JPH08183860A - オルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製法並びにこれを含有する被覆材料 - Google Patents
オルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製法並びにこれを含有する被覆材料Info
- Publication number
- JPH08183860A JPH08183860A JP7265811A JP26581195A JPH08183860A JP H08183860 A JPH08183860 A JP H08183860A JP 7265811 A JP7265811 A JP 7265811A JP 26581195 A JP26581195 A JP 26581195A JP H08183860 A JPH08183860 A JP H08183860A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- organopolysiloxane
- resin solution
- reaction material
- organopolysiloxane resin
- group
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/09—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids
- C08J3/091—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in organic liquids characterised by the chemical constitution of the organic liquid
- C08J3/092—Hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/02—Polysilicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/06—Preparatory processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/20—Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/04—Polysiloxanes
- C08G77/22—Polysiloxanes containing silicon bound to organic groups containing atoms other than carbon, hydrogen and oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
- C08G77/42—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
- C08G77/44—Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/04—Polysiloxanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Medicines Containing Material From Animals Or Micro-Organisms (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 オルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製法
並びにこれを含有する被覆材料。 【解決手段】 １−アルケンを含有し、芳香族炭化水素
を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製
法並びにこのオルガノポリシロキサン樹脂を使用して製
造することを特徴とする、接着物質をはじく除去作用を
有する被覆。
並びにこれを含有する被覆材料。 【解決手段】 １−アルケンを含有し、芳香族炭化水素
を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製
法並びにこのオルガノポリシロキサン樹脂を使用して製
造することを特徴とする、接着物質をはじく除去作用を
有する被覆。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族炭化水素を
含有せず、１−アルケンを含有するオルガノポリシロキ
サン樹脂溶液、その製法並びにこれを被覆材料に使用す
ることに関する。
含有せず、１−アルケンを含有するオルガノポリシロキ
サン樹脂溶液、その製法並びにこれを被覆材料に使用す
ることに関する。
【０００２】
【従来の技術】オルガノポリシロキサン樹脂並びにオル
ガノポリシロキサン樹脂の製法は多数公知である。例え
ば、欧州特許第１９５９３６Ａ号明細書（Ｔｏｒａｙ
Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．；１９８６年１０
月１日発行）には、単官能性シランを用いる珪酸アルキ
ルの加水分解によるいわゆるＭＱ−樹脂の製法が記載さ
れているが、その際、反応混合物は少なくとも５重量％
の塩化ハロゲンを含有し、珪酸アルキルを最後の成分と
して徐々に滴加する。更に西ドイツ特許第４２１６１３
９Ａ号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ；１９９３年１１月１８日発行）には、シラン又はそ
の部分的な加水分解物を酸性加水分解し、その後、水及
びアルコールの同時蒸留除去でいわゆる駆出剤として働
く水に不溶性の有機溶剤、特にトルエンの存在で塩基性
後処理を行うことによってオルガノポリシロキサン樹脂
を製造する方法が記載されている。水及びアルコールの
除去は、低い含量のＳｉ−結合のヒドロキシ−及びアル
コキシ基を有するシリコン樹脂を製造するために重要で
ある。
ガノポリシロキサン樹脂の製法は多数公知である。例え
ば、欧州特許第１９５９３６Ａ号明細書（Ｔｏｒａｙ
Ｓｉｌｉｃｏｎｅ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．；１９８６年１０
月１日発行）には、単官能性シランを用いる珪酸アルキ
ルの加水分解によるいわゆるＭＱ−樹脂の製法が記載さ
れているが、その際、反応混合物は少なくとも５重量％
の塩化ハロゲンを含有し、珪酸アルキルを最後の成分と
して徐々に滴加する。更に西ドイツ特許第４２１６１３
９Ａ号明細書（Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈ；１９９３年１１月１８日発行）には、シラン又はそ
の部分的な加水分解物を酸性加水分解し、その後、水及
びアルコールの同時蒸留除去でいわゆる駆出剤として働
く水に不溶性の有機溶剤、特にトルエンの存在で塩基性
後処理を行うことによってオルガノポリシロキサン樹脂
を製造する方法が記載されている。水及びアルコールの
除去は、低い含量のＳｉ−結合のヒドロキシ−及びアル
コキシ基を有するシリコン樹脂を製造するために重要で
ある。
【０００３】脂肪族不飽和炭化水素を含有する被覆材料
も同じく既に公知である。即ち、例えば欧州特許第１０
８２０８Ｂ１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃＣｏ．；１９８８年４月２７日発行）及び欧州特許
第２１６３７６Ａ１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏ．；１９８７年４月１日発行）には、
特に反応性の低粘性の希釈剤、例えばα−オレフィンを
含有する自己粘着分野用の分離被覆材料が記載されてい
る。その際、被覆剤の架橋は先ず白金−接触付加反応に
より行われる。反応性希釈剤は、いわゆる分離添加物の
上から被覆系中に混入される。被覆系の分離特性を調整
することのできるこの分離添加物には、シリコン樹脂、
主としてＭＱ−樹脂、相応して反応性希釈剤が該当する
が、これはトルエン性又はキシレン性シリコン樹脂溶液
を反応性高沸点希釈剤と混合し、次いで芳香族溶剤を可
能な限り低い温度で蒸留により除去することによって製
造される。この種の被覆剤は一般になお芳香族溶剤を含
有し、これは特に加工に際して放出される。
も同じく既に公知である。即ち、例えば欧州特許第１０
８２０８Ｂ１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅｃｔｒ
ｉｃＣｏ．；１９８８年４月２７日発行）及び欧州特許
第２１６３７６Ａ１号明細書（Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌｅ
ｃｔｒｉｃ Ｃｏ．；１９８７年４月１日発行）には、
特に反応性の低粘性の希釈剤、例えばα−オレフィンを
含有する自己粘着分野用の分離被覆材料が記載されてい
る。その際、被覆剤の架橋は先ず白金−接触付加反応に
より行われる。反応性希釈剤は、いわゆる分離添加物の
上から被覆系中に混入される。被覆系の分離特性を調整
することのできるこの分離添加物には、シリコン樹脂、
主としてＭＱ−樹脂、相応して反応性希釈剤が該当する
が、これはトルエン性又はキシレン性シリコン樹脂溶液
を反応性高沸点希釈剤と混合し、次いで芳香族溶剤を可
能な限り低い温度で蒸留により除去することによって製
造される。この種の被覆剤は一般になお芳香族溶剤を含
有し、これは特に加工に際して放出される。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、炭素
原子１０〜１４個を有する１−アルケンを含有し、芳香
族炭化水素を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶
液である。
原子１０〜１４個を有する１−アルケンを含有し、芳香
族炭化水素を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶
液である。
【０００５】オルガノポリシロキサンとは、本発明では
オリゴマーのシロキサンのことでもある。
オリゴマーのシロキサンのことでもある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明によるオルガノポ
リシロキサン樹脂溶液は、有利には５０〜９０重量％、
特に有利には６０〜８５重量％の含量のオルガノポリシ
ロキサン樹脂を含有する。
リシロキサン樹脂溶液は、有利には５０〜９０重量％、
特に有利には６０〜８５重量％の含量のオルガノポリシ
ロキサン樹脂を含有する。
【０００７】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂
溶液は、２５℃で有利には３〜１００００ｍ2／秒、特
に有利には５０〜３０００ｍ2／秒の粘度を有する。
溶液は、２５℃で有利には３〜１００００ｍ2／秒、特
に有利には５０〜３０００ｍ2／秒の粘度を有する。
【０００８】有利には、本発明によるオルガノポリシロ
キサン樹脂溶液は、炭素原子１０〜１４個を有する１−
アルケン以外のその他の炭化水素を含有しない。
キサン樹脂溶液は、炭素原子１０〜１４個を有する１−
アルケン以外のその他の炭化水素を含有しない。
【０００９】本発明のもう一つの目的は、芳香族炭化水
素を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶液の製法
であるが、これは、第１工程で、式： Ｒ3ＳｉＯＲ1 （Ｉ） ［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、１価の
有機基を表わし、Ｒ1はアルキル基を表わす］の少なく
とも１種のシラン及び／又はその加水分解物Ｒ3ＳｉＯ
ＳｉＲ3及び式： Ｓｉ（ＯＲ2）4 （ＩＩ） ［式中Ｒ2は同一又は異なるものであってよく、アルキ
ル基を表わす］の少なくとも１種のシラン及び／又はそ
の部分加水分解物並びに場合により、式： Ｒ3 aＳｉ（ＯＲ4）4-a （ＩＩＩ） ［式中、ａは１又は２であり、Ｒ3は同一又は異なるも
のであってよく、１価の有機基を表わし、Ｒ4は同一又
は異なるものであってよく、アルキル基を表わす］のシ
ラン及び／又はその部分加水分解物及び式： （Ｒ5 2ＳｉＯ）b （ＩＶ） ［式中、Ｒ5は同一又は異なるものであってよく、１価
の有機基を表わし、ｂは３〜８の値の整数である］のオ
ルガノポリシロキサン並びにその混合物から成る群から
選択した有機珪素化合物を、酸の存在で水と反応させる
が、その際、生成したアルコールを少なくとも一部溜去
し、第２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料を
塩基並びに少なくとも均一な反応材料を得るために十分
な量の末端で不飽和の脂肪族炭化水素の存在で反応さ
せ、水並びにアルコールを蒸留により除去し、第３工程
で、第２工程で得られた均一な反応材料を酸で中和し、
場合により末端で不飽和の脂肪族炭化水素を部分的に、
並びに場合によりなお存在する水及びアルコールを完全
に溜去し、中和から生成され、沈澱した塩を除去し、並
びに場合により第４工程で、第３工程で得られた均一な
反応材料から部分的に末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
除去することを特徴とする。
素を含有しないオルガノポリシロキサン樹脂溶液の製法
であるが、これは、第１工程で、式： Ｒ3ＳｉＯＲ1 （Ｉ） ［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、１価の
有機基を表わし、Ｒ1はアルキル基を表わす］の少なく
とも１種のシラン及び／又はその加水分解物Ｒ3ＳｉＯ
ＳｉＲ3及び式： Ｓｉ（ＯＲ2）4 （ＩＩ） ［式中Ｒ2は同一又は異なるものであってよく、アルキ
ル基を表わす］の少なくとも１種のシラン及び／又はそ
の部分加水分解物並びに場合により、式： Ｒ3 aＳｉ（ＯＲ4）4-a （ＩＩＩ） ［式中、ａは１又は２であり、Ｒ3は同一又は異なるも
のであってよく、１価の有機基を表わし、Ｒ4は同一又
は異なるものであってよく、アルキル基を表わす］のシ
ラン及び／又はその部分加水分解物及び式： （Ｒ5 2ＳｉＯ）b （ＩＶ） ［式中、Ｒ5は同一又は異なるものであってよく、１価
の有機基を表わし、ｂは３〜８の値の整数である］のオ
ルガノポリシロキサン並びにその混合物から成る群から
選択した有機珪素化合物を、酸の存在で水と反応させる
が、その際、生成したアルコールを少なくとも一部溜去
し、第２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料を
