JPH08170019A - 良好な接着性と低易燃性を示す硬化体を生成するオルガノシロキサン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ヒドロシリル化反応によって硬化する組成物
の性能に悪影響を及ぼすことなく、易燃性の低下と接着
性の向上の両方を提供するオルガノシロキサン組成物を
提供する。 【解決手段】 １分子あたり少なくとも２つのアルケニ
ル基を含むポリジオルガノシロキサン、１分子あたり少
なくとも２つのケイ素結合水素原子を含むオルガノ水素
シロキサン、硬化性オルガノシロキサン組成物の硬化を
促進するに充分な量の白金系触媒、硬化性オルガノシロ
キサン組成物から得られた硬化体に接着性を付与するに
充分な量のエポキシド化合物、一般式Ｒ¹ _a ＳｉＸ_3-a
のシラン、そのシランの加水分解／縮合生成物、1,3-ジ
ケトンから誘導されたキレート有機アルミニウム化合
物、及び硬化性オルガノシロキサン組成物に難燃性を付
与するに充分な量の添加剤を含んでなる硬化性オルガノ
シロキサン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、触媒されたヒドロ
シリル化反応によって硬化するオルガノシロキサン組成
物に関する。より詳しくは、低められた易燃性と、硬化
の後に有機系ポリマーと金属の両基材との高められた接
着性との望ましい組み合わせを示すオルガノシロキサン
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】オルガ
ノシロキサン組成物の硬化性と、得られた硬化材料の特
性は、各種の最終用途、特には電気電子分野に適する。
これらは集積回路や他の電子デバイスの保護コーティン
グ、注封材料、封入材として、またプリント回路板のコ
ーティングとして有用である。

【０００３】これらオルガノシロキサン組成物の欠点
は、多くの基材、特にプラスチックや特定の金属に強く
接着できないことである。この欠点を改良する１つの方
法は、プライマー組成物又は接着促進用添加剤の使用で
ある。後者の添加剤は、複数のケイ素結合加水分解性基
と少なくとも１つの炭素原子によってケイ素に結合した
少なくとも１つの有機官能性置換基を有するシランとオ
ルガノシロキサンを含む。硬化性オルガノシロキサン組
成物の適用前に、接着が必要な基材にプライマー組成物
が適用される。これと異なり、接着促進剤は硬化性オル
ガノシロキサン組成物の中に存在する。

【０００４】接着促進用有機ケイ素化合物中の加水分解
性基の例は、アルコキシ、アセトキシのようなカルボキ
シ、メチルエチルケトキシモやアミドのようなケトキシ
モである。有機官能性置換基は、それに接着することが
望まれる基材と反応することができる基である。適切な
有機官能基の例は、ビニルやアリルのようなアルケニ
ル、アミノアルキル、エポキシアルキル、メルカプトア
ルキル、（メタ）アクリロキシアルキルである。

【０００５】米国特許第４８０８６４０号は、3-グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシランのようなアルコキシ
置換シランとアルミニウム又はジルコニウム化合物を含
むオルガノシロキサン組成物を硬化させることによって
得られた粒子を、樹脂の重量を基準に１００重量％まで
含む有機又はシリコーン樹脂組成物を開示している。米
国特許第５１６６２９３号は、１分子あたり少なくとも
２つのビニル基を有するポリジオルガノシロキサン、オ
ルガノ水素シロキサン、白金含有ヒドロシリル化触媒、
アルコキシ基とエポキシ基を含むオルガノシロキサンを
含むオルガノシロキサン組成物をクレイムしている。

【０００６】白金触媒ヒドロシリル化反応で硬化するオ
ルガノシロキサン組成物用の接着促進剤として、エポキ
シ基を含む有機化合物又は有機ケイ素化合物と有機アル
ミニウム化合物を組み合わせて使用することが特開昭６
３−４８９０２号に教示されている。過酸化物硬化性オ
ルガノシロキサン組成物から調製されたエラストマーの
易燃性を下げるため、白金に組み合わせて、水和アルミ
ニウム酸化物又はマグネシウム酸化物を使用することが
米国特許第４２８８３６０号に開示されている。

【０００７】水和アルミニウム酸化物又はマグネシウム
酸化物のような無機系難燃剤の欠点は、適度に高いフィ
ラー充填量が、ヒドロシリル化反応によって硬化するオ
ルガノシロキサン組成物の接着性に悪影響を及ぼすこと
である。本発明者らは、これら難燃剤が、硬化性組成物
の全重量を基準に１０％より高い濃度で使用されると、
有機エポキシド化合物、キレート有機アルミニウム化合
物、及びアルコキシシリコーン、又はそのシランの縮合
生成物の添加によって得られる接着性の改良を少なくと
も部分的に相殺することがあることを経験している。ま
た、本発明者らは、エポキシド基の反応促進に使用され
る有機アルミニウム化合物をわずかな量で添加しても、
オルガノシロキサン組成物とその硬化エラストマー生成
物の易燃性をかなり高くすることがあることを経験して
いる。アルミニウムアセトニルアセトネートは、そのよ
うにして使用されるアルミニウム化合物の１種である。

【０００８】本発明の目的は、白金属金属で触媒される
ヒドロシリル化反応によって硬化する組成物の性能に悪
影響を及ぼすことなく、易燃性の低下と接着性の向上の
両方を提供するオルガノシロキサン組成物のための添加
剤の組み合わせを提供することである。

【０００９】

【課題を解決するための手段及び発明の効果】低い易燃
性と高い接着性の望ましい組み合わせは、これら材料を
調製するために使用される硬化性組成物が本発明の接着
促進組成物を含む場合に、硬化したオルガノシロキサン
材料に付与される。本発明の接着促進剤は、有機エポキ
シド化合物又はエポキシ官能性有機ケイ素化合物及びア
ルコキシシラン又はアルコキシシラン縮合生成物と併用
した硬化性組成物の重量を基準に０．１重量％までの有
機アルミニウム化合物、及び難燃用添加剤として１０重
量％までの水和アルミニウム酸化物及び／又はマグネシ
ウム酸化物を含む。難燃用添加剤は、好ましくは組成物
中に存在する全フィラーの１０重量％以下である。

