JPH08176265A - 硬質ポリウレタンフォーム用組成物 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォーム用組成物Info
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- JPH08176265A JPH08176265A JP6320136A JP32013694A JPH08176265A JP H08176265 A JPH08176265 A JP H08176265A JP 6320136 A JP6320136 A JP 6320136A JP 32013694 A JP32013694 A JP 32013694A JP H08176265 A JPH08176265 A JP H08176265A
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- polyol
- rigid polyurethane
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- functional groups
- polyurethane foam
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (a)有機ジイソシアネート、(b)ポリオール、
(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤、(d)触媒、
(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤からなる硬質ポリウ
レタンフォーム用組成物において、該ポリオール(b)
が、官能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価
アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カ
ルボン酸(b-2)、又はこれに芳香族系多価カルボン酸(b-
3)を併用した平均官能基数２．１以上の脂肪族系ポリエ
ステルポリオール（イ）を含むものであることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォーム用組成物。 【効果】 本発明の硬質ポリウレタンフォーム用組成物
は、ＣＦＣ−１１代替フロンを発泡剤として用いた場合
にも、圧縮強度および寸法安定性に優れ、大幅に作業性
を改善することができる。断熱材用途に有用である。
(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤、(d)触媒、
(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤からなる硬質ポリウ
レタンフォーム用組成物において、該ポリオール(b)
が、官能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価
アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カ
ルボン酸(b-2)、又はこれに芳香族系多価カルボン酸(b-
3)を併用した平均官能基数２．１以上の脂肪族系ポリエ
ステルポリオール（イ）を含むものであることを特徴と
する硬質ポリウレタンフォーム用組成物。 【効果】 本発明の硬質ポリウレタンフォーム用組成物
は、ＣＦＣ−１１代替フロンを発泡剤として用いた場合
にも、圧縮強度および寸法安定性に優れ、大幅に作業性
を改善することができる。断熱材用途に有用である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡剤としてＣＦＣ−
１１代替フロンを用いた場合にも作業性に優れ、かつ圧
縮強度および寸法安定性にも優れた硬質ポリウレタンフ
ォーム用組成物に関する。
１１代替フロンを用いた場合にも作業性に優れ、かつ圧
縮強度および寸法安定性にも優れた硬質ポリウレタンフ
ォーム用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、断熱特性の優れた硬質ポリウレタ
ンフォームを製造する方法として、発泡剤としてトリク
ロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１１と略記）を用
いる方法が公知である。しかし、近年、環境保護の観点
からオゾン層破壊の原因の一つであるＣＦＣ−１１の削
減および撤廃が実施されつつある。
ンフォームを製造する方法として、発泡剤としてトリク
ロロフルオロメタン（以下、ＣＦＣ−１１と略記）を用
いる方法が公知である。しかし、近年、環境保護の観点
からオゾン層破壊の原因の一つであるＣＦＣ−１１の削
減および撤廃が実施されつつある。
【０００３】そのためＣＦＣ−１１に替わる発泡剤とし
ては、諸物性の面から代替フロンと言われる１，１−ジ
クロロ−１−フルオロエタン(HCFC-141b)、２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン(HCFC-123)、
モノクロロジフルオロメタン(HCFC-22)、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン(HFC-134a)、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン(HCFC-142b)などが用いられ
つつある。
ては、諸物性の面から代替フロンと言われる１，１−ジ
クロロ−１−フルオロエタン(HCFC-141b)、２，２−ジ