塩基並びに少なくとも均一な反応材料を得るために十分
な量の末端で不飽和の脂肪族炭化水素の存在で反応さ
せ、水並びにアルコールを蒸留により除去し、第３工程
で、第２工程で得られた均一な反応材料を酸で中和し、
場合により末端で不飽和の脂肪族炭化水素を部分的に、
並びに場合によりなお存在する水及びアルコールを完全
に溜去し、中和から生成され、沈澱した塩を除去し、並
びに場合により第４工程で、第３工程で得られた均一な
反応材料から部分的に末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
除去することを特徴とする。
【００１０】基Ｒ、Ｒ3及びＲ5には、各々相互に無関係
に、有利には炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水
素基が該当する。
に、有利には炭素原子１〜１８個を有する１価の炭化水
素基が該当する。
【００１１】基Ｒ、Ｒ3及びＲ5の例は、各々相互に無関
係なアルキル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プ
ロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブ
チル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチ
ル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル−基、ヘキシル
基、例えば、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えば、ｎ
−ヘプチル基、オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基及
びイソ−オクチル基、例えば、２，２，４−トリメチル
ペンチル基、ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基、デシル
基、例えば、ｎ−デシル基、ドデシル基、例えば、ｎ−
ドデシル基、オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシ
ル基；アルケニル基、例えば、ビニル−、アリル−、ｎ
−５−ヘキセニル−、４−ビニルシクロヘキシル−及び
３−ノルボルネニル基；シクロアルキル基、例えば、シ
クロペンチル−、シクロヘキシル−、４−エチルシクロ
ヘキシル−、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えば、フェニル
−、ビフェニルイル−、ナフチル−及びアンスリル−及
びフェナンスリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、
ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル
基；アラルキル基、例えば、ベンジル基、α−及びβ−
フェニルエチル基である。
係なアルキル基、例えば、メチル−、エチル−、ｎ−プ
ロピル−、イソ−プロピル−、ｎ−ブチル−、イソ−ブ
チル−、ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチ
ル−、ネオ−ペンチル−、ｔ−ペンチル−基、ヘキシル
基、例えば、ｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、例えば、ｎ
−ヘプチル基、オクチル基、例えば、ｎ−オクチル基及
びイソ−オクチル基、例えば、２，２，４−トリメチル
ペンチル基、ノニル基、例えば、ｎ−ノニル基、デシル
基、例えば、ｎ−デシル基、ドデシル基、例えば、ｎ−
ドデシル基、オクタデシル基、例えば、ｎ−オクタデシ
ル基；アルケニル基、例えば、ビニル−、アリル−、ｎ
−５−ヘキセニル−、４−ビニルシクロヘキシル−及び
３−ノルボルネニル基；シクロアルキル基、例えば、シ
クロペンチル−、シクロヘキシル−、４−エチルシクロ
ヘキシル−、シクロヘプチル基、ノルボルニル基及びメ
チルシクロヘキシル基；アリール基、例えば、フェニル
−、ビフェニルイル−、ナフチル−及びアンスリル−及
びフェナンスリル基；アルカリール基、例えば、ｏ−、
ｍ−、ｐ−トリル基、キシリル基及びエチルフェニル
基；アラルキル基、例えば、ベンジル基、α−及びβ−
フェニルエチル基である。
【００１２】基Ｒ、Ｒ3及びＲ5としての置換された炭化
水素基の例は、各々相互に無関係なハロゲン化された炭
化水素基、例えば、クロルメチル−、３−クロルプロピ
ル−、３−ブロムプロピル−、３，３，３−トリフルオ
ルプロピル−及び５，５，５，４，４，３，３−ヘプタ
フルオルペンチル基並びにクロルフェニル−、ジクロル
フェニル−及びトリフルオルトリル基；アシルオキシア
ルキル基、例えば、３−アシルオキシプロピル−及び３
−メタクリルオキシプロピル基；ヒドロキシアルキル
基、例えば、ヒドロキシプロピル基及び式：
水素基の例は、各々相互に無関係なハロゲン化された炭
化水素基、例えば、クロルメチル−、３−クロルプロピ
ル−、３−ブロムプロピル−、３，３，３−トリフルオ
ルプロピル−及び５，５，５，４，４，３，３−ヘプタ
フルオルペンチル基並びにクロルフェニル−、ジクロル
フェニル−及びトリフルオルトリル基；アシルオキシア
ルキル基、例えば、３−アシルオキシプロピル−及び３
−メタクリルオキシプロピル基；ヒドロキシアルキル
基、例えば、ヒドロキシプロピル基及び式：
【００１３】
【化１】
【００１４】の基である。
【００１５】基Ｒ、Ｒ3及びＲ5には、各々相互に無関係
に特に有利にはメチル−及びビニル基が該当する。
に特に有利にはメチル−及びビニル基が該当する。
【００１６】基Ｒ1、Ｒ2及びＲ4の例は、基Ｒ、Ｒ3及び
Ｒ5に挙げたアルキル基の例である。
Ｒ5に挙げたアルキル基の例である。
【００１７】基Ｒ1、Ｒ2及びＲ4には、各々相互に無関
係に、有利には炭素原子１〜４個を有するアルキル基が
該当する。
係に、有利には炭素原子１〜４個を有するアルキル基が
該当する。
【００１８】基Ｒ1、Ｒ2及びＲ4には、各々相互に無関
係に、特に有利にはメチル−及びエチル基が該当する。
係に、特に有利にはメチル−及びエチル基が該当する。
【００１９】本発明による方法では、式中Ｒ1、Ｒ2及び
Ｒ4が同じものを表わす、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び場合
により（ＩＩＩ）のシラン又はその（部分−）加水分解
物を使用するのが有利である。
Ｒ4が同じものを表わす、式（Ｉ）、（ＩＩ）及び場合
により（ＩＩＩ）のシラン又はその（部分−）加水分解
物を使用するのが有利である。
【００２０】本発明による方法で一般式（ＩＩ）及び
（ＩＩＩ）のシランの部分加水分解物を使用する場合に
は、各々１５個までの珪素原子を有するようなものが有
利である。
（ＩＩＩ）のシランの部分加水分解物を使用する場合に
は、各々１５個までの珪素原子を有するようなものが有
利である。
【００２１】本発明による方法で使用される式（Ｉ）の
シラン又はその加水分解物、即ちジシロキサンの例は、
トリメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アリル）テ
トラメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチ
ルシロキサンであり、その際、ヘキサメチルジシロキサ
ン及び１，３−ジビニルテトラメチルシロキサンが特に
有利である。
シラン又はその加水分解物、即ちジシロキサンの例は、
トリメチルエトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシ
ラン、ヘキサメチルジシロキサン、１，３−ジフェニル
テトラメチルジシロキサン、１，３−ビス（アリル）テ
トラメチルジシロキサン、１，３−ジビニルテトラメチ
ルシロキサンであり、その際、ヘキサメチルジシロキサ
ン及び１，３−ジビニルテトラメチルシロキサンが特に
有利である。
【００２２】本発明による方法で使用される式（ＩＩ）
のシランの例は、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン及びテトラ−ｎ−プロポキシシランであり、そ
の際テトラエトキシシラン及びその部分加水分解物が特
に有利である。
のシランの例は、テトラメトキシシラン、テトラエトキ
シシラン及びテトラ−ｎ−プロポキシシランであり、そ
の際テトラエトキシシラン及びその部分加水分解物が特
に有利である。
【００２３】本発明による方法で場合により使用される
式（（ＩＩＩ）のシランの例は、メチルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、３−クロルプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリメトキシシラン、プロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、３−クロルプロピルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリ
ルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン及びジメチルジメトキシシラ
ンであり、その際メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，
ｍ，ｐ−トリルエトキシシラン及びプロピルトリエトキ
シシランが有利に使用される。
式（（ＩＩＩ）のシランの例は、メチルトリメトキシシ
ラン、ビニルトリメトキシシラン、３−クロルプロピル
トリメトキシシラン、フェニルトリメトキシシラン、
ｏ，ｍ，ｐ−トリルトリメトキシシラン、プロピルトリ
メトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、３−クロルプロピルトリエトキシシ
ラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，ｍ，ｐ−トリ
ルトリエトキシシラン、プロピルトリメトキシシラン、
ジメチルジエトキシシラン及びジメチルジメトキシシラ
ンであり、その際メチルトリメトキシシラン、メチルト
リエトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、ｏ，
ｍ，ｐ−トリルエトキシシラン及びプロピルトリエトキ
シシランが有利に使用される。
【００２４】本発明による方法で場合により使用される
式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンの例は、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであ
り、その際オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデ
カメチルシクロペンタシロキサンが有利である。
式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンの例は、ヘキサメ
チルシクロトリシロキサン、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサンであ
り、その際オクタメチルシクロテトラシロキサン及びデ
カメチルシクロペンタシロキサンが有利である。
【００２５】式（ＩＩＩ）のシラン又はその部分加水分
解物及び／又は式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンを
使用する場合には、これらを珪素化合物の全重量に対し
て有利には１５重量％までの量で使用する。
解物及び／又は式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンを
使用する場合には、これらを珪素化合物の全重量に対し
て有利には１５重量％までの量で使用する。
【００２６】式（ＩＩＩ）のシラン又はその部分加水分
解物並びに式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンの使用
は、発明による方法では有利ではない。
解物並びに式（ＩＶ）のオルガノポリシロキサンの使用
は、発明による方法では有利ではない。
【００２７】本発明による方法の第１工程で、有利には
式（Ｉ）のシラン及び／又はその加水分解物、特にＲが
メチル−又はビニル基であるようなもの、及び式（Ｉ
Ｉ）のシラン及び／又はその加水分解物から成る混合物
をＳｉ−単位に対して有利には０．４：１〜２．０：
１、特に有利には０．５：１〜１．５：１のモル比で使
用するが、その際、式（Ｉ）中のＲ1は式（ＩＩ）中の
Ｒ2と同じものを表わす。
式（Ｉ）のシラン及び／又はその加水分解物、特にＲが
メチル−又はビニル基であるようなもの、及び式（Ｉ
Ｉ）のシラン及び／又はその加水分解物から成る混合物
をＳｉ−単位に対して有利には０．４：１〜２．０：
１、特に有利には０．５：１〜１．５：１のモル比で使
用するが、その際、式（Ｉ）中のＲ1は式（ＩＩ）中の
Ｒ2と同じものを表わす。
【００２８】本発明による方法で、第１工程で式（Ｉ）
のシラン及び／又はその加水分解物、式（ＩＩ）のシラ
ン及び／又はその部分加水分解物並びに場合により式
（ＩＩＩ）の有機珪素化合物及び／又はその部分加水分
解物又は（ＩＶ）から成る混合物に水及び酸を添加し、
混合する。
のシラン及び／又はその加水分解物、式（ＩＩ）のシラ
ン及び／又はその部分加水分解物並びに場合により式
（ＩＩＩ）の有機珪素化合物及び／又はその部分加水分
解物又は（ＩＶ）から成る混合物に水及び酸を添加し、
混合する。
【００２９】その際、本発明による方法の第１工程で
は、水を、各々蒸留前の第１工程の反応材料の全重量に
対して有利には５〜３０重量％、特に有利には５〜２０
重量％、特には８〜１８重量％の量で使用する。
は、水を、各々蒸留前の第１工程の反応材料の全重量に
対して有利には５〜３０重量％、特に有利には５〜２０
重量％、特には８〜１８重量％の量で使用する。
【００３０】本発明による方法の第１工程で使用される
酸には、従来もアルコキシ基を有するシランの加水分解
用に使用されていたものと同じ酸が該当する。この種の
酸の例は、無機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＣｌＯ4、Ｈ2Ｓ
Ｏ4及びＨ3ＰＯ4、有機酸、例えば、酢酸、蟻酸、プロ
ピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスル
ホン酸であり、その際、ＨＣｌが有利に使用される。
酸には、従来もアルコキシ基を有するシランの加水分解
用に使用されていたものと同じ酸が該当する。この種の
酸の例は、無機酸、例えば、ＨＣｌ、ＨＣｌＯ4、Ｈ2Ｓ