【００１０】難燃剤、全フィラー、及び接着促進用成分
の濃度は、接着性の望ましいレベルと難燃性を達成する
ために特定の範囲内になければならない。本発明は、次
の成分を含んでなる硬化性オルガノシロキサン組成物を
提供する： （Ａ）１分子につき少なくとも２つのアルケニル基を含
むポリジオルガノシロキサン、（Ｂ）この組成物を硬化
させるに充分な量の、１分子につき少なくとも２つのケ
イ素結合水素原子を含むオルガノ水素シロキサン（ここ
で、（Ａ）の１分子あたりのアルケニル基と（Ｂ）の１
分子あたりのケイ素結合水素原子の合計は４より大き
い）、（Ｃ）この組成物の硬化を促進するに充分な量
の、周期律表の白金族金属及び白金族金属化合物からな
る群より選択されたヒドロシリル化触媒、（Ｄ）この組
成物から調製された硬化体に接着性を付与するに充分な
量の（１）エポキシド化合物、（２）一般式Ｒ¹ _a Ｓｉ
Ｘ_3-a のシラン、そのシランの加水分解／縮合生成物
（Ｒ¹ は１価の炭化水素基、Ｘは加水分解性基、ａは０
又は１）から選択された有機ケイ素化合物、（３）1,3-
ジケトンから誘導されたキレート有機アルミニウム化合
物、及び（Ｅ）この組成物に難燃性を付与するに充分な
量の、水和アルミニウム酸化物又はマグネシウム酸化物
から選択された少なくと１種の化合物を含む添加剤。

【００１１】本発明の硬化材料の難燃性を最大限にする
ため、硬化性組成物は、フィラーと難燃剤の合計重量を
基準に少なくとも９０％の強化用フィラー又は非強化用
フィラーを付加的に含む。驚くべきことに、この接着組
成物を含む本発明の硬化性オルガノシロキサン組成物
は、１５０℃未満、好ましくは１００〜１１０℃の温
度、１５分間以下の硬化時間で各種の基材に良好な接着
を達成することを可能にする。

【００１２】本発明の接着添加剤は、基本的に、エポキ
シド化合物（成分Ｄ１）、少なくとも３つの加水分解性
基を含むシラン又はそのシランの加水分解／縮合生成物
（成分Ｄ２）、及び１重量％までのアセトニルアセトン
のような1,3-ジケトンのキレート有機アルミニウム塩
（成分Ｄ３）の組み合わせからなる。成分Ｄ１は、本発
明の組成物中に使用するに適切な、任意の公知の液体有
機エポキシド化合物又はエポキシ官能性有機ケイ素化合
物である。エポキシド化合物が有機エポキシドの場合、
その炭化水素部分は一般に脂肪族、環状脂肪族、芳香族
である。このエポキシド化合物は、本発明のオルガノシ
ロキサン組成物の硬化及び／又は接着を妨害しない他の
置換基、例えばハロゲンを含むことができる。エポキシ
ド化合物とその相対的反応性の詳細な説明が、Ｌｅｅと
Ｎｅｖｉｌｌｅによる「Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｅｐ
ｏｘｙ Ｒｅｓｉｎｓ」に記載されている。

【００１３】本発明に使用するに適するエポキシド化合
物は２５℃で液体であり、本発明のクレイムした組成物
の硬化温度（一般に１５０℃未満、好ましくは１００〜
１１０℃）より高い温度で沸騰する。有機エポキシド
は、炭化水素基に結合した置換基として１以上のエポキ
シド基を含み、この炭化水素基はエーテル基やエチレン
的不飽和基のような付加的な置換基もまた含むことがで
きる。これらの炭化水素基は、脂肪族、環状脂肪族、又
は芳香族である。好ましいエポキシド化合物は脂環基又
はアラルキル基を含む。適切なエポキシドは、フェノー
ル、ビスフェノール、及び１価又は多価アルコールのグ
リシジルエーテル、及び置換基としてスチレンオキサイ
ド、リモネンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、
ビス（2,3-エポキシプロポキシ)-シクロヘキセン、又は
3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4- エポキシシク
ロヘキシルカルボキシレートのようなエポキシアラルキ
ル基を有する少なくとも１種の環状炭化水素基を含む化
合物である。

【００１４】Ｄ１のエポキシ官能性有機ケイ素化合物
は、一般にアルキレン基によってケイ素に結合したエポ
キシドを１分子あたり少なくとも１つ含むシラン又はオ
ルガノシロキサンである。好ましい化合物は一般式：

【００１５】

【化２】

【００１６】のシラン、又は式：−（Ｒ’）（Ｑ）Ｓｉ
Ｏ−の繰り返し単位を少なくとも１つ含むオルガノシロ
キサンであり、ここでＲ’は１価の炭化水素基を表し、
Ｑは次の基：

【００１７】

【化３】

【００１８】を表し、Ｒ”はアルキレン基である。これ
ら後者のオルガノシロキサンは、少なくとも１つのケイ
素結合水素原子を含むオルガノシロキサンに、エチレン
的不飽和エポキシド化合物例えばアリルグリシジルエー
テルを反応させることにより調製される。好ましいエポ
キシド化合物は、エポキシド官能基で置換された５員又
は６員環を少なくとも１つ含む脂環式ポリエポキシドの
モノマー又はプレポリマーである。多環の脂環式エポキ
シドにおいては、好ましくはその２つの環が独立し、少
なくとも１つのエステル又はエーテル結合を含む橋かけ
基によって結合される。

【００１９】エポキシ置換の有機又は有機ケイ素化合物
の濃度は、硬化性組成物の重量を基準に０．１〜５重量
％であり、好ましくは０．２５〜２重量％である。本発
明の接着促進用添加剤の第２の反応成分である成分Ｄ２
は、１分子あたり少なくとも３つのアルコキシ又は他の
加水分解基を含むシラン、又はそのタイプのシランの加
水分解／縮合生成物である。適切な加水分解基は本発明
の促進剤の硬化を妨害せず、典型的にアルコキシ、エノ
ロキシ、及びケトキシモ基である。成分Ｄ２は一般式Ｒ
¹ _a ＳｉＸ_4-a を有する。テトラアルコキシシランの縮
合生成物はアルキルポリシリケートと称され、典型的に
３次元の架橋構造を示す。

【００２０】Ｒ¹ は未置換又は置換の１価の炭化水素基
を表し、Ｘは加水分解基であり、好ましくは１〜４の炭
素原子を含むアルコキシ基、３〜６の炭素原子を含むエ
ノロキシ基、又は２〜６の炭素原子を含むケトキシモ基
であり、ａは０又は１である。クレイムした組成物に有
用な加水分解／縮合生成物は、典型的に１００００セン
チポイズ（１０Ｐａ・ｓ）までの粘度を示す液体であ
る。

【００２１】Ｒ¹ は好ましくはアルキル基であり、最も
好ましくは１〜４の炭素原子を含む。成分Ｄ２の適切な
シランの例は、メチルトリメトキシシラン、メチルトリ
エトキシシラン、メチクトリス（メチルエチルケトキシ
モ）シラン、メチルテトラエトキシシラン、通称のテト
ラエチルオルトシリケート、及びテトラn-プロピルオル
トシリケートである。適切な縮合生成物はメチルポリシ
リケートとエチルポリシリケートである。成分Ｄ２を構
成するシランと縮合生成物は、個々に又はこれら化合物
を２種以上含む混合物で使用される。

