JPH08190171A - 樹脂コート写真印画紙の製造方法 - Google Patents

樹脂コート写真印画紙の製造方法

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JPH08190171A
JPH08190171A JP7247943A JP24794395A JPH08190171A JP H08190171 A JPH08190171 A JP H08190171A JP 7247943 A JP7247943 A JP 7247943A JP 24794395 A JP24794395 A JP 24794395A JP H08190171 A JPH08190171 A JP H08190171A
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flame
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 457m/分以上のラインスピードで接着性
の改善した樹脂コート写真印画紙の製造方法を提供す
る。 【解決手段】 紙ベースを準備すること、前記紙ベース
を火炎処理及びコロナ放電処理にかけること、ポリオレ
フィン溶融カーテンを準備すること、前記ポリオレフィ
ン樹脂溶融カーテンをオゾンで処理すること、そして前
記紙ベースを前記ポリオレフィン溶融カーテンと接触さ
せて、紙ベース上にポリオレフィン樹脂の均一層を与え
ること、を含んでなる樹脂コート写真印画紙の製造方
法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、その上に樹脂コー
ティングを有する写真印画紙支持体の製造方法に関す
る。特に、樹脂層と紙表面との接着を改良した樹脂コー
ト写真印画紙の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】現像工程時に、処理液が写真用紙ベース
に浸透するのを抑えるために、ポリエチレン及びポリプ
ロピレンのようなポリオレフィンタイプの合成樹脂を紙
に塗布する。写真乳剤で被覆される側は、二酸化チタン
のような無機フィラーを含んで白色の地色を提供する。
反対側は、カールをコントロールする目的のために一般
的に低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンを有し
ている。ポリオレフィン類は本来無極性であるので、ポ
リオレフィンと紙表面との間の良好な結合を助長するた
めに特別な工程を必要とする。一つの方法は、塗布の前
に溶融したポリオレフィンカーテンを酸化することであ
る。ポリマーの溶融温度を338℃(640°F)の高
さに維持して酸化を促進する。しかしこの高溶融温度
は、ポリマー劣化及び架橋ゲル生成等のありがたくない
結果を生じる。ダイリップとラミネーションニップとの
間の距離を調節して、より長い酸化時間を与える。しか
し距離が離れすぎると、溶融温度を低下させるので酸化
を害する。コーティングラインスピードを落としてより
多くの酸化時間を与えることができる。しかしこれはコ
ストの点からはおもしろくない。
【0003】もう一つの方法は、接着促進用化学プライ
マーを用いて紙に下塗りすることである。しかし、写真
印画紙はかなり多孔性の基体であるので、下塗り溶液は
その表面にとどまるよりはむしろ紙にしみ込む。また化
学プライマーの感光性も関連する。基体表面を処理する
別の方法がある。米国特許第5,147,678号、同
3,892,573号、同4,135,932号、同
4,729,945号、同4,186,018号、及び
同4,128,426号各明細書には、火炎、コロナ、
もしくはオゾンを用いてポリマー表面を処理して接着を
改善することが記載されている。米国特許第4,48
1,289号明細書には、コロナ放電で紙表面を処理す
ること、そしてオゾンと空気との混合気を用いてポリオ
レフィン溶融カーテンを酸化することが記載されてい
る。この方法により、接着性の改善が183m/分(6
00FPM)ラインスピードで見られたことが述べられ
ている。183m/分のラインスピードは、現在の状況
ではかなり遅い。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】457m/分(1,5