Ｏ4及びＨ3ＰＯ4、有機酸、例えば、酢酸、蟻酸、プロ
ピオン酸、メタンスルホン酸、トリフルオルメタンスル
ホン酸であり、その際、ＨＣｌが有利に使用される。
【００３１】均一な反応材料を得るために、本発明によ
る方法の第１工程で酸を、有利には、各々蒸留前の第１
工程の反応材料１０００ｇに対して０．２〜５０ミリモ
ル、特に有利には２．５〜１５ミリモルの量で使用す
る。これより高い酸濃度では一般に反応材料の均一性は
得られない。例えば酸として特に有利なＨＣｌを使用す
る場合には、蒸留前の第１工程の反応材料の全重量に対
して１００〜５００ｐｐｍの濃度範囲が有利であると実
証された。
る方法の第１工程で酸を、有利には、各々蒸留前の第１
工程の反応材料１０００ｇに対して０．２〜５０ミリモ
ル、特に有利には２．５〜１５ミリモルの量で使用す
る。これより高い酸濃度では一般に反応材料の均一性は
得られない。例えば酸として特に有利なＨＣｌを使用す
る場合には、蒸留前の第１工程の反応材料の全重量に対
して１００〜５００ｐｐｍの濃度範囲が有利であると実
証された。
【００３２】本発明による方法の第１工程で加水分解で
生成されるアルコールを、加水分解の間又はその後、特
にはその後に完全にか又は部分的に除去する。アルコー
ルの種類又は水の使用量に応じて、溜液は一定量の水を
含有することができる。有利にはアルコールを加水分解
後に反応材料が均一に保たれる様な程度に溜去する。
生成されるアルコールを、加水分解の間又はその後、特
にはその後に完全にか又は部分的に除去する。アルコー
ルの種類又は水の使用量に応じて、溜液は一定量の水を
含有することができる。有利にはアルコールを加水分解
後に反応材料が均一に保たれる様な程度に溜去する。
【００３３】特に有利には、生成されるアルコールの全
重量に対して５０〜９０重量％のアルコールを蒸留によ
り除去する。
重量に対して５０〜９０重量％のアルコールを蒸留によ
り除去する。
【００３４】本発明による方法の第１工程は、有利には
２０℃から反応材料の沸点温度まで、特に有利には５０
℃から反応材料の沸点温度までの温度及び９００〜１１
００ｈＰａの圧力で終了させる。
２０℃から反応材料の沸点温度まで、特に有利には５０
℃から反応材料の沸点温度までの温度及び９００〜１１
００ｈＰａの圧力で終了させる。
【００３５】本発明による方法の第１工程は、有利には
３０分〜５時間後、特に有利には１〜３時間後に終了さ
せる。
３０分〜５時間後、特に有利には１〜３時間後に終了さ
せる。
【００３６】本発明による方法の第１工程終了後、少な
くとも塩基性反応材料を得るために十分であるような量
の塩基、場合によりその他の物質並びに末端で不飽和の
脂肪族炭化水素を添加する。その際、使用された塩基に
応じて一般に、蒸留前の第２工程の反応材料の全重量に
対して０．０２〜２．０重量％の範囲の塩基量が該当す
る。
くとも塩基性反応材料を得るために十分であるような量
の塩基、場合によりその他の物質並びに末端で不飽和の
脂肪族炭化水素を添加する。その際、使用された塩基に
応じて一般に、蒸留前の第２工程の反応材料の全重量に
対して０．０２〜２．０重量％の範囲の塩基量が該当す
る。
【００３７】有利には第２工程で、ｐＨ−値が８．０〜
１４．０、有利には９．０〜１２．０の範囲であるよう
な量の塩基を添加する。
１４．０、有利には９．０〜１２．０の範囲であるよう
な量の塩基を添加する。
【００３８】塩基として、本発明による方法の第２工程
では、縮合反応で触媒としてこれまでも使用されてきた
全ての塩基を使用することができる。
では、縮合反応で触媒としてこれまでも使用されてきた
全ての塩基を使用することができる。
【００３９】この種の塩基の例は、水酸化アルカリ、例
えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、珪酸アル
カリ、例えば、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム、アミ
ン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びｎ−ブチ
ルアミン、アンモニウム化合物、例えば、テトラメチル
アンモニウムヒドロキシド及びテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムヒドロキシドであり、その際、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メチルアミン、エチルアミン及び
ジエチルアミンが有利であり、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム及びメチルアミンが特に有利である。
えば、水酸化ナトリウム及び水酸化カリウム、珪酸アル
カリ、例えば、珪酸ナトリウム及び珪酸カリウム、アミ
ン、例えば、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルア
ミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン及びｎ−ブチ
ルアミン、アンモニウム化合物、例えば、テトラメチル
アンモニウムヒドロキシド及びテトラ−ｎ−ブチルアン
モニウムヒドロキシドであり、その際、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、メチルアミン、エチルアミン及び
ジエチルアミンが有利であり、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム及びメチルアミンが特に有利である。
【００４０】本発明により使用される、末端で不飽和の
脂肪族炭化水素には、炭素原子１０〜１８個を有する１
−アルケン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン及び１−ヘキサデセンが該当するが、その
際、炭素原子１０〜１４個を有する１−アルケン、特に
１−ドデセン及び１−テトラデセンが特に有利である。
脂肪族炭化水素には、炭素原子１０〜１８個を有する１
−アルケン、例えば１−デセン、１−ドデセン、１−テ
トラデセン及び１−ヘキサデセンが該当するが、その
際、炭素原子１０〜１４個を有する１−アルケン、特に
１−ドデセン及び１−テトラデセンが特に有利である。
【００４１】本発明による方法の第２工程で使用される
末端で不飽和の脂肪族炭化水素は、少なくとも均一な反
応材料を得るために十分であるような量で使用する。そ
の際、有利には、各々蒸留前の第２工程の反応材料の全
重量に対して５０重量％までの量、特に有利には４０重
量％までの量の末端で不飽和の脂肪族炭化水素が該当す
る。特に、第１工程でアルコール及び場合により水を溜
去したと同じ容量部の末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
添加する。
末端で不飽和の脂肪族炭化水素は、少なくとも均一な反
応材料を得るために十分であるような量で使用する。そ
の際、有利には、各々蒸留前の第２工程の反応材料の全
重量に対して５０重量％までの量、特に有利には４０重
量％までの量の末端で不飽和の脂肪族炭化水素が該当す
る。特に、第１工程でアルコール及び場合により水を溜
去したと同じ容量部の末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
添加する。
【００４２】本発明による方法の第２工程で実施される
蒸留では、反応混合物中で生成される水並びに残りのア
ルコールを完全にか又はほぼ完全に溜去するが、その
際、場合により僅かな量の末端で不飽和の脂肪族炭化水
素が一緒に溜去される。
蒸留では、反応混合物中で生成される水並びに残りのア
ルコールを完全にか又はほぼ完全に溜去するが、その
際、場合により僅かな量の末端で不飽和の脂肪族炭化水
素が一緒に溜去される。
【００４３】本発明による方法の第２工程で実施される
蒸留は有利には塩基添加直後に開始する。蒸留はアルコ
キシ−及び／又はヒドロキシ基不含のオルガノポリシロ
キサン樹脂又は低いアルコキシ−及び／又はヒドロキシ
含量を有するオルガノポリシロキサン樹脂を得るために
必要である。
蒸留は有利には塩基添加直後に開始する。蒸留はアルコ
キシ−及び／又はヒドロキシ基不含のオルガノポリシロ
キサン樹脂又は低いアルコキシ−及び／又はヒドロキシ
含量を有するオルガノポリシロキサン樹脂を得るために
必要である。
【００４４】第２工程で塩基を第１工程の酸性反応材料
に添加する際に、少量の塩が生成されるが、これは第２
工程で蒸留後に沈澱させることができる。しかし本発明
では場合により沈澱した塩は第２工程の均一な反応材料
の概念を考慮して考慮にいれない。
に添加する際に、少量の塩が生成されるが、これは第２
工程で蒸留後に沈澱させることができる。しかし本発明
では場合により沈澱した塩は第２工程の均一な反応材料
の概念を考慮して考慮にいれない。
【００４５】本発明による方法の第２工程は、有利には
反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１００ｈＰａで
実施する。
反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１００ｈＰａで
実施する。
【００４６】本発明による方法の第２工程は、有利には
０．５から５時間、特に有利には１〜３時間後に終了さ
せる。
０．５から５時間、特に有利には１〜３時間後に終了さ
せる。
【００４７】本発明による方法の第２工程の終了後に、
均一な反応混合物を第３工程で酸で中和し、場合により
なお存在する水及びアルコールを完全に溜去し、沈澱し
た塩を除去する。この方法工程で、所望により、末端で
不飽和の脂肪族炭化水素を部分的に溜去することもでき
る。本発明による方法の第３工程の蒸留は有利には圧力
５〜１１００ｈＰａ及び温度８０〜１８０℃で実施す
る。
均一な反応混合物を第３工程で酸で中和し、場合により
なお存在する水及びアルコールを完全に溜去し、沈澱し
た塩を除去する。この方法工程で、所望により、末端で
不飽和の脂肪族炭化水素を部分的に溜去することもでき
る。本発明による方法の第３工程の蒸留は有利には圧力
５〜１１００ｈＰａ及び温度８０〜１８０℃で実施す
る。
【００４８】中和するために酸として第１工程で挙げた
全ての酸が好適であり、その際、有利には第１工程と同
じ酸を使用する。
全ての酸が好適であり、その際、有利には第１工程と同
じ酸を使用する。
【００４９】本発明による方法の第３工程で中和するた
めに水で希釈した酸を使用し、かつ／又は第２工程にお
ける蒸留が完全ではなかった場合には、第３工程で水を
溜去すべきであり、その際、蒸留後に反応材料中に存在
した塩は完全に沈澱する。
めに水で希釈した酸を使用し、かつ／又は第２工程にお
ける蒸留が完全ではなかった場合には、第３工程で水を
溜去すべきであり、その際、蒸留後に反応材料中に存在
した塩は完全に沈澱する。
【００５０】次いで沈澱した塩を有利には濾過により反
応混合物から除去する。
応混合物から除去する。
【００５１】本発明による方法の第３工程終了後、場合
により第４工程で得られた均一な反応材料から末端で不
飽和の脂肪族炭化水素を部分的に、有利には蒸留により
除去することができるが、その際、蒸留は有利には圧力
５〜１１００ｈＰａ及び温度１００〜１８０℃で実施す
る。
により第４工程で得られた均一な反応材料から末端で不
飽和の脂肪族炭化水素を部分的に、有利には蒸留により
除去することができるが、その際、蒸留は有利には圧力
５〜１１００ｈＰａ及び温度１００〜１８０℃で実施す
る。
【００５２】本発明による方法の有利な１態様によれ
ば、ヘキサメチルジシロキサン及び／又はトリメチルエ
トキシシランを場合により１，３−ジビニルテトラミエ
イルジシロキサン及び／又はビニルジメチルエトキシシ
ラン及びトトラエトキシシラン及び／又はその部分加水
分解物と混合して、第１工程で、水及び蒸留前の第１工
程の反応材料１０００ｇに対して０．２〜５０ミリモル
の酸と混合し、反応材料の沸点及び圧力９００〜１１０
０ｈＰａで反応させ、生成したエタノールを溜去し、第
２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料を、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンから成
る群から選択した塩基及び末端で不飽和の脂肪族炭化水
素、特には炭素原子１０〜１８個を有する１−アルケン
の存在で、反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１０
０ｈＰａで反応させるが、その際、水並びにエタノール
を完全にかほぼ完全に溜去し、第３工程で、第２工程で
得られた均一な反応材料を酸で中和し、場合により水及
びエタノールを完全に及び場合により末端で不飽和の脂
肪族炭化水素を部分的に溜去し、中和で生成し、沈澱し
た塩を濾別し、並びに場合により第４工程で、第３工程
で得られた均一な反応材料から、部分的に末端で不飽和
の脂肪族炭化水素を除去する。
ば、ヘキサメチルジシロキサン及び／又はトリメチルエ
トキシシランを場合により１，３−ジビニルテトラミエ
イルジシロキサン及び／又はビニルジメチルエトキシシ
ラン及びトトラエトキシシラン及び／又はその部分加水
分解物と混合して、第１工程で、水及び蒸留前の第１工
程の反応材料１０００ｇに対して０．２〜５０ミリモル
の酸と混合し、反応材料の沸点及び圧力９００〜１１０
０ｈＰａで反応させ、生成したエタノールを溜去し、第
２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料を、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンから成
る群から選択した塩基及び末端で不飽和の脂肪族炭化水
素、特には炭素原子１０〜１８個を有する１−アルケン
の存在で、反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１０
０ｈＰａで反応させるが、その際、水並びにエタノール
を完全にかほぼ完全に溜去し、第３工程で、第２工程で
得られた均一な反応材料を酸で中和し、場合により水及
びエタノールを完全に及び場合により末端で不飽和の脂
肪族炭化水素を部分的に溜去し、中和で生成し、沈澱し
た塩を濾別し、並びに場合により第４工程で、第３工程
で得られた均一な反応材料から、部分的に末端で不飽和
の脂肪族炭化水素を除去する。
【００５３】本発明による方法の特に有利な１態様によ
れば、ヘキサメチルジシロキサン及び／又はトリメチル
エトキシシランを場合により１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン及び／又はビニルジメチルエトキシシ