クロロ−１，１，１−トリフルオロエタン(HCFC-123)、
モノクロロジフルオロメタン(HCFC-22)、１，１，１，
２−テトラフルオロエタン(HFC-134a)、１−クロロ−
１，１−ジフルオロエタン(HCFC-142b)などが用いられ
つつある。
【０００４】しかしながら、これらの代替フロンを発泡
剤として用いた場合の硬質ポリウレタンフォームは、従
来のＣＦＣ−１１を用いて発泡したフォームに比べ、熱
伝導率が上昇し、圧縮強度および寸法安定性が著しく低
下する。この欠点を改良するため、ポリオール成分とし
てポリエステルポリオールをポリオール中に１〜６０％
使用する方法（特開平３−８６７３５号公報）がある。
しかしながら、この方法では、物性、作業性等の満足で
きるフォームは得られない。
剤として用いた場合の硬質ポリウレタンフォームは、従
来のＣＦＣ−１１を用いて発泡したフォームに比べ、熱
伝導率が上昇し、圧縮強度および寸法安定性が著しく低
下する。この欠点を改良するため、ポリオール成分とし
てポリエステルポリオールをポリオール中に１〜６０％
使用する方法（特開平３−８６７３５号公報）がある。
しかしながら、この方法では、物性、作業性等の満足で
きるフォームは得られない。
【０００５】また、多官能化した芳香族ポリエステルポ
リオールを用いる方法がある。例えば２官能以上の多価
アルコールを含むポリオールと３官能以上の芳香族多官
能カルボン酸から得られる平均官能基数が、実質的に
２．１以上の多官能芳香族ポリエステルポリオールを使
用したり（特開平４−１５４８４６号公報）、３官能以
上の多価アルコールを含むポリオールと芳香族ジカルボ
ン酸成分から得られる平均官能基数が実質的に２以上の
多官能芳香族ポリエステルポリオールを使用する方法
（特開平５−１２５１４１号公報）がある。
リオールを用いる方法がある。例えば２官能以上の多価
アルコールを含むポリオールと３官能以上の芳香族多官
能カルボン酸から得られる平均官能基数が、実質的に
２．１以上の多官能芳香族ポリエステルポリオールを使
用したり（特開平４−１５４８４６号公報）、３官能以
上の多価アルコールを含むポリオールと芳香族ジカルボ
ン酸成分から得られる平均官能基数が実質的に２以上の
多官能芳香族ポリエステルポリオールを使用する方法
（特開平５−１２５１４１号公報）がある。
【０００６】しかし、多官能芳香族ポリエステルポリオ
ールは、一般的に粘度が高く作業性が悪い。フォームを
製造する際、ポリイソシアネート以外の互いに反応しな
いもの同志をあらかじめ混合（プレミックス）する場合
が多いが、多官能芳香族ポリエステルポリオールの粘度
が高いとこの工程の作業性が低下する。また、実際フォ
ームを作製するときにもプレミックスしたポリオール全
体の粘度が上昇し作業性が悪くなる。
ールは、一般的に粘度が高く作業性が悪い。フォームを
製造する際、ポリイソシアネート以外の互いに反応しな
いもの同志をあらかじめ混合（プレミックス）する場合
が多いが、多官能芳香族ポリエステルポリオールの粘度
が高いとこの工程の作業性が低下する。また、実際フォ
ームを作製するときにもプレミックスしたポリオール全
体の粘度が上昇し作業性が悪くなる。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、ＣＦＣ−１
１代替フロン発泡剤を用いる硬質ウレタンフォーム組成
物における際の低粘度で作業性が優れ、かつ圧縮強度お
よび寸法安定性にも優れた硬質ポリウレタンフォーム組
成物を目的とする。
１代替フロン発泡剤を用いる硬質ウレタンフォーム組成
物における際の低粘度で作業性が優れ、かつ圧縮強度お
よび寸法安定性にも優れた硬質ポリウレタンフォーム組
成物を目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の課
題を解決するために、鋭意研究した結果、硬質ポリウレ
タンフォーム用発泡剤として、ＣＦＣ−１１代替フロン
を使用した場合、官能基数が３以上の多価アルコールを
使用してポリエステルポリオールを多官能化した場合に
も低粘度で作業性が優れ、かつ圧縮強度および寸法安定
性をにも優れた硬質ポリウレタンフォーム用組成物を見
いだし、本発明を完成するに到った。
題を解決するために、鋭意研究した結果、硬質ポリウレ
タンフォーム用発泡剤として、ＣＦＣ−１１代替フロン
を使用した場合、官能基数が３以上の多価アルコールを
使用してポリエステルポリオールを多官能化した場合に
も低粘度で作業性が優れ、かつ圧縮強度および寸法安定
性をにも優れた硬質ポリウレタンフォーム用組成物を見
いだし、本発明を完成するに到った。
【０００９】即ち、本発明は、(a)有機ジイソシアネー
ト、(b)ポリオール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからな
る発泡剤、(d)触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助
剤からなる硬質ポリウレタンフォーム用組成物におい
て、該ポリオール(b)が、官能基数３以上の多価アルコ
ールを含む脂肪族多価アルコール(b-1)と、炭素数２以
上の直鎖脂肪族多価カルボン酸(b-2)からなる平均官能
基数２．１以上の脂肪族系ポリエステルポリオールであ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用組成物
に関するものである。
ト、(b)ポリオール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからな
る発泡剤、(d)触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助