00FPM)以上に、ラインスピードを速めることが求
められている。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明は、紙ベースを準
備すること、前記紙ベースを火炎処理及びコロナ放電処
理にかけること、ポリオレフィン溶融カーテンを準備す
ること、前記ポリオレフィン樹脂溶融カーテンをオゾン
及び空気の混合気で処理すること、そして前記紙ベース
を前記ポリオレフィン溶融カーテンと接触させて、紙ベ
ース上にポリオレフィン樹脂の均一層を与えること、を
含んでなる樹脂コート写真印画紙の製造方法を企図す
る。前記紙ベースを、コロナ放電で更に処理してもよ
い。本発明の従って、ポリオレフィン樹脂及び紙間の接
着性の著しい改善が達成される。
【0006】本発明のプロセスは、今まで知られていた
スピードを大きく上回るスピードで、紙基体に対するポ
リオレフィン樹脂の優れた接着性を提供する。
【0007】
【発明の実施の形態】いずれの特定のメカニズムにも束
縛されることなく、紙基体の表面水分が接着に影響する
重要なファクターであると信じられる。ホットポリマー
溶融物が紙表面に接触すると、紙表面温度がその沸点よ
りもかなり高く上がる。そして表面水分が蒸発して、紙
表面からポリオレフィン層が剥離する。紙を火炎で前処
理することによりこの水分の影響を最小限にすることが
できる。
【0008】更に、紙表面を異なる表面処理(火炎及び
コロナ放電)に曝すことにより、コロナ放電単独では形
成されない、より特有な且つ独特の化学基が形成される
と信じられる。図1を参照すると、写真印画紙シート
(10)を、第一コロナ放電処理ゾーン(12)、火炎
処理ゾーン(14)を通し、そして第二コロナ放電処理
ゾーン(16)を通して矢印の方向に動かし、続いてニ
ップローラー(18)の回りを通してニップローラー
(18)とチルローラー(20)との間を通す。チルロ
ーラー(20)は艶消し仕上げを備えており、ローラー
18及び20によってかけられる圧力は、約0.4MP
a(60PSI)である。溶融ポリオレフィン樹脂を、
ローラー18及び20のニップ近くの紙基体(10)に
突き当たるカーテンコーティング装置(24)からの溶
融シート(22)に運ぶ。オゾンコーティング位置(2
6)を、オゾンがポリオレフィンシートを処理するよう
に、溶融ポリオレフィンのカーテンが入る直前に配置す
る。
【0009】図1の塗布ラインにおいて、第一コロナ放
電ゾーンは、具体的には単一のU字形電極(幅10.2
cm(4インチ)、及び長さ81.3cm(32イン
チ))及び誘電性コートロールを表すことができる。第
一コロナ放電処理はピラー技法(Pillar Technology )
(定格110kHz及び12kW)により与えられるも
のとなることができる。第二コロナ放電処理ゾーンは、
第一ニップ圧力ロール(18)から約91.4cm(3
フィート)離して配置され、裸ロール(18)と共に6
つの電極を持つ。このタイプの適当な装置はEnercon か
ら供給されており、定格は110kHz及び12kWで
ある。
【0010】本発明の、位置12もしくは16のコロナ
放電処理の一般的な構成を概略的に図2に示す。処理さ
れる紙基体(10)は、接地したロール(30)の上を
通る。ロール30は誘電体(32)で、被覆されていて
もされていなくてもよい。高周波スパーク発生器のよう
な発生器が、電極(36)と基体(10)の間のギャッ
プを飛ぶ高電圧を電極(36)に与え、基体(10)の
表面にコロナ放電を生じる。金属ロール(30)を接地
(40)して、抵抗(42)を通して発生器に戻すこと
により回路が完成する。
【0011】高電圧場が酸素分子をイオンおよび基体面
と反応する電子に分割する。反応しないものは、2原子
(通常の酸素)もしくは3原子(不安定な活性オゾン)
に再結合する。表面処理の入力をワット密度式により定
義する。 Wd=PS/(WE×LS×NST) Wdは、ワット密度(W/m2 /分) PSは、供給電力(W) LSは、ラインスピード(m/分) NSTは、処理される面の数 WEは、電極の幅 ワット密度は、0.18〜11W/m2 /分(0.01
7〜1.0W/ft2 /分)、好ましくは1.5〜6.