【００２２】ビニルのようなアルケニル基を含むシラン
は、硬化を妨げる傾向があるため望ましくない。好まし
い組成物は、成分Ｄ２としてエチルポリシリケートのよ
うなアルキルポリシリケートを含む。この適切性は、よ
り揮発性のテトラアルキルオルトシリケートを含む組成
物から調製した硬化生成品に比較し、これら比較的低い
揮発性の有機ケイ素化合物を用いて調製した硬化生成品
の比較的低い易燃性と比較的高い接着性に基づく。

【００２３】本発明の組成物の成分Ｄ２の濃度は、硬化
性組成物の重量を基準に典型的０．１〜５重量％、好ま
しくは０．２５〜２重量％である。本発明の接着促進用
添加剤に使用するキレート有機アルミニウム化合物は、
アセトニルアセトンのような1,3-ジケトンの誘導体であ
る。好ましいアルミニウム化合物はアルミニウムアセト
ニルアセトネートである。

【００２４】キレート有機アルミニウム化合物は、本発
明の硬化性オルガノシロキサン組成物の全重量を基準に
一般に０．０２〜０．５重量％、好ましくは０．０５〜
０．１重量％を構成する。難燃剤を含まない場合、０．
０５重量％より高い濃度の有機アルミニウム化合物は、
エラストマーと硬化組成物から調製した生成品の易燃性
を相当に高くする。有機アルミニウム化合物の濃度が１
重量％を超えると、易燃性を適切に抑制するに必要な難
燃剤の濃度が、硬化オルガノシロキサン組成物によって
示される接着性に悪影響を及ぼす。

【００２５】成分Ｅの難燃用添加剤は、アルミニウムや
銅のような金属又はポリカーボネートやポリスルホンの
ようなエンジニアリンクプラスチックに接着する生成品
の性能を下げることなく、コーティングや成形体のよう
な本発明の硬化生成品の易燃性を抑制する。この添加剤
は、本発明の組成物の１〜１０重量％、好ましくは２〜
６重量％を構成し、水和アルミニウム酸化物又はマグネ
シウム酸化物から選択された少なくとも１種を含む。

【００２６】クレイムの組成物と上記のような難接着性
基材の間に形成された接着は、難燃剤が１０重量％より
高い濃度の場合は大きく低下する。効果を最大限にする
ため、難燃剤を、一般にオルガノシロキサン組成物に使
用される強化用又は非強化用フィラーと併用する。好ま
しい強化用フィラーの例には、ヒュームドシリカと沈澱
シリカがある。非強化用フィラーの例には、ケイ石、炭
酸カルシウム、二酸化チタンがある。

【００２７】本発明者らは、本発明の組成物の１種を用
いて調製した硬化生成品を火炎に曝した後の燃焼時間
は、これら付加的なフィラーとクレイムの難燃剤の合計
重量の少なくとも９０％をこれらフィラーが構成する場
合に最少限になることを見出している。本発明の硬化性
組成物の難燃性と接着性の最適な組み合わせを達成する
ためには、これら付加的なフィラーは、好ましくは硬化
性組成物の３５〜５０重量％を構成する。

【００２８】本発明の硬化性オルガノシロキサン組成物
の成分Ａである硬化性ポリジオルガノシロキサンは、主
要な有機ケイ素成分である。この成分は、各々の分子に
少なくとも２つのケイ素結合アルケニル基を含む必要が
ある。適切なアルケニル基は１〜１０の炭素原子を含
み、ビニル、アリル、5-ヘキセニルで代表される。成分
Ａに存在するアルケニル基以外のケイ素結合有機基は、
一般に１価の炭化水素基又はハロゲン化炭化水素基、例
えばメチル、エチル、プロピルのようなアルキル基、フ
ェニルのようなアリール基、3,3,3-トリフルオロプロピ
ルのようなハロゲン化アルキル基である。

【００２９】成分Ａの分子構造は一般に線状であるが、
分子内の３価のシロキサン単位の存在による一部の枝分
かれが存在することもできる。本発明のエラストマーの
有用なレベルの引張特性を得るため、この成分の分子量
は、２５℃において０．１Ｐａ・ｓより高い粘度となる
に充分であるべきである。この分子量の上限は特に限定
されず、一般に硬化性オルガノシロキサン組成物の加工
性によってのみ制限される。ポリジオルガノシロキサン
は、液体から、ウィリアムス可塑度によって典型的に特
徴づけられるガム状のポリマーまでの範囲にわたる。成
分Ａの好ましい態様は、一般式（Ｉ）によって表され、

【００３０】

【化４】

【００３１】ここで、各々のＲ² は１価の炭化水素基又
は１価のハロ炭化水素基から独立して選択され、Ｒ³ は
ビニル又は他のアルケニル基を表し、ｎは少なくとも１
００センチポイズ（０．１Ｐａ・ｓ）、好ましくは０．
１〜１０Ｐａ・ｓの粘度に相当する重合度を表す。式
（Ｉ）のケイ素原子の各々に結合した２つのＲ² 置換基
は同じ又は異なることができ、１〜２０の炭素原子を含
むことができる。対応するモノマーの入手性を基にする
と、１〜１０の炭素原子の範囲が好ましい。最も好まし
くは、各々のケイ素原子に結合した炭化水素基の少なく
とも１つはメチルであり、残りはビニル、フェニル、及
び／又は3,3,3-トリフルオロプロピルである。このこと
は、ポリジオルガノシロキサンを調製するために典型的
に使用される反応体の入手性と、これらのポリジオルガ
ノシロキサンから調製される硬化エラストマーの特性に
基づく。これらの理由により、Ｒ³ はビニル又は5-ヘキ
セニルが好ましい。

【００３２】末端位置にのみエチレン的不飽和炭化水素
基を含む成分Ａの代表的な態様にはジメチルビニルシロ
キシを末端基とするポリジメチルシロキサン、ジメチル
ビニルシロキシを末端基とするポリメチル-3,3,3- トリ
フルオロプロピルシロキサン、ジメチルビニルシロキシ
を末端基とするジメチルシロキサン／3,3,3-トリフルオ
ロプロピルメチルシロキサンのコポリマー、ジメチルビ
ニルシロキシを末端基とするジメチルシロキサン／メチ
ルフェニルシロキサンのコポリマーがある。

【００３３】これらの組成物の成分Ａの調製方法は、対
応するハロシランの加水分解と縮合、末端環状ポリジオ
ルガノシロキサンの縮合による。これらの方法は公知の
特許や論文に充分開示されているため、本明細書におい
ては詳しい説明はしない。引裂強度のような物理的特性
に高いレベルが必要な用途に対し、硬化性オルガノシロ
キサン組成物中に、末端及び非末端のケイ素原子の両方
に結合したエチレン的不飽和炭化水素基を含む第２ポリ
ジオルガノシロキサンを含めることが望ましいことがあ
る。

