JPH08190178A - ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 - Google Patents
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】渡りローラー部の固着現象を防止し、１日当た
りの感光材料処理量が少ない場合においても、安定した
定着処理性能を維持でき且つ、高温長期保存条件下にお
いても良好な保存性を有するハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤の提供。 【構成】定着能を有するハロゲン化銀写真感光材料用処
理液に直接に供給するハロゲン化銀写真感光材料用固体
処理剤において、チオ硫酸塩を含有し、且つ下記一般式
〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔IV〕及び〔Ｖ〕から選ばれ
る化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕
りの感光材料処理量が少ない場合においても、安定した
定着処理性能を維持でき且つ、高温長期保存条件下にお
いても良好な保存性を有するハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤の提供。 【構成】定着能を有するハロゲン化銀写真感光材料用処
理液に直接に供給するハロゲン化銀写真感光材料用固体
処理剤において、チオ硫酸塩を含有し、且つ下記一般式
〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔IV〕及び〔Ｖ〕から選ばれ
る化合物を少なくとも１種含有するハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤。 一般式〔Ｉ〕 一般式〔II〕 一般式〔III〕 一般式〔IV〕 一般式〔Ｖ〕
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料（以下、単に感光材料ともいう）用固体処理剤（以
下、単に固体処理剤ともいう）に関し、更に詳しくは固
体処理剤の保存性と溶解性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤に関する。
料（以下、単に感光材料ともいう）用固体処理剤（以
下、単に固体処理剤ともいう）に関し、更に詳しくは固
体処理剤の保存性と溶解性に優れたハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、環境対応、補充液作成作業負担低
減の観点から、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の固
体化が検討されてきており、例えば、特開平5-119454
号、同5-165174号及び同5-232656号等の各公報に、チオ
硫酸塩を含有する処理剤として、固体の処理剤を直接に
定着能を有する供給するという技術が記載されている。
減の観点から、ハロゲン化銀写真感光材料用処理剤の固
体化が検討されてきており、例えば、特開平5-119454
号、同5-165174号及び同5-232656号等の各公報に、チオ
硫酸塩を含有する処理剤として、固体の処理剤を直接に
定着能を有する供給するという技術が記載されている。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】確かに、上記特許記載
の技術により、従来の液剤補充液（キット）を収容する
ポリビン使用の低減、補充液作成作業負担の低減が可能
となるが、上記技術だけでは、以下に示す問題を解決す
ることができないことが判明している。
の技術により、従来の液剤補充液（キット）を収容する
ポリビン使用の低減、補充液作成作業負担の低減が可能
となるが、上記技術だけでは、以下に示す問題を解決す
ることができないことが判明している。
【０００４】先ず、上記特許には、カラーネガフィムの
定着処理時間が９０秒という実施形態が記載されている
わけであるが、通常、このような迅速な定着処理を達成
するためには処理液中のチオ硫酸塩濃度をある程度高く
することが必要となる。 チオ硫酸塩を高濃度化する
と、特に定着１槽目から定着槽２槽目、或いは定着槽か
ら次槽（安定槽又は水洗槽）の渡りローラー部を毎日洗
浄することを怠った場合、処理される感光材料によって
渡りローラー部に付着した定着液滴が乾燥、空気酸化さ
れてチオ硫酸塩の分解疎水物質が生成され、ローラー表
面と強い疎水結合を起こす（固着する）という問題が発
生しやすくなるのである。この固着現象が発生すると、
搬送処理される感光材料にスリキズを発生されるなどの
取り返しのつかない問題を引き起こしてしまうことがあ
る。
定着処理時間が９０秒という実施形態が記載されている
わけであるが、通常、このような迅速な定着処理を達成
するためには処理液中のチオ硫酸塩濃度をある程度高く
することが必要となる。 チオ硫酸塩を高濃度化する
と、特に定着１槽目から定着槽２槽目、或いは定着槽か
ら次槽（安定槽又は水洗槽）の渡りローラー部を毎日洗
浄することを怠った場合、処理される感光材料によって
渡りローラー部に付着した定着液滴が乾燥、空気酸化さ
れてチオ硫酸塩の分解疎水物質が生成され、ローラー表
