JPH08174997A - 液体組成物、インクセット及びこれを用いた画像形成方法と装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 画像濃度が高く、紙上での定着性及び文字品
位に優れ、ブリーディングを抑え、耐水性に優れた画像
が得られるインクセットを提供する。 【構成】 少なくともカチオン性物質を含む液体組成物
であって、前記カチオン性物質が、ＧＰＣを使用して測
定した分子量分布のピークを分子量の異なる２つの領域
に少なくとも１つずつ有することを特徴とする液体組成
物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッ
ド、ブルー、グリーンの少なくとも１つのインクを含む
ことを特徴とするインクセット及びこれらを適用する画
像形成方法及びその装置である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、インクによるカラー画
像の形成において生じるブリーディングを低減し、耐水
性のある画像を得る技術に関し、とりわけインクジェッ
ト方式を利用した画像形成方法及びその装置、更には、
これ等に適用する液体組成物及びインクセットに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録方法は、インクの小
滴を飛翔させ、紙等の記録媒体に付着させて記録を行う
ものである。特に、特公昭６１−５９９１１号公報、特
公昭６１−５９９１２号公報、特公昭６１−５９９１４
号公報において開示された吐出エネルギー供給手段とし
て電気熱変換体を用い熱エネルギーをインクに与えて気
泡を発生させることにより液滴を吐出させる方法によれ
ば、記録ヘッドの高密度マルチオリフィス化が容易に実
現でき、高解像度、高品質の画像を高速で記録できる。

【０００３】しかしながら、従来のインクジェット記録
に用いられるインクは一般に水を主成分とし、これに乾
燥防止、目詰まり防止等の目的でグリコール等の水溶性
高沸点溶剤を含有したものが一般的で、このようなイン
クを用いて普通紙に記録を行った場合、十分な定着性が
得られなかったり、記録紙表面の填料やサイズ剤の不均
一な分布によると推定される不均一画像が発生したりし
た。また特にカラー画像を得ようとした場合には、複数
の色のインクが紙に定着する以前に次々と重ねられるこ
とから、異色の画像の境界部分では色が滲んだり、不均
一に混ざり合って（以下、この現象をブリーデイングと
呼ぶことにする）満足すべき画像が得られなかった。

【０００４】定着性を高める手段として特開昭５５−６
５２６９号公報には、インク中に界面活性剤等の浸透性
を高める化合物を添加することが開示されている。又特
開昭５５−６６９７６号公報には揮発性溶剤を主体とし
たインクを用いることが開示されている。

【０００５】しかし、前者の方法ではインクの記録紙へ
の浸透性が高まる結果、定着性、ブリーディングについ
てはある程度向上するものの、インクとともに色材も記
録紙の奥深くまで浸透してしまうために画像濃度、彩度
が低下したりするなどの不都合が発生するほか、インク
の横方向に対する広がりも発生し、その結果、エッジの
シャープさが低下したり、解像度が低下したりする問題
も発生した。一方、後者の場合には、前者の不都合に加
え、記録ヘッドのノズル部での溶剤の蒸発による目詰ま
りが発生しやすく好ましくないものであった。

【０００６】さらに、上述した問題点を改善するため
に、記録インクの噴射に先だって記録媒体上に画像を良
好にせしめる液体を付着させる方法が提案されている。

【０００７】例えば特開昭６３−６０７８３号公報に
は、塩基性ポリマーを有する液体を付着させた後、アニ
オン染料を含有するインクを記録する方法が開示されて
おり、特開昭６３−２２６８１号公報には、反応性化学
種を含む第１の液体と該反応性化学種と反応を起こす化
合物を含む液体を記録媒体上で混合する記録方法が開示
されており、更に、特開昭６３−２９９９７１号公報に
は１分子あたり２個以上のカチオン性基を有する有機化
合物を含有する液体を付着させた後、アニオン染料を含
有したインクを記録する方法が開示されている。又特開
昭６４−９２７９号公報には、コハク酸等を含有した酸
性液体を付着させた後、アニオン性染料を含有したイン
クを記録する方法が開示されている。

【０００８】さらに特開昭６４−６３１８５号公報に
は、染料を不溶化させる液体をインクの記録に先だって
付与するという方法が開示されている。

【０００９】しかし上記いずれの方法も染料自体の析出
により画像のにじみの抑制や耐水性を向上させようとす
るものであり、前述したカラーインク間のブリーディン
グ抑制効果も不十分であり、又析出した染料が記録紙上
で不均一に分布しやすいために記録紙のパルプ繊維に対
する被覆性が悪く画像の均一感が低下することになる。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明は上記実情に鑑
みて下記５点の課題を解決するためになされたものであ
る。すなわち普通紙に対するインクジェット記録を行う
場合、（１）良好な定着性を有しながら文字品位も良好
であること、（２）十分な画像濃度が得られ、ベタ画像
の均一性が高いこと、又、特に普通紙に対するカラー画
像形成時において、（３）ブリーディングを防止するこ
と、（４）色再現性が良好であり、高精細な画像が得ら
れること、（５）記録画像の耐水性を完全にすること、
である。

【００１１】

【課題を解決するための手段及び作用】上記の目的は、
以下の本発明によって達成される。

【００１２】すなわち本発明は、少なくともカチオン性
物質を含む液体組成物であって、前記カチオン性物質
が、ＧＰＣを使用して測定した分子量分布のピークを分
子量の異なる２つの領域に少なくとも１つずつ有するこ
とを特徴とする液体組成物である。

【００１３】又本発明は、上記の液体組成物と、イエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッド、ブルー、グ
リーンの少なくとも１つのインクとを組合せたことを特
徴とするインクセットであり、好ましくは上記の液体組
成物と、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のインクを
含み、上記の液体組成物と、イエロー、マゼンタ、シア
ン及びブラックの４色のインクを含み、前記インクがア
ニオン性化合物を含有し、そのアニオン性化合物が分子
量１０００以上の高分子であり、又はアニオン性化合物
が界面活性剤であるインクセットである。

【００１４】更に本発明は、上記の液体組成物を記録媒
体の少なくとも画像形成領域に付着させる工程（Ａ）
と、少なくともアニオン性化合物を含有するインクをイ
ンクジェット方式により前記記録媒体に付与する工程
（Ｂ）を含むことを特徴とする画像形成方法である。

【００１５】更には、上記記載のインクセットとインク
ジェット手段とを有することを特徴とする画像形成装
置、ならびに上記液体組成物の収納部及び吐出手段を有
する第一の記録ユニットと、少なくともアニオン性化合
物を含有するインクの収納部及び吐出手段を有する第二
の記録ユニットとを備えたことを特徴とする画像形成装
置である。

【００１６】次に本発明の作用について述べる。

【００１７】本発明では、上述した液体組成物とインク
が記録紙上あるいは記録紙に浸透した位置で混合する結
果、反応の第一段階として液体組成物中に含まれている
低分子量カチオン性物質とインクに使用しているアニオ
ン性基を有する水溶性染料又は顔料インクに使用してい
るアニオン性化合物がイオン的相互作用により会合を起
こし瞬間的に溶液相から分離を起こす。この結果顔料イ
ンクにおいては分散破壊が起こり、顔料の凝集体ができ
る。

【００１８】次に反応の第二段階として、上述した染料
と低分子量カチオン性物質の会合体又は顔料の凝集体が
液体組成物中に含まれるカチオン性物質の高分子成分に
より吸着されるために染料インクにおいては、会合で生
じた染料の凝集体、又は、顔料インクにおいては、顔料
の凝集体のサイズが更に大きくなり、記録紙の繊維間に
隙間に入り込みにくくなり、その結果として固液分離し
た液体部分のみが記録紙中にしみこむことになり印字品
位と定着性の両立が達成される。