【００３４】本発明の硬化性オルガノシロキサン組成物
は、成分Ａの架橋剤として機能する少なくとも１つのオ
ルガノ水素シロキサンを含む。成分Ｃのヒドロシリル化
触媒の存在下において、成分Ｂのケイ素結合水素原子
は、成分Ａのケイ素結合アルケニル基とのヒドロシリル
化と称される付加反応を受ける。このことは、組成物の
架橋と硬化に帰着する。

【００３５】成分Ｂは、各々の分子中に少なくとも２つ
のケイ素結合水素原子を含む必要がある。成分Ａが１分
子につき２つだけのアルケニル基を含む場合、得られる
硬化生成品に架橋構造を得るには、成分Ｂは平均で２よ
り大きいケイ素結合水素原子を含む必要がある。成分Ｂ
に存在するケイ素結合有機基は、成分Ａの有機基と同様
に１価の炭化水素基とハロ炭化水素基の同じ群から選択
される。この選択は、成分Ｂの有機基がエチレン的又は
アセチレン的不飽和を実質的に含んでいなはずであると
いった条件にしたがう。成分Ｂの分子構造は、直鎖、枝
分かれを含む直鎖、環状、又は網状であってよい。

【００３６】成分Ｂの分子量は特に限定されるものでは
ないが、２５℃で３〜１００００センチポイズ（０．０
０３〜１０Ｐａ・ｓ）の範囲の粘度が好ましい。成分Ｂ
の濃度は、硬化性組成物中のアルケニル基に対して０．
５〜２０のケイ素結合水素原子のモル比を提供するに充
分な濃度である。０．５〜２の範囲が好ましい。

【００３７】硬化性組成物が、アルケニル基の１モルに
つき０．５モル未満のケイ素結合水素原子を含む場合、
その組成物は充分に硬化することができない。アルケニ
ル基あたり組成物が２０より多いケイ素結合水素原子を
含む場合、水素ガスの発生による泡の生成が生じること
がある。本発明の組成物は、周期律表の白金族金属又は
その金属の化合物によって触媒される。これらの金属に
は、白金、パラジウム、ロジウムがある。ヒドロシリル
化反応におけるこれら触媒の高活性レベルに基づくと、
白金と白金化合物が好ましい。

【００３８】好ましい硬化触媒の例には、白金黒、種々
の固体担体に支持された白金金属、塩化白金酸、塩化白
金酸のアルコール溶液、塩化白金酸とオレフィンやケイ
素結合エチレン的不飽和炭化水素基含有オルガノシロキ
サンのような液体エチレン的不飽和化合物との錯体があ
る。米国特許第３４１９５９３号に、塩化白金酸と不飽
和炭化水素基含有オルガノシロキサンとの代表的な錯体
が記載されている。

【００３９】本発明の組成物の成分Ｃの濃度は、成分Ａ
とＢの合計重量を基準に、重量で０．１〜５００ｐｐ
ｍ、好ましくは１〜５０ｐｐｍの金属に相当する白金族
金属濃度である。金属濃度が０．１ｐｐｍ未満では硬化
が充分に進まず、５００ｐｐｍ以上では硬化速度が不都
合に大きく、不経済でもある。

【００４０】成分Ａ、Ｂ、Ｃの混合物は外界温度で硬化
を開始することができる。長期の作業時間又は「ポット
ライフ」を得るため、外界条件下の触媒活性は、適当な
抑制剤の添加によって遅らす又は抑制することができ
る。公知の白金族金属触媒の抑制剤には、米国特許第３
４４５４２０号に開示のようなアセチレン系化合物があ
る。2-メチル-3- ブチン-2- オールのようなアセチレン
系アルコールは、２５℃での白金族金属の活性を抑制す
ることができる抑制剤の好ましい部類である。これら触
媒を含む組成物は、実用的な速度で硬化するためには、
典型的に７０℃より高い温度に加熱することを必要す
る。

【００４１】外界条件下における硬化性組成物のポット
ライフを長くすることが望まれる場合、米国特許第３９
８９６６７号に開示のようにアルケニル置換シロキサン
を用いて達成することができる。１モルの白金族金属あ
たり１モルのように低い濃度の抑制剤が、場合により充
分な貯蔵安定性と硬化速度を付与することがある。他の
場合において、１モルの金属あたり５００モルまで又は
それ以上の抑制剤濃度が必要とされる。所与の組成物に
おける所与の抑制剤の最適濃度は日常的な実験によって
容易に求めることができ、本発明の一部を構成するもの
ではない。

【００４２】いくつかの組成物は、抑制剤が存在してい
ても外界条件下で硬化を始めることがある。貯蔵安定性
を確保する１つの仕方は、硬化性組成物の成分を２以上
の容器に包装し、ヒドロシリル化触媒とオルガノ水素シ
ロキサンを別な容器にすることである。組成物を硬化さ
せようとするときに容器の内容物を混合する。また、予
めヒドロシリル化触媒を熱可塑性プラスチック又は熱硬
化性ポリマー中にマイクロカプセル封入することによ
り、５０℃まで又はそれ以上の温度で長期の優れた貯蔵
安定性を有するワンパックのオルガノシロキサン組成物
を調製することもできる。マイクロカプセル封入したヒ
ドロシリル化触媒を含む硬化性オルガノシロキサン組成
物は米国特許第４７６６１７６号、同５０１７６５４号
に開示されており、このタイプの実用的なワンパックの
オルガノシロキサン組成物を教示している。適切な封入
剤には、有機ケイ素樹脂、エチレン的不飽和炭化水素及
び／又はエチレン的不飽和カルボン酸例えばアクリル酸
とメタクリル酸のエステルから誘導された有機樹脂があ
る。

【００４３】シリカや他の強化用フィラーは、本発明の
硬化性組成物の加工の際の「クレーピング」又は「クレ
ープ硬化」と称される現象を防ぐため、公知のフィラー
処理剤の１種以上で処理されることが多い。微細に分割
された形態のシリカが、本発明の好ましい強化用フィラ
ーである。コロイド状シリカが特に好ましく、少なくと
も５０ｍ² ／ｇの比較的高い表面積を有するためであ
る。少なくとも３００ｍ² ／ｇの表面積を有するフィラ
ーが好ましい。コロイド状シリカは沈澱又はヒュームド
タイプのものでよい。両方のタイプのシリカが市販され
ている。