面と強い疎水結合を起こす（固着する）という問題が発
生しやすくなるのである。この固着現象が発生すると、
搬送処理される感光材料にスリキズを発生されるなどの
取り返しのつかない問題を引き起こしてしまうことがあ
る。
【０００５】また、処理液中のチオ硫酸塩濃度と定着性
能の関係を述べておくと、ある濃度まではチオ硫酸塩濃
度を高くするほど定着性能は向上するが、チオ硫酸塩濃
度をある濃度以上にすると、逆に定着性能が悪化してし
まうことが判明している。上述の迅速な定着処理を達成
するためのチオ硫酸塩の処理液中の濃度は、この臨界域
の濃度に相当し、例えば、１日当たりで処理される感光
材料量の少ないケースにおいては、処理液の蒸発により
処理液が濃縮しやすくなり、濃縮による処理液中のチオ
硫酸塩濃度の上昇により定着性能が悪化してしまうとい
う問題を引き起こしてしまう。さらにこのような濃縮し
た処理液が低温条件下で放置された場合（例えば、冬期
の営業していない時期を想定）にはチオ硫酸塩の結晶が
処理液中に析出、成長し、処理液の循環に支障をきたし
たり、処理液中の有効チオ硫酸塩低減により、さらに定
着性能を悪化させてしまうことが判明した。
能の関係を述べておくと、ある濃度まではチオ硫酸塩濃
度を高くするほど定着性能は向上するが、チオ硫酸塩濃
度をある濃度以上にすると、逆に定着性能が悪化してし
まうことが判明している。上述の迅速な定着処理を達成
するためのチオ硫酸塩の処理液中の濃度は、この臨界域
の濃度に相当し、例えば、１日当たりで処理される感光
材料量の少ないケースにおいては、処理液の蒸発により
処理液が濃縮しやすくなり、濃縮による処理液中のチオ
硫酸塩濃度の上昇により定着性能が悪化してしまうとい
う問題を引き起こしてしまう。さらにこのような濃縮し
た処理液が低温条件下で放置された場合（例えば、冬期
の営業していない時期を想定）にはチオ硫酸塩の結晶が
処理液中に析出、成長し、処理液の循環に支障をきたし
たり、処理液中の有効チオ硫酸塩低減により、さらに定
着性能を悪化させてしまうことが判明した。
【０００６】さらには、該固体処理剤の船舶による輸送
時において該処理剤がデッキ上で長期間保管されるケー
スを想定すると、このような高温長期保存条件下におい
ては、チオ硫酸塩を含有する定着用や、漂白定着用の固
体処理剤の場合、チオ硫酸塩の分解物と思われる黄色い
不溶性硫化物が生成してしまい、この不溶性の硫化物が
定着、漂白定着処理層内のフィルターに付着、フィルタ
ー目詰りを起こして、処理液の循環不良から写真性能の
低下を引き起こしたり、処理される感光材料に硫化物が
付着して、商品的価値を著しく低下させることも判明し
た。
時において該処理剤がデッキ上で長期間保管されるケー
スを想定すると、このような高温長期保存条件下におい
ては、チオ硫酸塩を含有する定着用や、漂白定着用の固
体処理剤の場合、チオ硫酸塩の分解物と思われる黄色い
不溶性硫化物が生成してしまい、この不溶性の硫化物が
定着、漂白定着処理層内のフィルターに付着、フィルタ
ー目詰りを起こして、処理液の循環不良から写真性能の
低下を引き起こしたり、処理される感光材料に硫化物が
付着して、商品的価値を著しく低下させることも判明し
た。
【０００７】該固体処理剤が顆粒状、錠剤状である場
合、前記チオ硫酸塩が分解して硫化物が生成されると、
その硫化物周辺に存在する成分同士の結合力の低下が起
こりやすくなり、振動、摩擦による固体処理剤の粉発生
が激しくなってしまうのである。
合、前記チオ硫酸塩が分解して硫化物が生成されると、
その硫化物周辺に存在する成分同士の結合力の低下が起
こりやすくなり、振動、摩擦による固体処理剤の粉発生
が激しくなってしまうのである。
【０００８】本発明の目的は、まず第一に、渡りローラ
ー部の固着現象を防止し、１日当たりの感光材料処理量
が少ない場合においても、安定した定着処理性能を維持
することのできるハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤を提供することであり、第２には、高温長期保存条件
下においても良好な保存性を有するハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤を提供することである。
ー部の固着現象を防止し、１日当たりの感光材料処理量
が少ない場合においても、安定した定着処理性能を維持
することのできるハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤を提供することであり、第２には、高温長期保存条件
下においても良好な保存性を有するハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤を提供することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は、以
下の構成によって達成される。
下の構成によって達成される。
【００１０】１．定着能を有するハロゲン化銀写真感光
材料用処理液に直接に供給するハロゲン化銀写真感光材
料用固体処理剤において、チオ硫酸塩を含有し、且つ下
記一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔IV〕及び〔Ｖ〕か
ら選ばれる化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