ラン及びテトラエトキシシラン及び／又はその部分加水
分解物と混合して、第１工程で、水及び蒸留前の第１工
程の反応材料の全重量に対して１００〜５００ｐｐｍの
ＨＣｌと混合し、反応材料の沸点及び圧力９００〜１１
００ｈＰａで反応させ、生成したエタノール全量に対し
て約７０重量％の生成したエタノールを溜去し、第２工
程で、第１工程で得られた均一な反応材料を、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンから成る群
から選択した塩基及び炭素原子１０〜１８個を有する１
−アルケン、特に１−ドデセン又は１−テトラデセンの
存在で、反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１００
ｈＰａで反応させ、その際、水並びにエタノールを完全
にか又はほぼ完全に溜去し、第３工程で、第２工程で得
られた均一な反応材料をＨＣｌで中和し、水及び場合に
よりエタノールを完全に及び場合により１−アルケンを
部分的に溜去し、中和で生成し、沈澱した塩を濾別し、
並びに場合により第４工程で第３工程で得られた均一な
反応材料から部分的に末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
除去する。
れば、ヘキサメチルジシロキサン及び／又はトリメチル
エトキシシランを場合により１，３−ジビニルテトラメ
チルジシロキサン及び／又はビニルジメチルエトキシシ
ラン及びテトラエトキシシラン及び／又はその部分加水
分解物と混合して、第１工程で、水及び蒸留前の第１工
程の反応材料の全重量に対して１００〜５００ｐｐｍの
ＨＣｌと混合し、反応材料の沸点及び圧力９００〜１１
００ｈＰａで反応させ、生成したエタノール全量に対し
て約７０重量％の生成したエタノールを溜去し、第２工
程で、第１工程で得られた均一な反応材料を、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム及びメチルアミンから成る群
から選択した塩基及び炭素原子１０〜１８個を有する１
−アルケン、特に１−ドデセン又は１−テトラデセンの
存在で、反応材料の沸点温度及び圧力９００〜１１００
ｈＰａで反応させ、その際、水並びにエタノールを完全
にか又はほぼ完全に溜去し、第３工程で、第２工程で得
られた均一な反応材料をＨＣｌで中和し、水及び場合に
よりエタノールを完全に及び場合により１−アルケンを
部分的に溜去し、中和で生成し、沈澱した塩を濾別し、
並びに場合により第４工程で第３工程で得られた均一な
反応材料から部分的に末端で不飽和の脂肪族炭化水素を
除去する。
【００５４】本発明により製造した樹脂溶液は、有利に
は５０〜９０重量％、特に有利には６０〜８５重量％の
含量のオルガノポリシロキサン樹脂を有する。
は５０〜９０重量％、特に有利には６０〜８５重量％の
含量のオルガノポリシロキサン樹脂を有する。
【００５５】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂
溶液中に含有されるオルガノポリシロキサン樹脂は平均
分子量有利には５００〜１００００ｇ／モルを有し、平
均してアルコキシ基を全く有しないか又は三官能性Ｓｉ
−単位（ＳｉＯ4/2）に対して最大６モル％までを有
し、Ｓｉ−結合のヒドロキシ基を全く有しないか又はオ
ルガノポリシロキサン樹脂に対して最大０．４重量％を
有する。本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂溶液
並びにその中に含まれるオルガノポリシロキサン樹脂は
オルガノポリシロキサンと完全に相溶性であり、その
際、オルガノポリシロキサン樹脂は少なくとも部分的
に、しかし有利には完全に液状オルガノポリシロキサン
中に可溶性である。
溶液中に含有されるオルガノポリシロキサン樹脂は平均
分子量有利には５００〜１００００ｇ／モルを有し、平
均してアルコキシ基を全く有しないか又は三官能性Ｓｉ
−単位（ＳｉＯ4/2）に対して最大６モル％までを有
し、Ｓｉ−結合のヒドロキシ基を全く有しないか又はオ
ルガノポリシロキサン樹脂に対して最大０．４重量％を
有する。本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂溶液
並びにその中に含まれるオルガノポリシロキサン樹脂は
オルガノポリシロキサンと完全に相溶性であり、その
際、オルガノポリシロキサン樹脂は少なくとも部分的
に、しかし有利には完全に液状オルガノポリシロキサン
中に可溶性である。
【００５６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂
溶液中に含有されるオルガノポリシロキサン樹脂の例
は、［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］x［ＳｉＯ4/2］y［式中、Ｍｅ
はメチル基であり、ｘ：ｙの比は０．５：１〜１．５：
１である］並びに［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］x［Ｍｅ2ＶｉＳｉ
Ｏ1/2］y［ＳｉＯ4/2］z［式中、Ｍｅはメチル基であ
り、Ｖｉはビニル基であり、（ｘ＋ｙ）：ｚの比は０．
５：１〜１．５：１であり、ｘ：ｙの比は９８：２〜５
０：５０である］である。
溶液中に含有されるオルガノポリシロキサン樹脂の例
は、［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］x［ＳｉＯ4/2］y［式中、Ｍｅ
はメチル基であり、ｘ：ｙの比は０．５：１〜１．５：
１である］並びに［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］x［Ｍｅ2ＶｉＳｉ
Ｏ1/2］y［ＳｉＯ4/2］z［式中、Ｍｅはメチル基であ
り、Ｖｉはビニル基であり、（ｘ＋ｙ）：ｚの比は０．
５：１〜１．５：１であり、ｘ：ｙの比は９８：２〜５
０：５０である］である。
【００５７】本発明による方法は、実施が非常に簡単で
あり、再現性が非常に良好であり、高い空時収率が得ら
れるという利点を有する。更に大きな利点としては、本
発明により使用される末端で不飽和の脂肪族炭化水素が
化学的変化、特に異性体化を起こさず、それによって末
端の炭素−炭素−二重結合の変化が起こらないことが実
証されたが、このことは粘着性分野用の被覆剤中に使用
するために（短い架橋時間）再現可能な分離値を得るた
めに重要なことである。部分的に存在する末端で不飽和
の脂肪族炭化水素は工程に戻すことができる。もう一つ
の利点は、本発明による方法では、液体／液体−相分離
が全く行われず、それによって収率損失が生じないこと
にある。
あり、再現性が非常に良好であり、高い空時収率が得ら
れるという利点を有する。更に大きな利点としては、本
発明により使用される末端で不飽和の脂肪族炭化水素が
化学的変化、特に異性体化を起こさず、それによって末
端の炭素−炭素−二重結合の変化が起こらないことが実
証されたが、このことは粘着性分野用の被覆剤中に使用
するために（短い架橋時間）再現可能な分離値を得るた
めに重要なことである。部分的に存在する末端で不飽和
の脂肪族炭化水素は工程に戻すことができる。もう一つ
の利点は、本発明による方法では、液体／液体−相分離
が全く行われず、それによって収率損失が生じないこと
にある。
【００５８】本発明により製造されたオルガノポリシロ
キサン樹脂溶液は、非常に安定であり、少なくとも１年
間の期間にわたって２５℃及び周囲の大気の圧力下で粘
度変化を示さないという利点を有する。
キサン樹脂溶液は、非常に安定であり、少なくとも１年
間の期間にわたって２５℃及び周囲の大気の圧力下で粘
度変化を示さないという利点を有する。
【００５９】均一な反応実施及び低い酸濃度により、僅
かな含分の低分子量の樹脂フラクションしか有さない樹
脂が生成され、これは分離被覆材料中に使用する場合に
有利に働く。
かな含分の低分子量の樹脂フラクションしか有さない樹
脂が生成され、これは分離被覆材料中に使用する場合に
有利に働く。
【００６０】本発明の方法により、高い貯蔵安定性を有
し、高い純度を有し、Ｓｉ−結合のアルコキシ−及び／
又はヒドロキシ基を全く有さないか又は低い含量のアル
コキシ−及び／又はヒドロキシ基を有するオルガノポリ
シロキサン樹脂溶液が得られる。
し、高い純度を有し、Ｓｉ−結合のアルコキシ−及び／
又はヒドロキシ基を全く有さないか又は低い含量のアル
コキシ−及び／又はヒドロキシ基を有するオルガノポリ
シロキサン樹脂溶液が得られる。
【００６１】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂
溶液は、従来オルガノポリシロキサン樹脂又はその溶液
が使用することができた全ての用途、特に僅かな量でさ
え芳香族炭化水素、例えばトルエンの存在が不所望であ
るような用途にももちろん好適である。
溶液は、従来オルガノポリシロキサン樹脂又はその溶液
が使用することができた全ての用途、特に僅かな量でさ
え芳香族炭化水素、例えばトルエンの存在が不所望であ
るような用途にももちろん好適である。
【００６２】特に有利には、本発明によるオルガノポリ
シロキサン樹脂溶液は脂肪族炭素−炭素−二重結合に対
するＳｉ−結合の水素の付加によって架橋可能なオルガ
ノポリシロキサン組成物中に使用されるが、これから接
着物質をはじく被覆を製造することができる。
シロキサン樹脂溶液は脂肪族炭素−炭素−二重結合に対
するＳｉ−結合の水素の付加によって架橋可能なオルガ
ノポリシロキサン組成物中に使用されるが、これから接
着物質をはじく被覆を製造することができる。
【００６３】本発明のもう一つの目的は、（Ａ）末端に
脂肪族炭素−炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合の有
機基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）Ｓｉ−結
合の水素を有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）本発
明によるか又は本発明により製造したオルガノポリシロ
キサン樹脂溶液、（Ｄ）第８副族の金属錯体又は金属化
合物並びに場合により（Ｅ）脂肪族二重結合に対するＳ
ｉ−結合水素の付加を遅らせる化合物を含有する架橋性
オルガノポリシロキサン組成物である。
脂肪族炭素−炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合の有
機基を有するオルガノポリシロキサン、（Ｂ）Ｓｉ−結
合の水素を有するオルガノポリシロキサン、（Ｃ）本発
明によるか又は本発明により製造したオルガノポリシロ
キサン樹脂溶液、（Ｄ）第８副族の金属錯体又は金属化
合物並びに場合により（Ｅ）脂肪族二重結合に対するＳ
ｉ−結合水素の付加を遅らせる化合物を含有する架橋性
オルガノポリシロキサン組成物である。
【００６４】成分（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｅ）
は、これまでも脂肪族炭素−炭素−二重結合に対するＳ
ｉ−結合の水素の付加により架橋可能な材料中に使用す
ることのできたものと同じものであってよい。
は、これまでも脂肪族炭素−炭素−二重結合に対するＳ
ｉ−結合の水素の付加により架橋可能な材料中に使用す
ることのできたものと同じものであってよい。
【００６５】有利にはオルガノポリシロキサン（Ａ）に
は、式：
は、式：
【００６６】
【化２】
【００６７】［式中、Ｒ6は同一又は異なるものであっ
てよく、脂肪族飽和、場合により置換された、炭素原子
１〜１８個を有するＳｉＣ−結合の炭化水素基を表わ
し、Ｒ7は同一又は異なるものであってよく、末端に脂
肪族炭素−炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合の有機
基を表わし、ｅは０、１、２又は３であり、ｆは０、
１、２又は３であり、その際ｅ及びｆの合計は３より以
下であり、シラン（Ａ）は基Ｒ7を１分子当り平均して
少なくとも２個有する］の単位から成るようなものであ
る。
てよく、脂肪族飽和、場合により置換された、炭素原子
１〜１８個を有するＳｉＣ−結合の炭化水素基を表わ
し、Ｒ7は同一又は異なるものであってよく、末端に脂
肪族炭素−炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合の有機
基を表わし、ｅは０、１、２又は３であり、ｆは０、
１、２又は３であり、その際ｅ及びｆの合計は３より以
下であり、シラン（Ａ）は基Ｒ7を１分子当り平均して
少なくとも２個有する］の単位から成るようなものであ
る。
【００６８】式（Ｖ）により記載されていないけれど
も、オルガノポリシロキサン（Ａ）中の基Ｒ6の５％ま
ではアルコキシ基を表わすこともできる。
も、オルガノポリシロキサン（Ａ）中の基Ｒ6の５％ま
ではアルコキシ基を表わすこともできる。
【００６９】有利にはオルガノポリシロキサン（Ａ）の
全てのＳｉＣ−結合基の少なくとも９０％はメチル基で
ある。
全てのＳｉＣ−結合基の少なくとも９０％はメチル基で
ある。
【００７０】基Ｒ6の例は、脂肪族飽和基に関してＲで
前記した例である。
前記した例である。
【００７１】基Ｒ7の例は、ビニル−、アリル−、３−
ブテニル−、５−ヘキセニル−、７−オクテニル−及び
９−デセニル基であり、その際ビニル−及び５−ヘキセ
ニル基が特に有利である。
ブテニル−、５−ヘキセニル−、７−オクテニル−及び
９−デセニル基であり、その際ビニル−及び５−ヘキセ
ニル基が特に有利である。
【００７２】有利には本発明により使用されるオルガノ
ポリシロキサン（Ａ）は、末端に脂肪族の炭素−炭素−
二重結合を有する有機基を１分子当り平均２個含有す
る。
ポリシロキサン（Ａ）は、末端に脂肪族の炭素−炭素−
二重結合を有する有機基を１分子当り平均２個含有す
る。
【００７３】特に有利にはシラン（Ａ）はジメチルビニ
レン基を有するポリジメチルシロキサンである。
レン基を有するポリジメチルシロキサンである。
【００７４】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサン（Ａ）は、有利には２５℃で粘度２０〜５０００
ｍｍ2／秒を有する。
キサン（Ａ）は、有利には２５℃で粘度２０〜５０００
ｍｍ2／秒を有する。
【００７５】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサン（Ａ）は、有利には、ヨウ素価１〜３０、有利に
は２〜２０を有し、その際、ヨウ素価は、使用された被
験材料１００ｇ当りの二重結合に付加する際に使用され
たヨウ素量（ｇ）である。
キサン（Ａ）は、有利には、ヨウ素価１〜３０、有利に
は２〜２０を有し、その際、ヨウ素価は、使用された被
験材料１００ｇ当りの二重結合に付加する際に使用され