【００４４】強化用フィラーとしてシリカが使用される
場合、そのフィラーの処理剤は、加工の際にオルガノシ
ロキサン組成物のクレーピングを防ぐに適切であると当
該技術で知られる任意の低分子量有機ケイ素化合物であ
る。この処理剤は、一般に、１分子あたり平均で２〜２
０の繰り返し単位を含むヒドロキシル基を末端とする液
体のポリジオルガノシロキサンと、フィラーの処理条件
下で加水分解してケイ素結合ヒドロキシル基を有する化
合物を生成するヘキサオルガノジシロキサン又はヘキサ
オルガノジシラザンである。好ましくは、処理剤に結合
して存在するケイ素結合炭化水素基の少なくとも一部
は、成分ＡとＢに存在する主な炭化水素基と同じであ
る。加工助剤として少量の水をシリカ処理剤（複数でも
よい）に添加することもできる。

【００４５】処理剤は、シリカ又は他のフィラー粒子の
表面に結合して存在するケイ素結合ヒドロキシル基と反
応し、これら粒子間の相互作用を低下させる機能をする
と考えられる。シリカフィラーを使用する場合、本発明
の組成物の他の成分の少なくとも一部の存在下でフィラ
ーが完全に処理されて均一に分散され、均質な材料が生
成するまでこれら成分を配合することより処理すること
が好ましい。

【００４６】フィラーの処理の間に存在する成分は、一
般にシリカ処理剤と、成分（Ａ）のポリジオルガノシロ
キサン（複数でもよい）の少なくとも一部である。本発
明のオルガノシロキサン組成物は、接着性の向上又は加
工を容易にさせるために加え、硬化組成物の特定の物理
的特性を向上し又は付与するため、硬化性組成物中に一
般に使用される１種以上の添加剤を含むことができる。

【００４７】典型的な添加剤に、染料、熱安定剤、紫外
線安定剤がある。本発明の硬化オルガノシロキサン組成
物き物理的特性を改良するため、１種以上の強化用フィ
ラーに加えて又はその代わりに樹脂のオルガノシロキサ
ンコポリマーを使用することもできる。樹脂コポリマー
の好ましいタイプは、一般式Ｒ⁴ ₃ＳｉＯ_1/2 のトリオル
ガノシロキシ単位、一般式ＣＨ₂ ＝ＣＨ（Ｒ⁵)₂ ＳｉＯ
_1/2 のジオルガノビニルシロキシ単位に加え、一般式Ｓ
ｉＯ_4/2 の繰り返し単位を含む。Ｒ⁴ とＲ⁵ は、成分Ａ
のＲ² 基について先に限定したと同様な、独立した１価
の炭化水素基又は１価の置換炭化水素基である。

【００４８】この樹脂ポリマー中のＳｉＯ_4/2 単位に対
するトリオルガノシロキシ単位とジオルガノビニルシロ
キシ合計単位のモル比は０．７〜１．２である。ビニル
含有単位はコポリマーの２〜８重量％を構成し、好まし
くは１分子につき少なくとも２つのビニル基を含む。好
ましい態様において、ジオルガノビニルシロキシ単位：
トリオルガノシロキシ単位：ＳｉＯ_4/2 単位のモル比は
０．０８〜０．１：０．０６〜１：１である。

【００４９】これらの樹脂コポリマーは米国特許第２６
７６１８２号に開示のようにして調製することができ
る。その特許に開示のコポリマーは２〜２３重量％のヒ
ドロキシル基を含み、このコポリマーの前駆体において
好ましい最大レベルの約０．８重量％よりもかなり高
い。前駆体のヒドロキシル分は、その特許で教示の濃度
範囲よりも高い濃度のトリオルガノシロキサン単位を使
用することによって所望のレベルまで簡便に下げられ
る。

【００５０】要約すると、その特許の方法は、酸性条件
下でシリカヒドロゾルと、適当な量のヘキサメチルジシ
ロキサン又はトリメチルクロロシランを反応させること
を含む。本発明のエラストマーの調製に使用される樹脂
コポリマーは、その特許の生成物と必要量のヘキサオル
ガノジシラザン又はヘキサオルガノジシロキサンを反応
させることによって得られ、ここで各々のケイ素原子
は、１つのビニル基、及び２つのメチル基又は成分Ａの
硬化性ポリジオルガノシロキサン（複数でもよい）の上
記式（Ｉ）のＲ² とＲ³ で表される他の炭化水素基と結
合する。

【００５１】本発明の組成物は、全成分を外界温度で混
合することにより調製される。従来技術で公知の任意の
混合技術と装置がこの目的に使用可能である。使用する
特定の装置は、成分と得られる硬化性組成物の粘度によ
って決めることができる。適当なミキサーには、パドル
式ミキサー、ニーダー式ミキサー、２本又は３本ロール
のゴム用ミルがある。

【００５２】組成物の早期硬化を避けるため、混合中に
成分を冷却することが必要なことがある。貯蔵安定性を
最大限にするため、硬化性組成物は、使用するまで密閉
容器に保存することが好ましい。さらに貯蔵安定性が望
まれる場合、組成物を２以上の容器に包装し、オルガノ
水素シロキサン（成分Ｂ）と白金族金属触媒は別な容器
に包装する。

【００５３】成分ＡとＢの種類と濃度に依存し、本発明
の組成物から調製された硬化オルガノシロキサン材料
は、脆い樹脂からエラストマー又はゲルまで性質が変わ
ることがある。これらは、コーティング、成形品、押出
品として各種の最終用途に有用である。２０重量％未満
のフィラーを含む組成物は、とりわけ接着剤、保護コー
ティング、電子デバイスの封入剤、注封剤として有用で
ある。これらのデバイスにはトランジスターや集積回路
があり、デバイスの作動に悪影響する環境中に存在する
水分や他の物質による損傷を防ぐ。本発明の組成物は、
個々のデバイス、又は電子部品を備えた多数のデバイス
を含む回路板をコーティングするために使用される。

【００５４】本発明の組成物は、スプレー、浸漬、押出
により、又はブラシ、ローラー、コーティングバーを使
用して基材に適用される。特定の施工法の選択は、少な
くとも部分的に硬化性組成物の粘度によって決められ
る。また、この粘度は、当該技術で公知の希釈溶媒又は
反応性希釈剤を使用して下げることも可能である。本発
明の組成物の硬化は、成分Ａ、Ｂ、Ｃが混合されたとき
に開始する。本発明の組成物の１つの長所は、硬化反応
の実質的な遅れがないことである。第２の長所は、１０
０℃のように低い硬化温度で有機系と無機系の各種基材
に凝集結合できる性能である。したがって、本発明の組
成物は、反応族金属触媒を抑制するエポキシド化合物を
含む従来技術の組成物を硬化させるに必要な１５０℃以
上の高い温度に耐えることができない基材への適用に適
切である。