【００１９】特に、色材として顔料を用いた場合、記録
紙表面でインク中の顔料が凝集することで、その隠蔽力
が増加して、発色性及び画像濃度の向上が著しい。

【００２０】同時に上述したようなメカニズムにより生
成した低分子カチオン性物質とアニオン性染料、又は、
顔料インク中のアニオン性化合物と顔料とカチオン性物
質の高分子成分とで形成される凝集体は粘性が大きくな
り、液媒体の動きと共に移動することがないので、前述
したフルカラーの画像形成時のように隣接したドットが
異色のインクで形成されていたとしても互いに混じり合
うようなことはなく、ブリーディングも起こらない。
又、上記凝集体は本質的に水不溶性であり形成された画
像の耐水性は完全なものとなる。

【００２１】又本発明を実施するにあたっては、従来技
術のように分子量の大きいカチオン性高分子物質を使用
する必要がない。したがって、カチオン性物質を含む液
体組成物の粘度が増大することがないので、該液体組成
物をインクジェット記録ヘッド、特にオンデマンド型の
サーマルインクジェット記録ヘッドを使用して記録媒体
に付着させようとした場合に、周波数応答性、安定した
吐出体積、安定した吐出速度等の吐出特性に対して有利
であり、また、多価の金属塩を使用する必要がないの
で、コゲーションの問題も発生しない等の利点も本発明
の別の効果として挙げられる。

【００２２】

【好ましい実施態様】つぎに本発明の好ましい実施態様
について述べ、本発明をさらに詳細に説明する。

【００２３】まず、液体組成物について述べる。

【００２４】本発明で述べる液体組成物に含有される必
須成分は、（１）低分子量カチオン性物質及び、（２）
カチオン性高分子物質、である。

【００２５】又本発明の実施形態であるインクは（３）
少なくともアニオン性基を有する水溶性染料、を含み、
又、本発明の別の実施形態であるインクは、（４）顔料
とアニオン性化合物、を少なくとも含有する。

【００２６】上記物質の本発明における作用効果は上述
したとおりであり、（１）の低分子量カチオン性物質と
インクに含まれる（３）の少なくともアニオン性基を有
する水溶性染料、又は、顔料インク中のアニオン性化合
物がイオン的相互作用により会合体を形成する。この会
合体形成反応速度はきわめて速い必要がある。

【００２７】（１）の低分子量カチオン性物質として
は、ＧＰＣを使用して測定した分子量分布のピークが分
子量：１０００以下の領域に少なくとも１つ存在するも
のが好ましい。

【００２８】（１）の低分子量カチオン性物質の好まし
い具体例を以下に列挙する。尚、本発明においては低分
子量カチオン性物質は分子量の分布においては、単分散
に近いものが多く使用できる、分子量の分布がない化合
物については通常の化学式から求められる分子量を分子
量分布のピークの位置を考える。

【００２９】１級乃至２級乃至３級アミン塩型の化合
物、具体的にはラウリルアミン、ヤシアミン、ステアリ
ルアミン、ロジンアミン等の塩酸塩、酢酸塩等の他、第
４級アンモニウム塩型の化合物、具体的にはラウリルト
リメチルアンモニウムクロライド、ラウリルジメチルベ
ンジルアンモニウムクロライド、ベンジルトリブチルア
ンモニウムクロライド、塩化ベンザルコニウム、セチル
トリメチルアンモニウムクロライド等があり、更にピリ
ジニウム塩型化合物、具体的にはセチルピリジニウムク
ロライド、セチルピリジニウムブロマイド等、更には、
イミダゾリン型カチオン性化合物、具体的には２−ヘプ
タデセニル−ヒドロキシエチルイミダゾリン等があり、
更に第二級アルキルアミンのエチレンオキシド付加物、
具体的にはジヒドロキシエチルステアリルアミン等が好
ましい例として挙げられる。

【００３０】さらに本発明では、あるｐＨ領域において
カチオン性を示す両性界面活性剤も使用できる。

【００３１】より具体的には、アミノ酸型両性界面活性
剤、ＲＮＨＣＨ２ −ＣＨ２ ＣＯＯＨ型の化合物があ
り、ベタイン型の化合物、具体的にはステアリルジメチ
ルベタイン、ラウリルジヒドロキシエチルベタイン等が
ある。もちろんこれらの両性界面活性剤を使用する場合
にはそれらの等電点以下のｐＨになるように液体組成物
を調整するか、記録媒体上でインクと混合した場合に該
等電点以下のｐＨになるように調整するかのいずれかの
方法をとる必要がある。

【００３２】以上、低分子量カチオン性化合物の例を挙
げたが、本発明で使用することのできる化合物は必ずし
もこれらに限定されないことは言うまでもない。

【００３３】（２）のカチオン性高分子物質としては、
ＧＰＣを使用して測定した分子量分布のピークが、分子
量：１５００以上の領域（更に好ましくは、分子量：１
５００〜１００００の領域）に少なくとも１つ存在する
ものが好ましい。

【００３４】次に（２）のカチオン性高分子物質の本発
明における作用及び効果については、上述した通り、液
体組成物とインクの反応の第２段階として、上述した染
料又は顔料インク中のアニオン性化合物と低分子カチオ
ン性物質の会合体を分子中に吸着せしめ、会合で生じた
染料の凝集体のサイズをさらに大きくして記録紙の繊維
間の隙間に入り込みにくくすることにより、固液分離し
た液体部分のみを記録紙中にしみこませることで印字品
位と定着性の両立を達成することにある。

【００３５】（２）のカチオン性高分子物質の具体例と
しては、ポリアリルアミン、ポリアミンスルホン、ポリ
ビニルアミン、キトサン及びこれらの塩酸、酢酸等の酸
による中和物又は部分中和物を挙げることが出来るが、
これらに限定されることが言うまでもない。これらの高
分子物質の分子量分布のピークの位置が１５００以上１
００００以下に少なくとも１つ存在すれば、本発明を実
施する際にその効果は十分である。

【００３６】尚、本発明における高分子物質の分子量と
は、特に断わらない限り、ＧＰＣ（ゲルパーミエイショ
ンクロマトグラフィ）を使用して求めた平均分子量のこ
とを指し、ポリエチレンオキサイド換算の重量平均分子
量のことをいう。

【００３７】また（２）のカチオン性高分子物質の別の
具体例として、ノニオン性高分子物質の一部をカチオン
化した化合物を用いても良い。

【００３８】具体的には、ビニルピロリドンとアミノア
ルキルアルキレート４級塩との共重合体、アクリルアマ
イドとアミノメチルアクリルアマイド４級塩との共重合
体等を挙げることができるが、もちろんこれらの化合物
に限定されないことは言うまでもない。

【００３９】更に、上述したカチオン性の高分子物質は
水溶性であれば申し分ないが、ラテックスやエマルショ
ンの様な分散体であってもかまわない。

【００４０】液体組成物中に含有されるこれらの成分の
量としては、重量基準で０．０５〜２０重量％が好適な
範囲であり、より好ましくは０．５〜５重量％の範囲で
あるが、各々使用する物質の組合せにより、最適な範囲
を決定する必要がある。又液体組成物中の、（１）の低
分子量カチオン性物質と（２）の高分子物質の混合割合
は、重量基準で１０：１〜１：１０、好ましくは５：１
〜１：５の範囲である。この割合が１０：１を超える
と、印字物の耐水性が低下しやすく、逆に１：１０以下
ではブリーディングの抑制が不十分で、画像のエッジシ
ャープネスが低下しやすい。

