JPS5858542A - 写真印画紙用樹脂コ−テイング紙の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は写真用樹脂コーテイング紙の製造方法に関する
ものである。更に詳細には、紙支持体に活性化処ｌＩ′
ｆｔ行なった後、酸化チタン顔料を含むポリオレフィン
を熔融押出しコーティングを行なう写真用樹脂コーテイ
ング紙の製造方法に関する。

近年、写真用印画紙のｍｓ処理の迅速化に伴ない、紙基
体の上にＷｔｉＩ２バリウムの層を設けたバライタ紙に
替わってポリオレフィン樹脂コーテイング紙が写真印画
紙用支持体として使用されるようになってきた。このポ
リオレフィン樹脂コーテイング紙の写真乳剤側のポリオ
レフィン樹脂中には、高い白色度と隠蔽力を附与させる
目的で、酸化チタン顔料を含有させるのが通例であった
。

これらの酸化チタン原料が含有されたポリオレフィン樹
脂コーテイング紙を写真印画紙用支持体として使用した
場合、プリン）［１像の解像力が低く、製品として満足
でき為ものではなかつ九。又ポリオレフィン脂肪中Ｋｌ
ｌ化チタンを配合すゐ際、酸化チタン顔料の分散性を向
上させる目的で、ステアリン酸カルシウム、）（ルミチ
ン酸亜鉛等の金属石鹸に代表される界面活性剤を添加す
る方法が一般によ（知られているが、この方法で得られ
九ポリオレフィン樹脂コーティング紙を写真印画紙用支
持体として使用した場合でも、プリン）ｉｊ＊の解像力
が界面活性剤を添加してないものに比較して、芒干高く
なるものの、未だ満足できゐレベルではなかった。

一方、これらの酸化チタン顔料を含むポリエチレア等の
ポリオレフィン層を熔融押出しコーチインとの接着性を
改良することも知られている。しかしながら、・工程的
に簡単で、しかも経済的でかつ充分な接着力の得られる
方法は、いまだ見出されていない、 従って、本発明の目的は、プリント画像の解倫力が高く
、かつ紙支持体とポリエチレン層との接着力の高い写真
印画紙用樹脂コーテイング紙が得られる製造方法を提供
することである。

本発明の目的は、紙支持体にコロナ放電処理もしくは火
炎処理を行なった後、酸化チタン顔料を含むポリオレフ
ィンで熔融押出しコーティングを行なう写真用樹脂コー
テイング紙の製造方法において、該酸化チタン顔料がコ
乃至参価のアルコールで被覆処理された酸化チタン顔料
であることを特徴とする写真用樹脂コーテイング紙の製
造方法により達成され九〇 本発ｆ！ｉ４におけるコ乃至ｍ個のアルコールとしてケ
、エチレンクリコール、フロピレンゲリコール、／、Ｊ
−ジヒドロキシブタン、／、！−ジヒドロキシブタン、
インタメチレングリコール、コ、！−ジヒドロキシヘキ
サン、コ、−一ジヒドロキシーコーメチルインタン、ヘ
プタメチレングリコール、ドデカメチレングリコール等
の１分子中に一個のヒドロキシル基を有するもの、トリ
メチロールエタン、トリメチロールエタン（ン、クリセ
リン、コ、弘−ジヒドロホシー３−ヒドロキシ／？ルイ
ンタン、／、Ｊ、４−ヘキサントリオール１．２゜−一
ビス（ヒドロキシメチル）−３−シタノール等の１分子
中ＶｃＪ個のヒドロキシル基を有するもの、インタエリ
トリトール等の１分子中に妻側のヒドロキシル基を有す
えもの、が使用しうる。

１分子中に、１個のヒドロキシル基を有するものの場合
、或いは１個以上のヒドロキシル基を有するものの場合
は、いずれも写真印画紙のプリント画像の解俸力が向上
しなかった。

本発明の製造方法により製造された写真用樹脂コーテイ
ング紙は、前述の効果以外にカゾリが少なく、紙支持体
とポリオレアイン層との接着力も高く、印画紙用として
きわめて適している。

本発ｇＡＫ使用する多価アルコールの被覆処理量は、酸
化チタン顔料に対して約ｏ、ｏｉ乃至１０重量嘔程度が
好ましい。更に好ましくはｏ、ｉ乃至／、１重量−であ
る。１０重重量上超えると、熔融押出時において、煙が
増加したり、或いは臭気が強くなるなど作業環境が悪化
し、好ましくない。

本発明における多価アルコールには、１分子中にコ乃至
ｉｔ個の炭素原子を有するものが使用しうるが、その中
でも１分子中にコ乃至亭個のメチロール基を有し、且つ
７分子牛にコ乃至１個の炭素ゴ子を有するものが好まし
い。更には１分子中［７個のメチロール基を有し、且つ
１分子中Ｋｌ乃至１個の炭素原子を有するものが好まし
く、そを被覆処理し皮酸化チタン顔料を用いた場合に、
効果が大きい。