【００５５】本発明の好ましい組成物は、外界条件下で
は数時間で硬化し、速い硬化のためには加熱することで
速くなる。１００〜１１０℃の硬化温度が好ましい。次
の例は、１５０℃未満の温度で硬化した後のエンジニア
リングプラスチックや金属との接着、及び許容できるレ
ベルの難燃性の組み合わせを得るために必要な接着促進
剤と随意の難燃剤（複数でもよい）の種類と量に関する
重要事項を例証する。この例は好ましい組成物を説明す
るが、特許請求の範囲に明示された本発明の範囲を限定
すると解釈すべきでない。特に明記しない限り、全ての
部と％は重量基準であり、粘度は２５℃で測定した値で
ある。

【００５６】

【発明の実施の形態】例１ この例は、種々の公知の接着促進剤の、好ましい硬化性
オルガノシロキサン組成物とアルミニウムとポリスルホ
ンとの接着性に与える効果を例証する。次の成分を均一
に配合することにより、２配合成分系の硬化性組成物を
調製した。

【００５７】配合成分Ａ： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするポリジメチルシロキサン（ＰＤ
ＭＳ）を８２４部 ・０．７重量％の白金含有率となるに足る量の、ジメチ
ルビニルシロキシを末端とする液体のＰＤＭＳで希釈し
た、ヘキサクロロ白金酸とsym-テトラメチルジビニルジ
シロキサンの反応生成物を４．７部 ・５μｍの平均粒子サイズを有する石英を４６０部、及
び ・１３重量％の酸化亜鉛、７重量％のカーボンブラッ
ク、及び２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチ
ルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳを８０重量％含
む分散系を７０部 表１に一覧表にした接着促進用成分（複数でもよい）の
種類と量を、１００部の成分Ａに配合した。

【００５８】配合成分Ｂ： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするポリジメチルシロキサン（ＰＤ
ＭＳ）を９００部 ・５μｍの平均粒子サイズを有する石英を４７０部 ・１分子あたり平均で５単位のメチル水素シロキサンと
３単位のジメチルシロキサンを有し、ケイ素結合水素原
子含有率が０．７〜０．８重量％の、トリメチルシロキ
シを末端とするポリジオルガノシロキサン（ＰＤＯＳ）
を１３０部、及び ・触媒抑制剤としての環状メチルビニルシロキサンを
４．６部 表１に一覧表にした接着促進用成分（複数でもよい）の
種類と量を、１００部の成分Ｂに配合した。

【００５９】評価すべき接着促進用添加剤を含む等重量
のＡとＢを均一に配合することにより、硬化性オルガノ
シロキサン組成物を調製した。得られた組成物を脱泡し
た後、陽極処理したアルミニウムの４．５ｃｍ×９×ｃ
ｍ×高さ１ｃｍの四角い容器と、ポリスルホンの２．５
ｃｍ×５ｃｍ×高さ１ｃｍの四角い容器に注ぎ入れた。
この充填した容器を、電気的に１０５℃の温度に加熱し
た表面上に１５分間配置することにより、組成物を硬化
させた。基材の底面と側面から硬化組成物を剥がし、硬
化組成物が接着したままになっている被覆表面積の割合
を測定することにより、各々の組成物の接着性と硬化の
完全性を主観的に等級化した。この評価結果を表２に示
す。

【００６０】表１に示す評価した接着促進用成分は次の
ものである。 Ａ … 3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン Ｂ … エチルポリシリケート（ＥＰＳ） Ｃ … テトラブチルチタネート（ＴＢＴ） Ｄ … アルミニウムアセトニルアセトネート（ＡｌＡ
ｃＡｃ）（２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメ
チルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳ中の５０％分
散系として） 表１は組成物中に存在するアルミニウム化合物の量もま
た示す。

【００６１】Ｅ … １１重量％のビニル基、１２重量
％のシラノール基を含み、４０Ｐａ・ｓの粘度を示す、
シラノールを末端とするジメチルシロキサン／メチルビ
ニルシロキサンのコポリマー Ｆ … 3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4- エポ
キシシクロヘキシルカルボキシレート Ｇ … テトラエチルオルトシリケート（ＴＥＯＳ） Ｈ … ビニルトリメトキシシラン（ＶＴＭ） Ｉ … 2,2,2-トリメチロールプロパンのジアリルエー
テル（ＤＥＴＭＰ）

【００６２】

【表１】

【００６３】表１のサンプル１〜３は、接着促進用添加
剤として本発明の範囲以外の有機化合物と有機ケイ素化
合物を用いて得られた接着性を示す比較例である。

【００６４】

【表２】

【００６５】本発明の組成物（４と５）のみが、陽極処
理アルミニウム（Ａｌ）とポリスルホンの両方に許容で
きる接着性を有して硬化した。例２ この例は、３種類の接着促進用成分の各々の濃度の、本
発明の組成物から調製された硬化材料により示される接
着性への影響を例証する。

【００６６】これら成分の効果的な濃度を求めるため、
次の量を均一に配合することにより、３種類の硬化性組
成物を調製した： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするＰＤＭＳを４６．８部、 ・５μｍの平均粒子サイズを有する石英を４３．７部、 ・０．７重量％の白金含有率となるに足る量の、ジメチ
ルビニルシロキシを末端とする液体のＰＤＭＳで希釈し
た、ヘキサクロロ白金酸とsym-テトラメチルジビニルジ
シロキサンの反応生成物を０．１部、 ・１３重量％の酸化亜鉛、７重量％のカーボンブラッ
ク、及び２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチ
ルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳを８０重量％含
む分散系を７０部、 ・エチルポリシリケート（ＥＰＳ）を０．５部、 ・１分子あたり平均で５単位のメチル水素シロキサンと
３単位のジメチルシロキサンを有し、ケイ素結合水素原
子含有率が０．７〜０．８重量％の、トリメチルシロキ
シを末端とするポリジオルガノシロキサン（ＰＤＯＳ）
を３．２部、 ・環状メチルビニルシロキサンを０．０６部、及び ・水酸化マグネシウムを３．１２部。

【００６７】第１の硬化性組成物（１）は、０．５部の
エチルポリシリケート、０．０５部のアルミニウムアセ
トニルアセトネート、及びエポキシド化合物として表３
に示した濃度の3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4
- エポキシシクロヘキシルカルボキシレートもまた含ん
だ。第２の組成物（２）は、１．０部のエポキシド化合
物、０．０５部のアルミニウムアセトニルアセトネー
ト、表３の量のエチルポリシリケートもまた含んだ。第
３の組成物（３）は、１．０部のエポキシド化合物、
０．５部のエチルポリシリケート、表３の量のアルミニ
ウムアセトニルアセトネートもまた含んだ。

【００６８】例１に記載したと同様にして、得られた組
成物の、陽極処理アルミニウムとポリスルホンの基材へ
の接着性を評価した。良好な接着性は、基材の底面と側
面の実質的に全体にわたる凝集破壊（硬化材料が基材に
接着したまま残る）を伴う。一部のサンプルは、小さな
局所的なランダムな領域のみで凝集破壊を示した。これ
は「点状」接着と記録した。