たヨウ素量（ｇ）である。
【００７６】オルガノポリシロキサン（Ｂ）には、Ｓｉ
−結合の水素を有する、従来公知の直鎖、分枝鎖状又は
環状オルガノポリシロキサンが該当する。
−結合の水素を有する、従来公知の直鎖、分枝鎖状又は
環状オルガノポリシロキサンが該当する。
【００７７】オルガノポリシロキサン（Ｂ）としては、
有利には式：
有利には式：
【００７８】
【化３】
【００７９】［式中、Ｒ8は同一又は異なるものであっ
てよく、Ｒ6で前記したものを表わし、ｃは０、１、２
又は３であり、ｄは０、１又は２であり、その際、ｃ＋
ｄは３以下であり、１分子当りＳｉ−結合の水素原子平
均して少なくとも２個存在する］の単位から成るような
ものである。
てよく、Ｒ6で前記したものを表わし、ｃは０、１、２
又は３であり、ｄは０、１又は２であり、その際、ｃ＋
ｄは３以下であり、１分子当りＳｉ−結合の水素原子平
均して少なくとも２個存在する］の単位から成るような
ものである。
【００８０】式（ＶＩ）により記載されていないけれど
も、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の基Ｒ8の８％ま
ではアルコキシ基を表わすこともできる。
も、オルガノポリシロキサン（Ｂ）中の基Ｒ8の８％ま
ではアルコキシ基を表わすこともできる。
【００８１】オルガノポリシロキサン（Ｂ）は、有利に
は、２５℃で平均粘度５〜１０００ｍｍ2／秒、特に有
利には１０〜５００ｍｍ2／秒を有する。
は、２５℃で平均粘度５〜１０００ｍｍ2／秒、特に有
利には１０〜５００ｍｍ2／秒を有する。
【００８２】オルガノポリシロキサン（Ｂ）の全てのＳ
ｉＣ−結合基の少なくとも５０％はメチル基であるのが
有利である。
ｉＣ−結合基の少なくとも５０％はメチル基であるのが
有利である。
【００８３】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサン（Ｂ）は、Ｓｉ−結合の水素原子を１分子当り平
均少なくとも３個含有するのが有利である。
キサン（Ｂ）は、Ｓｉ−結合の水素原子を１分子当り平
均少なくとも３個含有するのが有利である。
【００８４】本発明により使用されるオルガノポリシロ
キサン（Ｂ）は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重
量に対して０．１〜２重量％、特に有利には０．８〜
１．７重量％の範囲のＳｉ−結合の水素を含有するのが
有利である。
キサン（Ｂ）は、オルガノポリシロキサン（Ｂ）の全重
量に対して０．１〜２重量％、特に有利には０．８〜
１．７重量％の範囲のＳｉ−結合の水素を含有するのが
有利である。
【００８５】本発明による組成物で、シロキサン（Ｂ）
を、各々シロキサン（Ａ）の末端脂肪族炭素−炭素−二
重結合１モルに対して、Ｓｉ−結合の水素０．７〜５モ
ル、特に有利には１．１〜３モルの量で使用するのが有
利である。
を、各々シロキサン（Ａ）の末端脂肪族炭素−炭素−二
重結合１モルに対して、Ｓｉ−結合の水素０．７〜５モ
ル、特に有利には１．１〜３モルの量で使用するのが有
利である。
【００８６】本発明による組成物中で、成分（Ｃ）とし
て使用されるオルガノポリシロキサン樹脂溶液は、有利
にはオルガノポリシロキサン樹脂５０〜９０重量％の含
量を有する。
て使用されるオルガノポリシロキサン樹脂溶液は、有利
にはオルガノポリシロキサン樹脂５０〜９０重量％の含
量を有する。
【００８７】本発明による組成物で、オルガノポリシロ
キサン樹脂溶液（Ｃ）を、各々本発明による組成物の全
重量に対して、０．５〜９５重量％、特に有利には１〜
９０重量％の量で使用するのが有利である。
キサン樹脂溶液（Ｃ）を、各々本発明による組成物の全
重量に対して、０．５〜９５重量％、特に有利には１〜
９０重量％の量で使用するのが有利である。
【００８８】使用される成分（Ｃ）の形のオルガノポリ
シロキサン樹脂の量によって架橋性組成物の分離特性を
調整することができる。即ち、オルガノポリシロキサン
樹脂の量の増加に伴って分離値は上昇する。
シロキサン樹脂の量によって架橋性組成物の分離特性を
調整することができる。即ち、オルガノポリシロキサン
樹脂の量の増加に伴って分離値は上昇する。
【００８９】脂肪族二重結合に対するＳｉ−結合の水素
の付加を促進する触媒（Ｄ）として、脂肪族二重結合を
含有するオルガノポリシロキサンをＳｉ−結合の水素を
含有する化合物と架橋させるための従来公知の組成物で
も架橋を促進させるために使用することができた同じ触
媒を使用することができる。有利には白金金属又はその
化合物又は錯体、特に白金化合物又は−錯体を使用す
る。
の付加を促進する触媒（Ｄ）として、脂肪族二重結合を
含有するオルガノポリシロキサンをＳｉ−結合の水素を
含有する化合物と架橋させるための従来公知の組成物で
も架橋を促進させるために使用することができた同じ触
媒を使用することができる。有利には白金金属又はその
化合物又は錯体、特に白金化合物又は−錯体を使用す
る。
【００９０】触媒（Ｄ）の例は、白金の化合物又は錯
体、例えばハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2Ｐｔ
Ｃｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ2Ｏ、白金−オ
レフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アル
コラート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデ
ヒド−錯体、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ及びシクロヘキサ
ノンからの反応生成物を含めて、白金−ケトン−錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体、特に白金−１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯
体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロリド、トリメ
チレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタジエ
ン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金
−（ＩＩ）−ジクロシド、四塩化白金のオレフィン及び
第三アミン又は第二アミン又は第一及び第二アミンとの
反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解させた四塩化
白金とｓ−ブチルアミンとの反応生成物、シクロオクタ
ジエン−白金ジクロリド及びノルボルナジエン−白金ジ
クロリドである。
体、例えばハロゲン化白金、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2Ｐｔ
Ｃｌ6・６Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ4・４Ｈ2Ｏ、白金−オ
レフィン−錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アル
コラート−錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデ
ヒド−錯体、Ｈ2ＰｔＣｌ6・６Ｈ2Ｏ及びシクロヘキサ
ノンからの反応生成物を含めて、白金−ケトン−錯体、
白金−ビニルシロキサン錯体、特に白金−１，３−ジビ
ニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン錯
体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロリド、トリメ
チレンジピリジン白金ジクロリド、ジシクロペンタジエ
ン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金
−（ＩＩ）−ジクロシド、四塩化白金のオレフィン及び
第三アミン又は第二アミン又は第一及び第二アミンとの
反応生成物、例えば１−オクテン中に溶解させた四塩化
白金とｓ−ブチルアミンとの反応生成物、シクロオクタ
ジエン−白金ジクロリド及びノルボルナジエン−白金ジ
クロリドである。
【００９１】本発明による組成物では、触媒（Ｄ）を有
利には、各々本発明による組成物の全重量に対して及び
元素の白金として計算して、１０〜１０００重量−ｐｐ
ｍ、特に有利には５０〜２００重量−ｐｐｍの量で使用
する。
利には、各々本発明による組成物の全重量に対して及び
元素の白金として計算して、１０〜１０００重量−ｐｐ
ｍ、特に有利には５０〜２００重量−ｐｐｍの量で使用
する。
【００９２】脂肪族多重結合に対するＳｉ−結合の水素
の付加を遅らせる薬剤（Ｅ）、いわゆる抑制剤の例は、
アルキノール、フマル酸、マレイン酸、フマル酸−及び
マレイン酸エステルである。
の付加を遅らせる薬剤（Ｅ）、いわゆる抑制剤の例は、
アルキノール、フマル酸、マレイン酸、フマル酸−及び
マレイン酸エステルである。
【００９３】本発明による組成物では、抑制剤（Ｅ）を
有利には、各々本発明による組成物の全重量に対して
０．０５〜２重量％、特に有利には０．１〜１．０重量
％の量で使用する。
有利には、各々本発明による組成物の全重量に対して
０．０５〜２重量％、特に有利には０．１〜１．０重量
％の量で使用する。
【００９４】更に、本発明による架橋可能なオルガノポ
リシロキサン材料は、常用の添加物を含有することがで
きる。
リシロキサン材料は、常用の添加物を含有することがで
きる。
【００９５】本発明による架橋可能なオルガノポリシロ
キサン材料は、公知方法により、例えば個々の成分の簡
単な混合により製造することができる。
キサン材料は、公知方法により、例えば個々の成分の簡
単な混合により製造することができる。
【００９６】本発明によるオルガノポリシロキサン樹脂
溶液（Ｃ）は、抑制剤（Ｅ）及び場合によりオルガノポ
リシロキサンと混合して、いわゆる分離添加物として使
用するのが有利である。
溶液（Ｃ）は、抑制剤（Ｅ）及び場合によりオルガノポ
リシロキサンと混合して、いわゆる分離添加物として使
用するのが有利である。
【００９７】本発明のもう一つの目的は、本発明による
か又は本発明により製造したオルガノポリシロキサン樹
脂溶液（Ｃ）、脂肪族二重結合に対するＳｉ−結合の水
素の付加を遅らせる化合物（Ｅ）並びに場合により、末
端脂肪族炭素−／炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合
の有機基を有するオルガノポリシロキサン及びＳｉ−結
合水素を有するオルガノポリシロキサンから成る群から
選択したオルガノポリシロキサンを含有する分離添加物
である。
か又は本発明により製造したオルガノポリシロキサン樹
脂溶液（Ｃ）、脂肪族二重結合に対するＳｉ−結合の水
素の付加を遅らせる化合物（Ｅ）並びに場合により、末
端脂肪族炭素−／炭素−二重結合を有するＳｉＣ−結合
の有機基を有するオルガノポリシロキサン及びＳｉ−結
合水素を有するオルガノポリシロキサンから成る群から
選択したオルガノポリシロキサンを含有する分離添加物
である。
【００９８】本発明による分離添加物は、抑制剤（Ｅ）
を有利には、各々樹脂溶液（Ｃ）の重量に対して有利に
は０．１〜１．５重量％、特に有利には０．１〜１．０
重量％の量で含有する。
を有利には、各々樹脂溶液（Ｃ）の重量に対して有利に
は０．１〜１．５重量％、特に有利には０．１〜１．０
重量％の量で含有する。
【００９９】本発明による分離添加物がオルガノポリシ
ロキサンを含有する場合には、有利には粘度３０〜１０
００００ｍｍ2／秒を有する式（Ｖ）の単位から成るシ
ロキサンが使用されるが、その際、前記粘度範囲の末端
ビニル基を有するポリジメチルシロキサンが特に有利で
ある。
ロキサンを含有する場合には、有利には粘度３０〜１０
００００ｍｍ2／秒を有する式（Ｖ）の単位から成るシ
ロキサンが使用されるが、その際、前記粘度範囲の末端
ビニル基を有するポリジメチルシロキサンが特に有利で
ある。
【０１００】本発明による分離添加物がオルガノポリシ
ロキサンを含有する場合には、有利には、各々樹脂溶液
（Ｃ）の重量に対して１〜４０重量％、特に有利には２
〜３０重量％の量が使用される。
ロキサンを含有する場合には、有利には、各々樹脂溶液
（Ｃ）の重量に対して１〜４０重量％、特に有利には２
〜３０重量％の量が使用される。
【０１０１】有利には、本発明による分離添加物は、樹
脂溶液（Ｃ）、抑制剤（Ｅ）及び場合によりオルガノポ
リシロキサンに加えてその他の成分を含有しない。
脂溶液（Ｃ）、抑制剤（Ｅ）及び場合によりオルガノポ
リシロキサンに加えてその他の成分を含有しない。
【０１０２】本発明による分離添加物は、粘着物質をは
じく作用を有する被覆を製造することができる、架橋性
オルガノポリシロキサン組成物を製造するために、その
他の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）と公知方法で混合す
ることができる。
じく作用を有する被覆を製造することができる、架橋性
オルガノポリシロキサン組成物を製造するために、その
他の成分（Ａ）、（Ｂ）及び（Ｄ）と公知方法で混合す
ることができる。
【０１０３】本発明による架橋性オルガノポリシロキサ
ン材料は、これまで付加架橋可能なオルガノポリシロキ
サン材料に関して使用されている全ての目的、例えば粘
着性物品に対する分離被覆の製造のために使用すること
ができる。即ち、例えば分離紙、被覆紙及び例えば注型
−又は化粧シート又は例えばポリウレタンから成るよう
なものを含めて発泡物質の製造で使用される中間差し込
み（Ｍｉｔｌａｕｆｅｒ）紙を含めて中間差し込み紙を
製造するために好適である。本発明による組成物は、更
に例えば分離−、被覆−及び中間差し込み紙、−シート
及び−布を製造するために、粘着性ベルト又は粘着性シ
ートの背面又は粘着性レッテルの書き込み面の仕上げ用
に好適である。本発明による組成物は、粘着性商品、例
えば接着剤、粘着性食品、例えば菓子、蜂蜜、ボンボン
及び肉、ビチューメン、アスフェルト、塗脂材料及び生
ゴムの貯蔵及び／又は輸送用に用いられる包装材料、例
えば紙、厚紙箱、金属シート及び繊維から成るようなも
の、例えば厚紙、プラスチック、木又は鉄の仕上げ用に
好適である。本発明による組成物の用途用のもう一つの
例は、いわゆる“輸送−法（Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｖｅｒ
ｆａｈｒｅｎ）”における半接着層を輸送するための搬
送体の仕上げである。
ン材料は、これまで付加架橋可能なオルガノポリシロキ
サン材料に関して使用されている全ての目的、例えば粘