多価アルコールを酸化チタン顔料の粒子表面に被覆処理
するＫは、多価アルコールを溶剤に溶解したものの中に
酸化チタンを浸漬してから溶剤を蒸散、乾燥する方法、
溶剤に多価アルコールを溶解したもの′ｆＩ：ｌＩ２化
チタンに噴霧してから溶剤を除去、乾燥する方法、或い
は多価アルコールを液状に熔融して酸化チタンに混和さ
せる方法等があるが、その中ても、とくに多価アルコー
ルを酸化チタンに混合して粉砕する方法が好ましい。具
体的には酸化チタンをマイクロナイザーあるいはジェッ
トミル等の流体エネルギー粉砕機で粉砕する際に多価ア
ルコールを添加することが行なわれる。

マタヘンシエルミキサー、メーノーー々キサー勢の高剪
断力混合機を用いて均一に混合して、酸化チタンのＩｉ
ｍＫ被覆する方法も行なわれる。

本発＠において、酸化チタンとしてはルチル形、アナタ
ース形のいずれのもので４使用できる。を九粒子表面の
被覆処理がないもの、或いはシリカ、アルミナ等ゐ無機
−一質が粒子表面に被覆処理されているもの、のいずれ
もが使用できる。

特ＫＯ、＃−未満のフルオニクムの含水酸化智で被覆処
理した後頁に、／、ｊ％未満の多価アルコールで被覆し
たアナタース形酸化チタンを用いた場合は、得られた写
真用樹脂コーテイング紙の経時による黄変が少ないこと
、及び解像力が高いこと勢の利点がある。

酸化チタン顔料の添加量は白色度中流動性を考慮すると
、ポリオレフィン樹脂に対してｌ乃至参〇重量憾、と（
Ｋｊ乃至Ｊ７重量憾であることが望ましい。

粒子表面が多価アルコールで被覆処理された酸化チタン
顔料はマスターパッチを作り、それを熔融押出時にポリ
オレフィン樹脂で希釈して使用する。マスターパッチ中
のポリオレフィン樹脂に対する酸化チタン顔料の濃度は
、約−〇乃至４０重量憾程度、と（ｆＣｌｏ乃至４４０
重量暢が望ましい。

マスターパッチの製造法はいかなる方法によっても良い
が、例えば、混線用押出機、加熱線クロール、バンバリ
ーミキサ−、ニーグー勢の熔融混合法が最適である。

本発Ｉｊ１１ＶＣおけるポリオレフィン樹脂としては、
低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン及びそれらのブレンド品が使用できる。

コーティングの厚さは約！乃至２００μ程度であシ、と
くに１０乃至４ＩＯμが好適である。又これちの樹脂に
は、所望に応じて、公知の螢光増白剤、酸化防止剤、−
電防止剤、剥離剤、着色剤、分散剤などを添加して使用
しても良い。

本発明で使用する紙には、天然／櫂ルプ、合成〕臂ルプ
、或いはそ・れらの混合物よシ成るものが利用できる。

その厚さは約−〇乃至ａＯＯμ程度であシ、と（Ｉ／Ｃ
７０乃至２！Ｑμが好適である。その坪量は、約ｌ！乃
至Ｊ　ｚ　ｏ　ｇ　７ｔｍ２　’ａ度テロ　Ｂ、と（ｆ
ｃ　！ＴＯ乃至Ｊ　ｏ　ｏ　Ｉ　７ｍ２　ｔｌ好’ｉｌ
ｉテｈｈｍ又これらの紙には、所望に応じて公知の紙力
増強剤、サイズ剤、着色剤、螢光増白剤などを添加して
使用しても良−０ この支持体をコロナ放電処理すゐ方法は、米国特許第１
０１１９０１号に記載されている０本発Ｗ！ｉ４におい
て、コロナ放電処理の条件は／　、　／　０ｋＶＡｄｔ
ｅｃ／講２が適当であシ、最も好ましいのはコ〜４　ｋ
ＶＡ　ＩＩｓ　ｅ　ｃ／ｇ　１！　　である。

紙支持体を火炎処理する方法は、特開昭！コーｌコ／４
１３に記載されている。火炎処理に用いる燃焼ガスは、
パラフィン系またはオレフィン系炭化水素ガスと酸素と
の混合ガスであるが、炭化水素ガスとしては、メタン、
エタン、プロノ櫂ン、ブタン、エチレンおよびプロピレ
ンのいずれかもしくはこれらの混合物が望ましい。