【００６９】

【表３】

【００７０】例３ 硬化性組成物の４５部の基剤部分と５０部の硬化剤部分
を配合することにより、本発明の組成物の種々の接着促
進用成分と難燃用添加剤を組み合わせた効果を測定し
た。使用した接着促進用成分と難燃用添加剤のそれぞれ
の量を表４に一覧表にした。添加剤を全く含まない促進
剤を対照標準として使用し、基剤部分と硬化剤部分を等
量部で配合することにより調製した。

【００７１】これら硬化性組成物の基剤部分は次の成分
を含んだ： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするＰＤＭＳを４６部、 ・５μｍの平均粒子サイズを有する微細に分割された石
英を４６部、 ・１３重量％の酸化亜鉛、７重量％のカーボンブラッ
ク、及び２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチ
ルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳを８０重量％含
む分散系を７部、及び、 ・０．７重量％の白金含有率となるに足る量の、ジメチ
ルビニルシロキシを末端とする液体のＰＤＭＳで希釈し
た、ヘキサクロロ白金酸とsym-テトラメチルジビニルジ
シロキサンの反応生成物を０．２部。

【００７２】これら組成物の硬化剤部分は次の成分を含
んだ： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするＰＤＭＳを４７部、 ・５μｍの平均粒子サイズを有する微細に分割された石
英を４７部、 ・１分子あたり平均で５単位のメチル水素シロキサンと
３単位のジメチルシロキサンを含み、ケイ素結合水素原
子含有率が０．７〜０．８重量％の、トリメチルシロキ
シを末端とするポリジオルガノシロキサン（ＰＤＯＳ）
を６部、及び ・環状メチルビニルシロキサンを０．１部。

【００７３】得られた硬化性組成物の生成物に、表４に
一覧表にした種類と量の難燃用添加剤を配合した。２５
℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロ
キシを末端とするＰＤＭＳに、水酸化マグネシウム〔Ｍ
ｇ（ＯＨ）₂ 〕とＡｌＡｃＡｃを５０重量％添加剤の分
散系として添加した。１５０〜１７５℃の熱盤温度の油
圧プレスを用い、組成物を厚さ０．１２５インチ（３．
２ｍｍ）の硬化シートに成形した。２０００ｐｓｉ（１
３．８Ｍｐａ）の加圧下で１０〜１５分間サンプルを硬
化させた。

【００７４】そのシートから寸法が５×０．５インチ
（１２７×１２．８ｍｍ）の試験サンプルを切り出し、
Ｕｎｄｅｒｗｒｉｔｅｒｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙによ
り開発されたＵＬ試験法を用い、易燃性について評価し
た。この試験法において、メタンガスを供給するブンゼ
ンバーナーの管の上の３／８インチ（９．５ｍｍ）にサ
ンプルの下端が位置するように、サンプルをクランプか
ら吊るした。高さ３／４インチのブルー色の火炎が生成
するように、バーナーの空気供給を調節した。

【００７５】試験サンプルの下端を火炎の中央部分に１
０秒間置き、その後その火炎を少なくとも６インチ（１
５．２ｃｍ）離し、試験片の燃える時間を燃焼時間
（１）と記録した。火が消えた時、再び火炎の中にサン
プルの下端をさらに１０秒間入れ、火炎を離した後の燃
える時間を燃焼時間（２）を記録し、また火が自然に消
えた後にサンプルが赤熱し続けた時間（赤熱時間）を記
録した。各々の組成物について２つのサンプルを評価し
た。

【００７６】比較用サンプル（２、４〜９）は、本発明
の３種類の接着促進用添加剤の少なくとも１種類を含ん
でいない。サンプル１は難燃剤と接着促進用添加剤を全
く含まず、対照標準として使用した。

【００７７】

【表４】

【００７８】

【表５】

【００７９】硬化サンプルを１００℃で２時間加熱する
ことの易燃性への効果を測定し、その結果を表６に示し
た。

【００８０】

【表６】

【００８１】例４ この例は、難燃剤が存在しない状態で、本発明の種々の
接着促進用成分によって付与される易燃性の増加又は低
下を例証する。接着促進用成分を評価するために使用し
た硬化性組成物は次の成分を含んだ： ・２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニ
ルシロキシを末端とするＰＤＭＳを６０．１部 ・５μｍの平均粒子サイズを有する微細に分割された石
英を３２．５部 ・１３重量％の酸化亜鉛、７重量％のカーボンブラッ
ク、及び２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチ
ルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳを８０重量％含
む分散系を２．６３部 ・１分子あたり平均で５単位のメチル水素シロキサンと
３単位のジメチルシロキサンを含み、ケイ素結合水素原
子含有率が０．７〜０．８重量％の、トリメチルシロキ
シを末端とするポリジオルガノシロキサン（ＰＤＯＳ）
を４．４４部 ・０．７重量％の白金含有率となるに足る量の、ジメチ
ルビニルシロキシを末端とする液体のＰＤＭＳで希釈し
た、ヘキサクロロ白金酸とsym-テトラメチルジビニルジ
シロキサンの反応生成物を０．１７部 ・環状メチルビニルシロキサンを０．１６部。

【００８２】この組成物に次の成分を添加した： ・例１（サンプル１０と１１）に記載のエポキシド化合
物を０．２５部と１．０部 ・ＥＰＳを０．５部と２部（それぞれサンプル１２と１
３） ・ＡｌＡｃＡｃを０．０５部と０．１部（それぞれサン
プル１４と１５）。

【００８３】接着促進用添加剤を含まない硬化性組成物
は対照標準（サンプル１６）として評価した。これら組
成物の各々からサンプルを調製し、例３と同様にして易
燃性を評価し、その結果を表７に記した。

【００８４】

【表７】

【００８５】例５ この例は、接着促進用添加剤と組み合わせて使用される
難燃剤によって付与される難燃性へのフィラー全含有率
の効果を例証する。表８に示した成分を均一に混ぜるこ
とによって硬化性組成物を調製した。組成物はいずれ
も、６部の3,4-エポキシシクロヘキシルメチル-3,4- エ
ポキシシクロヘキシルカルボキシレート、３部のＥＰ
Ｓ、５０重量％のＡｌＡｃＡｃと５０重量％の２５℃で
０．４Ｐａ・ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシ
を末端とするＰＤＭＳを含む分散系を０．６部含んだ。

【００８６】成分Ａは２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘度を
有するジメチルビニルシロキシを末端とするＰＤＭＳで
あった。成分Ｂは１分子あたり平均で５単位のメチル水
素シロキサンと３単位のジメチルシロキサンを含み、ケ
イ素結合水素原子含有率が０．７〜０．８重量％の、ト
リメチルシロキシを末端とするＰＤＯＳであった。

