JPH0818833B2 - 新規な形態学的特徴をもつ酸化第二セリウム - Google Patents

新規な形態学的特徴をもつ酸化第二セリウム

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JPH0818833B2 JP63159552A JP15955288A JPH0818833B2 JP H0818833 B2 JPH0818833 B2 JP H0818833B2 JP 63159552 A JP63159552 A JP 63159552A JP 15955288 A JP15955288 A JP 15955288A JP H0818833 B2 JPH0818833 B2 JP H0818833B2
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Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、新規な形態学的特徴をもつ酸化第二セリウ
ムに関する。また、本発明は、そのような酸化物の製造
方法を目的とする。
なお、本明細書において、比表面積とはブルナウアー
エメット−テラー氏（J.A.C.S.60,309（1938）に記載）
により確立され、ASTM D3663−78に従って窒素吸着によ
り決定されるBET法比表面積のことを言う。
（従来技術） 酸化第二セリウムは触媒又は触媒の担体として使用で
きることが知られている。例えば、酸化第二セリウムに
付着させた白金触媒上でCO＋H2からメタノールを合成す
る方法に関するポール・メリオドー氏の業績を引用する
ことができる（C.R.Acad.Sc.Paris t.297−シリーズII
−471、1983）。
また、触媒の効率は一般に触媒と反応体の接触面積が
大きい程高くなることが知られている。このためには、
触媒ができるだけ微細状態に保持されること、すなわち
触媒を構成する固体粒子ができるだけ小さく且つ孤立し
ていることが必要である。つまり、担体の基本的役割は
反応体と接触する触媒粒子又は微結晶をできるだけ細分
された状態に維持することにある。
触媒担体を長時間使用すると、微細孔の融合により比
表面積の減少が起きる。この融合の間に、触媒の一部は
担体の塊りの中に合体し、最早反応体に接触できなくな
る。
現在までのところ、製造された酸化第二セリウムの大
部分は温度が500℃より高い使用温度になるとその比表
面積を急速に減じる。同様にR.アルベロ氏外（J.Chem.S
oc.Dalton Trans 1984、87）は硝酸セリウムアンモニウ
ムから出発して、600℃での焼成後に比表面積29m2/gを
呈する酸化第二セリウムを製造している。
その他に、仏国特許第2559754号には、350〜450℃で
焼成した後に少なくとも85±５m2/g、また好ましくは40
0〜450℃で焼成した後に100〜130m2/gの比表面積を有す
る酸化第二セリウムが記載されている。この酸化第二セ
リウムは硝酸媒体中で硝酸第二セリウムの水溶液の加水
分解を行い、次いで沈殿を分離し、有機溶媒で洗浄し、
場合によっては乾燥し、次いで焼成することによって得
られる。得られた酸化第二セリウムは、300〜600℃の焼
成温度範囲で得られたときに有利な比表面積を有する。
しかし、より高温で焼成すれば、比表面積は減少し、80
0℃での焼成では10m2/gに低下する。
同じく、仏国特許第2559755号には、350〜450℃で焼
成した後に少なくとも85±５m2/g、また好ましくは400
〜450℃で焼成した後に150〜180m2/gの比表面積を有す
る酸化第二セリウムが記載されている。この酸化第二セ
リウムは硝酸第二セリウムの水溶液と硫酸イオンを含ん
でいる水溶液とを反応させることにより塩基性硫酸第二
セリウムを沈殿させ、次いで沈殿物を分離し、アンモニ
ア溶液で洗浄し、場合によっては乾燥し、次いで300〜5
00℃で焼成することによって得られる。得られた酸化第
二セリウムは高い比表面積を有するが、しかし、800℃
で焼成すれば、比表面積は相当に減少し、10m2/gに低下
する。
（発明が解決すべき課題） したがって、本発明の目的の一つは、高温度において
高い比表面積を示す酸化第二セリウムを提供することで
ある。
本発明の他の目的は、このような酸化物を得ることを
可能にさせる製造方法を提供することである。
（課題を解決するための手段） しかして、本発明は高温度において高い比表面積を示
す酸化第二セリウムに係るが、本発明の酸化第二セリウ
ムの特徴は、それが800〜900℃の間の温度で焼成した後
に測定して少なくとも15m2/gの比表面積を示すことであ
る。
本発明の好ましい酸化第二セリウムは、800℃の温度
で焼成した後に測定して20〜60m2/gの比表面積を示す。
本発明の酸化第二セリウムは、水酸化第二セリウムの
