JPH0818829B2 - 天然カルシウム化合物を主成分とするカルシウム素材の製造法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ この発明は、卵殻、動物骨のような炭酸カルシウムを
成分とするカルシウム素材の精製法に関するものであ
る。この発明により得られた精製物は、例えばカルシウ
ム補給の目的で医薬または食品に使用される。

［従来の技術および発明の課題］ カルシウムは、生体栄養素の重要な成分である。卵
殻、動物骨のようなカルシウム素材は、吸収その他の点
から工業的合成品に勝る種々の利点を有している。しか
し、このようなカルシウム素材には、脂質系や蛋白系の
不純物が混在する。そのうち、脂質系不純物は数種の抽
出法で除去出来るが、蛋白系不純物には良い除去法がな
い。例えば、卵殻の殻膜、骨類の骨髄成分等は、加熱処
理しても完全には除去出来ない。また、卵殻については
水流を吹き付ける方法および加熱する方法が実用されて
いるが、前者は熱水攪拌、蒸気吹き込みを繰り返して甚
だ煩雑であり、後者は加熱炭化物が副生してその除去が
困難であるという欠点があった。

［課題の解決方法］ この発明は、卵殻、動物骨を、必要に応じて粉砕また
は粗砕し、アルカリ性次亜ハロゲン酸塩、または中性、
アルカリ性もしくは微酸性において、亜ハロゲン酸塩、
ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩もしくは二酸化ハロゲン
類で処理することからなる、カルシウム素材の精製法を
提供するものである。この方法によると、カルシウム部
分を損なうことなく、蛋白系その他の異物が除去され、
白色の精製カルシウム素材が得られる。

［実施態様］ この発明の構成を詳細に説明すると次の通りである。

１）カルシウム素材 （１）卵殻としては、卵白、卵黄を除いた後の割卵殻
で、簡単に水洗し所望により乾燥したものが用いられ
る。これらは割卵直後の形のまままたは破砕して用い
る。加熱処理は必要でない。

（２）動物骨類としては、うし、うま、ぶた等のほ乳
類、にわとり等の鳥類、こい等の魚類の骨を粉末化また
は破砕細片化したものが用いられる。これらは可及的に
脱脂して置くのが好ましい。また、蒸製または加熱処理
したものが使い易い。

２）薬剤 （１）酸としては、炭酸及びリン酸と同等またはそれよ
り酸性が弱い酸、例えばホウ酸、リン酸二水素ナトリウ
ム、同カリウム、同アンモニウム等の５〜10％水溶液を
使用することができる。

（２）次亜ハロゲン酸塩としては、次亜塩素酸ナトリウ
ム、同カルシウム（さらし粉）等、次亜臭素酸ナトリウ
ム、同カリウム、次亜ヨウ素酸ナトリウム、同カリウム
等が用いられる。これらは、0.2〜１〜10％水溶液とし
て用いるのが好ましい。次亜塩素酸カルシウムは、さら
し粉を水と混合し、次に過剰の水酸化ナトリウム液を加
えて使用するのが好適である。次亜臭素酸ナトリウム
は、計算量より過剰の水酸化ナトリウム液と臭素から冷
時作製することができる。

これらのあるものは、本来アルカリ性を示す。

（３）亜ハロゲン酸塩、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸
塩、二酸化ハロゲンとしては、亜塩素酸ナトリウム、塩
素酸ナトリウム、同カリウム、同バリウム、臭素酸ナト
リウム、同カリウム、ヨウ素酸ナトリウム、同カリウ
ム、過塩素酸ナトリウム、同カリウム、同バリウム、メ
タ過ヨウ素酸ナトリウム、過ヨウ素酸カリウムもしくは
二酸化塩素等を用いることができる。この場合、卵殻に
は、約10％の濃厚液を室温で長時間作用させると殻膜が
溶解するが、二酸化塩素以外は一般的には卵殻、骨類に
いずれも３〜５％液を90〜100℃で約２時間反応させる
と目的を達することができる。

３）反応条件 通常反応に際し発泡する。反応時間はカルシウム素材
と薬剤の組み合わせにより異なり、約30分〜約10時間、
特殊な場合に限り10日間である。また亜ハロゲン酸塩を
使用する場合は、約90〜100℃の温度が好適であるが、
他の場合は室温かそれ以下の温度でも実施できる。薬剤
の量は、卵殻ではその半量以下、骨類では同量前後が好
適である。

［効果］ この発明によると、蛋白系不純物が完全に除去される
ので、白色美麗なカルシウム素材が得られる。また、こ
の発明により得られたカルシウム素材は安定であり、変
色等が少ない。しかも、この発明は有機溶剤、反応条件
下で毒ガスを大量に発生する薬剤等を用いないので、危
険性が少なく、工業的実施に適する。

［実施例］ 次にこの発明を実施例により説明する。

１）卵殻の精製 実施例１ ５％の亜塩素酸ナトリウムを含む水溶液100mlに、水
洗風乾した卵殻約10gを加え、湯浴上95〜98℃で２時間
時々攪拌しつつ加熱した。液は淡黄色を呈し、若干発泡
した。冷後、沈積する卵殻を濾別、水洗、風乾した。卵
殻の元の色はそのままであるが、肉眼的に殻膜を全く認
めなかった。液中の混濁物は、水洗で完全に除去出来
た。

実施例２ 次亜塩素酸ナトリウム３％液100mlに、水洗風乾した
卵殻10gを加えた。直ちに発泡し、塩素臭が発生した。
時々攪拌し、約６時間後、沈積する卵殻を濾取し、0.1
％亜硫酸ナトリウム水溶液で洗浄して塩素を中和し、更
に水洗、風乾して美麗な白色の卵殻9.4gを得た。重量の
減少率は6.0％であった。別の実験で、水洗風乾した卵
殻9.6gを用手法で卵膜を除いた場合、卵殻9.2gを得た。
重量の減少率は4.2％であった。

以上の実験に用いた卵殻は、殻内面に殻膜が満遍無く
付着しているものを選んで使用した。

実施例３ 次亜塩素酸ナトリウム２％液100mlに水洗風乾した茶
色の卵殻4.8gを加え、時々攪拌しつつ６時間放置した。
濾別風乾して、殻膜を全く認めず、卵殻の元の茶色も全
く白色に褪色した卵殻4.5gを得た。また、卵殻が脆弱化
していることが認められた。重量の減少率は6.3％であ
った。別の実験で、水洗風乾した卵殻5.2gを用手法的に
殻膜除去して卵殻4.9gを得た。重量の減少率は5.8％で
あった。

これらの場合において、次亜塩素酸塩の量は、除去す
べき蛋白系物質の量に対応する量であるのが好適である
と考えられた。

実施例４ さらし粉10gに水50mlを加え、すり潰して均等にし
た。よく振りまぜてから脱脂綿で濾過し、脱脂綿は５％
アルカリ液で洗った。同じアルカリ液で全濾液を100ml
にし、これに水洗風乾した卵殻約10gを加えた。12時間
後、濾別して殻膜を有しない卵殻約9.5gを得た。

実施例５ 水酸化ナトリウム約16gを含む溶液約100mlに、氷冷、
攪拌しつつ臭素約4gを徐々に滴下した。１時間後、この
液に水洗風乾した卵殻約10gを加え、実施例３と同様に
処理して殻膜を有しない卵殻約8.9gを得た。

実施例６ ホウ酸５％水溶液100mlに、水洗風乾した卵殻5gを加
えた。沸騰水中加熱攪拌しつつ臭素酸カリウムを約10％
含む水溶液を少しづつ約２時間で20ml添加し、その後更
に２時間加熱攪拌を続けた。液は浮遊物で白濁した。冷
後卵殻をろ別し、強く水洗を繰り返すと殻膜は脱離し、
卵殻に残存しなかった。

２）動物骨類の精製 実施例７ 窒素４％、燐21％表示の粒径１〜15mm、黒灰色の肥料
用蒸製骨粉約10gを、５％亜塩素酸ナトリウム液150mlに
攪拌しつつ少量づつ添加した。湯浴上95〜98℃で２時間
時々振りまぜながら加熱した。液は黄褐色になり、若干
発泡して塩素臭が発生した。反応後骨粉を濾別し、0.1
％亜硫酸ナトリウム液で洗浄後、数回水洗を続けた。風
乾して約6.5gの白〜微黄白色の骨粉を得た。反応液は濁
っており、僅少の異物が浮遊しているが、水洗で除去さ
れた。又油分が僅かに析出するが、これも除去出来た。

実施例８ 上記実施例７と同じ骨粉10gを３％次亜塩素酸ナトリ
ウム液100mlに、攪拌、冷却しつつ少しづつ添加した。
添加後も約１時間冷却攪拌を続け、その後室温に放置し
た。２日後、骨粒のある部分は細粉化、沈積しており、
又油分が相当量分離浮遊していた。骨粉を濾別、水洗
し、そのまま再び新しい３％次亜塩素酸ナトリウム液に
冷却、攪拌しながら添加した。発泡、発熱が認められ
た。この操作を２日毎に４回、計５回くり返した。処理
を重ねると発泡、発熱は次第におさまった。

10日目に骨粉を濾取、水洗して、肉眼的に骨髄部分を
認めず、ほとんど白色の骨粉約6gを得た。細粉化してい
る部分が多く、全体に脆弱化していた。

実施例９ 前記実施例７と同じ骨粉約5gを、リン酸二水素ナトリ
ウム５％水溶液100mlに加えた。温浴上で加熱攪拌しつ
つ亜塩素酸ナトリウム10％水溶液40mlを少しづつ添加し
た。発泡と共に強い塩素臭が発生した。約30分後骨粉は
殆ど無色になり、冷後、ろ別水洗、風乾して白色の骨粉
約3gを得た。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】卵殻または動物骨を、必要に応じて粉砕ま
   たは粗砕し、アルカリ性次亜ハロゲン酸塩、または中
   性、アルカリ性もしくは微酸性において、亜ハロゲン酸
   塩、ハロゲン酸塩、過ハロゲン酸塩もしくは二酸化ハロ
   ゲン類で処理することからなる、天然カルシウム化合物
   を主成分とするカルシウム素材の製造法。