【００８７】成分Ｃは０．７重量％の白金含有率となる
に足る量の、ジメチルビニルシロキシを末端とする液体
のＰＤＭＳで希釈した、ヘキサクロロ白金酸とsym-テト
ラメチルジビニルジシロキサンの反応生成物であった。
成分Ｄは環状メチルビニルシロキサンであり、触媒抑制
剤として作用した。成分Ｅは５μｍの平均粒子サイズを
有する微細に分割された石英であった。

【００８８】成分Ｆは１３重量％の酸化亜鉛、７重量％
のカーボンブラック、及び２５℃で０．４Ｐａ・ｓの粘
度を有するジメチルビニルシロキシを末端とするＰＤＭ
Ｓを８０重量％含む分散系であった。２種類の難燃剤の
１つは（ＦＲ１）は、成分ＣとＦもまた含む成分Ａの中
に分散系として添加した。

【００８９】２つ目の難燃剤料（ＦＲ２）は、水和アル
ミニウム酸化物を５０重量％と、２５℃で０．４Ｐａ・
ｓの粘度を有するジメチルビニルシロキシを末端とする
ＰＤＭＳを５０重量％含む分散系であった。例３と同様
にし、サンプルを調製し、難燃性について試験した。１
回目に火炎に曝した後の燃焼時間をＦ１とする。２回目
に火炎に曝した後の燃焼時間をＦ２とする。２回目に火
炎にサンプルが赤熱する持続時間をＧＴとする。２回目
に火炎に曝した後に６０秒間より長くサンプルが燃焼し
たときは、赤熱時間は測定しなかった。

【００９０】

【表８】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ベス アン ウィツキ アメリカ合衆国，ミシガン，ベイ シテ ィ，コーネル 309

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）１分子あたり少なくとも２つのア
   ルケニル基を含むポリジオルガノシロキサン、 （Ｂ）オルガノシロキサン組成物を硬化させるに充分な
   量の、１分子あたり少なくとも２つのケイ素結合水素原
   子を含むオルガノ水素シロキサン（（Ａ）の１分子あた
   りのアルケニル基と（Ｂ）の１分子あたりのケイ素結合
   水素原子の合計は４より大きい）、 （Ｃ）オルガノシロキサン組成物の硬化を促進するに充
   分な量の、周期律表の白金族金属と白金族金属化合物か
   らなる群より選択されたヒドロシリル化触媒、 （Ｄ）オルガノシロキサン組成物から得られる硬化体に
   接着性を付与するに充分な量の（１）エポキシド化合
   物、（２）一般式Ｒ¹ _a ＳｉＸ_4-a のシラン、そのシラ
   ンの加水分解／縮合生成物（Ｒ¹ は１価の炭化水素基、
   Ｘは加水分解性基、ａは０又は１）から選択された有機
   ケイ素化合物、及び（３）1,3-ジケトンから誘導された
   キレート有機アルミニウム化合物、及び （Ｅ）オルガノシロキサン組成物に難燃性を付与するに
   充分な量の、水和アルミニウム酸化物又はマグネシウム
   酸化物から選択された少なくとも１種の化合物を含む添
   加剤、を含んでなる硬化性オルガノシロキサン組成物。
2. 【請求項２】 前記エポキシド化合物は、前記組成物の
   ０．１〜５重量％を構成して有機エポキシド化合物又は
   エポキシ官能性有機ケイ素化合物から選択され、前記キ
   レートアルミニウム化合物は前記組成物の０．０２〜
   ０．５重量％を構成し、前記添加剤は前記組成物の１〜
   １０重量％を構成し、さらに前記組成物はその組成物の
   硬化体の接着性に悪影響を及ぼさずに難燃性を高めるに
   充分な濃度のフィラーを含み、Ｒ¹ は１〜４の炭素原子
   を含むアルキル基、Ｘは１〜４の炭素原子を含むアルコ
   キシ基、３〜６の炭素原子を含むエノロキシ基、２〜６
   の炭素原子を含むケトキシモ基からなる群より選択され
   た基である請求項１に記載の組成物。
3. 【請求項３】 前記有機アルミニウム化合物がアルミニ
   ウムアセトニルアセトネートであって前記組成物の０．
   ０５〜０．１重量％を構成し、前記エポキシド化合物は
   前記組成物の０．２５〜２重量％を構成して、フェノー
   ル、ビスフェノール、及び１価又は多価アルコールのグ
   リシジルエーテル、スチレンオキサイド、リモネンオキ
   サイド、シクロヘキセンオキサイド、ビス（2,3-エポキ
   シプロポキシ)-シクロヘキセン、及び3,4-エポキシシク
   ロヘキシルメチル-3,4- エポキシシクロヘキシルカルボ
   キシレートからなる群より選択され、前記有機ケイ素化
   合物は前記組成物の０．２５〜２重量％を構成し、前記
   フィラーはこのフィラーと前記添加剤の合計重量の少な
   くとも９０％であって、ヒュームドシリカ、沈澱シリ
   カ、石英からなる群より選択され、Ｘはアルコキシ基で
   ある請求項２に記載の組成物。
4. 【請求項４】 付加的な前記フィラーが石英であって前
   記組成物の３５〜５０重量％を構成し、前記有機ケイ素
   化合物がテトラエチルオルトシリケート又はエチルポリ
   シリケートから選択された請求項３に記載の組成物。
5. 【請求項５】 前記硬化性ポリジオルガノシロキサンが
   次式： 【化１】 のポリジオルガノシロキサン（Ｒ² は１価の炭化水素基
   又は１価のハロ炭化水素基から独立して選択され、Ｒ³
   はアルケニル基を表し、ｎは少なくとも０．１Ｐａ・ｓ
   の粘度に相当する重合度を表す）であり、前記ヒドロシ
   リル化触媒は白金化合物であって、前記ポリジオルガノ
   シロキサンと前記オルガノ水素シロキサンの合計重量を
   基準に０．１〜５００ｐｐｍの白金に相当する濃度で存
   在する請求項２に記載の組成物。
6. 【請求項６】 Ｒ² はメチル、Ｒ³ はビニル又は5-ヘキ
   セニルであり、前記ポリジオルガノシロキサンの粘度は
   ０．１〜１０Ｐａ・ｓ、前記オルガノ水素シロキサンの
   粘度は０．００３〜１０Ｐａ・ｓであり、前記オルガノ
   水素シロキサン中のケイ素結合水素原子と前記ポリジオ
   ルガノシロキサン中のＲ³ 基の比が０．５〜２０である
   請求項２に記載の組成物。
7. 【請求項７】 前記組成物が少なくとも２つの容器に包
   装され、前記オルガノ水素シロキサンと前記ヒドロシリ
   ル化触媒が別な容器に存在する請求項２に記載の組成
   物。