着性物品に対する分離被覆の製造のために使用すること
ができる。即ち、例えば分離紙、被覆紙及び例えば注型
−又は化粧シート又は例えばポリウレタンから成るよう
なものを含めて発泡物質の製造で使用される中間差し込
み（Ｍｉｔｌａｕｆｅｒ）紙を含めて中間差し込み紙を
製造するために好適である。本発明による組成物は、更
に例えば分離−、被覆−及び中間差し込み紙、−シート
及び−布を製造するために、粘着性ベルト又は粘着性シ
ートの背面又は粘着性レッテルの書き込み面の仕上げ用
に好適である。本発明による組成物は、粘着性商品、例
えば接着剤、粘着性食品、例えば菓子、蜂蜜、ボンボン
及び肉、ビチューメン、アスフェルト、塗脂材料及び生
ゴムの貯蔵及び／又は輸送用に用いられる包装材料、例
えば紙、厚紙箱、金属シート及び繊維から成るようなも
の、例えば厚紙、プラスチック、木又は鉄の仕上げ用に
好適である。本発明による組成物の用途用のもう一つの
例は、いわゆる“輸送−法（Ｔｒａｎｓｆｅｒ−Ｖｅｒ
ｆａｈｒｅｎ）”における半接着層を輸送するための搬
送体の仕上げである。
【０１０４】本発明による組成物はオフライン法並びに
インライン法による分離紙と結合した粘着材料を製造す
るために好適である。
インライン法による分離紙と結合した粘着材料を製造す
るために好適である。
【０１０５】本発明による組成物を粘着性物質をはじく
加工を施す表面に塗布することは、液状物質から成る被
覆を製造するために好適であり、多々公知である任意の
方法、例えば浸漬、塗布、注入、噴霧、ローラー、印刷
により、例えばオフセット印刷被覆装置を用いて、メス
−又はナイフ塗布又は空気ブラシを用いて実施すること
ができる。
加工を施す表面に塗布することは、液状物質から成る被
覆を製造するために好適であり、多々公知である任意の
方法、例えば浸漬、塗布、注入、噴霧、ローラー、印刷
により、例えばオフセット印刷被覆装置を用いて、メス
−又はナイフ塗布又は空気ブラシを用いて実施すること
ができる。
【０１０６】本発明で処理することのできる、粘着物質
をはじく加工を施す表面には、室温及び９００〜１１０
０ｈＰａで固体の任意の物質の表面が挙げられる。この
種の表面の例は、紙、木、コルク、プラスチックシー
ト、例えばポリエチレンシート又はポリプロピレンシー
ト、天然又は合成の繊維又はガラス繊維から成る織布及
び不織布、セラミック物、ガラス、金属、ポリエステル
を塗布した紙及びアスベストをから成るものを含めて厚
紙である。
をはじく加工を施す表面には、室温及び９００〜１１０
０ｈＰａで固体の任意の物質の表面が挙げられる。この
種の表面の例は、紙、木、コルク、プラスチックシー
ト、例えばポリエチレンシート又はポリプロピレンシー
ト、天然又は合成の繊維又はガラス繊維から成る織布及
び不織布、セラミック物、ガラス、金属、ポリエステル
を塗布した紙及びアスベストをから成るものを含めて厚
紙である。
【０１０７】前記ポリエステルには、各々高圧−、中圧
−又は低圧−ポリエチレンが挙げられる。紙は中級種類
の紙、例えば粗製、即ち化学薬品及び／又は高分子天然
物で前処理してない重量６０〜１５０ｇ／ｍ2を有する
クラフト紙を含めて、吸入紙、無サイズ紙、低粉砕度を
有する紙、木含有紙、非光沢又は非カレンダード紙、乾
燥光沢シリンダーの使用によって製造に際してその他に
費用のかかる手段を用いずに一つの面が光沢を有し、従
って“一面で機械光沢を施した紙（ｅｉｎｓｅｉｔｉｇ
ｍａｓｃｈｉｎｅｎｇｌａｔｔｅ Ｐａｐｉｅｒ
ｅ）”と呼称される紙、非塗被紙又は紙屑から製造した
紙、即ちいわゆる廃棄紙が挙げられる。本発明により処
理される紙には、もちろん高価な紙、例えば低吸収性
紙、サイズ紙、高粉砕度を有する紙、木不含の紙、カレ
ンダード紙又は光沢紙、ペルガミン紙、ペルガミン加工
紙又は下塗した紙が該当する。厚紙は高価なものであっ
てもよいし、中程度の価格のものであってもよい。
−又は低圧−ポリエチレンが挙げられる。紙は中級種類
の紙、例えば粗製、即ち化学薬品及び／又は高分子天然
物で前処理してない重量６０〜１５０ｇ／ｍ2を有する
クラフト紙を含めて、吸入紙、無サイズ紙、低粉砕度を
有する紙、木含有紙、非光沢又は非カレンダード紙、乾
燥光沢シリンダーの使用によって製造に際してその他に
費用のかかる手段を用いずに一つの面が光沢を有し、従
って“一面で機械光沢を施した紙（ｅｉｎｓｅｉｔｉｇ
ｍａｓｃｈｉｎｅｎｇｌａｔｔｅ Ｐａｐｉｅｒ
ｅ）”と呼称される紙、非塗被紙又は紙屑から製造した
紙、即ちいわゆる廃棄紙が挙げられる。本発明により処
理される紙には、もちろん高価な紙、例えば低吸収性
紙、サイズ紙、高粉砕度を有する紙、木不含の紙、カレ
ンダード紙又は光沢紙、ペルガミン紙、ペルガミン加工
紙又は下塗した紙が該当する。厚紙は高価なものであっ
てもよいし、中程度の価格のものであってもよい。
【０１０８】本発明による架橋性オルガノポリシロキサ
ン材料は、公知方法で架橋させることができるが、その
際、本発明により使用される成分（Ｃ）の末端で不飽和
の脂肪族炭化水素は架橋に際して化学的にシリコンマト
リックス中に組み込まれる。
ン材料は、公知方法で架橋させることができるが、その
際、本発明により使用される成分（Ｃ）の末端で不飽和
の脂肪族炭化水素は架橋に際して化学的にシリコンマト
リックス中に組み込まれる。
【０１０９】本発明による組成物の架橋は有利には５０
〜２００℃、特に有利には６０〜１５０℃で圧力９００
〜１１００ｈＰａで実施する。
〜２００℃、特に有利には６０〜１５０℃で圧力９００
〜１１００ｈＰａで実施する。
【０１１０】加熱による架橋のエネルギー源としては有
利にはオーブン、例えば空気循環乾燥箱、加熱管、加熱
ローラー、加熱プレート又は赤外線範囲の熱線を使用す
る。
利にはオーブン、例えば空気循環乾燥箱、加熱管、加熱
ローラー、加熱プレート又は赤外線範囲の熱線を使用す
る。
【０１１１】本発明による組成物は、芳香族炭化水素を
有さず、それによって前記の使用に際して、特に高い温
度で、不所望な放出を回避することができるという利点
を有する。更に本発明による組成物は、非常に安定であ
り、再現可能な分離値を有する被覆が得られるという利
点を有する。
有さず、それによって前記の使用に際して、特に高い温
度で、不所望な放出を回避することができるという利点
を有する。更に本発明による組成物は、非常に安定であ
り、再現可能な分離値を有する被覆が得られるという利
点を有する。
【０１１２】次に本発明を実施例につき詳説するが、実
施例中他に記載のない限り、部は重量部であり、％は重
量％である。他に記載のない限り、下記実施例は周囲の
大気圧、即ち約１０００ｈＰａ及び室温、即ち約２０℃
又は室温で反応成分を混合する際に付加的に加熱又は冷
却せずに調整される温度で実施する。実施例に記載の粘
度表示は全て温度２５℃におけるものである。
施例中他に記載のない限り、部は重量部であり、％は重
量％である。他に記載のない限り、下記実施例は周囲の
大気圧、即ち約１０００ｈＰａ及び室温、即ち約２０℃
又は室温で反応成分を混合する際に付加的に加熱又は冷
却せずに調整される温度で実施する。実施例に記載の粘
度表示は全て温度２５℃におけるものである。
【０１１３】
例１ ＳｉＯ2−含分４０％を有するテトラエトキシシラン
（ミュンヒェン在Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈから市販名ＴＥＳ４０で市販されている）１８００
ｇ、ヘキサメチルジシロキサン７３０ｇ及び１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン１１６ｇに水４２０ｇ
及び２０％塩酸３．８ｇを添加し、２．５時間温度７８
℃で還流下で加熱する、引き続き、１時間以内に溜出液
９７０ｇを除去する。得られた溜出液は水１０％及びエ
タノール９０％を含有する。次いで均一な反応混合物を
１−ドデセン（ジュネーブ在のＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｈｏｕｓｔｏｎ）９９０ｇ及び水中の２５
％ＮａＯＨ溶液８ｇと架橋させ、揮発性成分５６０ｇを
溜去する。得られた溜出液は５６％までエタノール、４
２％まで水及び２％まで１−ドデセンから成る。引き続
き、均一な反応混合物を２０％塩酸５ｍｌで中和し、揮
発性成分１５ｇを溜去する。溜出液はエタノール６１
％、水２７％及び１−ドデセン１２％を含有する。次い
で完全に沈澱した塩化ナトリウムを濾別する。
（ミュンヒェン在Ｗａｃｋｅｒ−Ｃｈｅｍｉｅ Ｇｍｂ
Ｈから市販名ＴＥＳ４０で市販されている）１８００
ｇ、ヘキサメチルジシロキサン７３０ｇ及び１，３−ジ
ビニルテトラメチルジシロキサン１１６ｇに水４２０ｇ
及び２０％塩酸３．８ｇを添加し、２．５時間温度７８
℃で還流下で加熱する、引き続き、１時間以内に溜出液
９７０ｇを除去する。得られた溜出液は水１０％及びエ
タノール９０％を含有する。次いで均一な反応混合物を
１−ドデセン（ジュネーブ在のＣｈｅｖｒｏｎ Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｈｏｕｓｔｏｎ）９９０ｇ及び水中の２５
％ＮａＯＨ溶液８ｇと架橋させ、揮発性成分５６０ｇを
溜去する。得られた溜出液は５６％までエタノール、４
２％まで水及び２％まで１−ドデセンから成る。引き続
き、均一な反応混合物を２０％塩酸５ｍｌで中和し、揮
発性成分１５ｇを溜去する。溜出液はエタノール６１
％、水２７％及び１−ドデセン１２％を含有する。次い
で完全に沈澱した塩化ナトリウムを濾別する。
【０１１４】こうして得られた樹脂溶液を次ぎの方法工
程で温度１３０℃及び圧力３０ｈＰａで揮発性成分５６
８ｇを蒸留により除去することによって濃縮する。得ら
れた溜出液は１％までエタノール及び９９％まで１−ド
デセンから成るが、これを樹脂溶液の製造で再び使用す
ることができる。
程で温度１３０℃及び圧力３０ｈＰａで揮発性成分５６
８ｇを蒸留により除去することによって濃縮する。得ら
れた溜出液は１％までエタノール及び９９％まで１−ド
デセンから成るが、これを樹脂溶液の製造で再び使用す
ることができる。
【０１１５】樹脂含分７８％及び粘度７６７ｍｍ2／秒
を有するオルガノポリシロキサン樹脂溶液１７４５ｇが
得られる。２５℃で２カ月の期間貯蔵後に樹脂溶液の粘
度は変わらない。
を有するオルガノポリシロキサン樹脂溶液１７４５ｇが
得られる。２５℃で２カ月の期間貯蔵後に樹脂溶液の粘
度は変わらない。
【０１１６】1Ｈ−ＮＭＲ−測定により、樹脂製造中に
１−ドデセン中の末端炭素−炭素−二重結合の異性体化
は全く起こらないことが実証される。−ＣＨ＝ＣＨ−単
位は検出されない。
１−ドデセン中の末端炭素−炭素−二重結合の異性体化
は全く起こらないことが実証される。−ＣＨ＝ＣＨ−単
位は検出されない。
【０１１７】得られた樹脂溶液を１−デセンで希釈して
樹脂含量５０％にする場合には、得られた溶液は粘度
７．８ｍｍ2／秒及びＳｉ−結合ヒドロキシル基の含量
０．０９％及び残酸含量３ｐｐｍを有する。
樹脂含量５０％にする場合には、得られた溶液は粘度
７．８ｍｍ2／秒及びＳｉ−結合ヒドロキシル基の含量
０．０９％及び残酸含量３ｐｐｍを有する。
【０１１８】比較例１ 前記公開公報ＤＥ４２１６１３９Ａ号明細書の例３に記
載の方法により、本発明による例１に記載の量比の出発
物質を用いて製造した、固体含量７０％を有するトルエ
ン中のＭｅがメチルを表わす［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］−、
［(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｍｅ2ＳｉＯ1/2］−及び［ＳｉＯ4/2］
−単位から成るＭＱ−樹脂の溶液５００ｇを１−ドデセ
ン１００ｇと混合し、温度７５℃及び圧力３０ｈＰａで
揮発性成分１５２ｇを溜去する。残分として残トルエン
含量０．９％（1Ｈ−ＮＭＲ−測定により測定）及び粘
度７２１ｍｍ2／秒を有する１−ドデセン中の７８％Ｍ
Ｑ−樹脂溶液４４８ｇが得られる。
載の方法により、本発明による例１に記載の量比の出発
物質を用いて製造した、固体含量７０％を有するトルエ
ン中のＭｅがメチルを表わす［Ｍｅ3ＳｉＯ1/2］−、
［(ＣＨ2＝ＣＨ)Ｍｅ2ＳｉＯ1/2］−及び［ＳｉＯ4/2］
−単位から成るＭＱ−樹脂の溶液５００ｇを１−ドデセ
ン１００ｇと混合し、温度７５℃及び圧力３０ｈＰａで
揮発性成分１５２ｇを溜去する。残分として残トルエン
含量０．９％（1Ｈ−ＮＭＲ−測定により測定）及び粘
度７２１ｍｍ2／秒を有する１−ドデセン中の７８％Ｍ
Ｑ−樹脂溶液４４８ｇが得られる。
【０１１９】例２ 例１で製造した７８％のオルガノポリシロキサン樹脂溶
液を用いて下記物質を混合することによって被覆材料を
製造する： 例１による７８％の樹脂溶液 ７０部、 粘度５００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシロキシポリジメチルシ ロキサン ２０部、 粘度２００００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシロキシポリジメチ ルシロキサン １０部、 粘度２５ｍｍ2／秒及びＳｉ−結合水素含量１．６２％を有するα，ω−トリメ チルシロキシポリメチルヒドロゲンシロキサン ５．３部、 エチニルシクロヘキサノール ０．２５部並びに 白金を白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン− 錯体の形で、全混合物が元素の白金に対して白金含量１００ｐｐｍを有するよう な量。
液を用いて下記物質を混合することによって被覆材料を
製造する： 例１による７８％の樹脂溶液 ７０部、 粘度５００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシロキシポリジメチルシ ロキサン ２０部、 粘度２００００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシロキシポリジメチ ルシロキサン １０部、 粘度２５ｍｍ2／秒及びＳｉ−結合水素含量１．６２％を有するα，ω−トリメ チルシロキシポリメチルヒドロゲンシロキサン ５．３部、 エチニルシクロヘキサノール ０．２５部並びに 白金を白金−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン− 錯体の形で、全混合物が元素の白金に対して白金含量１００ｐｐｍを有するよう な量。
【０１２０】こうして調製した混合物を金属製圧伸棒、
いわゆるハンドナイフを用いて６５ｇ／ｍ2重さのペル
ガモン紙上に塗布重量１．５ｇ／ｍ2になるように塗布
する。
いわゆるハンドナイフを用いて６５ｇ／ｍ2重さのペル
ガモン紙上に塗布重量１．５ｇ／ｍ2になるように塗布
する。
【０１２１】こうして塗布した紙を次いで空気循環箱中
で１５０℃で１２秒間硬化させる。次いで塗布した紙各