2W/m2 /分(0.143〜0.57W/ft 2
分)となることができる。
【0012】図3は本発明の火炎処理を実施する適切な
装置の概略である。火炎処理ゾーン(14)は、図1の
第一コロナ放電処理ゾーンから連続基体(10)を受け
入れ、連続基体(10)は、テンションロール(52)
による張力で保持されて、ロール(50)の上を通る。
紙基体(10)の表面を火炎(54)で処理しする。こ
の処理は、排気フード(56)の下で行う。ロール(5
0)の上を通り火炎に曝した後、この紙は連続的に次の
場所(図1に示される第二コロナ放電処理ゾーン(1
6))に移動する。コロナ処理場所は2カ所が好ましい
が、本発明では任意選択である。
【0013】火炎処理では、高温の燃焼ガスが酸素分子
をバラバラにして、化学的に非常に反応性を有する遊離
酸素原子を生成する。等量の正電荷粒子及び負電荷粒子
から成る電気的に中性のガスは、プラズマとして知られ
ている。火炎処理では、これらの、高速、高エネルギー
で非常に反応性に富む酸素イオン及び遊離電子が基体表
面を攻撃し酸素分子と反応する。このプロセスは、「表
面を酸化する」と言われ、過剰の酸素を伴う炎である酸
化炎をを必要とする。
【0014】空気の質は時々変化することがある。酸素
が著しく減少し、相対的湿度が高くなると空気中の水蒸
気が増加する。市販されているガスの質もまた、供給源
の組成変動により変わることがある。ガス会社がピーク
負荷時に天然ガスにプロパン及び空気を加えるとまた変
化する。ガスのタイプは、天然ガス、プロパン、もしく
は他の任意の炭化水素ガスとなることができる。移動す
る紙ウェブ(10)はそれと一緒に空気の境界層も運
ぶ。高速時では、火炎(54)は空気の境界層と混合す
る傾向にある。適当なプラズマ示度で終えるためには、
この余分な空気を補正するため、高速ラインスピードで
は、空気/ガス混合気を低スピードの最適のものよりも
ガス過多にする方がよい。炎がばらつかないように、火
炎プラズマアナライザーを用いる。空気/ガス混合気の
少量の連続サンプルを取り、アナライザー内の密閉室の
コントロールされた火炎内で燃焼させる。この火炎プラ
ズマは、処理されてプラズマ値を生成する電気信号を生
じる。プラズマ値は正確であり、空気/ガス混合気の処
理能力の再現尺度である。ウェブスピードに依存して、
このプラズマ値を30〜80、好ましくは45〜60に
維持する方がよい。プラズマ値が低いほど、空気/ガス
混合気は希薄になる。
【0015】同じ処理レベルを達成するために、ウェブ
のスピードが914M/分(3,000FPM)まで速
くなるに従って、バーナーの出力を強くしなければなら
ない。この出力は1〜3970Kg−cal/cm(1
0〜40,000Btu/インチ)、好ましくは3.9
7〜1990Kg−cal/cm(40〜20,000
Btu/インチ)の範囲となることができる。火炎のプ
ラズマ部分(空気/ガス混合気の未燃焼円錐部のちょう
ど上にある)が、ちょうどウェブ表面になるように、バ
ーナー出力が強くなるとともにバーナー/ウェブギャッ
プを広げる方がよい。円錐部の先端と移動しているウェ
ブとの間の距離は、0〜10.2cm(0〜4イン
チ)、好ましくは0.254〜5.08cm(0.1〜
2インチ)となることができる。円錐部の先端が移動し
ているウェブと接する角度は、30〜90度、好ましく
は45〜90度となることができる。三連スロットデザ
インリボンバーナーを用いたが、市販されている他のタ
イプのバーナーも用いることができる。Wise Corporati
on製の適合する火炎処理装置はダブルバーナーヘッド
(三連スロット)を有している。
【0016】ポリオレフィン溶融物に対するオゾン適用
の適切な構成を図4に示す。第二コロナ放電処理ゾーン
(16)にある紙基体(10)は、ニップロール(1
8)の上を通り、ロール(18)とチルロール(20)
によって与えられるニップを通り抜ける。ポリオレフィ
ンカーテンコーティング押出ダイ(24)は、ロール1
8と20によって与えられるニップに溶融ポリオレフィ
ンの連続シートを供給する。この押出ダイは0.076
cm(0.03インチ)のダイギャップを有する。ニッ
プのすぐ上には、押し出されたポリマー溶融物カーテン
の表面をオゾン空気混合気で処理するオゾンアプリケー
ター(26)が配置されている。ポリオレフィンコート
紙は、矢印の方向にこのゾーンから出て行く。
【0017】オゾン(O3 )は酸素(O2 )の三原子同
素体であり、一般的に、放電(電光時のような)もしく