剤からなる硬質ポリウレタンフォーム用組成物におい
て、該ポリオール(b)が、官能基数３以上の多価アルコ
ールを含む脂肪族多価アルコール(b-1)と、炭素数２以
上の直鎖脂肪族多価カルボン酸(b-2)からなる平均官能
基数２．１以上の脂肪族系ポリエステルポリオールであ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用組成物
に関するものである。
【００１０】あるいは、(a)有機ジイソシアネート、(b)
ポリオール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡
剤、(d)触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤から
なる硬質ポリウレタンフォーム用組成物において、該ポ
リオール(b)が、官能基数３以上の多価アルコールを含
む脂肪族多価アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖
脂肪族多価カルボン酸(b-2)と芳香族多価カルボン酸(b-
3)からなる平均官能基数２．１以上の脂肪族系ポリエス
テルポリオールであることを特徴とする硬質ポリウレタ
ンフォーム用組成物に関するものである。好ましくはポ
リオール(b)の平均官能基数が、２．２〜３．８である
こと、好ましくはポリオール(b)の水酸基価が、２００
から６００であること、好ましくは官能基数３以上の多
価アルコール(b-1)が、グリセリンであること、ポリオ
ール(b)が、脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）と
ポリエーテルポリオール（ロ）とからなること、脂肪族
系ポリエステルポリオール（イ）とポリエーテルポリオ
ール（ロ）とが、５〜７０重量％：３０〜９５重量％の
混合比率であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォ
ーム用組成物を提供するものである。
ポリオール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡
剤、(d)触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤から
なる硬質ポリウレタンフォーム用組成物において、該ポ
リオール(b)が、官能基数３以上の多価アルコールを含
む脂肪族多価アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖
脂肪族多価カルボン酸(b-2)と芳香族多価カルボン酸(b-
3)からなる平均官能基数２．１以上の脂肪族系ポリエス
テルポリオールであることを特徴とする硬質ポリウレタ
ンフォーム用組成物に関するものである。好ましくはポ
リオール(b)の平均官能基数が、２．２〜３．８である
こと、好ましくはポリオール(b)の水酸基価が、２００
から６００であること、好ましくは官能基数３以上の多
価アルコール(b-1)が、グリセリンであること、ポリオ
ール(b)が、脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）と
ポリエーテルポリオール（ロ）とからなること、脂肪族
系ポリエステルポリオール（イ）とポリエーテルポリオ
ール（ロ）とが、５〜７０重量％：３０〜９５重量％の
混合比率であることを特徴とする硬質ポリウレタンフォ
ーム用組成物を提供するものである。
【００１１】（構成）本発明で使用する有機イソシアネ
ート(a)としては、特に限定されるものではなく、２，
４−トリレンジイソシアネートもしくは、２，６−トリ
レンジイソシアネート又はこれらの混合物、ｍ−もしく
はｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチ
レン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、３，３’ジメチル−ジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシネート、３，３’ジメチ
ル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，
３’ジクロル−４，４’ビフェニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ビフェニレンジイソシアネートまたは
１，５ナフタレンジイソシアネート、粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）及びジフェニ
ルメタンジイソシアネートの各種誘導体を用いることが
できる。好ましくはジフェニルメタンジイソシアネート
である。
ート(a)としては、特に限定されるものではなく、２，
４−トリレンジイソシアネートもしくは、２，６−トリ
レンジイソシアネート又はこれらの混合物、ｍ−もしく
はｐ−フェニレンジイソシアネート、ｐ−キシレンジイ
ソシアネート、エチレンジイソシアネート、テトラメチ
レン−１，４−ジイソシアネート、ヘキサメチレン−
１，６−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，
４’−ジイソシアネート、３，３’ジメチル−ジフェニ
ルメタン−４，４’−ジイソシネート、３，３’ジメチ
ル−４，４’−ビフェニレンジイソシアネート、３，
３’ジクロル−４，４’ビフェニレンジイソシアネー
ト、４，４’−ビフェニレンジイソシアネートまたは
１，５ナフタレンジイソシアネート、粗製ジフェニルメ
タンジイソシアネート（クルードＭＤＩ）及びジフェニ