【００４１】つぎに前記液体組成物を構成するその他の
成分について具体的に述べる。

【００４２】前記液体組成物は前述した（１）、（２）
の成分の他に通常、水、水溶性有機溶剤及びその他の添
加剤からなる。水溶性有機溶剤としては、ジメチルホル
ムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類、アセト
ン等のケトン類、テトラヒドロフラン、ジオキサン等の
エーテル類、ポリエチレングリコール、ポリプロピレン
グリコール等のポリアルキレングリコール類、エチレン
グリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、トリエチレングリコール、１、２、６−ヘキサント
リオール、チオジグリコール、ヘキシレングリコール、
ジエチレングリコール等のアルキレングリコール類、エ
チレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル等の多価アルコールの低級アルキルエーテ
ル類、エタノール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、イソブチルアルコール等の１価アルコー
ル類の他、グリセリン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、
１、３−ジメチルイミダゾリジノン、トリエタノールア
ミン、スルホラン、ジメチルサルホキサイド等が用いら
れる。

【００４３】上記水溶性有機溶剤の含有量について特に
制限はないが、液体全重量の５〜６０重量％、さらに好
ましくは、５〜４０重量％が好適な範囲である。

【００４４】この他、必要に応じて、粘度調整剤、ｐＨ
調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止止剤、蒸発促進
剤等の添加剤を配合してもかまわない。界面活性剤の選
択は、液体の浸透性を調整する上で特に重要である。

【００４５】本発明で述べる液体組成物とは、記録イン
クの色調を変えない範囲の色調を有するものである。こ
の液体組成物の物性として好適な範囲は２５℃付近で、
ｐＨは３〜１２、好ましくは３〜８、より好ましくは３
〜５であり、表面張力は１０〜６０ｄｙｎ／ｃｍ、好ま
しくは１０〜４０ｄｙｎ／ｃｍであり、粘度は１〜３０
ｃｐｓである。

【００４６】次に、本発明で使用する記録インク（３）
について説明する。

【００４７】本発明で使用する記録インク（３）は、上
述したアニオン性基を有する水溶性染料と水、水溶性有
機溶剤及びその他の成分、例えば粘度調整剤、ｐＨ調整
剤、防腐剤、界面活性剤、酸化防止剤等を必要に応じて
含む。

【００４８】本発明で使用するアニオン性基を有する水
溶性染料としては、カラーインデックス（ＣＯＬＯＵＲ
ＩＮＤＥＸ）に記載されている水溶性の酸性染料、直
接染料、反応性染料であれば特に限定はない。又、カラ
ーインデックスに記載のないものでも、アニオン性基、
例えばスルホン基、カルボキシル基等を有するものであ
れば特に制限はない。ここで言う水溶性染料の中には、
溶解度のｐＨ依存性があるものも含まれる。

【００４９】インクに使用する水溶性有機溶剤として
は、前記液体組成物に使用される水溶性有機溶剤が同様
に使用できる。該水溶性有機溶剤の含有量の好適な範囲
についても同様である。又、インクの好適な物性範囲に
ついても、前記液体組成物の場合とまったく同様であ
る。

【００５０】又、さらに本発明の効果を一層効果的に実
施するために、インクに以上説明した成分の他に、アニ
オン性の界面活性剤あるいはアニオン性の（好ましくは
分子量：１０００以上の）高分子物質を添加してもよ
い。あるいは、前記両性界面活性剤をその等電点以上の
ｐＨに調整して使用しても良い。アニオン性界面活性剤
の例としては、カルボン酸塩型、硫酸エステル型、スル
ホン酸塩型、燐酸エステル型等、一般に使用されている
ものは使用出来る。又、アニオン性高分子の例として
は、アルカリ可溶型の樹脂、具体的には、ポリアクリル
酸ソーダ、あるいは高分子の一部にアクリル酸を共重合
したもの等を挙げることが出来るが、もちろんこれらに
限定されない。

【００５１】次に、本発明で使用するインクの別の実施
形態である記録インク（４）について説明する。

【００５２】記録インク（４）は、顔料及びアニオン性
化合物の他、水、水溶性有機溶剤及びその他の成分、例
えば粘度調整剤、ｐＨ調整剤、防腐剤、界面活性剤、酸
化防止剤等を必要に応じて含む。ここでアニオン性化合
物は、顔料の分散剤であっても良いし、顔料の分散剤が
アニオン性化合物でない場合、分散剤とは別のアニオン
性化合物を添加してもよい。勿論、分散剤が、アニオン
性化合物である場合でも、更に他のアニオン性化合物を
添加してもよい。

【００５３】本発明で使用することができる顔料に特に
限定はないが、具体的には以下に説明する顔料が好適に
使用される。

【００５４】まず、ブラック顔料インクに使用されるカ
ーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で
製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、１５から
４０ミリミクロン、ＢＥＴ法による比表面積が、５０か
ら３００平方メートル／ｇ、ＤＢＰ吸油量が、４０から
１５０ｍｌ／１００ｇ、揮発分が０．５から１０％、ｐ
Ｈ値が２から９を有し、例えば、Ｎｏ．２３００、Ｎ
ｏ．９００、ＭＣＦ８８、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．５２、Ｍ
Ａ７、ＭＡ８、Ｎｏ．２２００Ｂ（以上三菱化成製）、
ＲＡＶＥＮ１２５５（コロンビア製）、ＲＥＧＡＬ４０
０Ｒ、ＲＥＧＡＬ６６０Ｒ、ＭＯＧＵＬ Ｌ（キャボッ
ト製）、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１、Ｃｏｌｏｒ
Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ
１７０、Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ Ｓ１５０、Ｐｒｉｎ
ｔｅｘ ３５、Ｐｒｉｎｔｅｘ Ｕ（デグッサ）等の市
販品を使用することが出来る。また、本発明のために新
たに試作されたものでもよい。イエローインクに使用さ
れる顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌ
ｏｗ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ２、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ ３、Ｃ．Ｉ．
Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １３、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎ
ｔ Ｙｅｌｌｏｗ ８３、マゼンタインクとして使用さ
れる顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
５、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ７、Ｃ．Ｉ．Ｐｉ
ｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ
Ｒｅｄ４８（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ
４８（Ｍｎ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５
７（Ｃａ）、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １１
２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２２、シアン
インクとして使用される顔料としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂ
ｌｕｅ ２、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ３、
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３、Ｃ．
Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １６、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇ
ｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ ２２、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ
４、Ｃ．Ｉ．Ｖａｔ Ｂｌｕｅ ６等が挙げられる
が、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能
である。上述した顔料はインク全量に対して、１〜２０
重量％、好ましくは、２〜１２重量％の範囲で用いるこ
とが好ましい。

【００５５】本発明で使用するインク中の顔料の分散剤
は、水溶性樹脂ならどんなものでも使用可能だが、重量
平均分子量は１０００から３００００の範囲が好まし
い。さらに、好ましくは、３０００から１５０００の範
囲である。具体的には、スチレン、スチレン誘導体、ビ
ニルナフタレン、ビニルナフタレン誘導体、α、β−エ
チレン性不飽和カルボン酸の脂肪族アルコールエステル
等の疎水性単量体、または、アクリル酸、アクリル酸誘
導体、マレイン酸、マレイン酸誘導体、イタコン酸、イ
タコン酸誘導体、フマール酸、フマール酸誘導体から選
ばれる二つ以上の単量体からなるブロック共重合体、グ
ラフト共重合体、あるいは、ランダム共重合体、また、
これらの塩等が挙げられる。これらの樹脂は、塩基を溶
解させた水溶液に可溶でアルカリ可溶型樹脂である。さ
らに、親水性単量体からなるホモポリマーまた、それら
の塩でも良い。また、ポリビニルアルコール、カルボキ
シメチルセルロース、ナフタレンスルホン酸ホルムアル
デヒド縮合物等の水溶性樹脂も使用することが可能であ
る。しかし、アルカリ可溶型の樹脂を用いた場合の方
が、分散液の低粘度化が可能で、分散も容易であるとい
う利点がある。前記、水溶性樹脂は、インク全量に対し
て、０．１から５重量％の範囲で使用されることが好ま
しい。