々１部を市販名“Ｔ−４１５４”及び“Ｋ−７４７６”
のゴム接着剤並びに市販名“Ａ−７４７５”のアクリル
接着剤（各々Ｄ−ハンブルグ在のＦａ．Ｂｅｉｅｒｓｄ
ｏｒｆから市販されている）で積層する。引き続き、こ
のラミネートをＦＩＮＡＴ−試験第１０番により老化さ
せ、試験する。結果を第１表に記載する。
で１５０℃で１２秒間硬化させる。次いで塗布した紙各
々１部を市販名“Ｔ−４１５４”及び“Ｋ−７４７６”
のゴム接着剤並びに市販名“Ａ−７４７５”のアクリル
接着剤（各々Ｄ−ハンブルグ在のＦａ．Ｂｅｉｅｒｓｄ
ｏｒｆから市販されている）で積層する。引き続き、こ
のラミネートをＦＩＮＡＴ−試験第１０番により老化さ
せ、試験する。結果を第１表に記載する。
【０１２２】
【表１】
【０１２３】比較例２ 例２に記載の方法を、被覆材料を製造するために例１に
よる７８％樹脂溶液７０部の代わりに、比較例１による
７８％樹脂溶液７０部を使用する点を変えて繰り返す。
結果を第２表に記載する。
よる７８％樹脂溶液７０部の代わりに、比較例１による
７８％樹脂溶液７０部を使用する点を変えて繰り返す。
結果を第２表に記載する。
【０１２４】
【表２】
【０１２５】被覆材料の硬化に際してトルエンが逃失す
る。
る。
【０１２６】例３ 例１により製造した７８％樹脂溶液を重量比１：１で粘
度５００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシ
ロキシポリジメチルシロキサンと混合する。２５℃及び
周囲の大気の圧力下で数日貯蔵後、混合物は完全に澄明
で均一のままであり、混濁は確認されない。
度５００ｍｍ2／秒を有するα，ω−ジメチルビニルシ
ロキシポリジメチルシロキサンと混合する。２５℃及び
周囲の大気の圧力下で数日貯蔵後、混合物は完全に澄明
で均一のままであり、混濁は確認されない。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フリードリッヒ ホッケマイアー ドイツ連邦共和国 マルクトル レルヒェ ンシュトラーセ 22 (72)発明者 フォルカー フライ ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン ヤー ンヴェーク ５ (72)発明者 ラインハルト ミュラー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン カー ル−グロース−シュトラーセ 12 (72)発明者 ハルトムート ヤーン ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン イマ ノイル−カント−シュトラーセ 73
Claims (7)
- 【請求項１】 炭素原子１０〜１４個を有する１−アル
ケンを含有し、芳香族炭化水素を含有しないことを特徴
とする、オルガノポリシロキサン樹脂溶液。 - 【請求項２】 炭素原子１０〜１４個を有する１−アル
ケン以外のその他の炭化水素を含有しないことを特徴と
する、請求項１に記載のオルガノポリシロキサン樹脂溶
液。 - 【請求項３】 芳香族炭化水素を含有しないオルガノポ
リシロキサン樹脂溶液を製造するに当り、第１工程で、
式： Ｒ3ＳｉＯＲ1 （Ｉ） ［式中、Ｒは同一又は異なるものであってよく、１価の
有機基を表わし、Ｒ1はアルキル基を表わす］の少なく
とも１種のシラン及び／又はその加水分解物Ｒ3ＳｉＯ
ＳｉＲ3及び式： Ｓｉ（ＯＲ2）4 （ＩＩ） ［式中Ｒ2は同一又は異なるものであってよく、アルキ
ル基を表わす］の少なくとも１種のシラン及び／又はそ
の部分加水分解物並びに場合により、式： Ｒ3 aＳｉ（ＯＲ4）4-a （ＩＩＩ） ［式中、ａは１又は２であり、Ｒ3は同一又は異なるも
のであってよく、１価の有機基を表わし、Ｒ4は同一又
は異なるものであってよく、アルキル基を表わす］のシ
ラン及び／又はその部分加水分解物及び式： （Ｒ5 2ＳｉＯ）b （ＩＶ） ［式中、Ｒ5は同一又は異なるものであってよく、１価
の有機基を表わし、ｂは３〜８の値の整数である］のオ
ルガノポリシロキサン並びにその混合物から成る群から
選択した有機珪素化合物を酸の存在で水と反応させる
が、その際生成したアルコールを少なくとも一部溜去
し、第２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料を
塩基並びに少なくとも均一な反応材料を得るために十分
な量の末端で不飽和の脂肪族炭化水素の存在で反応さ
せ、水並びにアルコールを蒸留により除去し、第３工程
で、第２工程で得られた均一な反応材料を酸で中和し、
場合により末端で不飽和の脂肪族炭化水素を部分的に並
びに場合によりなお存在する水及びアルコールを完全に
溜去し、中和で生成され、沈澱した塩を除去し、並びに
場合により第４工程で、第３工程で得られた均一な反応
材料から部分的に末端で不飽和の脂肪族炭化水素を除去
することを特徴とする、オルガノポリシロキサン樹脂溶
液の製法。 - 【請求項４】 末端で不飽和の脂肪族炭化水素として炭
素原子１０〜１８個を有する１−アルケンを使用するこ
とを特徴とする、請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 ヘキサメチルジシロキサン及び／又はト
リメチルエトキシシランを場合により１，３−ジビニル
テトラメチルジシロキサン及び／又はビニルジメチルエ
トキシシラン及びテトラエトキシシラン及び／又はその
部分加水分解物と混合して、第１工程で、水及び蒸留前
の第１工程の反応材料の全重量に対して１００〜５００
ｐｐｍのＨＣｌと混合し、反応材料の沸点及び圧力９０
０〜１１００ｈＰａで反応させ、生成したエタノールの
全量に対して約７０重量％の生成したエタノールを溜去
し、第２工程で、第１工程で得られた均一な反応材料
を、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム及びメチルアミ
ンから成る群から選択した塩基及び炭素原子１０〜１８
個を有する１−アルケンの存在で、反応材料の沸点温度
及び圧力９００〜１１００ｈＰａで反応させ、その際、
水並びにエタノールを完全にか又はほぼ完全に溜去し、
第３工程で、第２工程で得られた均一な反応材料をＨＣ
ｌで中和し、水及び場合によりエタノールを完全に及び
場合により１−アルケンを部分的に溜去し、中和で生成
し、沈澱した塩を濾別し、並びに場合により第４工程
で、第３工程で得られた均一な反応材料から部分的に末
端で不飽和の脂肪族炭化水素を蒸留により除去すること
を特徴とする、請求項３又は４のいずれか１項に記載の
製法。 - 【請求項６】 （Ａ）末端に脂肪族炭素−炭素−二重結
合を有するＳｉＣ−結合の有機基を有するオルガノポリ
シロキサン、（Ｂ）Ｓｉ−結合の水素を有するオルガノ
ポリシロキサン、（Ｃ）請求項１に記載のオルガノポリ
シロキサン樹脂溶液又は請求項３から５までのいずれか
１項又は数項に記載の方法により製造したオルガノポリ
シロキサン樹脂溶液、（Ｄ）第８副族の金属錯体又は金
属化合物並びに場合により（Ｅ）脂肪族二重結合に対す
るＳｉ−結合の水素の付加を遅らせる化合物を含有する
ことを特徴とする、架橋性オルガノポリシロキサン組成
物。 - 【請求項７】 請求項１に記載のオルガノポリシロキサ
ン樹脂溶液又は請求項３から５までのいずれか１項又は
数項に記載の方法により製造したオルガノポリシロキサ
ン樹脂溶液（Ｃ）、脂肪族二重結合に対するＳｉ−結合
の水素の付加を遅らせる化合物（Ｅ）並びに場合によ
り、末端に脂肪族炭素−炭素−二重結合を有するＳｉＣ
−結合の有機基を有するオルガノポリシロキサン及びＳ
ｉ−結合の水素を有するオルガノポリシロキサンから成
る群から選択したオルガノポリシロキサンを含有するこ
とを特徴とする、分離添加物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4436817.8 | 1994-10-14 | ||
| DE4436817A DE4436817A1 (de) | 1994-10-14 | 1994-10-14 | Organopolysiloxanharzlösungen, Verfahren zu deren Herstellung sowie deren Verwendung in Beschichtungsmassen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08183860A true JPH08183860A (ja) | 1996-07-16 |
| JP2793157B2 JP2793157B2 (ja) | 1998-09-03 |
Family
ID=6530814
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7265811A Expired - Fee Related JP2793157B2 (ja) | 1994-10-14 | 1995-10-13 | オルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製法並びにこれを含有する被覆材料 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5861457A (ja) |
| EP (1) | EP0707028B1 (ja) |
| JP (1) | JP2793157B2 (ja) |
| KR (1) | KR0180618B1 (ja) |
| CN (1) | CN1066468C (ja) |
| AT (1) | ATE157381T1 (ja) |
| CA (1) | CA2157455C (ja) |
| DE (2) | DE4436817A1 (ja) |
| ES (1) | ES2105831T3 (ja) |
| RU (1) | RU2129571C1 (ja) |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TW406113B (en) | 1997-03-20 | 2000-09-21 | Wacker Chemie Gmbh | Crosslinkable compositions possibly comprising MQ silicone resins |
| JP3342875B2 (ja) * | 1997-03-20 | 2002-11-11 | ワツカー−ケミー ゲゼルシヤフト ミツト ベシユレンクテル ハフツング | 場合によりｍｑ−シリコーン樹脂を含有する架橋結合可能な組成物 |
| KR100274785B1 (ko) * | 1997-10-31 | 2000-12-15 | 양 딩유안 | 자동 밴드-스캔 기능을 갖는 풀-밴드 페이저 |
| US6182572B1 (en) | 1998-08-29 | 2001-02-06 | Malessa Partners, L.L.C. | Method and apparatus for producing multiple cut business forms |
| US6656555B1 (en) * | 1999-10-13 | 2003-12-02 | Malessa Partners, L.L.C. | Integrated forms and method of making such forms |
| DE10242418A1 (de) | 2002-09-12 | 2004-03-25 | Wacker-Chemie Gmbh | Verfahren zur Herstellung von Organopolysiloxanharz |
| DE102005003899A1 (de) * | 2005-01-27 | 2006-08-03 | Wacker Chemie Ag | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von alkoxyarmen Siliconharzen |
| KR100965378B1 (ko) * | 2005-12-07 | 2010-06-22 | 도레이첨단소재 주식회사 | 박리력을 조절할 수 있는 실리콘 이형 조성물 및 이를 코팅한 실리콘 이형필름 |
| DE102006009745A1 (de) * | 2006-03-02 | 2007-09-06 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Siliconzusammensetzungen |
| DE102010043149A1 (de) | 2010-10-29 | 2012-05-03 | Wacker Chemie Ag | Hochtransparente durch Licht vernetzbare Siliconmischungen |
| RU2612532C2 (ru) * | 2015-07-01 | 2017-03-09 | Общество с ограниченной ответственностью "Научно-исследовательский институт космических и авиационных материалов" (ООО "НИИКАМ") | Катализатор полимеризации на основе высокомолекулярных комплексов платины, полимерная теплопроводящая композиция, способ получения полимерной теплопроводящей композиции и эластичная теплопроводящая электроизолирующая прокладка |
| CN106700438A (zh) * | 2016-12-08 | 2017-05-24 | 广西北海浩邦新能源科技有限公司 | 一种新型环保塑料及其制备方法 |
| WO2021172443A1 (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | パナソニックＩｐマネジメント株式会社 | 二次電池用負極およびその製造方法ならびに二次電池 |
| KR102472741B1 (ko) | 2020-09-27 | 2022-12-02 | 다우 실리콘즈 코포레이션 | 첨가제 유기폴리실록산 조성물, 경화성 조성물, 및 필름 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230152A (ja) * | 1985-06-07 | 1987-02-09 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコ−ン被覆光フアイバ− |