材料用処理液に直接に供給するハロゲン化銀写真感光材
料用固体処理剤において、チオ硫酸塩を含有し、且つ下
記一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔IV〕及び〔Ｖ〕か
ら選ばれる化合物を少なくとも１種含有することを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【００１１】
【化１０】
【００１２】式中、Ｑは含窒素ヘテロ環（５〜６員の不
飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要な
原子群を表し、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１〜６個の
置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合してい
るものも含む）、またはアミノ基を表す。
飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必要な
原子群を表し、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１〜６個の
置換又は無置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合してい
るものも含む）、またはアミノ基を表す。
【００１３】
【化１１】
【００１４】式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子、
炭素原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリ
ール基、またはアルケニル基を表す。Ａは
炭素原子数１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボ
キシ基、アミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリ
ール基、またはアルケニル基を表す。Ａは
【００１５】
【化１２】
【００１６】又はｎ1価のヘテロ環残基（５〜６員の不
飽和環が縮合しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、
＝Ｏ又は＝NR″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞ
れＲ2およびＲ3と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原
子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含
窒素ヘテロ環残基、アルキル基、または −S−B−Y−(R4)(R5) を表し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｒ″は水素原子、
炭素原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）またはアミノ基を表し、ｎ1〜ｎ6
およびｍ1〜ｍ5はそれぞれ１〜６の整数を表す。
飽和環が縮合しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、
＝Ｏ又は＝NR″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞ
れＲ2およびＲ3と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原
子、アルカリ金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含
窒素ヘテロ環残基、アルキル基、または −S−B−Y−(R4)(R5) を表し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｒ″は水素原子、
炭素原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）またはアミノ基を表し、ｎ1〜ｎ6
およびｍ1〜ｍ5はそれぞれ１〜６の整数を表す。
【００１７】Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基を表
し、Ｙは −N＜，＝C＜または−CH＜ を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれＲ2およびＲ3と同義であ
る。但しＲ4およびＲ5はそれぞれ−B−SZを表してもよ
く、またＲ2とＲ3，ＲとＲ′，Ｒ4とＲ5はそれぞれ結合
して環を形成してもよい。
し、Ｙは −N＜，＝C＜または−CH＜ を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれＲ2およびＲ3と同義であ
る。但しＲ4およびＲ5はそれぞれ−B−SZを表してもよ
く、またＲ2とＲ3，ＲとＲ′，Ｒ4とＲ5はそれぞれ結合
して環を形成してもよい。
【００１８】なお、該式で表される化合物はエタノール
化体およびその塩も含む。〕
化体およびその塩も含む。〕
【００１９】
【化１３】
【００２０】式中、Ｑ1は含窒素ヘテロ環（５〜６員の
不飽和環または飽和環が縮合しているものも含む）を形
成するに必要な原子群を表し、Ｒ11は水素原子、アルカ