【００５６】更に本発明のインクは、好ましくは、イン
ク全体が中性又は、アルカリ性に調製されていること
が、前記水溶性樹脂の溶解性を向上させ、一層の長期保
存安定性に優れたインクとすることができるので望まし
い。ｐＨが７から１０の範囲にあれば更に好ましい。

【００５７】また、ｐＨ調整剤としては、例えば、ジエ
タノールアミン、トリエタノールアミン等の各種有機ア
ミン、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、水酸化カリ
ウム等のアルカリ金属の水酸化物等の無機アルカリ剤、
有機酸や、鉱酸があげられる。

【００５８】以上のごとき、顔料及び水溶性樹脂は水溶
性媒体中に分散または溶解される。

【００５９】本発明のインク（４）において好適な水性
媒体は、水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒であり、水と
しては種々のイオンを含有する一般の水ではなく、イオ
ン交換水（脱イオン水）を使用するのが好ましい。

【００６０】また、その他、水と混合して使用される水
溶性有機溶剤としては、例えば、メチルアルコール、エ
チルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピ
ルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、ｓｅｃ−ブチル
アルコール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール等の炭素数１
−４のアルキルアルコール類；ジメチルホルムアミド、
ジメチルアセトアミド等のアミド類；アセトン、ジアセ
トンアルコール等のケトンまたはケトアルコール類；テ
トラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類；ポリエ
チレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリ
アルキレングリコール類；エチレングリコール、プロピ
レングリコール、ブチレングリコール、トリエチレング
リコール、１、２、６−ヘキサントリオール、チオジグ
リコール、ヘキシレングリコール、ジエチレングリコー
ル等のアルキレシ基が２−６個の炭素原子を含むアルキ
レングリコール類；グリセリン、エチレングリコールモ
ノメチル（またはエチル）エーテル、ジエチレングリコ
ールメチル（またはエチル）エーテル、トリエチレング
リコールモノメチル（またはエチル）エーテル等の多価
アルコールの低級アルキルエーテル類；Ｎメチル−２−
ピロリドン、２−ピロリドン、１、３−ジメチル−２−
イミダゾリジノン等があげられる。これらの多くの水溶
性有機溶剤の中でもジエチレングリコール等の多価アル
コール、トリエチレングリコールモノメチル（またはエ
チル）エーテル等の多価アルコールの低級アルキルエー
テルが好ましい。

【００６１】さらに、吐出安定性を得るためにはエタノ
ール、あるいは、イソプロピルアルコールを１％以上添
加することが効果的である。これはこれら溶剤を添加す
ることによって記録液の薄膜抵抗体上での発泡をより安
定に行うことができるからと考えられる。しかし、これ
ら溶剤を過剰に加えると印字物の印字品位が損なわれる
という欠点が生じるため、これら溶剤の適切な濃度は３
−１０重量％であることがわかった。さらにこれら溶剤
の効果として、分散液にこれら溶剤を添加することによ
り、分散時における泡の発生を押え、効率的な分散が行
えることがあげられる。

【００６２】本発明のインク中の上記水溶性有機溶剤の
含有量は、一般にはインク全重量の３−５０重量％の範
囲であり、好ましくは、３−４０重量％の範囲であり、
使用する水はインク全重量の１０−９０重量％、好まし
くはは３０−８０重量％の範囲である。

【００６３】分散剤が、アニオン性高分子ではない場
合、上述した顔料を含むインクに更に、アニオン性化合
物を添加する必要がある。本発明で好適に使用されるア
ニオン性化合物としては、顔料分散剤の項で説明したア
ルカリ可溶性樹脂等の高分子物質の他、低分子アニオン
性界面活性剤が挙げられる。

【００６４】低分子アニオン性界面活性剤の具体的な例
としては、スルホコハク酸ラウリルニナトリウム、スル
ホコハク酸ポリオキシエチレンラウロイルエタノールア
ミドエステルニナトリウム、ポリオキシエチレンアルキ
ルスルホコハク酸ニナトリウム、カルボキシル化ポリオ
キシエチレンラウリルエーテルナトリウム塩、カルボキ
シル化ポリオキシエチレンラウリルエーテルナトリウム
塩、カルボキシル化ポリオキシエチレントリデシルエー
テルナトリウム塩、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンラウリルエーテ
ル硫酸トリエタノールアミン、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸ナトリウム、ポリオキシエチレンアル
キルエーテル硫酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウ
ム、アルキル硫酸トリエタノールアミン等が挙げられる
がこれらに限定されるわけではない。

【００６５】以上のようなアニオン性物質の好適な使用
量としては、インク全量に対して、０．０５から１０重
量％の範囲であり、更に好適には、０．０５から５重量
％である。

【００６６】又、本発明のインクは、上記の成分のほか
に必要に応じて所望の物性値を持つインクとするため
に、界面活性剤、消泡剤、防腐剤等を添加することがで
き、さらに、市販の水溶性染料などを添加することもで
きる。

【００６７】界面活性剤としては脂肪酸塩類、高級アル
コール硫酸エステル塩類、液体脂肪油硫酸エステル塩
類、アルキルアリルスルホン酸塩類等の陰イオン界面活
性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオ
キシエチレンアルキルエステル類、ポリオキシエチレン
ソルビタンアルキルエステル類、アセチレンアルコー
ル、アセチレングリコール等の非イオン性界面活性剤が
あり、これらの１種または２種以上を適宜選択して使用
できる。その使用量は分散剤により異なるがインク全量
に対して０．０１から５重量％が望ましい。この際、イ
ンクの表面張力は３０ｄｙｎｅ／ｃｍ以上になるように
活性剤の添加する量を決定することが好ましい。なぜな
ら、インクの表面張力がこれより小さい値を示すこと
は、本発明のような記録方式においてはノズル先端のぬ
れによる印字ヨレ（インク滴の着弾点のズレ）等好まし
くない事態を引き起こしてしまうからである。

【００６８】本発明のインク（４）の作成方法として
は、はじめに、分散樹脂、水を少なくとも含有する水溶
液に顔料を添加し、撹拌した後、後述の分散手段を用い
て分散を行い、必要に応じて遠心分離処理を行い、所望
の分散液を得る。次に、この分散液に上記に掲げたよう
な成分を加え、撹拌してインクとする。

【００６９】又、アルカリ可溶型樹脂を使用する場合、
樹脂を溶解させるために塩基を添加することが必要であ
る。樹脂を溶解させるアミンあるいは塩基の量を、樹脂
の酸価から計算によって求めたアミンあるいは塩基量の
１倍以上添加することが必要である。このアミンあるい
は塩基の量は以下の式によって求められる。

【００７０】アミンあるいは塩基の量（ｇ）＝（樹脂の
酸価＊アミンあるいは塩基の分子量＊樹脂量（ｇ））／
５６００

【００７１】更に、顔料を含む水溶液を分散処理する前
にプレミキシングを３０分間以上行うと分散効率が良
い。このプレミキシング操作は、顔料表面の濡れ性を改
善し、顔料表面への分散剤の吸着を促進するものであ
る。