焼成条件に応じて、350〜900℃の間の温度で焼成した後
に測定して15〜160m2/gの比表面積を示す。
第１図は、本発明の酸化第二セリウムの比表面積（m2
/g）で表わす）を焼成温度（℃）の関数として表わした
変化曲線（Ａ）を示すグラフである。
本発明の酸化第二セリウムは、800〜900℃の間の温度
で焼成した後に測定して少なくとも15m2/gの比表面積、
そして前記温度範囲よりも低い温度で焼成した後では前
記比表面積よりも高い比表面積を示す。
しかして、酸化第二セリウムは、350〜450℃の間で焼
成した後に測定して70〜160m2/g、好ましくは100〜160m
2/gの間の比表面積を示す。しかし、本発明の酸化第二
セリウムはこれを特に触媒分野で使用するときに900℃
にも達し得るようなさらに高い温度に付された場合に
も、この酸化第二セリウムは800℃の温度に付された場
合の少なくとも15m2/g、好ましくは20〜60m2/gの比表面
積を保持するという特徴を示す。
本発明において表現される比表面積は、少なくとも２
時間の焼成を受けた生成物について測定される。
本発明の酸化第二セリウムの他の特徴は、それが800
〜900℃の範囲の温度で0.1cm3/g以上、好ましくは0.15c
m3/g以上の細孔容積を示すことである。
60nm（600Å）以下の直径の細孔に対応する細孔容積
は、ASTM規格D4284−83による水銀ポロシメーターで又
は前記したBET法である窒素等温吸着式法によって測定
される。
比表面積と同じように、細孔容積も焼成温度に左右さ
れる。細孔容積は、350〜900℃の間の焼成温度に対して
0.35〜0.15cm3/gの間にある。
本発明の好ましい酸化第二セリウムは、800℃の温度
で焼成した後に0.15〜0.25cm3/gの細孔容積を示す。
800℃で焼成された酸化第二セリウムの細孔寸法は3nm
（30Å）〜60nm（600Å）の範囲にあり、そして細孔の
平均直径（d50）は20nm（200Å）〜30nm（300Å）の間
にあり、好ましくは25nm（250Å）附近にある。ここ
で、「平均直径」とは、この平均直径より小さい細孔の
全部が60nm（600Å）よりも小さい直径の細孔の全細孔
容積（Vp）の50％を構成するような直径であるとして定
義される。
350℃で焼成された酸化第二セリウムは2nm（20Å）〜
100nm（1000Å）の細孔を示し、平均直径は10nm（100
Å）〜20nm（200Å）の間にあり、好ましくは15nm（150
Å）附近にある。
Ｘ線回折分析では、本発明の酸化第二セリウムは、0.
542nm（5.42Å）〜0.544nm（5.44Å）の間の網目間隔を
有するCeO2型の結晶相を呈することが証明される。例示
すれば、350℃で焼成した後に得られる酸化第二セリウ
ムの微結晶寸法は4nm（40Å）〜6nm（60Å）の間に、そ
して800℃で焼成した後は10nm（100Å）〜20nm（200
Å）の間にあるといえる。
800〜900℃の範囲の温度に対して少なくとも15m2/gの
比表面積を示す酸化第二セリウムを得る方法は、 ａ）セリウム塩の溶液と塩基を要すれば酸化剤の存在
下で反応させることによって水酸化第二セリウムを製造
し、その際塩基の割合は反応媒質のpHが７以上であるよ
うな割合とし、次いで得られた沈殿を分離し、要すれば
それを洗浄し、 ｂ）水酸化第二セリウムを水又は分解性塩基の水溶液
に懸濁させ、 ｃ）これを閉鎖容器内で反応媒質の臨界温度及び臨界
圧力よりもそれぞれ低い温度及び圧力まで加熱し、 ｄ）反応混合物を冷却し、大気圧まで戻し、 ｅ）そのように処理された水酸化第二セリウムを分離
し、 ｆ）次いでそれを焼成する ことよりなることを特徴とする。
本発明者は、前記の条件下でセリウム塩の溶液から塩
基による沈殿によって得られる水酸化第二セリウム又は
水和酸化第二セリウムを水又は分解性の塩基の水溶液中
で行われるオートクレーブ処理に付してから焼成操作を
行うことによって高温度で高い比表面積を持つ酸化第二
セリウムを得ることができることを見出した。
しかして、本発明の方法に係るのは以下に記載の方
法、即ち、セリウム塩の溶液と塩基を要すれば酸化剤の
存在下に反応させ、得られた沈殿を分離し、要すればそ
れを洗浄し及び（又は）乾燥することからなる方法によ
って製造される水酸化第二セリウムである。
使用されるセリウム塩の溶液は、本発明の製造条件下
で可溶性の第一セリウム及び（又は）第二セリウム状態
のセリウム塩の全ての水溶液であってよく、特に塩化第
一セリウム溶液又は第一セリウム若しくは第二セリウム
状態の硝酸セリウム溶液又はそれらの混合物であってよ
い。
セリウム塩の溶液は、これが焼成生成物中に見出れる
かもしれない不純物を含有しないように選ばれる。99％
以上の純度を示すセリウム塩を使用するのが有益であ
る。
セリウム塩の溶液の濃度は本発明によれば臨界的な因
子ではなく、広い範囲で変えることができる。例えば0.