リ金属原子、
不飽和環または飽和環が縮合しているものも含む）を形
成するに必要な原子群を表し、Ｒ11は水素原子、アルカ
リ金属原子、
【００２１】
【化１４】
【００２２】又はアルキル基を表す。但し、Ｑ′はＱ1
と同義である。〕
と同義である。〕
【００２３】
【化１５】
【００２４】式中、Ｘ2は−COOM′，−H，−OH，−SO
3M′，−CONH2，−SO2NH2，−NH2，−SH，−CN，−CO2R
16，−SO2R16，−OR16，−NR16R17，−SR16，−SO
3R16，−NHCOR16，−NHSO2R16，−OCOR16又は−SO2R16
を表し、Ｙ2は
3M′，−CONH2，−SO2NH2，−NH2，−SH，−CN，−CO2R
16，−SO2R16，−OR16，−NR16R17，−SR16，−SO
3R16，−NHCOR16，−NHSO2R16，−OCOR16又は−SO2R16
を表し、Ｙ2は
【００２５】
【化１６】
【００２６】又は水素原子を表し、ｍ9及びｎ9はそれぞ
れ１〜10の整数を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，
Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17及びＲ18はそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、アシル基又は
れ１〜10の整数を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，
Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17及びＲ18はそれぞれ水素原子、低級ア
ルキル基、アシル基又は
【００２７】
【化１７】
【００２８】を表し、Ｒ18は低級のアルキル基を表し、
Ｒ19は−NR20R21，−OR22又は−SR22を表し、Ｒ20及び
Ｒ21はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ
22はＲ18と結合して環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ20又はＲ21はＲ18と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。〕
Ｒ19は−NR20R21，−OR22又は−SR22を表し、Ｒ20及び
Ｒ21はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ
22はＲ18と結合して環を形成するのに必要な原子群を表
す。Ｒ20又はＲ21はＲ18と結合して環を形成してもよ
い。Ｍ′は水素原子又はカチオンを表す。〕
【００２９】
【化１８】
【００３０】式中、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属原子
を表し、Ｙ1は水素原子、アルキル基、アシル基を表
し、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基又はアリル基で、
少なくとも１つは硫黄原子を含有する。Ｒ1，Ｒ2は同一
でも同一でなくてもよい。ｍ′は１〜５の整数を表
す。〕 ２．前記固体処理剤が前記一般式〔III〕及び〔Ｖ〕か
ら選ばれる化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする１記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤。
を表し、Ｙ1は水素原子、アルキル基、アシル基を表
し、Ｒ1，Ｒ2は水素原子、アルキル基又はアリル基で、
少なくとも１つは硫黄原子を含有する。Ｒ1，Ｒ2は同一
でも同一でなくてもよい。ｍ′は１〜５の整数を表
す。〕 ２．前記固体処理剤が前記一般式〔III〕及び〔Ｖ〕か
ら選ばれる化合物の少なくとも１種を含有することを特
徴とする１記載のハロゲン化銀写真感光材料用固体処理
剤。
【００３１】３．前記固体処理剤において、チオ硫酸塩
の重量に対する前記一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，
〔IV〕及び〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも１種の化合物
の総重量の重量比率が0.05重量％以上、５重量％以下で
あることを特徴とする１又は２記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
の重量に対する前記一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，
〔IV〕及び〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも１種の化合物
の総重量の重量比率が0.05重量％以上、５重量％以下で
あることを特徴とする１又は２記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
【００３２】４．前記固体処理剤が定着用処理剤である
ことを特徴とする１，２又は３記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
ことを特徴とする１，２又は３記載のハロゲン化銀写真
感光材料用固体処理剤。
【００３３】５．前記固体処理剤中のチオ硫酸塩がチオ
硫酸ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウムとチオ硫
酸アンモニウムからなり、該チオ硫酸ナトリウム及び／
またはチオ硫酸カリウムの合計重量が前記チオ硫酸塩の
総重量に対して２重量％以上、７０重量％以下であるこ
とを特徴とする１，２，３又は４記載のハロゲン化銀写
真感光材料用固体処理剤。
硫酸ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウムとチオ硫
酸アンモニウムからなり、該チオ硫酸ナトリウム及び／
またはチオ硫酸カリウムの合計重量が前記チオ硫酸塩の
総重量に対して２重量％以上、７０重量％以下であるこ
とを特徴とする１，２，３又は４記載のハロゲン化銀写
真感光材料用固体処理剤。
【００３４】６．前記固体処理剤が顆粒状または錠剤で
あることを特徴とする１，２，３，４又は５記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
あることを特徴とする１，２，３，４又は５記載のハロ
ゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。
【００３５】７．前記固体処理剤が錠剤であることを特
徴とする１，２，３，４，５又は６記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固体処理剤。
徴とする１，２，３，４，５又は６記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固体処理剤。
【００３６】本発明者らは、ハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤について、様々な実験を重ねた結果、以下
に示す事実を見出した。
用固体処理剤について、様々な実験を重ねた結果、以下
に示す事実を見出した。
【００３７】チオ硫酸塩を含有する固体処理剤におい
て、前記一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含有させることにより、定着反応を完了
させるために必要な該チオ硫酸塩量を低減することが可
能となり、このチオ硫酸塩の使用量の低減により、前述
の渡りローラー部におけるチオ硫酸塩酸化分解物の固着
発生を抑制し、なおかつ、１日当たりの感光材料処理量
が少なく、処理液が濃縮したケースにおいても安定した
定着性能を有することが可能となったのである。本発明
の前記化合物を用いることにより、定着能を有する処理
液中のチオ硫酸塩濃度が変動しても、安定した定着性能
を維持することが可能となる。
て、前記一般式〔Ｉ〕〜〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含有させることにより、定着反応を完了
させるために必要な該チオ硫酸塩量を低減することが可
能となり、このチオ硫酸塩の使用量の低減により、前述
の渡りローラー部におけるチオ硫酸塩酸化分解物の固着
発生を抑制し、なおかつ、１日当たりの感光材料処理量
が少なく、処理液が濃縮したケースにおいても安定した
定着性能を有することが可能となったのである。本発明
の前記化合物を用いることにより、定着能を有する処理
液中のチオ硫酸塩濃度が変動しても、安定した定着性能
を維持することが可能となる。
【００３８】前記一般式〔I〕〜〔Ｖ〕から選ばれる少
なくとも１種の化合物は、一般的に現像により生成した
金属銀イオンに酸化する漂白工程での漂白促進剤として
は知られていたが（特開昭６１−２５０６４６号他）、
本発明のように、漂白の次にのステップであるチオ硫酸
塩により銀イオンを可溶化して感光材料から除去する定
着工程を促進する定着促進効果を有しているということ
は驚くべき事実であり、本発明者らの試行錯誤の実験の
結果得られた新しい事実なのである。
なくとも１種の化合物は、一般的に現像により生成した
金属銀イオンに酸化する漂白工程での漂白促進剤として
は知られていたが（特開昭６１−２５０６４６号他）、
本発明のように、漂白の次にのステップであるチオ硫酸
塩により銀イオンを可溶化して感光材料から除去する定
着工程を促進する定着促進効果を有しているということ
は驚くべき事実であり、本発明者らの試行錯誤の実験の
結果得られた新しい事実なのである。
【００３９】また前記一般式〔I〕〜〔Ｖ〕から選ばれ
る少なくとも１種の化合物を固体処理剤に含有させるこ
とにより、４０〜５０℃の高温下で長期保存を行って
も、チオ硫酸塩の硫化を抑制し、該固体処理剤の溶解性
を良好な状態に維持し、安定した処理性能を維持するこ
とが可能となる。
る少なくとも１種の化合物を固体処理剤に含有させるこ
とにより、４０〜５０℃の高温下で長期保存を行って
も、チオ硫酸塩の硫化を抑制し、該固体処理剤の溶解性
を良好な状態に維持し、安定した処理性能を維持するこ
とが可能となる。
【００４０】また、該固体処理剤が顆粒状、錠剤の場
合、前記一般式〔I〕〜〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含有させることにより、長期の高温保存
後においても、固体処理剤の粉発生度合いを抑制するこ
とも可能となる。