【００７２】アルカリ可溶型樹脂を使用した場合の分散
液に添加される塩基類としては、モノエタノールアミ
ン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アミ
ンメチルプロパノール、アンモニア等の有機アミン、あ
るいは水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等の無機塩基
が好ましい。

【００７３】一方、本発明に使用する分散機は、一般に
使用される分散機なら如何なるものでも良いが、例え
ば、ボールミル、サンドミルなどが挙げられる。

【００７４】その中でも、高速型のサンドミルが好まし
く、例えば、スーパーミル、サンドグラインダー、ビー
ズミル、アジテータミル、グレンミル、ダイノールミ
ル、パールミル、コボルミル（いずれも商品名）等が挙
げられる。

【００７５】本発明を実施するにあたって使用する記録
媒体については特に制限されるものではなく、従来から
使用されているコピー用紙、ボンド紙等のいわゆる普通
紙が好適に使用される。もちろんインクジェット記録用
に特別に作成したコート紙やＯＨＰ用透明フィルムも好
適に使用されるし、一般の上質紙や光沢紙にも好適に使
用可能である。

【００７６】本発明の画像形成方法としては、記録媒体
上で前記液体組成物とインクが共存できる方法であれば
良く、液体組成物とインクのいずれを先に記録媒体に付
与するかは問題ではない。

【００７７】本発明で言う画像の形成領域とは、インク
のドットが付着する領域のことであり、画像形成領域の
近傍とは、インクのドットが付着する領域の外側の１か
ら５ドット程度離れた領域のことを指す。

【００７８】液体組成物を記録媒体に付着せしめる方法
としては、スプレー、ローラー等によって、記録媒体の
全面に付着せしめる方法が考えられるが、インクが付着
する画像形成領域及び画像形成領域の近傍にのみ選択的
且つ均一に付着せしめることが可能なインクジェト方式
により行われるのが好ましい。

【００７９】液体組成物を記録媒体に付着せしめてか
ら、インクを付着させるまでの時間については特に制限
されるものではないが、本発明をより一層効果的に実施
するためには、数秒以内、特に好ましくは１秒以内であ
ることが好ましい。これは、インクを先に記録媒体に付
着させてから、液体組成物を付着させる場合についても
同様である。

【００８０】無色又は淡色の液体組成物を記録媒体に付
着せしめる方法としては、種々のインクジェット方式を
用いることができるが、特に好ましいのは、熱エネルギ
ーによって発生した気泡を用いて液滴を吐出する、いわ
ゆるオンデマンド型のサーマルインクジェット方式であ
る。

【００８１】なお、本発明に用いるカチオン性化合物の
分子量分布はあらかじめ各々単独でＧＰＣ測定を行って
も良いし、液体組成物そのものの分子量分布を測定した
後、少なくともアニオン性基を有する染料が含まれる十
分な量のインクと前記液体組成物をビーカー内で混合撹
拌し、沈殿物を取り除いた後に再びＧＰＣ測定を行い、
インク混合前とインクを混合して沈殿物を取り除いた後
のＧＰＣの測定結果を比較して、インク中の染料によっ
て沈殿して系内から取り除かれた成分の分子量分布から
求めても良い。

【００８２】次いで、本発明に用いる記録装置について
説明する。本発明には記録ヘッドの記録インクに記録信
号を与え、発生した熱エネルギーにより液滴を吐出す
る、いわゆるオンデマンド型のサーマルインクジェット
方式が好ましい。その装置の主要部である記録ヘッドの
構成を図１、図２、図３に示す。

【００８３】ヘッド１３はインクを流路を形成したガラ
ス、セラミック、又はプラスチック等と感熱記録に用い
られる発熱抵抗体を有する発熱ヘッド１５（図ではヘッ
ドが示されているが、これに限定されるものではない）
とを接着して得られる。発熱ヘッド１５は酸化シリコン
等で形成される保護膜１６、アルミニウム電極１７−
１、１７−２、ニクロム等で形成される発熱抵抗体層１
８、蓄熱層１９、アルミナ等の放熱性のよい基板２０よ
りなっている。

【００８４】記録インク２１は吐出オリフィス２２まで
来ており、圧力Ｐによりメニスカス２−３を形成してい
る。

【００８５】ここで、電極１７−１、１７−２に電気信
号が加わると、発熱ヘッド１５のｎで示される領域が急
激に発熱し、ここに接しているインク２１に気泡が発生
し、その圧力でメニスカスが吐出し、オリフィス２２よ
り記録液滴２４となり、被記録材２５に向って飛翔す
る。図３には図１に示したノズルを多数並べた記録ヘッ
ドの概略図を示す。該記録ヘッドは多数の流路を有する
ガラス板等２７と図１において説明したものと同様の発
熱ヘッド２８を密着して作られる。

【００８６】尚、図１はインク流路に沿ったヘッド１３
の断面図であり、図２は図１のＡ−Ｂ線での断面図であ
る。

【００８７】図４に、該ヘッドを組み込んだインクジェ
ット記録装置の１例を示す。

【００８８】図４において、６１はワイピング部材とし
てのブレードで、その一端はブレード保持部材によって
保持されて固定端となり、カレンチレバーの形態をな
す。ブレード６１は記録ヘッドによる記録領域に隣接し
た位置に配置され、記録ヘッドの移動方向と垂直な方向
に移動して吐出口面と当接し、キャッピングを行う構成
を備える。さらに６３はブレード６１に隣接して設けら
れるインク吸収体であり、ブレード６１と同様、記録ヘ
ッドの移動経路中に突出した形態で保持される。前記ブ
レード６１、キャップ６２、吸収体６３によって吐出回
復部６４が構成され、ブレード６１、及び吸収体６３に
よってインク吐出口面に水分、塵等の除去が行われる。

【００８９】６５は吐出エネルギー発生手段を有し、吐
出口を配した吐出口面に対向する被記録材にインクを吐
出して記録を行う記録ヘッド、６６は記録ヘッド６５を
搭載して記録ヘッド６５の移動を行う為のキャリッジで
ある。キャリッジ６６はガイド軸６７と揺動可能に係合
し、キャリッジ６６の一部はモータ６８によって駆動さ
れるベルト６９と接続（図示せず）している。これによ
りキャリッジ６６はガイド軸６７に沿った移動が可能と
なり、記録ヘッド６５による記録領域及びその隣接した
領域の移動が可能となる。

【００９０】５１は被記録材を挿入するための給送部、
５２はモータ（図示せず）により駆動される送りローラ
ーである。これらの構成によって記録ヘッドの吐出口面
と対向する位置へ被記録材が給送され、記録が進行する
につれて、排紙ローラー５３を配した排出部へ排出され
る。

【００９１】上記構成において記録ヘッド６５が記録終
了等でホームポジションに戻る際、ヘッド回復部６４の
キャップ６２は記録ヘッド６５の移動経路から退避して
いるが、ブレード６１は移動経路中に突出している。こ
の結果、記録ヘッド６５の吐出口面がワイピングされ
る。尚、キャップ６２が記録ヘッド６５の吐出口面に当
接してキャッピングを行う場合、キャップ６２は記録ヘ
ッドの移動経路中に吐出するように移動する。

【００９２】記録ヘッド６５がホームポジションから記
録開始位置へ移動する場合、キャップ６２及びブレード
６１は前記したワイピング時の位置と同一の位置にあ
る。この結果、この移動においても記録ヘッド６５の吐
出口面はワイピングされる。

【００９３】前記の記録ヘッドのホームポジションへの
移動は、記録終了時や吐出回復時ばかりではなく、記録
ヘッドが記録のために記録領域を移動する間に所定の間
隔で記録領域に隣接したホームポジションへ移動し、こ
の移動に伴って上記ワイピングが行われる。