は特定の波長でのUV照射によって酸素から生成され
る。オゾン生成の基本式は:
【0018】
【化1】
【0019】これは吸熱プロセスであるのでO2 とO3
との平衡は、温度が高くなるにつれてO2 方向にシフト
する。温度、圧力、及び空気の流入供給ストックの流速
が増加すると、オゾン発生器に生成されるオゾンの割合
は減少する。オゾンは、他の反応物よりもより速く有機
及び無機基体を酸化し分解する。オゾンは、フッ素の次
に二番目の最も強力なオキシダントである。この強力な
オキシダントの性質を用いて接着性を改善するためにポ
リマー溶融カーテンを処理する。
【0020】オゾンは非常に不安定な化合物である。そ
の半減期は、21℃及び1気圧(70°F、14.7p
si)で約20分である。220℃(428°F)で完
全に分解される。ポリマー溶融カーテンに適用するオゾ
ン含有ガスの温度をしっかりとコントロールして、25
と205℃(80と400°F)との間、好ましくは3
7.8と121℃(100と250°F)との間の範囲
になるようにする方がよい。ガス温度が204℃(40
0°F)を越えると、オゾンの分解が速くなり、26.
6℃(80°F)より下であると、ポリマー溶融カーテ
ンの温度を下げるであろう。両方の場合とも処理効率が
著しく低下する。
【0021】オゾン/空気アプリケーターと押出ポリマ
ー溶融カーテンとの距離を、0.254cm〜7.62
cm(0.1〜3.0インチ)、好ましくは0.50c
m〜2.54cm(0.2〜1.0インチ)に維持する
ことができる。この距離が短すぎると溶融カーテンの安
定性に影響を与え、距離が離れすぎると処理効率が著し
く低下する。ポリマー溶融カーテンに適用されるオゾン
の量は、2〜323mg/m2 (0.2〜30mg/f
2 )、好ましくは10.8〜108mg/m 2 (1〜
10mg/ft2 )の範囲となることができる。この量
が少なすぎると、酸化の程度が低下し、30mgを越え
ると周囲空気中の過剰のオゾンが操作員の健康障害とな
る可能性がある。
【0022】適合するオゾン発生器は、Enercon Indust
ries Corporation製である。EnerconCompac 2,000 (商
品名)が発生器に電力(入力:230/460交流電
圧;10/5アンペア、115交流電圧;20アンペ
ア、出力:0〜2kW)を供給した。長さ方向に沿って
孔を有する2.54(1インチ)径パイプをラミネータ
ーニップから5.08cm(2インチ)離して据え付け
た。このパイプとオゾン発生器との間を走るプラスチッ
ク管の一つが、オゾン/空気混合気をニップ領域に運ん
だ。
【0023】二つのCDTユニットの効率を測定するた
めに、原紙を最初に樹脂コートし、そして次に、一回
に、スイッチを入れた一方のCDTだけを有するライン
に通した。ダイン溶液(dyne solutions)を用いて、表
面エネルギーをチェックした。コロナ処理12は46ダ
イン/cm、コロナ処理16は58ダイン/cmであ
る。
【0024】
【実施例】以下の例により本発明をさらに詳しく説明す
る。例1 この例では、ベースペーパーシート、Kodak Coloredge
(商品名)写真印画紙、48.98kg/279m2
(基準重量、108lb/3000ft2 )を、NA 219
(Quantum Chemicals 製LDPE、0.923gm/c
c、10MI)と共に押出コートした。溶融温度を28
8℃(550°F)に維持した。ラインスピードは30
5m/分(1,000FPM)であった。異なるモード
の表面処理を適用した。紙上の単独コロナ放電処理(C
DT)も、ポリエチレン溶融物のオゾン/空気処理を伴
う紙上のCDTのいずれも少しも接着を生成しなかっ
た。しかし、紙をCDT及び火炎の両方で処理し、ポリ
エチレン溶融カーテンをオゾン/空気混合気で処理する
と、優れた接着が達成された。
【0025】
【表1】
【0026】例2 LDPEを54部及びHDPEを46部配合して中密度
ポリエチレンを調製した。溶融カーテンの安定性を維持
するために、溶融温度を315.6℃(600°F)ま
で上げた。火炎処理の効果を見るために、試験中それを
止めたり入れたりした。火炎処理を止めると、接着が
「優」から「無接着」に移動した。
【0027】
【表2】
【0028】例3 例2と同じ樹脂を用いて、異なるラインスピード試験を
少し重い基準紙(タイプB)を用いて行った。今回は、
CDTユニットを実施時に用いたものと用いなかったも
のを行った。CDTユニットを止め、ラインスピード3