上記の燃焼ガスはバーナーによって火炎を形成する。形
成された火炎１ｒｚｏ乃至ｕ００ｍ１分の速度で走行す
み支持体の表面へ適用される。

本発明において、熔融押出コーティングと目、押出機か
らダイを通してフィルム状に熔融押出したポリオレフィ
ンを走行している前述の紙支持体にコーティングする方
法を指す、ダイ中におけるポリオレフィンの熔融温度は
約−ＩＯ乃至３１０１Ｃ８ｉ度、好ましくは一２１Ｏ乃
至Ｊλ０＠Ｃであ〕、紙基体の走行速度は約３０乃至約
１００　ｓ／Ｈ程度、好ましくはｔｏ乃至コＪ　Ｏｗ　
７分が用いられる。

これらポリオレフィン中に、二酸化チタン以外に帯電肪
止剤、螢光増白剤などが用いられることは臭く知られて
いる８ この樹脂コート紙ＶＣは必要に応じ、表面Ｋｉａ様を彫
刻したロールを用いて型付けを行なってもよい。

又、乳剤層の塗布前に、この分野で公知の表面処理法が
応用できることはいうまでもない、乳剤層とは、所間、
ハロゲン化銀乳剤層、拡散転写受ｇＩＩ層、有ｌ１ｉＡ
ＩＩＡ剤層など通常のものを表わす。

以下ｖｃ！Ｊ！施例を挙げて、本発明の手法を詳述する
。

なお実施例中で行なわれた解像力の測定方法は次の通り
である。

ポリオレフィン樹脂コーテイング紙に写真乳剤を塗布し
た後、解像力測定用帯線チャートを焼付け、＊＊プリン
）ｉ＆＊の光学的温度差をユニオン光学■製ミクロフォ
トメーターを使用して測定し、以下の式で示される値を
解像力とじた。この値は肉眼観察の結果とよく相関して
おり、この値が大きい解像力が高いことを示す。

Ｊ本／簡の帯線プリント 画像の露光部分と未露光 部分との光学的論１差 解像力（４）セ□ｘｉｏ。

Ｏ，／本／ｗｍの帯線プリ ント＆＊の露光部分と未 露光部分との光学的濃度 差 実施例　１゜ ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン、カチオニツ
クポリアクリルアミド、アニオニツクポリアクリルアミ
ド及びアルキルケテンダイマーにより内添サイズされた
／　ｊ　（７Ｊｌ　／　ｔｎ”の紙支持体に、ピラー社
製コロナ放電処理機を用い、４ＡｋＶＡ・ｓ　ｅ　ｃ／
ｍ　２の条件でコロナ放電処理を行なった。

この紙支持体に１アルミニウムの含水酸化物で被覆処理
し友後、更にトリメチロールエタンで被覆処理したアナ
タース型酸化チタン顔料ｔ″ｌＯ係含有する密度０．９
コＯＩｉ／ＣＣのポリエチレン【コｔｊ　＠ｃｒｌｃて
、３０ミクロンの厚さに溶融押出しコーティングした。

コノようにして得られたポリエチレン樹脂コーテイング
紙の表面【コロナ放電処理した後、ハロゲン化銀写真乳
剤ｔ−塗布し、解像力測定用帯線チャ、−）１−焼付け
、解像力を測定したところｊｔ係であった。ｔた紙とポ
リエチレンとの接着強度も充分で、現像、定着等の処理
工程で剥離するような現象はみられなかった。

実施例　２ 実施例ｉ、ＶＣおけるトリメチロールエタンで被覆処理
した酸化チタン顔料のかわりに、トリメチロールプロパ
ンで被覆処理した酸化チタン顔料を用いる他は、実施例
１．と同様に処理した。このようにして得られたポリエ
チレン樹脂コーティングを用いて作成された写真用印画
紙の解像力は！り優であった。また紙とポリエチレンと
の接着強度も充分で、現像、定着等の処理工程で剥離す
るような現象はみられなかった。

比較例−１゜ 実施例１．におけるトリメチロールエタンで被覆処理し
た酸化チタン顔料のかわりに１被覆処理を行なわない通
常の酸化チタン顔料を用い、更に紙支持体にコロナ放電
処理を行なわないことを除いて、実施例１．と同様に処
理し、写真印画紙を得た。

その解像力を測定したところ亭７嚢であっ九。また紙支
持体とポリエチレン層との接着力は低く、現像、定着等
の処理工程で、ポリエチレン層の剥離が一部分生じ、写
真用印画紙として実用に耐えなかった。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 紙支持体にコロナ放電処理もしくは火炎処理を行なった
   後、酸化チタン顔料を含むポリオレフィンで熔融押出し
   ツーティ４ングを行なう写真用樹脂コーテイング紙の製
   造方法において、該酸化チタン顔料がコ乃至妻部のアル
   コールで被覆逃場された酸化チタン顔料であることｔ−
   特徴とする写真用樹脂コーテイング紙の製造方法。