2〜４モル/lの濃度が好ましい。
好ましい他の方法によれば、セリウムは第一セリウム
状態で反応媒質中に導入され、そして酸化剤によって第
二セリウム状態に酸化される。
好適な酸化剤としては、特に、過塩素酸ナトリウム、
カリウム又はアンモニウム；塩素酸ナトリウム、カリウ
ム又はアンモニウム、次亜塩素酸ナトリウム、カリウム
又はアンモニウム；過硫酸ナトリウム、カリウム又はア
ンモニウム；過酸水素の各溶液、又は空気、酸素、オゾ
ンがあげられる。好ましくは、過酸化水素が用いられ
る。
酸化すべき第一セリウム塩に対する酸化剤の量は、広
い範囲で変えることができる。一般に、その量は化学量
論的な量よりも多く、好ましくは10〜40％過剰な量であ
る。
本発明の好ましい他の方法は、硝酸第二セリウム水溶
液を使用することからなる。このものは、一般にある種
の初期酸性度を示し、0.01〜5Nの間の規定度を有し得
る。H+イオン濃度は臨界的ではなく、0.1〜1Nの間にあ
るのが望ましい。
原料としては、典型的な方法で、例えば、炭酸第一セ
リウムに硝酸を作用させ、酸化剤、好ましくは過酸化水
素の存在下にアンモニア溶液を添加することにより製造
される水和酸化第二セリウムに硝酸を作用させることに
よって得られる硝酸第二セリウム溶液を使用することが
できる。
仏国特許第2570,087号に記載の硝酸第一セリウム溶液
の電解酸化法によって得られる硝酸第二セリウム溶液が
えり抜かれた原料となる。
水酸化第二セリウムの沈殿は、セリウム塩の溶液と塩
基性溶液との反応によって行うことができる。
使用される塩基性溶液は、特に、アンモニア水溶液、
又は水酸化ナトリウム若しくはカリウムの水溶液であっ
てよい。好ましくはアンモニア溶液が使用される。使用
される塩基性溶液の規定度は本発明によれば臨界的な因
子ではない。この規定度は広い範囲で変えることができ
るが、しかし１〜5N、好ましくは２〜3Nが有益である。
塩基の添加量は、反応媒質のpHが７以上であるように
決定される。pHは好ましくは７以上であって約10以下、
さらに好ましくは7.5〜9.0の間で選ばれる。
pHはこの範囲内のある一定値について±0.1pH単位ま
で調節するのが特に有益である。
反応媒質の温度は、好ましくは５〜70℃の間、特に40
〜70℃の間であるべきである。また、反応媒質中の混合
時間は、本発明によれば臨界的な因子ではなく、広い範
囲で変えることができ、一般に15分間〜２時間の時間が
選ばれる。
上記の方法により沈殿が得られるが、これは典型的な
固／液分離技術、例えばデカンテーション、乾燥、過
及び（又は）遠心分離によって分離することができる。
分離された沈殿は、その上に吸着された残留陰イオン
を除去するように洗浄するのが望ましい。
洗浄は、好ましくは、水により又は好ましくは１〜5N
の濃度を有する塩基性溶液により行われる。好ましくは
アンモニア溶液が使用される。複数回の洗浄を行ってよ
く、多くの場合１〜３回洗浄される。
分離され、好ましくは洗浄された水酸化第二セリウム
は、本発明の方法に直接使用することができる。一般に
は、乾燥操作を受けた水酸化第二セリウムを使用するこ
とができる。乾燥は空気により又は減圧、例えば１〜10
0mmHg（133、322Pa〜3332、2Pa）程度の圧力下で行うこ
とができる。乾燥温度は周囲温度から100℃までの間で
あってよく、また乾燥時間は臨界的ではなく、２〜48時
間であってよい。乾燥操作は随意であってよく、そして
強すぎる乾燥は望ましくない。
前記したような沈殿法によって製造され、そして好ん
で使用される水酸化第二セリウムとしては、次式（Ｉ） Ce(OH)x(X)y・nH2O （Ｉ） （ここで、Ｘは塩化物又は硝酸陰イオンを表わし、 ｙは0.5未満であり、 ｘは４−ｙであり、 ｎは０〜約20である） に相当するものである。
さらに好ましい化合物は、ｙが０〜0.1である式
（Ｉ）に相当するものである。さらに好ましくは、Ｘは
硝酸陰イオンを表わす。
式（Ｉ）に相当する好ましい化合物は、塩化又は硝酸
第一セリウム溶液とアンモニア溶液を過酸化水素の存在
下に反応させ、得られた沈殿を分離し、この沈殿を少な
くとも一回の洗浄、好ましくは水洗に付すことによって
製造される。
添加される塩基の割合は、反応pHが７以上、好ましく
は7.5〜9.0であるような割合である。
反応媒質の温度は、５〜70℃、好ましくは40〜70℃の
間で選ばれる。
前記の方法で得られる水酸化第二セリウムは、本発明
の対象である製造方法に好んで使用される。
本発明の方法によれば、水酸化第二セリウムは水又は
本発明の焼成条件下で分解性の塩基の水溶液中に懸濁さ
れた状態で使用される。
本明細書において、分解性の塩基とは、７以下のpKb
を示しかつ本発明の焼成条件下で分解し得る化合物を意
味する。
これら化合物の例としては、アンモニア、尿素、酢酸
アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、炭酸アンモニウ
ム；或るいは第一、第二又は第三アミン、例えば、メチ
ルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ｎ−ブチル
アミン、sec−ブチルアミン、ｎ−ペンチルアミン、２
−アミノペンタン、２−アミノ−２−メチルブタン、１
−アミノ−３−メチルブタン、1,2−ジアミノエタン、
1,2−ジアミノプロパン、1,3−ジアミノプロパン、1,4
−ジアミノブタン、1,5−ジアミノペンタン、1,6−ジア
ミノヘキサン、ジメチルアミン、ジエチルアミン、トリ
メチルアミン；或るいは第四級アミン、例えば、水酸化
テトラアルキルアンモニウム（アルキル基は好ましくは