35.3m/分から427m/分(1,100FPMか
ら1,400FPM)に上げ、そして被覆量を4.54
kg/92.0m2 (10lb/1,000ft2 )か
ら3.86kg/92.9m2 (8.5lb/1,00
0ft2 )少なくした場合、接着に影響を与えなかっ
た。接着は「優」のままであった。
【0029】
【表3】
【0030】例4 例2と同じ樹脂を用いて、異なるラインスピード試験を
タイプB紙(48.98kg/279m2 (108lb
/3,000ft2 基準重量))を用いて行った。溶融
温度は329.4℃(625°F)であった。試験中、
三種類の処理装置(CDT、火炎及びオゾン/空気)を
全て用いた。426.7m/分(1,400FPM)ラ
インスピードで優れた接着が得られた。より速いライン
スピードも可能であった。
【0031】
【表4】
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のプロセスを実施する装置の概略図。
【図2】本発明に従うコロナ放電処理を行う装置の概略
図。
【図3】本発明に従う火炎処理を行う装置の概略図。
【図4】本発明に従うオゾン処理を行う装置の部分的な
斜視図。
【符号の説明】 10…写真印画紙シート 12…第一コロナ放電処理ゾーン 14…火炎処理ゾーン 18…ニップローラー 20…チルローラー 24…カーテンコーティング装置 36…電極 54…火炎
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B05D 7/00 F D21H 27/36

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 紙ベースを準備すること、 前記紙ベースを火炎処理及びコロナ放電処理にかけるこ
    と、 ポリオレフィン溶融カーテンを準備すること、 前記ポリオレフィン樹脂溶融カーテンをオゾンで処理す
    ること、そして前記紙ベースを前記ポリオレフィン溶融
    カーテンと接触させて、紙ベース上にポリオレフィン樹
    脂の均一層を与えること、を含んでなる樹脂コート写真
    印画紙の製造方法。
  2. 【請求項2】 紙ベースを準備すること、 前記紙ベースを、プラズマ値30〜80及び出力1〜3
    970kg−cal/cmを有する火炎の火炎処理、及
    び火炎処理の前後のコロナ放電処理にかけること、 ポリオレフィン溶融カーテンを準備すること、 前記ポリオレフィン樹脂溶融カーテンをオゾン及び空気
    の混合気で処理すること、そして前記紙ベースを前記ポ
    リオレフィン溶融カーテンと接触させて、紙ベース上に
    ポリオレフィン樹脂の均一層を与えること、を含んでな
    る樹脂コート写真印画紙の製造方法。
JP7247943A 1994-09-27 1995-09-26 樹脂コート写真印画紙の製造方法 Pending JPH08190171A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US08/313,636 US5503968A (en) 1994-09-27 1994-09-27 Flame treatment and corona discharge treatment of photographic paper for improved bond with ozone treated polyolefin resin coating
US313636 1994-09-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH08190171A true JPH08190171A (ja) 1996-07-23

Family

ID=23216496

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7247943A Pending JPH08190171A (ja) 1994-09-27 1995-09-26 樹脂コート写真印画紙の製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US5503968A (ja)
EP (1) EP0704753B1 (ja)
JP (1) JPH08190171A (ja)
DE (1) DE69501609T2 (ja)

Cited By (1)

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