| JPH05112430A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Kanebo Ltd | 化粧料 |
| JPH05214104A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサン樹脂の製法、ＳｉＣ−結合のｎ−５−ヘキシル基を有するオルガノポリシロキサン樹脂、及びオルガノポリシロキサン樹脂粉末の製法 |
| JPH05279687A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電気粘性流体組成物 |
| JPH05345824A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-12-27 | General Electric Co <Ge> | ６〜１５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素溶媒中において製造されたｍｑ樹脂 |
Family Cites Families (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2523590B1 (fr) * | 1982-03-16 | 1984-06-29 | Inst Nat Rech Chimique | Composition liquide de base convenant pour la realisation de revetements transparents ou vernis sur des surfaces solides, procede d'obtention de ces vernis et vernis en resultant |
| JPS58191749A (ja) * | 1982-05-06 | 1983-11-09 | Toray Silicone Co Ltd | 剥離性被膜形成用オルガノポリシロキサン組成物 |
| DE3376429D1 (en) | 1982-09-10 | 1988-06-01 | Gen Electric | Solventless silicone controlled release compositions |
| US4526953A (en) * | 1983-10-03 | 1985-07-02 | General Electric Company | Modified silicone release coating compositions |
| US4830924A (en) * | 1983-10-03 | 1989-05-16 | General Electric Company | Modified silicone release coating compositions |
| JPS61195129A (ja) | 1985-02-22 | 1986-08-29 | Toray Silicone Co Ltd | 有機けい素重合体の製造方法 |
| DE4132697A1 (de) * | 1991-10-01 | 1993-04-08 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur herstellung von organopolysiloxanharz |
| US5548053A (en) | 1992-05-15 | 1996-08-20 | Wacker-Chemie Gmbh | Process for the preparation of organopolysiloxane resin |
| FR2698875B1 (fr) * | 1992-12-04 | 1995-01-13 | Rhone Poulenc Chimie | Système silicone modulateur d'adhérence et son utilisation pour la préparation de compositions antiadhérentes durcissables. |
| FR2704553B1 (fr) * | 1993-04-30 | 1995-06-09 | Rhone Poulenc Chimie | Alcools alpha-acétyléniques à longue chaîne comme inhibiteurs de réaction d'hydrosilylation, et leur application pour la préparation de compositions silicones durcissables stables. |
| GB9317813D0 (en) * | 1993-08-27 | 1993-10-13 | Dow Corning Sa | Silicone emulsion compositions |
| GB9526498D0 (en) * | 1995-12-23 | 1996-02-28 | Dow Corning | Silicone release coating compositions |
-
1994
- 1994-10-14 DE DE4436817A patent/DE4436817A1/de not_active Withdrawn
-
1995
- 1995-09-01 CA CA002157455A patent/CA2157455C/en not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-12 EP EP95116087A patent/EP0707028B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-12 ES ES95116087T patent/ES2105831T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1995-10-12 DE DE59500562T patent/DE59500562D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-12 RU RU95117720A patent/RU2129571C1/ru not_active IP Right Cessation
- 1995-10-12 AT AT95116087T patent/ATE157381T1/de not_active IP Right Cessation
- 1995-10-13 KR KR1019950035394A patent/KR0180618B1/ko not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-13 JP JP7265811A patent/JP2793157B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1995-10-16 CN CN95117954A patent/CN1066468C/zh not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-08-16 US US08/698,607 patent/US5861457A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6230152A (ja) * | 1985-06-07 | 1987-02-09 | ゼネラル・エレクトリツク・カンパニイ | シリコ−ン被覆光フアイバ− |
| JPH05214104A (ja) * | 1991-10-01 | 1993-08-24 | Wacker Chemie Gmbh | オルガノポリシロキサン樹脂の製法、ＳｉＣ−結合のｎ−５−ヘキシル基を有するオルガノポリシロキサン樹脂、及びオルガノポリシロキサン樹脂粉末の製法 |
| JPH05112430A (ja) * | 1991-10-18 | 1993-05-07 | Kanebo Ltd | 化粧料 |
| JPH05345824A (ja) * | 1992-02-06 | 1993-12-27 | General Electric Co <Ge> | ６〜１５個の炭素原子を有する脂肪族炭化水素溶媒中において製造されたｍｑ樹脂 |
| JPH05279687A (ja) * | 1992-03-31 | 1993-10-26 | Nippon Shokubai Co Ltd | 電気粘性流体組成物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1066468C (zh) | 2001-05-30 |
| ES2105831T3 (es) | 1997-10-16 |
| CN1126731A (zh) | 1996-07-17 |
| JP2793157B2 (ja) | 1998-09-03 |
| KR0180618B1 (ko) | 1999-05-15 |
| KR960014214A (ko) | 1996-05-22 |
| ATE157381T1 (de) | 1997-09-15 |
| EP0707028A1 (de) | 1996-04-17 |
| DE4436817A1 (de) | 1996-04-18 |
| RU2129571C1 (ru) | 1999-04-27 |
| EP0707028B1 (de) | 1997-08-27 |
| CA2157455A1 (en) | 1996-04-15 |
| DE59500562D1 (de) | 1997-10-02 |
| CA2157455C (en) | 1999-08-03 |
| US5861457A (en) | 1999-01-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2195735C (en) | Crosslinkable compositions | |
| JP3095782B2 (ja) | 脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキサン、その製法及び架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物 | |
| EP0219720B1 (en) | Silicone release coatings containing higher alkenyl functional siloxanes | |
| JP2693387B2 (ja) | ポリマー有機ケイ素化合物の組成物及び粘着性物質剥離被覆 | |
| JP4160795B2 (ja) | 分枝したオルガノシロキサン（コ）ポリマー、その製法、その使用、これを含有する被覆組成物、これを用いて製造された成形体及び被覆及び粘着物質拒絶性皮膜の製法 | |
| JP2793157B2 (ja) | オルガノポリシロキサン樹脂溶液、その製法並びにこれを含有する被覆材料 | |
| JPH0822921B2 (ja) | オルガノポリシロキサン樹脂の製造方法 | |
| JP2009513740A (ja) | シリコーン解離性コーティング組成物 | |
| US6258913B1 (en) | Polymeric organosilicon compounds, their production and use | |
| JP2020511564A (ja) | シリコーン剥離コーティング組成物 | |
| JP2020512433A (ja) | シリコーン剥離コーティング組成物 | |
| US7238755B2 (en) | Branched siloxane polymers comprising alkenyl groups and used as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| JP4173820B2 (ja) | シリコーン被覆組成物用の霧化防止添加物としてのＳｉ結合水素原子を有するシロキサンコポリマー | |
| CN101029176B (zh) | 可交联的聚硅氧烷组合物 | |
| US5386007A (en) | Siloxane copolymers containing alkenyl groups, their preparation and their use | |
| US7135513B2 (en) | Branched organosilicon compounds as antimisting additives for silicone coating compositions | |
| US6274692B1 (en) | Cross-linkable compounds, optionally containing MQ silicon resins | |
| CA2041262C (en) | Crosslinkable compositions and their use in the production of coatings which repel sticky substances | |
| JP2006083392A (ja) | アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン | |
| JPH0867753A (ja) | フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法 | |
| JP4065852B2 (ja) | 架橋可能なシリコーン被覆組成物中の霧化防止添加物としての、アルケニル基を有するシロキサンコポリマーの使用 | |
| JP2026502859A (ja) | 剥離コーティング組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| S533 | Written request for registration of change of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313533 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| S633 | Written request for registration of reclamation of name |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313633 |
|
| R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080619 Year of fee payment: 10 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |