JPH08183894A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 帯電防止性能が改良され、さらに剛性、成形
品表面外観、衝撃強さに優れた熱可塑性樹脂組成物を提
供する。 【構成】 （Ａ）ポリアミドエラストマー２〜６０重量
％、（Ｂ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に芳香
族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および該芳香
族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体から
なる単量体成分を共重合して得られるスチレン系樹脂９
８〜４０重量％を含む組成物であって、（Ａ）ポリアミ
ドエラストマーが（ａ）ポリアミド成分からなるハード
セグメント１０〜９０重量％と、（ｂ）ポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコール成分からなるソフトセグメント
９０〜１０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００重
量％〕とを用い、カリウム化合物の存在下に製造して得
られるブロック共重合体エラストマーを主成分とし、か
つ該エラストマー中にカリウム化合物がカリウム原子換
算で１０〜５０，０００ｐｐｍ含有されている熱可塑性
樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、帯電防止性能、剛性、
成形品表面外観、衝撃強さに優れた熱可塑性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ＡＢＳ樹脂などのスチレン系
樹脂は、成形加工性、物理的性質および機械的性質に優
れていることから、電気・電子分野、家電分野、自動車
分野、雑貨などの幅広い分野に使用されている。しかし
ながら、このスチレン系樹脂は、電気絶縁体であり、絶
縁材料として有効であるが、帯電した電気を漏洩するこ
とができず、表面にほこりが付いたり、電子機器関係に
おいて帯電した電気が妨害を与えるという欠点を有して
いる。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として、一般
的に帯電防止剤を練り込む方法が知られているが、この
方法では表面固有抵抗値が経時変化し高くなるので、帯
電防止効果が持続しないという欠点を有している。帯電
防止効果の持続性を向上させる方法として、ポリエチレ
ングリコールとポリアミドを主成分とするポリエーテル
エステルアミドエラストマーを、ＡＢＳ樹脂などのスチ
レン系樹脂に配合する方法が提案されている。この組成
物は、上記帯電防止剤を配合したＡＢＳ樹脂に較べて帯
電防止持続効果を向上させたものであるが、帯電防止効
果が未だ充分とはいえない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の課題を背景になされたもので、帯電防止性能が改良
され、さらに剛性、成形品表面外観、衝撃強さに優れた
熱可塑性樹脂組成物を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）ポリア
ミドエラストマー２〜６０重量％、（Ｂ）ゴム質重合体
の存在下または非存在下に芳香族ビニル化合物または芳
香族ビニル化合物および該芳香族ビニル化合物と共重合
可能な他のビニル系単量体からなる単量体成分を重合し
て得られるスチレン系樹脂９８〜４０重量％を含む組成
物であって、（Ａ）ポリアミドエラストマーが（ａ）ポ
リアミド成分からなるハードセグメント１０〜９０重量
％と、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成
分からなるソフトセグメント９０〜１０重量％〔ただ
し、（ａ）＋（ｂ）＝１００重量％〕とを用い、カリウ
ム化合物の存在下に製造して得られるブロック共重合体
エラストマーを主成分とし、かつ該エラストマー中にカ
リウム化合物がカリウム原子換算で１０〜５０，０００
ｐｐｍ含有されていることを特徴とする熱可塑性樹脂組
成物を提供するものである。

【０００６】本発明に用いられる（Ａ）ポリアミドエラ
ストマーは、（ａ）ポリアミド成分をハードセグメント
とし、（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成
分をソフトセグメントとするブロック共重合体である。

【０００７】（ａ）ハードセグメントとして使用される
ポリアミド成分としては特に制限はなく、例えばエチレ
ンジアミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、デカメチレンジアミン、ドデカメチレンジア
ミン、２，３，４もしくは２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、１，３もしくは１，４−ビス（ア
ミノメチル）シクロヘキサン、ビス（ｐ−アミノシクロ
ヘキシル）メタン、ｍ−キシリレンジアミン、ｐ−キシ
リレンジアミンなどの脂肪族、脂環族、または芳香族ジ
アミンと、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、シク
ロヘキサンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸
などの脂肪族、脂環族、または芳香族ジカルボン酸とか
ら導かれるポリアミド；カプロラクタム、ラウリルラク
タムなどのラクタム類の開環重合によって得られるポリ
アミド；ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナン酸、
アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのア
ミノカルボン酸などから導かれるポリアミド；これらの
共重合ポリアミド；さらにはこれらの混合ポリアミドな
ど挙げられる。好ましい（ａ）ポリアミド成分は、ナイ
ロン６、ナイロン６，６である。

【０００８】（ａ）成分の分子量は特に規定されない
が、数平均分子量が５００〜１０，０００、特に５００
〜５，０００の範囲のものが本発明の目的を達成するう
えで好ましく使用される。

【０００９】また、（ｂ）ソフトセグメントとして使用
されるポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分とし
ては、ポリエチレングリコール、ポリ（１，２もしくは
１，３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テト
ラメチレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレ
ンオキシド）グリコール、ポリエチレンオキシド、ポリ
プロピレンオキシド、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドのブロックまたはランダム共重合体、エチレンオ
キシドとテトラヒドロフランとのブロックまたはランダ
ム共重合体などが挙げられ、これらの両末端をアミノ
化、カルボキシル化、エポキシ化して用いてもよい。こ
れらの（ｂ）成分の中では、帯電防止性の観点からポリ
エチレングリコールが好ましい。

【００１０】（ｂ）成分の分子量は、数平均分子量で好
ましくは２００〜２０，０００、さらに好ましくは３０
０〜１０，０００、特に好ましくは３００〜４，０００
である。

【００１１】本発明の（Ａ）ポリアミドエラストマーに
おける（ａ）成分と（ｂ）成分の割合は、（ａ）／
（ｂ）＝９０〜１０／１０〜９０重量％、好ましくは８
０〜２０／２０〜８０重量％、さらに好ましくは７０〜
３０／３０〜７０重量％である。（ｂ）成分が９０重量
％を超えると成形品表面外観、剛性および衝撃強さが劣
り、一方１０重量％未満では帯電防止性能が劣る。

【００１２】本発明の（Ａ）ポリアミドエラストマーの
分子量は特に限定されるものではないが、還元粘度（η
_sp/c）（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１００ｍｌ、２５℃で
測定）は、１．０〜３．０が好ましく、さらに好ましく
は１．５〜２．５である。

【００１３】本発明に使用される（Ａ）ポリアミドエラ
ストマーは、公知の重合法、公知の重合触媒を用いて製
造することができる。好ましい重合法は、加熱溶融重合
である。具体例を挙げれば、（ａ）成分のポリアミド成
分を重合したのち、ジカルボン酸化合物を添加し、ポリ
アミド成分の両末端をカルボキシル化し、（ｂ）成分で
あるポリエチレングリコールを添加重合し、ポリアミド
エラストマーを得る方法、ポリアミド生成成分と過剰の
ジカルボン酸化合物、ポリエチレングリコールを規定量
一括添加重合し、ポリアミドエラストマーを得る方法な
どが挙げられる。以上の（Ａ）ポリアミドエラストマー
は、１種単独であるいは２種以上併用される。

【００１４】さらに、本発明に使用されるカリウム化合
物は、本発明の熱可塑性樹脂組成物の衝撃強さを低下さ
せることなく、帯電防止性能を向上させることができ
る。本発明の目的の一つである帯電防止性能を向上させ
る方法として、リチウム化合物やナトリウム化合物を添
加する方法もあるが、その場合には本発明の熱可塑性樹
脂組成物の衝撃強さが劣る。

【００１５】このカリウム化合物としては、有機酸、過
塩素酸、チオシアン酸、硫酸、炭酸、ハロゲン化水素、
リン酸、ホウ酸のカリウム塩などであり、１種単独であ
るいは２種以上併用することができる。このカリウム化
合物の具体例としては、ＣＨ₃ ＣＯＯＫ、ＫＣｌＯ₄ 、
ＫＳＣＮ、Ｋ₂ ＳＯ₄ 、Ｋ₂ ＣＯ₃ 、Ｋ₃ ＰＯ₄ 、Ｋ₂
Ｂ₄ Ｏ₇ 、ＫＣｌ、ＫＢｒ、ＫＩなどが挙げられ、特に
好ましくはＫＳＣＮ、ＫＣｌである。

【００１６】このカリウム化合物は、（Ａ）ポリアミド
エラストマーの製造時に存在させることが必要であり、
例えば該エラストマーの成形時に射出成形機に添加して
も本発明の目的を達成することはできない。ここで、カ
リウム化合物の存在下にポリアミドエラストマーを製造
するには、該エラストマーの重合前、重合中、あるいは
重合後エラストマーの分離・回収前に、該カリウム化合
物を一括または分割して添加すればよい。また、このカ
リウム化合物の添加方法としては、そのまま添加しても
よく、重合成分にあらかじめ溶解して添加してもよく、
さらには別の溶媒に溶解して添加してもよい。

【００１７】カリウム化合物の使用量は、本発明の
（Ａ）ポリアミドエラストマー中に、カリウム原子換算
で１０〜５０，０００ｐｐｍ、好ましくは２０〜３，０
００ｐｐｍ、さらに好ましくは５０〜１，０００ｐｐｍ
である。その使用量が１０ｐｐｍ未満では帯電帯電防止
性能が劣り、一方５０，０００ｐｐｍを超えると成形品
の表面外観が劣るものとなる。

【００１８】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（Ａ）成分の使用量は、２〜６０重量％、好ましくは５
〜３０重量％、さらに好ましくは７〜２５重量％、特に
好ましくは７〜２０重量％である。２重量％未満では、
帯電防止性能が劣り、一方６０重量％を超えると、剛性
および衝撃強さが低下し好ましくない。

【００１９】次に、本発明の（Ｂ）スチレン系樹脂に用
いられるゴム質重合体としては、ポリブタジエン、スチ
レン−ブタジエン共重合体（スチレン含量５〜６０重量
％が好ましい）、スチレン−イソプレン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、エチレン−α−オ
レフィン共重合体、エチレン−α−オレフィン−ポリエ
ン共重合体、アクリルゴム、ブタジエン−アクリル共重
合体、ポリイソプレン、シリコンゴム、スチレン−ブタ
ジエンブロック共重合体、スチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体、水素化スチレン−ブタジエンブロック共重
合体、水素化ブタジエン系重合体、エチレン系アイオノ
マーなどが挙げられる。このうち、スチレン−ブタジエ
ンブロック共重合体およびスチレン−イソプレンブロッ
ク共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ある
いはラジアルテレブロック型の構造を有するものが含ま
れる。また、水素化ブタジエン系重合体は、上記ブロッ
ク共重合体の水添物のほか、スチレン重合体とスチレン
−ブタジエンランダム共重合体とのブロック体の水添
物、ブタジエン部分の１，２−ビニル結合が２０重量％
以下のブロックと１，２−ビニル結合が２０重量％を超
えるポリブタジエンからなるブロック重合体の水添物な
どが挙げられる。上記ゴム質重合体の使用量は特に規定
されないが、（Ｂ）スチレン系樹脂中に好ましくは３〜
７０重量％である。

【００２０】また、（Ｂ）スチレン系樹脂に使用される
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メチルス
チレン、メチルスチレン、ビニルキシレン、モノクロル
スチレン、ジクロルスチレン、モノブロムスチレン、ジ
ブロムスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン、エチルスチ
レン、ビニルナフタレン、ｏ−メチルスチレン、ジメチ
ルスチレンなどであり、これらは１種でも２種以上を併
用することもできる。これらの芳香族ビニル化合物のう
ち、好ましく用いられる芳香族ビニル化合物としてはス
チレンであり、２種以上の芳香族ビニル化合物を併用す
る場合も、スチレンを４０重量％以上の割合で用いるこ
とが好ましい。

【００２１】この芳香族ビニル化合物と共重合可能な他
のビニル系単量体としては、アクリロニトリル、メタク
リロニトリルなどのビニルシアン化合物、メチルアクリ
レート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、
ブチルアクリレート、アミルアクリレート、ヘキシルア
クリレート、オクチルアクリレート、２−エチルヘキシ
ルアクリレート、シクロヘキシルアクリレートなどのア
クリル酸アルキルエステル、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレー
ト、シクロヘキシルメタクリレートなどのメタクリル酸
アルキルエステル、マレイミド、Ｎ−メチルマレイミ
ド、Ｎ−エチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、
Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのマレイミド化合
物、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエー
テルなどのエポキシ基含有不飽和化合物、アクリル酸、
メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸などの不飽和
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸などの不飽和カルボン酸無水物、アクリルアミン、メ
タクリル酸アミノエチル、メタクリル酸アミノプロピ
ル、アミノスチレンなどのアミノ基含有不飽和化合物、
３−ヒドロキシ−１−プロペン、４−ヒドロキシ−１−
ブテン、シス−４−ヒドロキシ−２−ブテン、トランス
−４−ヒドロキシ−２−ブテン、３−ヒドロキシ−２−
メチル−１−プロペン、２−ヒドロキシエチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルメタクリレートなどの水酸
基含有不飽和化合物、およびアクリルアミド、ビニルオ
キサゾリンなどが挙げられ、１種または２種以上で使用
される。

【００２２】上記単量体成分（芳香族ビニル化合物ある
いは芳香族ビニル化合物およびこれと共重合可能な他の
ビニル系単量体）として好ましいものは、耐衝撃性の面
から芳香族ビニル化合物とシアン化ビニル化合物とから
なる単量体混合物であり、好ましい比率は、芳香族ビニ
ル化合物／シアン化ビニル化合物＝８０〜６０／２０〜
４０重量％である。芳香族ビニル化合物と他のビニル系
単量体の（共）重合体は、上記ゴム質重合体の存在下に
重合したもの、非存在下に重合したものがあるが、これ
らを混合して用いることもできるし、単独で用いること
もできる。

【００２３】本発明に使用される（Ｂ）スチレン系樹脂
は、ゴム質重合体の存在下または非存在下に上記単量体
成分を乳化重合、溶液重合、懸濁重合などによって製造
される。また、この際、重合に用いられる重合開始剤、
分子量調節剤、乳化剤、分散剤、溶媒などとしては、通
常、これらの重合法で用いられるものをそのまま用いる
ことが可能である。スチレン系樹脂の製造方法の好まし
い方法としては、乳化重合により得られるゴム質重合体
の存在下に、芳香族族ビニル化合物（および他のビニル
系単量体）からなる単量体成分および追加の乳化剤、重
合開始剤を用い、一般に重合温度３０〜１５０℃、重合
時間１〜１５時間、重合圧力−１．０〜５．０ｋｇ／ｃ
ｍ² の条件下でグラフト共重合して得られるグラフト共
重合体（ただし、未グラフトのビニル系重合体を含む）
と、乳化重合もしくは溶液重合により得られるビニル系
重合体とを混合することによって製造する。

【００２４】（Ｂ）スチレン系樹脂は、このようにゴム
質重合体の存在下に単量体成分をグラフト重合したもの
の方が、耐衝撃性の面から好ましい。また、この場合、
グラフト率は、好ましくは２０〜２００重量％である。
（Ｂ）スチレン系樹脂のメチルエチルケトン可溶分の固
有粘度（メチルエチルケトン中、３０℃で測定）は、
０．３〜１．５が好ましい。

【００２５】本発明の（Ａ）ポリアミドエラストマーと
（Ｂ）スチレン系樹脂は、一般的に相溶性が劣ることか
ら、相溶化剤を用いることが好ましい。好ましい相溶化
剤としては、本発明の（Ｂ）スチレン系樹脂の一部に水
酸基、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、アミ
ノ基、オキサゾリン基などの官能基を含有するビニル系
単量体を共重合したスチレン系樹脂、あるいはα−オレ
フィンと該官能基含有ビニル系単量体との共重合体など
が挙げられる。これらの官能基のうち、エポキシ基、カ
ルボキシル基、水酸基が好ましく、特に水酸基が好まし
い。

【００２６】また、このような官能基を含有する相溶化
剤を用いる場合は、スチレン系樹脂中の単量体成分とし
て、芳香族ビニル化合物ならびに（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステルおよび／またはシアン化ビニル化合物
に、上記官能基含有ビニル系単量体を組み合わせたもの
を用いるのが好ましい。官能基含有ビニル系単量体の共
重合量は、スチレン系樹脂中に０．５〜３０重量％であ
る。また、官能基含有ビニル系単量体の使用量は、本発
明の組成物中に０．５〜３０重量％の範囲にあることが
好ましい。

【００２７】なお、本発明の（Ｂ）スチレン系樹脂とし
ては、ゴム質重合体の存在下に得られたスチレン系樹
脂、ゴム質重合体の非存在下に得られたスチレン系樹
脂、および上記相溶化剤として使用されるスチレン系樹
脂を、任意の割合で併用したものも含まれる。

【００２８】本発明の熱可塑性樹脂組成物における
（Ｂ）スチレン系樹脂の使用量は、９８〜４０重量％、
好ましくは９５〜７０重量％、さらに好ましくは９３〜
７５重量％、特に好ましくは９３〜８０重量％である。
９８重量％を超えると、帯電防止性能が劣り、一方４０
重量％未満では、剛性が低下し好ましくない。

【００２９】本発明の熱可塑性樹脂組成物の使用に際し
て、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維、ガラスビーズ、
ガラス粉、ワラストナイト、ロックフィラー、炭酸カル
シウム、タルク、マイカ、ガラスフレーク、カオリン、
硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブデン、酸化マグネシ
ウム、酸化亜鉛ウイスカー、チタン酸カリウムウイスカ
ーなどの充填剤を、単独または併用して用いることがで
きる。これらの充填剤のうち、ガラス繊維、炭素繊維の
形状としては、６〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上の
繊維長を有するものが好ましい。これらの充填剤は、本
発明の組成物１００重量部に対して２〜１５０重量部程
度用いられる。また、本発明の組成物には、そのほか低
分子型の帯電防止剤、公知の抗菌・防カビ剤、難燃剤、
酸化防止剤、可塑剤、着色剤、滑剤などを添加物として
配合することもできる。

【００３０】さらに、本発明の熱可塑性樹脂組成物に
は、要求される性能に応じて、他の熱可塑性樹脂を配合
することができる。この他の熱可塑性樹脂としては、例
えばポリエチレン、ポリプロピレンなどのオレフィン系
樹脂、ポリアミド樹脂、熱可塑性ポリエステル樹脂、ポ
リアセタール、ポリカーボネート、ポリスルホン、ポリ
エーテルスルホン、ポリフェニレンエーテル、ポリフェ
ニレンスルフィド、液晶ポリマー、フッ素樹脂、エチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル系樹脂などが挙げ
られ、これらは単独であるいは２種以上併用することが
できる。

【００３１】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、各種押し
出し機、バンバリーミキサー、ニーダー、ロールなど、
好ましくは押し出し機を用い、各成分を混練りすること
によって得ることができる。各成分を混練りするに際
し、各成分を一括して混練りしてもよく、また多段添加
方式で混練りしてもよい。本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、射出成形、シート押し出し、真空成形、異形成形、
発泡成形などによって各種成形品となすことができる。
このようにして得られる成形品は、その優れた性質を利
用して家電製品の各種部品、ハウジング、および電気・
電子分野、自動車分野の各種部品、雑貨などに有用であ
る。

【００３２】本発明の好ましい実施態様は、例えば次の
（１）〜（８）である。 （１）（Ａ）ポリアミドエラストマーを構成する（ａ）
ポリアミド成分がナイロン６および／またはナイロン
６，６である熱可塑性樹脂組成物。 （２）（Ａ）ポリアミドエラストマーを構成する（ａ）
ポリアミド成分の数平均分子量が５００〜１０，０００
である熱可塑性樹脂組成物。 （３）（Ａ）ポリアミドエラストマーを構成する（ｂ）
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分がポリエチ
レングリコールである熱可塑性樹脂組成物。 （４）（Ａ）ポリアミドエラストマーを構成する（ｂ）
ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分の数平均分
子量が２００〜２０，０００である熱可塑性樹脂組成
物。

【００３３】（５）（Ａ）ポリアミドエラストマーを構
成する（ａ）成分と（ｂ）成分の割合が、（ａ）／
（ｂ）＝９０〜１０／１０〜９０重量％である熱可塑性
樹脂組成物。 （６）（Ａ）ポリアミドエラストマーの分子量が、還元
粘度（η_sp/c）（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１００ｍｌ、
２５℃で測定）で１．０〜３．０である熱可塑性樹脂組
成物。 （７）カリウム化合物がＫＳＣＮおよび／またはＫＣｌ
である熱可塑性樹脂組成物。 （８）（Ｂ）スチレン系樹脂がＡＢＳ樹脂である熱可塑
性樹脂組成物。

【００３４】

【実施例】以下、実施例を挙げ、本発明をさらに具体的
に説明する。なお、実施例中、部および％は、特に断ら
ない限り重量基準である。また、実施例における各種の
測定は、下記に従って測定した。

【００３５】帯電防止性 表面固有抵抗； 直径１００ｍｍ、厚み２ｍｍの円板を成形し、２３℃×
相対湿度５０％で７日間状態調節したのち、横河ヒュー
レット・パッカード（株）製、４３２９Ａ型、超絶縁抵
抗計を用いて表面固有抵抗を測定した。 帯電圧 上記の円板から、４０ｍｍ×４０ｍｍの試験片を切り
出し、宍戸静電気（株）製、スタティックオネストメー
ターを用い、印加電圧１０ｋＶで３０秒間印加後の帯電
圧を測定した。剛性 ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準じて、曲げ弾性率（曲げモジュ
ラス）を測定した。

【００３６】成形品表面外観 射出成形機を用いて平板を成形し、成形品の表面外観を
下記の評価基準で目視評価した。 ○；平滑であり良好。 ×；成形品表面にムラ、凹凸などがあり、不良。衝撃強さ 射出成形で平板を成形した１／２″φ、先端Ｒ １／
２″の打撃棒で３．５ｍ／秒の速度で本平板を打ち抜い
た際の破壊エネルギーを測定し、衝撃強さとした。

【００３７】参考例（各成分の調製）重合体Ａ−１ ステンレス製オートクレーブに、ε−カプロラクタム１
０５部、アジピン酸１７．１部、および水６部を仕込
み、チッ素置換後、２２０℃で加圧密閉下で４時間加熱
攪拌し、分子量末端にカルボキシル基を有する酸価１１
０のポリアミドオリゴマー１１７部を得た。次に、数平
均分子量１，５００のポリエチレンオキシドグリコール
１７５部、テトラブチルチタネート０．５部、および塩
化カリウム０．５部を加え、２４５℃、１ｍｍＨｇ以下
の減圧下の条件で５時間重合し、粘稠なポリマーを得
た。

【００３８】このポリマーをベルト上にストランド状に
取り出し、ペレット化し、水分量０．１％以下に乾燥
し、ポリエーテルエステルアミドエラストマー（重合体
Ａ−１）を得た。このものの（ａ）ポリアミド成分と
（ｂ）ポリ（アルキレンオキシド）グリコール成分との
重量比率は、（ａ）／（ｂ）＝４０／６０であった。ま
た、還元粘度（η_sp/c）（ギ酸溶液中、０．５ｇ／１０
０ｍｌ、２５℃で測定）は、２．１０であった。さら
に、カリウム量は、カリウム原子換算で９００ｐｐｍで
あった。結果を表１に示す。

【００３９】重合体Ａ−２ ポリアミドエラストマーの製造の際に、ε−カプロラク
タム、アジピン酸の仕込みと同時に、酸化防止剤として
チバガイギー社製、イルガノックス１０１０を０．３部
仕込んだ以外は、重合体Ａ−１と同様にしてポリアミド
エラストマーを得た。結果を表１に示す。

【００４０】重合体Ａ−３〜１３ （ａ）成分と（ｂ）成分の比率、重合時間、カリウム化
合物量・種類などを変える以外は、重合体Ａ−１と同様
にしてポリアミドエラストマーである重合体Ａ−３〜１
３を得た。結果を表１に示す。なお、重合体Ａ−９は、
重合体Ａ−１において、ＫＣｌを添加せずに製造したポ
リアミドエラストマーに、カリウム原子換算で９００ｐ
ｐｍになるように、塩化カリウムを二軸押出機で混練り
して得たポリアミドエラストマーである。

【００４１】重合体Ａ−１４ ＫＣｌの代わりにリチウム化合物としてＬｉＣｌをリチ
ウム原子換算で１００ｐｐｍとなるように配合した以外
は、重合体Ａ−１と同様にして重合体Ａ−１４を得た。
結果を表１に示す。

【００４２】

【表１】

【００４３】＊１）二軸押出機を用いた混練り時に、塩
化カリウムを後添加した場合。 ＊２）リチウム原子換算の量

【００４４】ゴム質重合体１〜４ （Ｂ）スチレン系樹脂に使用されるゴム質重合体とし
て、下記表２のものを用いた。

【００４５】

【表２】

【００４６】スチレン系樹脂Ｂ−１〜Ｂ−１０ ゴム質重合体１〜４の存在下または非存在下に、芳香族
ビニル化合物または芳香族ビニル化合物と他のビニル系
単量体からなる単量体成分を重合し、表３に示す重合体
Ｂ−１〜Ｂ−１０を得た。このうち、樹脂Ｂ−１、Ｂ−
５、Ｂ−８〜Ｂ−１０は乳化重合で、また重合体Ｂ−２
〜Ｂ−４、Ｂ−７は溶液重合で得た。

【００４７】

【表３】

【００４８】＊）重合体−１の割合（４０％）は、固形
分換算である。 実施例１〜１５、比較例１〜８ 上記各種重合体・樹脂を、水分量０．１％以下に乾燥
し、表４〜６に示す配合処方で混合し、ベント付き二軸
押し出し機を用い、溶融・混練りしペレット化した。得
られたペレットを除湿乾燥機で水分量０．１％以下まで
乾燥し、帯電防止性能、剛性、成形品表面外観、衝撃強
さ測定用試験片を作製し、各種物性を評価した。結果を
表４〜６に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【表５】

【００５１】

【表６】

【００５２】表４〜５から明らかなように、実施例１〜
１５は、本発明の熱可塑性樹脂組成物に係わるものであ
り、帯電防止性能、剛性、成形品表面外観、衝撃強さに
優れている。これに対し、表６から明らかなように、比
較例１は、（Ａ）成分のカリウム化合物を重合中に添加
せず、後から配合したものであり、ポリアミドエラスト
マー製造時に存在させなかったため、帯電防止性能、成
形品表面外観、衝撃強さに劣る。比較例２は、本発明の
（Ａ）成分中のポリアミド成分が本発明の範囲外で多
く、またポリエーテル成分が少ない例であり、帯電防止
性能に劣る。

【００５３】比較例３は、本発明の（Ａ）成分中のポリ
アミド成分が本発明の範囲外で少なく、またポリエーテ
ル成分が多い例であり、剛性、成形品表面外観、衝撃強
さが劣る。比較例４は、本発明の（Ａ）成分中のカリウ
ム化合物の使用量が本発明の範囲外で少ない場合であ
り、帯電防止性能に劣る。比較例５は、本発明の（Ａ）
成分中のカリウム化合物の使用量が本発明の範囲外で多
い場合であり、成形品表面外観および衝撃強さが劣る。

【００５４】比較例６は、本発明の（Ａ）成分製造時
に、カリウム化合物の代わりにリチウム化合物を用いた
例であり、衝撃強さが劣る。比較例７は、本発明の
（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲外で多く、（Ｂ）成
分の使用量が本発明の範囲外で少ない例であり、剛性、
成形品表面外観、衝撃強さが劣る。比較例８は、本発明
の（Ａ）成分の使用量が本発明の範囲外で少なく、
（Ｂ）成分の使用量が本発明の範囲外で多い例であり、
帯電防止性能が劣る。

【００５５】

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、帯電防
止性能、剛性、成形品表面外観、衝撃強さに優れ、家電
製品の各種部品、ハウジング、および電気・電子分野、
自動車分野の各種部品、雑貨などに有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 千田 英一 京都府京都市東山区一橋野本町11番地の１ 三洋化成工業株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）ポリアミドエラストマー２〜６０
   重量％、（Ｂ）ゴム質重合体の存在下または非存在下に
   芳香族ビニル化合物または芳香族ビニル化合物および該
   芳香族ビニル化合物と共重合可能な他のビニル系単量体
   からなる単量体成分を重合して得られるスチレン系樹脂
   ９８〜４０重量％を含む組成物であって、（Ａ）ポリア
   ミドエラストマーが（ａ）ポリアミド成分からなるハー
   ドセグメント１０〜９０重量％と、（ｂ）ポリ（アルキ
   レンオキシド）グリコール成分からなるソフトセグメン
   ト９０〜１０重量％〔ただし、（ａ）＋（ｂ）＝１００
   重量％〕とを用い、カリウム化合物の存在下に製造して
   得られるブロック共重合体エラストマーを主成分とし、
   かつ該エラストマー中にカリウム化合物がカリウム原子
   換算で１０〜５０，０００ｐｐｍ含有されていることを
   特徴とする熱可塑性樹脂組成物。