ルメタンジイソシアネートの各種誘導体を用いることが
できる。好ましくはジフェニルメタンジイソシアネート
である。
【００１２】本発明において使用するポリオール(b)
は、脂肪族系ポリエステルポリオールであり、官能基数
３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価アルコール(b
-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カルボン酸(b-2)
とからなる平均官能基数２．１以上のものであるか、官
能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価アルコ
ール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カルボン
酸(b-2)と芳香族多価カルボン酸(b-3)からなる平均官能
基数２．１以上の脂肪族系ポリエステルポリオールであ
り、好ましくは平均官能基数 ２．２〜３．８のもので
ある。又、その水酸基価は、好ましくは２００〜６０
０、より好ましくは３００〜５００である。
は、脂肪族系ポリエステルポリオールであり、官能基数
３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価アルコール(b
-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カルボン酸(b-2)
とからなる平均官能基数２．１以上のものであるか、官
能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族多価アルコ
ール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多価カルボン
酸(b-2)と芳香族多価カルボン酸(b-3)からなる平均官能
基数２．１以上の脂肪族系ポリエステルポリオールであ
り、好ましくは平均官能基数 ２．２〜３．８のもので
ある。又、その水酸基価は、好ましくは２００〜６０
０、より好ましくは３００〜５００である。
【００１３】脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）の
平均官能基数が、３．８を越えると粘度が高くなり取り
扱いが困難で、作業性が悪くなる。又、平均官能基数は
２．１未満では得られる硬質ポリウレタンフォームの物
性が低下してしまうので、好ましくない。又、該ポリオ
ール（イ）の水酸基価は、２００より小さいと粘度が上
昇し、取り扱いが悪くなる。６００より大きいと得られ
る硬質ポリウレタンフォームの物性が低下して好ましく
ない。
平均官能基数が、３．８を越えると粘度が高くなり取り
扱いが困難で、作業性が悪くなる。又、平均官能基数は
２．１未満では得られる硬質ポリウレタンフォームの物
性が低下してしまうので、好ましくない。又、該ポリオ
ール（イ）の水酸基価は、２００より小さいと粘度が上
昇し、取り扱いが悪くなる。６００より大きいと得られ
る硬質ポリウレタンフォームの物性が低下して好ましく
ない。
【００１４】これらの脂肪族系ポリエステルポリオール
（イ）の１種または２種以上の混合物は、ポリオール
(b)中への添加量を特に規定するものではないが、一般
のポリエーテルポリオール（ロ）中に添加併用すること
が好ましい。脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）と
ポリエーテルポリオール（ロ）との混合比率は、
（イ）：（ロ）＝５〜７０重量％：３０〜９５重量％が
好ましい、より好ましくは１０〜５５重量％：４５〜９
０重量％のである。ＣＦＣ−１１代替フロンを使用した
場合に、優れた作業性を有し、且つ圧縮強度、および寸
法安定性に優れた硬質ポリウレタンフォーム組成物を得
ることはできる。
（イ）の１種または２種以上の混合物は、ポリオール
(b)中への添加量を特に規定するものではないが、一般
のポリエーテルポリオール（ロ）中に添加併用すること
が好ましい。脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）と
ポリエーテルポリオール（ロ）との混合比率は、
（イ）：（ロ）＝５〜７０重量％：３０〜９５重量％が
好ましい、より好ましくは１０〜５５重量％：４５〜９
０重量％のである。ＣＦＣ−１１代替フロンを使用した
場合に、優れた作業性を有し、且つ圧縮強度、および寸
法安定性に優れた硬質ポリウレタンフォーム組成物を得
ることはできる。
【００１５】脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）
が、ポリオール(b)に対し、５重量％より少なくなると
フォームの寸法安定性が低下し収縮が大きくなる。一
方、脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）が、７０重
量％より多くなるとフォーム強度が低下するので好まし
くない。
が、ポリオール(b)に対し、５重量％より少なくなると
フォームの寸法安定性が低下し収縮が大きくなる。一
方、脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）が、７０重
量％より多くなるとフォーム強度が低下するので好まし
くない。
【００１６】本発明の３官能以上の多価アルコール(b-
1)としては、例えばグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。特に好ましくはグリセリンである。
1)としては、例えばグリセリン、トリメチロールプロパ
ン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等が挙げられ
る。特に好ましくはグリセリンである。
【００１７】これらの多価アルコール(b-1)と混合して
用いる他のアルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール等
の２官能性アルコールが挙げられる。
用いる他のアルコールとしては、例えばエチレングリコ
ール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロピレ
ングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレン
グリコール、ジプロピレングリコール、３−メチル−
１，５−ペンタンジオール、１，９−ノナンジオール等
の２官能性アルコールが挙げられる。
【００１８】炭素数２以上の直鎖脂肪族ジカルボン酸(b
-2)としては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸等の炭素数２〜２０のもの
が好ましく挙げられ、１種もしくは混合して用いても良
い。
-2)としては、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン
酸、ピメリン酸、スベリン酸等の炭素数２〜２０のもの
が好ましく挙げられ、１種もしくは混合して用いても良
い。
【００１９】また、これらの直鎖脂肪族ジカルボン酸と
混合して用いられる芳香族多価カルボン酸(b-3)として
は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び
その無水物等が挙げられる。芳香族多価カルボン酸は、
フォームの物性強度を改善するために併用する。しか
し、酸成分中の芳香族多価カルボン酸(b-3)の比率は、
作業性を損なわない程度が良く、好ましくは７０重量％
以下、より好ましくは５０重量％以下がよい。
混合して用いられる芳香族多価カルボン酸(b-3)として
は、例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸及び
その無水物等が挙げられる。芳香族多価カルボン酸は、
フォームの物性強度を改善するために併用する。しか
し、酸成分中の芳香族多価カルボン酸(b-3)の比率は、
作業性を損なわない程度が良く、好ましくは７０重量％
以下、より好ましくは５０重量％以下がよい。
【００２０】これらのポリエステルポリオールの合成
は、通常の公知の方法に従って行われる。
は、通常の公知の方法に従って行われる。
【００２１】さらに上記特定のポリオール以外にも通常
のポリオールを併用することが可能で、かかるポリオー
ルとしては各種の公知の硬質ウレタンフォーム用ポリオ
ールが使用できる。
のポリオールを併用することが可能で、かかるポリオー
ルとしては各種の公知の硬質ウレタンフォーム用ポリオ
ールが使用できる。
【００２２】ポリエーテルポリオール（ロ）としては、
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、１，３，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、シュークロス、ビスフェノール
Ａ、ノボラック等の多価アルコール類、及び／又はこれ
らのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを付
加重合させたものが挙げられ、好ましくは水酸基価２０
０〜８００mgKOH/gのポリエーテルポリオールがある。
例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、グリ
セリン、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタ
ン、１，３，６−ヘキサントリオール、ペンタエリスリ
トール、ソルビトール、シュークロス、ビスフェノール
Ａ、ノボラック等の多価アルコール類、及び／又はこれ
らのポリヒドロキシ化合物にアルキレンオキサイドを付
加重合させたものが挙げられ、好ましくは水酸基価２０
０〜８００mgKOH/gのポリエーテルポリオールがある。
【００２３】また、モノエタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、トルエンジアミン等活性水素を２
個以上含有する化合物および／又はこれらのアミン類
に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合させ
たものも挙げられ、好ましくは水酸基価２００〜８００
mgKOH/gのポリエーテルポリオールおよびポリテトラメ
チレングリコールも使用できる。
ルアミン、トリエタノールアミン等のアルカノールアミ
ン類、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリ
エチレンテトラミン、トルエンジアミン等活性水素を２
個以上含有する化合物および／又はこれらのアミン類
に、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチ
レンオキサイド、スチレンオキサイド等を付加重合させ
たものも挙げられ、好ましくは水酸基価２００〜８００
mgKOH/gのポリエーテルポリオールおよびポリテトラメ
チレングリコールも使用できる。
【００２４】本発明の硬質ポリウレタンフォームを製造
するには、ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤(c)
を使用する。かかる発泡剤(c)としては、ハイドロクロ
ロフルオロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン類が
挙げられる。
するには、ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤(c)
を使用する。かかる発泡剤(c)としては、ハイドロクロ
ロフルオロカーボン類、ハイドロフルオロカーボン類が
挙げられる。
【００２５】ハイドロクロロフルオロカーボン類として
は、例えば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン(HCF
C-141b)、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン(HCFC-123)、モノジクロロフルオロメタン(HCF
C-22)、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン(HCFC-1
42b)などが挙げられる。また、ハイドロフルオロカーボ
ン類としては１，１，１，２−テトラフルオロエタン(H
FC-134a)が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合
して用いられる。
は、例えば１，１−ジクロロ−１−フルオロエタン(HCF
C-141b)、２，２−ジクロロ−１，１，１−トリフルオ
ロエタン(HCFC-123)、モノジクロロフルオロメタン(HCF
C-22)、１−クロロ−１，１−ジフルオロエタン(HCFC-1
42b)などが挙げられる。また、ハイドロフルオロカーボ
ン類としては１，１，１，２−テトラフルオロエタン(H
FC-134a)が挙げられる。これらは単独又は２種以上混合
して用いられる。
【００２６】本発明で使用し得る触媒(d)としては、通
常ポリウレタンフォームの製造に使用される全ての触媒
が使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チル・ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−１，３−ブタンジアミン等が挙げられる。
常ポリウレタンフォームの製造に使用される全ての触媒
が使用できる。例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラメ
チル・ヘキサメチレンジアミン、ペンタメチルジエチレ
ントリアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’
−１，３−ブタンジアミン等が挙げられる。
【００２７】本発明の界面活性剤(e)としては、特に限
定するものではない。、従来公知の有機珪素界面活性剤
が使用できる。例えばニホンユニカー社製の、L-501、L-520、L
-532、L-540、L-544、L-3550、L-5302、L-5305、L-532
0、L-5340、L-5410、L-5420、L-5710L-5720などであ
り、トーレ・シリコーン社製のSH-190、SH-192、SH-19
4、SH-195、SH-200、SRX-253なでとであり、信越シリコ
ーン社製のF-114、F-121、F-122、F-220、F-230、F-25
8、F-260、F-305、F-306、F-341などであり、東芝シリ
コーン社製ではFTA-4200、THA-4202などである。
定するものではない。、従来公知の有機珪素界面活性剤
が使用できる。例えばニホンユニカー社製の、L-501、L-520、L
-532、L-540、L-544、L-3550、L-5302、L-5305、L-532
0、L-5340、L-5410、L-5420、L-5710L-5720などであ
り、トーレ・シリコーン社製のSH-190、SH-192、SH-19
4、SH-195、SH-200、SRX-253なでとであり、信越シリコ
ーン社製のF-114、F-121、F-122、F-220、F-230、F-25
8、F-260、F-305、F-306、F-341などであり、東芝シリ
コーン社製ではFTA-4200、THA-4202などである。
【００２８】次に本発明では上記の成分以外に、その他
の助剤として必要に応じて整泡剤、難燃剤、可塑剤、充
填剤、安定剤、着色剤等を添加することができる。
の助剤として必要に応じて整泡剤、難燃剤、可塑剤、充
填剤、安定剤、着色剤等を添加することができる。
【００２９】本発明の硬質ポリウレタンフォームの製造
は、通常公知の方法に従って行うことができる。
は、通常公知の方法に従って行うことができる。
【００３０】
【実施例】以下、実施例を挙げて、本発明を具体的に説
明するが、これらに限定するものではない。また、文中
の「部」、「％」は重量基準であるものとする。
明するが、これらに限定するものではない。また、文中
の「部」、「％」は重量基準であるものとする。
【００３１】以下実施例において使用した各原料を示
す。
す。
【００３２】＜ポリエステルポリオール＞ 「ポリオールＡ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0 「ポリオールＢ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数2.5
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0 「ポリオールＢ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数2.5
【００３３】「ポリオールＣ」グリセリン／ジエチレン
グリコールとアジピン酸から合成されたポリエステルポ
リオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.5 「ポリオールＤ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸と無水フタル酸から合成されたポリエステル
ポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0
グリコールとアジピン酸から合成されたポリエステルポ
リオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.5 「ポリオールＤ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸と無水フタル酸から合成されたポリエステル
ポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0
【００３４】「ポリオールＥ」トリメチロールプロパン
／ジエチレングリコールとアジピン酸から合成されたポ
リエステルポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能
基数3.0 「ポリオールＦ」グリセリン／ジエチレングリコールと
無水フタル酸から合成されたポリエステルポリオール、
水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0
／ジエチレングリコールとアジピン酸から合成されたポ
リエステルポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官能
基数3.0 「ポリオールＦ」グリセリン／ジエチレングリコールと
無水フタル酸から合成されたポリエステルポリオール、
水酸基価450mgKOH/g、平均官能基数3.0
【００３５】「ポリオールＧ」トリメチロールプロパン
／ジエチレングリコールと無水フタル酸から合成された
ポリエステルポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官
能基数3.0 「ポリオールＨ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数4.0
／ジエチレングリコールと無水フタル酸から合成された
ポリエステルポリオール、水酸基価450mgKOH/g、平均官
能基数3.0 「ポリオールＨ」グリセリン／ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価450mgKOH/g、平均官能基数4.0
【００３６】「ポリオールＩ」ジエチレングリコールと
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価315mgKOH/g、平均官能基数2.0 「ポリオールＪ」エチレンジアミンにプロピレンオキシ
ドと付加した水酸基価450mgKOH/gのポリエーテルポリオ
ール
アジピン酸から合成されたポリエステルポリオール、水
酸基価315mgKOH/g、平均官能基数2.0 「ポリオールＪ」エチレンジアミンにプロピレンオキシ
ドと付加した水酸基価450mgKOH/gのポリエーテルポリオ
ール
【００３７】◎Ｃ−ＭＤＩ ：日本ポリウレタン製、粗
ジフェニルメタンジイソシアネートコロネート１１１０
ジフェニルメタンジイソシアネートコロネート１１１０
【００３８】◎難燃剤：大八化学(株)製 トリスクロロ
プロピルフォスフェート ◎整泡剤：東レシリコン(株)製 ＳＨ−１９３ ◎触 媒：東ソー(株)製 テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン ◎発泡剤：セントラル硝子(株)製 HCFC-141b ジクロ
ロフルオロエタン
プロピルフォスフェート ◎整泡剤：東レシリコン(株)製 ＳＨ−１９３ ◎触 媒：東ソー(株)製 テトラメチルヘキサメチレン
ジアミン ◎発泡剤：セントラル硝子(株)製 HCFC-141b ジクロ
ロフルオロエタン
【００３９】実施例１〜５および比較例１〜４ 表１に各ポリエステルポリオールの粘度（25℃）と作業
性の評価を示した。表２に記載の各成分を用いて硬質ポ
リウレタンフォームを得た。
性の評価を示した。表２に記載の各成分を用いて硬質ポ
リウレタンフォームを得た。
【００４０】即ち、先ず、表２に示すポリイソシアネー
ト以外の各原料をプレミックスし、これに粗ジフェニル
メタンジイソシアネートを加え激しく攪拌後、寸法240
×200×100mmの型に注ぎ、自由発泡させ硬質ポリウレタ
ンフォームを得た。
ト以外の各原料をプレミックスし、これに粗ジフェニル
メタンジイソシアネートを加え激しく攪拌後、寸法240
×200×100mmの型に注ぎ、自由発泡させ硬質ポリウレタ
ンフォームを得た。
【００４１】なお、ＮＣＯ／ＯＨ当量比は１．１５とし
た。寸法安定性は２５℃で４８時間保存したときの体積
変化率を測定した。
た。寸法安定性は２５℃で４８時間保存したときの体積
変化率を測定した。
【００４２】なお、作業性の評価はポリエステルポリオ
ールの粘度（25℃）が4000cpsより低いものを○、4000
〜8000cpsを△、8000cpsを越えるものについては×とし
た。
ールの粘度（25℃）が4000cpsより低いものを○、4000
〜8000cpsを△、8000cpsを越えるものについては×とし
た。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】
【発明の効果】本発明の硬質ポリウレタンフォーム用組
成物は、ＣＦＣ−１１代替フロンを発泡剤として用いた
場合にも、圧縮強度および寸法安定性に優れ、大幅に作
業性を改善することができる。
成物は、ＣＦＣ−１１代替フロンを発泡剤として用いた
場合にも、圧縮強度および寸法安定性に優れ、大幅に作
業性を改善することができる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (7)
- 【請求項１】 (a)有機ジイソシアネート、(b)ポリオ
ール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤、(d)
触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤からなる硬質
ポリウレタンフォーム用組成物において、該ポリオール
(b)が、官能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族
多価アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多
価カルボン酸(b-2)からなる平均官能基数２．１以上の
脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）を含むものであ
ることを特徴とする硬質ポリウレタンフォーム用組成
物。 - 【請求項２】 (a)有機ジイソシアネート、(b)ポリオ
ール、(c)ＣＦＣ−１１代替フロンからなる発泡剤、(d)
触媒、(e)界面活性剤及び(f)その他の助剤からなる硬質
ポリウレタンフォーム用組成物において、該ポリオール
(b)が、官能基数３以上の多価アルコールを含む脂肪族
多価アルコール(b-1)と、炭素数２以上の直鎖脂肪族多
価カルボン酸(b-2)と芳香族系多価カルボン酸(b-3)から
なる平均官能基数２．１以上の脂肪族系ポリエステルポ
リオール（イ）を含むものであることを特徴とする硬質
ポリウレタンフォーム用組成物。 - 【請求項３】 ポリオール(b)の平均官能基数が、２．
２〜３．８であることを特徴とする請求項１，２の硬質
ポリウレタンフォーム用組成物。 - 【請求項４】 ポリオール(b)の水酸基価が、２００〜
６００mgKOH/gであることを特徴とする請求項１，２の
硬質ポリウレタンフォーム用組成物。 - 【請求項５】 官能基数３以上の多価アルコール(b-1)
が、グリセリンであることを特徴とする請求項１，２の
硬質ポリウレタンフォーム用組成物。 - 【請求項６】 ポリオール(b)が、脂肪族系ポリエステ
ルポリオール（イ）とポリエーテルポリオール（ロ）と
からなることを特徴とする請求項１，２記載の硬質ポリ
ウレタンフォーム用組成物。 - 【請求項７】 脂肪族系ポリエステルポリオール（イ）
とポリエーテルポリオール（ロ）とが、５〜７０重量
％：３０〜９５重量％の混合比率であることを特徴とす
る請求項６の硬質ポリウレタンフォーム用組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32013694A JP3651038B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP32013694A JP3651038B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08176265A true JPH08176265A (ja) | 1996-07-09 |
| JP3651038B2 JP3651038B2 (ja) | 2005-05-25 |
Family
ID=18118115
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP32013694A Expired - Fee Related JP3651038B2 (ja) | 1994-12-22 | 1994-12-22 | 硬質ポリウレタンフォーム用組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3651038B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013289A (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-22 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリウレタンフォーム用組成物及びポリウレタンフォーム |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100130631A1 (en) * | 2007-05-11 | 2010-05-27 | Mitsui Chemicals ,Inc. | Polyester poyol composition for rigid polyurethane foams,and rigid polyurethane foam |
-
1994
- 1994-12-22 JP JP32013694A patent/JP3651038B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009013289A (ja) * | 2007-07-04 | 2009-01-22 | Kawasaki Kasei Chem Ltd | ポリウレタンフォーム用組成物及びポリウレタンフォーム |
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| JP3651038B2 (ja) | 2005-05-25 |
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