１〜４個の炭素原子を有する）、特に水酸化テトラメチ
ルアンモニウム又は水酸化テトラエチルアンモニウムが
あげられる。
また、これら塩基の混合物も使用することができる。
本発明の方法の好ましい他の方法は、分解性塩基の溶
液を使用することからなる。なぜならば、意外なこと
に、このような媒質中でオートクレーブ操作を実施する
ことが得られる酸化第二セリウムの比表面積を増大させ
るのみならず、900℃の温度までにおいてさえもより高
い比表面積及び細孔容積を保持させ得ることがわかった
からである。
好ましくは、アンモニア溶液、水酸化テトラアルキル
アンモニウム溶液又はそれらの混合物が使用される。
液状媒質が塩基性溶液であるときは、その濃度は本発
明によれば臨界的な因子ではなく、広い範囲に及んでよ
く、例えば0.1〜11Nであるが、濃度が１〜10Nの溶液を
使用するのが好ましい。
液状媒質中の水酸化第二セリウムの濃度は、CeO2とし
て表わして0.3〜６モル/l、好ましくは２〜３モル/lの
間であってよい。
オートクレーブ操作は、反応混合物の還流温度から臨
界温度までの間の温度で行われる。好ましくは、100〜3
50℃、特に好ましくは150〜350℃の間の温度が選ばれ
る。
温度上昇は、臨界的ではない昇温速度で行われる。例
えば、30分間〜４時間加熱することによって反応温度に
達する。
本発明の方法は、水酸化第二セリウムを液状媒質に懸
濁させた状態で閉鎖容器内に導入することによって実施
することができるので、圧力は反応混合物を加熱するこ
とだけで得られる。
前記の温度条件及び水性媒質中では、例示として、圧
力は１バール（105Pa）〜165バール（165・105Pa）、好
ましくは５バール（５・105Pa）〜165バール（165・105
Pa）の間にあるといえる。また、加熱によって生じる圧
力に加えられる外圧を及ぼすことも可能である。
オートクレーブ操作の時間は臨界的ではなく、30分間
〜６時間の間であってよい。
この操作の終了後、系の慣性に応じて冷却せしめ、そ
して系は大気圧まで戻される。
液状媒質中に懸濁した状態の生成物は、典型的な固／
液分離技術、例えばデカンテーション、乾燥、過及び
（又は）遠心分離によって分離される。
集められた生成物は、要すれば、前記のような条件下
で洗浄及び（又は）乾燥に付される。
本発明の方法の最終工程では、得られた生成物は300
〜1000℃、好ましくは350〜800℃の間で選ばれる温度で
焼成される。
焼成時間は、30分間〜10時間、好ましくは２〜６時間
の広い範囲で変えることができる。
本発明による酸化第二セリウムは高温において高い比
表面積を示し、したがって触媒又は触媒担体のような触
媒の領域に対して全く適している。
この酸化セリウムは、内燃エンジンの排ガス処理反応
における触媒担体として使用するのに特に適している。
（実施例） 下記の実施例は本発明を例示するためのもので、本発
明を何ら制限しない。
例１〜９は、本発明の新規な酸化第二セリウム及びそ
の製造方法に係り、そして試験Ａ〜Ｃは比較例として示
すものである。後者はオートクレーブ処理が介在しない
ものである。
例１、試験Ａ 1.水酸化第二セリウムの合成 攪拌装置及び反応体導入系（計量型ポンプ）を備えた
有効容積2lの二重ジャケット付き反応器に、50℃で、17
9g/lのCeO2を含有する硝酸第一セリウム溶液922cc及び2
00容までの過酸化水素溶液38ccを導入する。
そして、4Nアンモニア水溶液825ccを8.4に等しいpHが
得られるまで添加する。
反応体を添加してから、反応媒質を70℃に１時間保持
する。
次いで、沈殿の分離をブフナー漏斗で行う。
0.1のNO3 -/Ceモル比を示す水酸化第二セリウム569gが
得られた。
Ｘ線回折分析で、この水酸化第二セリウムが3nm（30
Å）の直径をもつ微結晶を呈することが示された。
2.水酸化第二セリウムのオートクレーブ処理 100ccの深型ビーカーに脱イオン水30cc及び上で製造
した水酸化第二セリウム30gを順次に導入する。
これをその媒質中で均一化した後、ビーカーを約0.5l
の有効容量のオートクレーブに入れる。
オートクレーブを適当な加熱手段により４時間200℃
に、即ち約16バール（16・105Pa）にもたらす。
この水熱処理の終了後、沈殿をブフナー漏斗で過す
る。
湿った生成物についてＸ線回折により微結晶の平均直
径が4.5nm（45Å）であると決定された。
次いで、この生成物を２時間焼成操作に付すが、一部
は350℃で、他方は800℃で焼成する。
次いで、前述した方法によって、得られた酸化第二セ
リウムの比表面積及びその60nm（600Å）未満の細孔容
積を測定する。
同様に、方向110及び220に垂直な微結晶のサイズを決
定するためＸ線回折を行う。
得られた結果を表Ｉに示す。比較のため、前記１で合
成した水酸化第二セリウムを350℃及び850℃でそれぞれ
直接焼成することによって製造された酸化第二セリウム
（試験Ａ）の結果も示す。
この表から、酸化第二セリウムを高温で焼成すると、
350℃から800℃の間に微結晶が大きく成長することによ
って表わされる大きなフリット化のために比表面積と細
孔容積とが減少することが示される。
しかし、比表面積及び細孔容積に対するオートクレー
ブ処理の有効な効果が認められる。
例２、試験Ａ 1.水酸化第二セリウムの合成 この合成は例１の１の実施態様に従って実施する。
2.水酸化第二セリウムのオートクレーブ処理 例１に記載の操作手順に従って、1Nアンモニア水溶液
30cc中に懸濁させた前記１で製造した水酸化第二セリウ
ム30gを200℃で４時間オートクレーブ処理に付す。
湿った生成物についてＸ線回折により微結晶の平均直
径が4.0nm（40Å）であると決定された。
この水熱処理の終了後、沈殿をブフナー漏斗で過す
る。
次いで、この沈殿の一部を350℃、そして他方を800℃
の温度でそれぞれ２時間焼成操作に付す。
次いで、オートクレーブ処理を受けた酸化第二セリウ
ム（例２）並びに比較例としての前記１で合成した水酸
化第二セリウムを350℃及び800℃でそれぞれ２時間直接
焼成することによって製造された酸化第二セリウム（試
験Ａ）の比表面積、細孔容積及び微結晶サイズを測定す
る。
得られた結果を表IIに示す。
例１におけるように、800℃で焼成した後に得られた
酸化第二セリウムの比表面積及び細孔容積に対しオート
クレーブ処理の好ましい効果が確認される。
例３ 1.水酸化第二セリウムの合成 この合成は、例１の１に記載の実施態様に従って実施
する。
2.水酸化第二セリウムのオートクレーブ処理 100ccの深型ビーカーに、20％水酸化テトラエチルア
ンモニウム水溶液25cc及び上記１で製造した水酸化第二
セリウム15gを順次に導入する。
媒質を均一にした後、ビーカーをオートクレーブに入
れる。
オートクレーブを適当な加熱手段により３時間200℃
に、即ち約16バール（16・105Pa）にもたらす。
この熱処理の終了後、沈殿をブフナー漏斗で過す
る。
次いで、この沈殿を次の条件 一部は350℃で２時間、 他方は800℃で１時間 焼成操作に付す。
次いで、得られた酸化第二セリウムの比表面積及び細
孔容積を測定する。
結果を表IIIに要約する。
例４〜９、試験Ｂ 1.水酸化第二セリウムの合成 例１に記載のような装置に、周囲温度で、150g/lのCe
O2を含有する硝酸第一セリウム溶液922ccと200容までに
した過酸化水素溶液38ccを導入する。
温度を８℃に保持しながら3Nアンモニア水溶液150cc
を9.5に等しいpHが得られるまで添加する。
反応体を添加してから、反応媒質を８℃に１時間保持
する。
次いで、沈殿の分離をブフナー漏斗で行い、水洗す
る。
Ｘ線回折分析により、この水酸化第二セリウムが3.5n
m（35Å）の平均直径を有する微結晶を呈することが示
された。
2.水酸化第二セリウムのオートクレーブ処理 オートクレーブ処理温度を160〜330℃の間で変えた一
連の試験を行う。
前記の例に記載の操作手順に従って、前記１で製造し
た水酸化第二セリウム150gを1Nアンモニア水溶液150cc
に懸濁させ、これを４時間オートクレーブ処理に付す。
この処理の後、沈殿をブフナー漏斗で過する。
次いで、沈殿を次の条件、 一部は350℃で２時間 他方は800℃で２時間 焼成操作に付す。
次いで、得られた酸化第二セリウムの比表面積及び細
孔容積を測定する。
比較のため、前記１で合成した水酸化第二セリウムを
350℃及び800℃でそれぞれ２時間直接焼成することによ
って製造された酸化第二セリウム（試験Ｂ）について得
られた結果も示す。
得られた結果を表IVに要約して示す。
この表から本発明の酸化第二セリウムが800℃で焼成
した後に測定して高い比表面積を示すことが認められ
る。
例10、試験Ｃ 1.水酸化第二セリウムの合成 攪拌装置及び反応体導入系を備え、そして20℃に温度
調節した水を循環させた有効要領2000ccの二重ジャケッ
ト付き反応器に下記の物質、 仏国特許第2570087号に従う電解によって製造され
た１モル/lのセリウム（IV）、0.06モル/lのセリウム
（III）を含有しかつ0.5Nの遊離酸性度を有する硝酸第
二セリウム水溶液を0.78l/hrの流量で、 3Nアンモニア水溶液を1.22l/hrの流量で同時に連続
的に導入する。
その混合を300rpmで攪拌しながら行う。滞留時間は60
分間である。
原料溶液の添加流量はpHが9.0に保持されるように調
節する。
生じた沈殿をブフナー漏斗で過することにより分離
する。
20重量％の酸化第二セリウムを含有しかつ3nm（30
Å）以下の微結晶サイズを有する生成物が得られた。
2.水酸化第二セリウムのオートクレーブ処理 有効容積0.5lのオートクレーブに1NのNH4OH300ccと前
記１で製造した水酸化第二セリウム100gを順次導入す
る。
これをその媒中で均質化した後、オートクレーブを適
当な加熱手段によって３時間200℃に、即ち約16バール
（16・105Pa）にもたらす。
この水熱処理の終了後、沈殿をブフナー漏斗で過す
る。
次いで、沈殿を次の条件、 350℃で２時間 800℃で１時間 で焼成操作に付す。
次いで前記した方法に従って、得られた酸化第二セリ
ウムの比表面積及びその細孔容積を測定する。
得られた結果を表Ｖに示す。比較のために、前記１で
合成した水酸化第二セリウムを350℃で２時間及び800℃
で１時間それぞれ直接焼成することによって製造された
酸化第二セリウムの結果も示す。
この表から800℃で焼成した後に得られた酸化第二セ
リウムの比表面積及び細孔容積に対するオートクレーブ
処理の好ましい効果が認められる。
【図面の簡単な説明】
第１図は、本発明による酸化第二セリウムの比表面積の
焼成温度に対する変化曲線（Ａ）を示すグラフである。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】800〜900℃の間の温度で少なくとも２時間
    焼成した後に測定して少なくとも15m2/gの比表面積を示
    すことを特徴とする酸化第二セリウム。
  2. 【請求項２】800℃の温度で少なくとも２時間焼成した
    後に測定して20〜60m2/gの比表面積を示すことを特徴と
    する請求項１記載の酸化第二セリウム。
  3. 【請求項３】800〜900℃の間の温度で焼成した後に測定
    して少なくとも0.1cm3/gの細孔容積を示すことを特徴と
    する請求項１又は２記載の酸化第二セリウム。
  4. 【請求項４】800℃の温度で焼成した後に測定して0.15
    〜0.25cm3/gの細孔容積を示すことを特徴とする請求項
    ３記載の酸化第二セリウム。
  5. 【請求項５】800℃の温度で焼成した後に測定して20nm
    （200Å）〜30nm（300Å）の間の平均細孔直径を示すこ
    とを特徴とする請求項１〜４のいずれかに記載の酸化第
    二セリウム。
  6. 【請求項６】350〜450℃の間の温度で焼成した後に測定
    して70〜160m2/gの比表面積を示しかつ800〜900℃の間
    の温度に付したときに少なくとも15m2/gの比表面積を保
    持することを特徴とする酸化第二セリウム。
  7. 【請求項７】800℃の温度に付したときに20〜60m2/gの
    比表面積を保持することを特徴とする請求項６記載の酸
    化第二セリウム。
  8. 【請求項８】350〜450℃の間の温度で焼成した後に測定
    して100〜160m2/gの比表面積を示すことを特徴とする請
    求項６又は７記載の酸化第二セリウム。
  9. 【請求項９】350℃の温度で焼成した後に測定して10nm
    （100Å）〜20nm（200Å）の間の平均細孔直径を示すこ
    とを特徴とする請求項６〜８のいずれかに記載の酸化第
    二セリウム。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014196100A1 (ja) 2013-06-04 2014-12-11 新日本電工株式会社 セリア－ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2617153B1 (fr) * 1987-06-26 1991-04-05 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
FR2632945B1 (fr) * 1988-06-15 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'un oxyde cerique de grande surface specifique
EP0300853B1 (fr) * 1987-06-29 1991-09-18 Rhone-Poulenc Chimie Procédé d'obtention d'un oxyde cérique
FR2623793B1 (fr) * 1987-11-30 1991-06-07 Rhone Poulenc Chimie Procede de preparation de granules a base d'oxyde de titane, de zirconium, ou de cerium et produits ainsi obtenus
FR2640953B1 (ja) * 1988-12-23 1991-02-08 Rhone Poulenc Chimie
FR2640954B1 (ja) * 1988-12-23 1991-03-29 Rhone Poulenc Chimie
US5279789A (en) * 1988-12-23 1994-01-18 Rhone-Poulenc Chimie Ceric oxide particulates having improved morphology
AU640036B2 (en) * 1990-08-18 1993-08-12 Chemson Polymer-Additive Gesellschaft Mbh Producing metal hydroxides with a small specific area
US5449387A (en) * 1992-06-17 1995-09-12 Rhone-Poulenc Chemicals Limited Cerium (IV) catalyst compounds and promoting combustion of hydrocarbon fuels therewith
US5417956A (en) * 1992-08-18 1995-05-23 Worcester Polytechnic Institute Preparation of nanophase solid state materials
US5466646A (en) * 1992-08-18 1995-11-14 Worcester Polytechnic Institute Process for the preparation of solid state materials and said materials
US5389352A (en) * 1993-07-21 1995-02-14 Rodel, Inc. Oxide particles and method for producing them
FR2726199A1 (fr) * 1994-10-28 1996-05-03 Rhone Poulenc Chimie Sol organique d'oxyde tetravalent et son utilisation comme additif de composes hydrocarbones
FR2716388B1 (fr) * 1994-02-18 1996-08-02 Rhone Poulenc Chimie Sol organique de composé cérique et son procédé de synthèse.
ATE192352T1 (de) * 1994-02-18 2000-05-15 Rhodia Chimie Sa Organische sole von vierwertigen metalloxid und deren verwendung in kohlenwasserstoffzusammensetzungen
TW311905B (ja) * 1994-07-11 1997-08-01 Nissan Chemical Ind Ltd
US6210451B1 (en) 1995-02-21 2001-04-03 Rhone-Poulenc Chimie Colloidal organic sols comprising tetravalent metal oxide/organic acid complexes
FR2736042B1 (fr) * 1995-06-30 1997-09-12 Rhone Poulenc Chimie Dispersion colloidale et composition redispersible sous forme d'une dispersion colloidale a base d'oxyde de cerium
FR2741869B1 (fr) * 1995-12-04 1998-02-06 Rhone Poulenc Chimie Oxyde de cerium a pores de structure lamellaire, procede de preparation et utilisation en catalyse
WO1997029510A1 (fr) * 1996-02-07 1997-08-14 Hitachi Chemical Company, Ltd. Abrasif d'oxyde de cerium, microplaquette semi-conductrice, dispositif semi-conducteur, procede pour les produire et procede pour polir les substrats
CN1245471C (zh) * 1996-09-30 2006-03-15 日立化成工业株式会社 氧化铈研磨剂以及基板的研磨方法
SG72802A1 (en) * 1997-04-28 2000-05-23 Seimi Chem Kk Polishing agent for semiconductor and method for its production
JPH11181403A (ja) * 1997-12-18 1999-07-06 Hitachi Chem Co Ltd 酸化セリウム研磨剤及び基板の研磨法
US6933417B1 (en) 1999-11-22 2005-08-23 Dow Global Technologies Inc. Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with partial CHl recovery from reactor effluent
US6797845B1 (en) 1999-11-22 2004-09-28 Dow Global Technologies Inc. Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with immediate HCl recovery from reactor effluent
US6680415B1 (en) * 1999-11-22 2004-01-20 Dow Global Technologies Inc. Oxyhalogenation process using catalyst having porous rare earth halide support
US6909024B1 (en) 1999-11-22 2005-06-21 The Dow Chemical Company Process for the conversion of ethylene to vinyl chloride and novel catalyst compositions useful for such process
JP5168527B2 (ja) * 2001-01-18 2013-03-21 株式会社豊田中央研究所 酸化物粉末とその製造方法
CA2448500C (en) * 2001-05-23 2009-11-17 Dow Global Technologies Inc. Oxidative halogenation and optional dehydrogenation of c3+ hydrocarbons
US20040234438A1 (en) * 2001-09-07 2004-11-25 Lianxin Dai Ceric oxide and method for production thereof, and catalyst for exhaust gas clarification
US6596042B1 (en) 2001-11-16 2003-07-22 Ferro Corporation Method of forming particles for use in chemical-mechanical polishing slurries and the particles formed by the process
US7666239B2 (en) * 2001-11-16 2010-02-23 Ferro Corporation Hydrothermal synthesis of cerium-titanium oxide for use in CMP
AU2002359356A1 (en) * 2001-11-16 2003-06-10 Ferro Corporation Particles for use in cmp slurries and method for producing them
US20060032836A1 (en) * 2001-11-16 2006-02-16 Ferro Corporation Methods of controlling the properties of abrasive particles for use in chemical-mechanical polishing slurries
KR100477939B1 (ko) 2002-04-15 2005-03-18 주식회사 엘지화학 단결정 산화세륨 분말의 제조방법
US20040152929A1 (en) * 2002-05-08 2004-08-05 Clarke William D Process for vinyl chloride manufacture from ethane and ethylene with air feed and alternative hcl processing methods
US20050108947A1 (en) * 2003-11-26 2005-05-26 Mueller Brian L. Compositions and methods for chemical mechanical polishing silica and silicon nitride
US20060021972A1 (en) * 2004-07-28 2006-02-02 Lane Sarah J Compositions and methods for chemical mechanical polishing silicon dioxide and silicon nitride
JP4561975B2 (ja) * 2004-09-14 2010-10-13 第一稀元素化学工業株式会社 セリアゾル及びその製造方法
KR100725699B1 (ko) 2005-09-02 2007-06-07 주식회사 엘지화학 일액형 ｃｍｐ 슬러리용 산화 세륨 분말, 그 제조방법,이를 포함하는 일액형 ｃｍｐ 슬러리 조성물, 및 상기슬러리를 사용하는 얕은 트랜치 소자 분리방법
JP5279183B2 (ja) * 2006-10-12 2013-09-04 第一稀元素化学工業株式会社 セリウム系酸化物の製造方法
US8105318B2 (en) * 2006-11-14 2012-01-31 Ams Research Corporation Introducer and valve cap for anastomosis device
EP2155823B9 (en) * 2007-06-08 2014-02-19 Dow Corning Corporation Fluorosilicone elastomers for high temperature performance
FR2962431B1 (fr) 2010-07-07 2018-01-19 Rhodia Operations Composition a base d'oxydes de cerium, de niobium et, eventuellement, de zirconium et son utilisation en catlyse.
FR2965189A1 (fr) 2010-09-29 2012-03-30 Rhodia Operations Procede de traitement d'un gaz contenant des oxydes d'azote (nox) utilisant comme catalyseur une composition a base d'oxyde de cerium et d'oxyde de niobium
ES2524405T3 (es) * 2012-02-15 2014-12-09 Dsm Ip Assets B.V. Nuevo procedimiento para fabricar metil-limonitrilo
US9458096B2 (en) * 2012-02-15 2016-10-04 Dsm Ip Assets B.V. Process for the manufacture of methyl limonitrile
EP3057935B1 (en) 2013-10-15 2018-12-26 Rhodia Operations Process for forming primary, secondary or tertiary amine via direct amination reaction
US20160346762A1 (en) * 2014-02-07 2016-12-01 Xi'an Jiaotong University Cerium dioxide nanoparticles and methods for their preparation and use
US11655405B2 (en) * 2014-09-12 2023-05-23 Taiwan Semiconductor Manufacturing Company Limited Method of manufacturing cerium dioxide powder and cerium dioxide powder
EP3218350B1 (en) 2014-11-10 2022-01-05 Rhodia Operations Process for forming amine by direct amination reaction
WO2016102343A1 (en) 2014-12-22 2016-06-30 Rhodia Operations Cycloalkane oxidation catalysts and method to produce alcohols and ketones
WO2016183769A1 (en) 2015-05-18 2016-11-24 Rhodia Operations Process for oxidation of alcohols using oxygen-containing gases
RU2020128668A (ru) 2018-01-30 2022-02-28 Басф Се Способ окисления циклоалканов
KR102162974B1 (ko) * 2018-10-17 2020-10-07 창원대학교 산학협력단 용매열 합성법을 이용한 금속이온 도핑 세리아의 제조방법
CN112939052B (zh) * 2021-03-22 2022-12-09 北方稀土生一伦高科技有限公司 一种小粒度氧化铈的制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4231997A (en) * 1979-04-05 1980-11-04 Engelhard Minerals & Chemicals Corporation Preparation of rare earth nitrates
US4545923A (en) * 1982-06-11 1985-10-08 Rhone-Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
US4647401A (en) * 1983-01-24 1987-03-03 Rhone Poulenc Inc. Process for preparing colloidal ceric oxide and complexes thereof with free organic acids
FR2545830B1 (fr) * 1983-05-13 1986-01-03 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelle composition de polissage a base de cerium et son procede de fabrication
SU1159886A1 (ru) * 1983-06-10 1985-06-07 МГУ им.М.В.Ломоносова Способ разделени редкоземельных элементов
FR2549846B1 (fr) * 1983-07-29 1986-12-26 Rhone Poulenc Spec Chim Nouvelle composition de polissage a base de cerium et son procede de fabrication
JPS6096527A (ja) * 1983-11-01 1985-05-30 Asahi Chem Ind Co Ltd 軽希土中のセリウムを分離する法
FR2559755A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2559754A1 (fr) * 1984-02-20 1985-08-23 Rhone Poulenc Spec Chim Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2583736B1 (fr) * 1985-06-20 1987-08-14 Rhone Poulenc Spec Chim Nouveau compose de cerium iv et son procede de preparation.
FR2584388B1 (fr) * 1985-07-03 1991-02-15 Rhone Poulenc Spec Chim Composition a base d'oxyde cerique, sa preparation et ses utilisations
FR2587036A1 (fr) * 1985-09-10 1987-03-13 Rhone Poulenc Spec Chim Procede de traitement de minerais de terres rares
FR2593195B1 (fr) * 1986-01-22 1988-08-12 Centre Nat Rech Scient Nouvelles compositions particulaires d'oxyde de terre rare, leur preparation et leur application
FR2596381B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Oxydes ceriques a nouvelles caracteristiques morphologiques et leur procede d'obtention
FR2596382B1 (fr) * 1986-03-26 1988-05-27 Rhone Poulenc Chimie Dispersions aqueuses colloidales d'un compose de cerium iv et leur procede d'obtention
FR2608583B1 (fr) * 1986-12-19 1990-12-07 Rhone Poulenc Chimie Oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques et son procede d'obtention
FR2617154B1 (fr) * 1987-06-29 1990-11-30 Rhone Poulenc Chimie Procede d'obtention d'oxyde cerique et oxyde cerique a nouvelles caracteristiques morphologiques
EP0300853B1 (fr) * 1987-06-29 1991-09-18 Rhone-Poulenc Chimie Procédé d'obtention d'un oxyde cérique

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Ｓｕｒｆａｃｅｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ１，２１，１９８４（１月），第７３〜８２頁ОПИСАНИЕИЗОБРЁТЕНИЯ８３３５２５

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014196100A1 (ja) 2013-06-04 2014-12-11 新日本電工株式会社 セリア－ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法

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