【００９４】図５は、ヘッドにインク供給部材、例えば
チュープを介して供給されるインクを収容したインクカ
ートリッジの一例を示す図である。ここで４０は供給用
インクを収容したインク収容部、例えばインク袋であ
り、その先端にはゴム製の栓４２が設けられている。こ
の栓４２に針（図示せず）を挿入することにより、イン
ク袋４０中のインクをヘッドに供給可能ならしめる。４
４は廃インクを受容する吸収体である。

【００９５】インク収容部としては、インクとの接液面
がポリオレフィン、特にポリエチレンで形成されている
ものが好ましい。

【００９６】本発明で使用されるインクジェット記録装
置としては、前記の如きヘッドとインクカートリッジが
別体となったものに限らず、図６に示すごときそれらが
一体となったものも好適に用いられる。

【００９７】図６において、７０は記録ユニットであっ
て、この中にインクを収容したインク収容部、例えばイ
ンク吸収体が収納されており、かかるインク吸収体中の
インクが複数のオリフィスを有するヘッド部７１からイ
ンク滴として吐出される構成になっている。インク吸収
体の材料としては、例えばポリウレタンを用いることが
できる。７２は記録ユニット内部を大気に連通させるた
めの大気連通口であるこの記録ユニット７０は、図４で
示す記録ヘッドに変えて用いられるものであって、キャ
リッジ６６に対し着脱自在になっている。尚、本発明に
使用する記録装置において、上記ではインクに熱エネル
ギーを作用させてインク滴を吐出するインクジェット記
録装置を例に挙げたが、そのほか圧電素子を使用するピ
エゾ方式のインクジェット記録装置でも同様に利用でき
る。

【００９８】さて、本発明の画像形成方法を実施する場
合には、例えば、前記図３に示した記録ヘッドを５つキ
ャリッジ上に並べた記録装置を使用する。図７はその一
例である。８１、８２、８３、８４はそれぞれイエロ
ー、マゼンタ、シアン、ブラック各色の記録インクを吐
出するための記録ヘッドである。又、８５は液体組成物
を吐出するヘッドである。該ヘッドは前記した記録装置
に配置され、記録信号に応じて、各色の記録インクを吐
出する。又、液体組成物はそれに先立ち、少なくとも各
色の記録インクが記録紙に付着する部分にあらかじめ付
着させておく。図７では記録ヘッドを５つ使用した例を
示したが、これに限定されるものではなく、図８に示し
た様に１つの記録ヘッドでイエローインク、マゼンタイ
ンク、シアンインク、ブラックインク、液体組成物を液
流路を分けて行う場合も好ましい。

【００９９】もちろん、液体組成物とインクの記録順が
上記した順序とは逆になるようなヘッドの配置をとって
も良い。

【０１００】

【実施例】以下に実施例及び比較例を示して、本発明を
更に具体的に説明する。

【０１０１】（液体組成物の作成）以下に示す成分を混
合溶解した後、ポアサイズが０．２２ミクロンのメンブ
レンフィルター（商品名；フロロポアフィルター、住友
電工製）にて加圧濾過し、液体組成物ＡからＧを得た。

【０１０２】（液体組成物Ａの組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名；エレクトロストリッパーＱＥ、花王（株）製／Ｍｗ
＝３４０） ２部 ポリアミンスルホン塩酸塩（商品名；ＰＡＳ−Ａ−１／
日東紡績（株）製）／分子量分布のピークの位置 ２０
００） １０部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ８５部

【０１０３】（液体組成物Ｂの組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名；エレクトロストリッパーＱＥ、花王（株）製／Ｍｗ
＝３４０） ２部 ポリアミンスルホン塩酸塩（商品名；ＰＡＳ−Ａ−５／
日東紡績（株）製／分子量分布のピークの位置 ３５０
０） ６部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ８２部

【０１０４】（液体組成物Ｃの組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名；エレクトロストリッパーＱＥ、花王（株）製／Ｍｗ
＝３４０） ２部 ポリアリルアミン塩酸塩（商品名；ＰＡＳ−９２／日東
紡績（株）製／分子量分布のピークの位置 ５０００）
４部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ８４部

【０１０５】（液体組成物Ｄの組成） ステアリルトリメチルアンモニウムクロライド（商品
名；エレクトロストリッパーＱＥ、花王（株）製／Ｍｗ
＝３４０） ２部 ポリアリルアミン塩酸塩（自社合成）／分子量分布のピ
ークの位置 ８５００ ３部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ８５部 （＊）ポリアリルアミンは、機能材料、Ｖｏｌ．５，２
９（１９８６）に記載の方法に基づき合成を行った。以
下、他の実施例についても同様である。

【０１０６】（液体組成物Ｅの組成） ポリアリルアミン（自社合成）分子量分布のピーク位置
８００ ３部 ポリアミンスルホン塩酸塩（商品名；ＰＡＳ−Ａ−１／
日東紡績（株）製／分子量分布のピークの位置 ２００
０） １０部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ７７部 （＊）アリルアミンオリゴマーも、機能材料、Ｖｏｌ．
５，２９（１９８６）に記載の方法に基づき合成を行っ
た。以下、他の実施例についても同様である。

【０１０７】（液体組成物Ｆの組成） ポリアリルアミン（自社合成）／分子量分布のピークの
位置 ６５０ ５部 ポリアリルアミン塩酸塩（自社合成）／分子量分布のピ
ークの位置 ８５００ ３部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ７２部

【０１０８】（液体組成物Ｇの組成） ベンジルトリ−ｎ−ブチルアンモニウムクロライド（東
京化成工業製 試薬グレード／Ｍｗ＝３１１） ３部 ポリアリルアミン塩酸塩（自社合成）／分子量分布のピ
ークの位置 ８５００ ３部 チオジグリコール １０部 イオン交換水 ８４部

【０１０９】（記録インクの作成） （記録インク１の作成）下記成分を混合し、更にポアサ
イズが０．２２ミクロンのメンブレンフィルター（商品
名；フロロポアフイルター、住友電工製）にて加圧濾過
し、記録インク１のイエローインク、シアンインク、マ
ゼンタインク、ブラックインクを得た。

【０１１０】（記録インク１のイエローインク／Ｙ１） Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー１４２ ２部 チオジグリコール １０部 アセチレノールＥＨ（川研ファインケミカル製アセチレ
ングリコールＥＯ付加物）０．０５部 イオン交換水 ８７．９５部

【０１１１】（記録インク１のシアンインク／Ｃ１）上
記イエローインクＹ１におけるＣ．Ｉ．ダイレクトイエ
ロー ８６をＣ．Ｉ．ダイレクトブルー１９９ ２．５
部に変え、イオン交換水を８７．４５部に変えた以外は
Ｙ１と同じ組成にした。

【０１１２】（記録インク１のマゼンタインク／Ｍ１）
上記シアンインクＣ１におけるＣ．Ｉ．ダイレクトブル
ー１９９をＣ．Ｉ．アシッド９２ ２．５部に変えた以
外はＣ１と同じ組成にした。

【０１１３】（記録インク１のブラックインク／Ｂｋ
１）上記マゼンタインクＭ１におけるＣ．Ｉ．アシッド
９２ ２．５部をＣ．Ｉ．フードブラック ２ ４．
０部に変え、イオン交換水を８５．９５部に変えた以外
はＭ１と同じ組成にした。

【０１１４】（記録インク２の作成）記録インク１の各
色に各々ジョンソン（株）製スチレン−アクリル共重合
体（商品名；ジョンクリル６１Ｊ；Ｍｗ＝１００００）
を０．５部加えてイオン交換水の量を記録液全量が１０
０部になるように調製した以外は、記録インク１のＹ
１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂｋ１と全く同様にして記録インク２
のイエローＹ２、シアンＣ２、マゼンタＭ２、ブラック
Ｂｋ２の各色を作成した。

【０１１５】（記録インク３の作成）記録インク１の各
色に各々三洋化成工業（株）製アニオン性界面活性剤
（商品名；ビューライトＥＳＳ；ポリオキシエチレンア
ルキル（Ｃ１２〜Ｃ１６）スルホコハク酸二ナトリウム
（２Ｅ．Ｏ．））を１．０部加えて、イオン交換水の量
を記録液全量が１００部になるように調製した以外は、
記録インク１のＹ１、Ｍ１、Ｃ１、Ｂｋ１と全く同様に
して記録インク３のイエローＹ３、シアンＣ３、マゼン
タＭ３、ブラックＢｋ３の各色インクを作成した。

【０１１６】（記録インク４の作成） （記録インク４のイエロー／Ｙ４） アルカリ可溶性樹脂（スチレン−アクリル酸−エチルア
クリレート；酸価１６０；重量平均分子量８０００）を
分散剤として用いて以下のイエロー分散体を作成した。
尚、上記アルカリ可溶性樹脂の中和剤としては、モノエ
タノールアミンを使用した。アルカリ可溶性樹脂水溶液
Ｐ１（固形分２０重量％） ３５部 Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー ８３ ２４部 トリエチレングリコール １０部 ジエチレングリコール １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 イソプロピルアルコール ０．５部 イオン交換水 １３５部 以上の成分をバッチ式縦型サンドミル（アイメックス
製）に仕込み、１ｍｍ径のガラスビーズをメディアとし
て充填し、水冷しつつ３時間分散処理を行った。この分
散液を遠心分離機にかけ、粗大粒子を除去して、平均粒
子径１００ミリミクロンの分散体を得た。

【０１１７】上記分散体にイオン交換水１００部を加え
た後、充分に撹拌してｐＨ９．５のイエローインクＹ４
を得た。

【０１１８】（記録インク４のシアン／Ｃ４）Ｙ４を作
成したのと同じアルカリ可溶性樹脂水溶性Ｐ１を使用し
て、下記成分を混合後、Ｙ４を作成したのと同一条件で
分散処理を行った。

【０１１９】アルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ１（固形分２
０重量％） ３０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５：３ ２４部 トリエチレングリコール １０部 ジエチレングリコール １０部 エチレングリコールモノブチルエーテル １．０部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 １３５部 得られた分散体の平均粒子径は、１２０ミリミクロンで
あった。

【０１２０】上記分散液に水１００部を加え、充分に撹
拌して、ｐＨ９．２のシアンインクＣ４を得た。

【０１２１】（記録インク４のマゼンタ／Ｍ４）Ｙ４を
作成したのと同じアルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ１を使用
して、下記成分を混合後、Ｙ４を作成したのと同一条件
で分散処理を行った。

【０１２２】アルカリ可溶性樹脂水溶液Ｐ１（固形分２
０重量％） ２０部 Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド １２２ ２４部 グリセリン １５部 イソプロピルアルコール ３部 イオン交換水 １３５部 得られた分散体の平均粒子径は、１１５ミクロンであっ
た。

【０１２３】上記分散液に水１００部を加え、充分に撹
拌して、ｐＨ９．４のマゼンタインクＭ４を得た。

【０１２４】（記録インク４のブラックインク／Ｂｋ４
の作成）下記成分を混合し、ウオーターバスで７０℃に
加温し、樹脂分を完全に溶解させる。

【０１２５】スチレン−アクリル酸−アクリル酸エチル
共重合体（酸価１６０；重量平均分子量８０００）
１．５部 モノエタノールアミン １．２部 イオン交換水 ８１．５部 この溶液にカーボンブラックＭＣＦ８８（三菱化成製）
１０部、イソプロピルアルコール１部を加え、３０分間
プレミキシングを行った後、下記の条件で分散処理を行
った。

【０１２６】 分散機 サンドグラインダー（五十嵐機械製） 粉砕メディア ジルコニウムビーズ 粉砕メディアの充填率 ５０％（体積） 粉砕時間 ３時間 更に遠心分離処理（１２０００ｒｐｍ、２０分間）を行
ない、粗大粒子を除去して分散液とした。

【０１２７】次に、下記成分を混合し、ｐＨ９．５の記
録インク４のブラックインクＢｋ４を得た。

【０１２８】上記分散液 ３０部 グリセリン １０部 エチレングリコール ５部 Ｎ−メチルピロリドン ５部 イソプロピルアルコール ２部 イオン交換水 ４８部

【０１２９】（記録インク５の作成）記録インク４にお
ける分散剤を同量のポリビニルピロリドンＰＶＰ Ｋ−
１５（インターナショナルスペシャリティケミカルス製
／Ｍｗ＝７０００）に置き換えた以外は全く同様にして
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのインクを作成
した。

【０１３０】次に上記で得られたインクに三洋化成工業
（株）製アニオン性界面活性剤（商品名；ビューライト
ＥＳＳ；ポリオキシエチレンアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１
６）スルホコハク酸二ナトリウム（２Ｅ．Ｏ．））を上
記各色のインク１００部に対して、１．０部添加した
後、充分に撹拌して、記録インク５のイエローＹ５、シ
アンＣ５、マゼンタＭ５、ブラックＢｋ５を得た。

【０１３１】次に、上記のようにして得られた液体組成
物及びインクを用いて、キヤノンＰＰＣ用紙に記録を行
なった。使用したインクジェット記録装置としては、図
４に示したのと同様の記録装置を用い、図７に示した５
つの記録ヘッドを用いてカラー画像を形成した。尚、こ
こで用いた記録ヘッドは、３６０ｄｐｉの記録密度を有
し、駆動周波数は、５ＫＨｚとした。又、１ドットあた
りの吐出体積は、イエローインク、マゼンタインク、シ
アンインク及び液体組成物については、４０ｐｌ／ｄｏ
ｔのヘッドを使用し、ブラックインクについては、記録
剤として染料を使用した場合のインクについては８０ｐ
ｌ／ｄｏｔヘッドを使用して、記録剤として顔料を使用
したインクについては、６０ｐｌ／ｄｏｔのヘッドを使
用した。

【０１３２】次ページ第１表に記した液体組成物と記録
インク及び両者の印字順の組合せを変えて、夫々印字を
行った。

【０１３３】

【表１】

【０１３４】

【表２】

【０１３５】記録画像の評価は、以下の方法で行った。

【０１３６】１．画像濃度 ベタ画像を液体組成物とブラックのインクで形成し、１
２時間放置後の反射濃度を反射濃度計マクベスＲＤ９１
５（マクベス社製）にて測定した。評価基準は以下の通
りである。 ◎：反射濃度が１．３０以上 ○：反射濃度が１．２５以上〜１．３０未満 △：反射濃度が１．１５以上〜１．２５未満 ×：反射濃度が１．１５未満

【０１３７】２．定着性 液体組成物とイエロー、マゼンタのインクを用いて、レ
ッドのベタ画像を形成した後、別の白紙をその自重で記
録画像の上に重ね、紙の裏側に記録した画像の転写がな
くなり、地汚れが発生しなくなるまでの時間を記録終了
時を時間ゼロとして測定して、定着性の尺度とした。評
価基準は以下の通りである。 ◎：定着性が２０秒未満 ○：定着性が２０秒以上〜３０秒未満 △：定着性が３０秒以上〜４０秒未満 ×：定着性が４０秒以上

【０１３８】３．文字品位 液体組成物とブラックインクを用いて、ブラックの英数
文字を印字し、目視にて評価した。フェザリングがほと
んど目立たないものを◎とし、フェザリングがやや目立
つが実用上問題ないレベルのものを○とし、それ以下の
レベルのものについては、×とした。

【０１３９】４．ブリーディング キヤノン製カラーバブルジェットプリンターＢＪＣ−８
２０Ｊ（商品名）の印字モードＥ（１Ｐａｓｓ、片方向
印字）と同じ印字モードで、液体組成物とイエロー、マ
ゼンタ、シアン、ブラックの各色のベタ部を隣接して印
字し、各色の境界部でのブリーディングの程度を目視に
より観察した。ブリーディングがほとんど発生しないも
のを◎とし、ややブリーディングが発生するが、実質上
問題無いレベルであるものを○とし、それ以外のレベル
の物は×とした。

【０１４０】５．耐水性 イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの各色のベタ画
像及び英数文字を印字し、１時間放置した後、水温２０
℃の水道水中へ１０秒間浸漬した。その後、水からとり
だし、そのまま風乾し、目視にて耐水性を評価した。イ
エロー、マゼンタ、シアン、ブラックのうち、耐水性の
最も低いインクを耐水性の評価結果とした。耐水性の評
価基準は以下の通りである。 ◎：余白部分への記録剤の流れ出しがなく、地汚れがほ
とんどみられない。英数文字のにじみもほとんど発生し
ていない。 ○：余白部分への記録剤の流れだしがやや発生し、英数
文字がややにじんではいるが実使用上問題ないレベルで
ある。 ×：余白部分への記録剤の流れだしがひどく、地汚れが
著しい。又、英数文字のにじみもひどい。

【０１４１】尚、本発明の実施例１及び比較例１を通じ
て、液体組成物の記録媒体への付着領域は、インクの画
像形成領域と同一領域であり、印字のデューティは液体
組成物、インクのどちらも全て１００％である。

【０１４２】印字評価結果を第２表にまとまた。

【０１４３】（比較例）記録インク１から５のインクを
用いて、液体組成物を使用しなかったことを除けば、実
施例と全く同様の印字試験及び評価を行った。その結果
を第３表に示す。

【０１４４】

【表３】

【０１４５】

【表４】

【０１４６】

【表５】

【０１４７】

【発明の効果】以上説明したように、普通紙に対するカ
ラーインクジェット記録を行う場合に本発明を実施する
ことで、高速定着、高印字品位、ブリードレス、完全耐
水性を満足した画像を得ることが可能となった。

【図面の簡単な説明】

【図１】インクジェット記録装置のヘッド部の縦断面図
である。

【図２】インクジェット記録装置のヘッド部の横断面図
である。

【図３】インクジェット記録装置のヘッド部の外観斜視
図である。

【図４】インクジェット記録装置の一例を示す斜視図で
ある。

【図５】インクカートリッジの縦断面図である。

【図６】記録ユニットの斜視図である。

【図７】本発明の実施例で使用した複数の記録ヘッドが
配列した記録部を示した斜視図である。

【図８】本発明に使用する別の記録ヘッドの斜視図であ
る。

【符号の説明】

１３ ヘッド １５、２８ 発熱ヘッド ２１ インク ２５ 記録媒体 ４０ インク袋 ４４ インク吸収体 ４５ インクカートリッジ ６１ ワイピング部材 ６５ 記録ヘッド ６６ キャリッジ ７０ 記録ユニット ７１ ヘッド部 ７２ 大気連通孔

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ４１Ｊ 2/21 // Ｃ０９Ｄ 11/00 ＰＳＺ 11/02 ＰＴＧ Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ Ｚ (72)発明者 村井 啓一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号キヤノ ン株式会社内

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくともカチオン性物質を含む液体組
   成物であって、前記カチオン性物質が、ＧＰＣを使用し
   て測定した分子量分布のピークを分子量の異なる２つの
   領域に少なくとも１つずつ有することを特徴とする液体
   組成物。
2. 【請求項２】 前記領域の１つが分子量１０００以下の
   範囲にあり、且つ他の領域が分子量１５００以上の範囲
   にある請求項１に記載の液体組成物。
3. 【請求項３】 前記カチオン性物質を０．０５〜２０重
   量％の範囲で含有する請求項１に記載の液体組成物。
4. 【請求項４】 前記カチオン性物質が少なくとも２種類
   以上の化合物からなる請求項１に記載の液体組成物。
5. 【請求項５】 前記カチオン性物質のうち少なくとも一
   種が界面活性剤である請求項１に記載の液体組成物。
6. 【請求項６】 請求項１乃至５の何れかに記載の液体組
   成物と、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、レッ
   ド、ブルー、グリーンの少なくとも１つのインクとを組
   み合わせたことを特徴とするインクセット。
7. 【請求項７】 請求項１乃至５の何れかに記載の液体組
   成物と、イエロー、マゼンタ、シアンの３色のインクと
   を組み合わせたことを特徴とするインクセット。
8. 【請求項８】 請求項１乃至５の何れかに記載の液体組
   成物と、イエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの４
   色のインクとを組み合わせたことを特徴とするインクセ
   ット。
9. 【請求項９】 インクがアニオン性化合物を含む請求項
   ６乃至８の何れかに記載のインクセット。
10. 【請求項１０】 インクがアニオン性基を有する水溶性
    染料を含む請求項６乃至８の何れかに記載のインクセッ
    ト。
11. 【請求項１１】 インクが顔料とアニオン性化合物とを
    含む請求項６乃至８の何れかに記載のインクセット。
12. 【請求項１２】 アニオン性化合物が分子量１０００以
    上の高分子物質である請求項９又は請求項１１に記載の
    インクセット。
13. 【請求項１３】 アニオン性化合物が界面活性剤である
    請求項９又は請求項１１に記載のインクセット。
14. 【請求項１４】 請求項１乃至５の何れかに記載の液体
    組成物を記録媒体の少なくとも画像形成領域に付着させ
    る工程（Ａ）と、少なくともアニオン性化合物を含有す
    るインクをインクジェット方式により前記記録媒体に付
    与する工程（Ｂ）を含むことを特徴とする画像形成方
    法。
15. 【請求項１５】 前記インクジェット方式がオンデマン
    ド型インクジェット方式である請求項１４に記載の画像
    形成方法。
16. 【請求項１６】 前記液体組成物をインクジェット方式
    により記録媒体に付着させる請求項１４に記載の画像形
    成方法。
17. 【請求項１７】 前記インクジェット方式がインクに熱
    エネルギーを作用させるインクジェット方式である請求
    項１４乃至１６のいずれかに記載の画像形成方法。
18. 【請求項１８】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）に先立って行
    う請求項１４に記載の画像形成方法。
19. 【請求項１９】 工程（Ａ）を工程（Ｂ）の後に行う請
    求項１４に記載の画像形成方法。
20. 【請求項２０】 請求項６乃至１３の何れかに記載のイ
    ンクセットとインクジェット手段とを有することを特徴
    とする画像形成装置。
21. 【請求項２１】 請求項１乃至５の何れかに記載の液体
    組成物の収納部及び吐出手段を有する第１の記録ユニッ
    トと、少なくともアニオン性化合物を含有するインクの
    収納部及び吐出手段を有する第２の記録ユニットとを備
    えたことを特徴とする画像形成装置。
22. 【請求項２２】 前記吐出手段がインクジェット手段で
    ある請求項２１に記載の画像形成装置。