合、前記一般式〔I〕〜〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも
１種の化合物を含有させることにより、長期の高温保存
後においても、固体処理剤の粉発生度合いを抑制するこ
とも可能となる。
【００４１】以下、本発明を詳述する。
【００４２】先ず本発明の前記一般式〔I〕〜〔Ｖ〕で
示される化合物について説明する。
示される化合物について説明する。
【００４３】前記一般式〔Ｉ〕において、Ｑは含窒素ヘ
テロ環（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）（例えばイミダゾリン環、チアゾリン環、トリアゾ
リン環等）を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ1は水
素原子、炭素原子数置換又は無置換の１〜６個のアルキ
ル基（例えばエチル基等）、シクロアルキル基（例えば
シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基等）、ヘテロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合してい
るものも含む）（例えば、ピリジン環基、イミダゾール
環基、チアゾール環基等）またはアミノ基を表す。
テロ環（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）（例えばイミダゾリン環、チアゾリン環、トリアゾ
リン環等）を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ1は水
素原子、炭素原子数置換又は無置換の１〜６個のアルキ
ル基（例えばエチル基等）、シクロアルキル基（例えば
シクロヘキシル基等）、アリール基（例えば、フェニル
基等）、ヘテロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合してい
るものも含む）（例えば、ピリジン環基、イミダゾール
環基、チアゾール環基等）またはアミノ基を表す。
【００４４】前記一般式〔II〕において、Ｒ2およびＲ3
はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基
（例えばエチル基等）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、アシル基、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、またはアルケニル基（例えば、アリル
基、ブテニル基等が挙げられる）を表す。
はそれぞれ水素原子、炭素原子数１〜６のアルキル基
（例えばエチル基等）、ヒドロキシ基、カルボキシ基、
アミノ基、炭素原子数１〜３のアルキル基（例えばメチ
ル基、エチル基等）、アシル基、アリール基（例えばフ
ェニル基等）、またはアルケニル基（例えば、アリル
基、ブテニル基等が挙げられる）を表す。
【００４５】Ａは−(C＝X′)−N(R)(R′)，−(CH2)n2−
(C＝X′)−N(R)(R′)，−(S)m1−(C＝X′)−N(R)
(R′)，−(S)m2−(CH2)n3−(C＝X′)−N(R)(R′)，−
(S)m3−(CH2)n4−N(R)(R′)，−(S)m4−N(R)(R′)，−
(NH)n5−(CH2)m5−(NH)n6−(C＝X′)−N(R)(R′)，−S
−M−S−(C＝X′)−N(R)(R′)，−SZ又はｎ1価のヘテロ
環残基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）（例えば、ピリジン環残基、イミダゾール環残基、
チアゾール環残基等）、Ｘは＝Ｓ，＝Ｏ又は＝NR″を表
す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ2およびＲ3と同
義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基
（例えば、ピリジン環残基、イミダゾール環残基等）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、または
−Ｓ−Ｂ−Ｙ(R4)(R5)を表し、Ｍは酸素原子又は硫黄原
子を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子１〜６個のアルキ
ル基（例えばエチル基等）、シクロアルキル基、アリー
ル基（例えば、フェニル基等）、ヘテロ環残基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）（例えば、ピ
リジン環残基、イミダゾール環残基等）、またはアミノ
基を表し、ｎ1〜ｎ6およびｍ1〜ｍ5はそれぞれ１〜６の
整数を表す。
(C＝X′)−N(R)(R′)，−(S)m1−(C＝X′)−N(R)
(R′)，−(S)m2−(CH2)n3−(C＝X′)−N(R)(R′)，−
(S)m3−(CH2)n4−N(R)(R′)，−(S)m4−N(R)(R′)，−
(NH)n5−(CH2)m5−(NH)n6−(C＝X′)−N(R)(R′)，−S
−M−S−(C＝X′)−N(R)(R′)，−SZ又はｎ1価のヘテロ
環残基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）（例えば、ピリジン環残基、イミダゾール環残基、
チアゾール環残基等）、Ｘは＝Ｓ，＝Ｏ又は＝NR″を表
す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ2およびＲ3と同
義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ金属原
子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環残基
（例えば、ピリジン環残基、イミダゾール環残基等）、
アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）、または
−Ｓ−Ｂ−Ｙ(R4)(R5)を表し、Ｍは酸素原子又は硫黄原
子を表し、Ｒ″は水素原子、炭素原子１〜６個のアルキ
ル基（例えばエチル基等）、シクロアルキル基、アリー
ル基（例えば、フェニル基等）、ヘテロ環残基（５〜６
員の不飽和環が縮合しているものも含む）（例えば、ピ
リジン環残基、イミダゾール環残基等）、またはアミノ
基を表し、ｎ1〜ｎ6およびｍ1〜ｍ5はそれぞれ１〜６の
整数を表す。
【００４６】Ｂは炭素数１〜６個のアルキレン基（例え
ばエチレン基等）を表し、Ｙは−N＜、＝C＜または−CH
＜を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれＲ2及びＲ3と同義であ
る。但しＲ4およびＲ5はそれぞれ−B−ＳＺを表しても
よく、またＲ2とＲ3、ＲとＲ′、Ｒ4とＲ5はそれぞれ結
合して環を形成してもよい。
ばエチレン基等）を表し、Ｙは−N＜、＝C＜または−CH
＜を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれＲ2及びＲ3と同義であ
る。但しＲ4およびＲ5はそれぞれ−B−ＳＺを表しても
よく、またＲ2とＲ3、ＲとＲ′、Ｒ4とＲ5はそれぞれ結
合して環を形成してもよい。
【００４７】なお、一般式〔II〕で表される化合物はエ
タノール化体およびその塩も含む。
タノール化体およびその塩も含む。
【００４８】一般式〔III〕において、Ｑ1は含窒素ヘテ
ロ環（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）
（例えば、チアゾール環、チアジアゾール環、イミダゾ
ール環、ピリミジン環、トリアゾール環、ピラジン環、
トリアジン環、オキソジアゾール環等）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ11は水素原子、アルカリ金属原
子、一般式〔III〕からＲ11を離脱させた基又はアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表す。但し、
Ｑ′はＱ1と同義である。
ロ環（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含む）
（例えば、チアゾール環、チアジアゾール環、イミダゾ
ール環、ピリミジン環、トリアゾール環、ピラジン環、
トリアジン環、オキソジアゾール環等）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ11は水素原子、アルカリ金属原
子、一般式〔III〕からＲ11を離脱させた基又はアルキ
ル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表す。但し、
Ｑ′はＱ1と同義である。
【００４９】一般式〔IV〕において、Ｘ2は−COOM′，
−H，−OH，−SO3M′，−CONH2，−SO2NH2，−NH2，−S
H，−CN，−CO2R16，−SO2R16，−OR16，−NR16R17，−
SR16，−SO3R16，−NHCOR16，−NHSO2R16，−OCOR16又
は−SO2R16を表し、Ｙ2は−S−〔C(R14)(R15)−〕n9−N
(R13)−〔−C(R11)(R12)−〕m9−，−C(＝NR18)(R19)又
は水素原子を表し、ｍ9及びｎ9はそれぞれ１〜10の整数
を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17及
びＲ18はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基
又は−〔−C(R11)(R12)−〕m9−X2を表し、Ｒ18は低級
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表
し、Ｒ19は−NR20R21、−OR22又は−SR22を表し、Ｒ20
及びＲ21はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）を表し、Ｒ22はＲ18と結合
して環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ20又はＲ
21はＲ18と結合して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原
子又はカチオンを表す。
−H，−OH，−SO3M′，−CONH2，−SO2NH2，−NH2，−S
H，−CN，−CO2R16，−SO2R16，−OR16，−NR16R17，−
SR16，−SO3R16，−NHCOR16，−NHSO2R16，−OCOR16又
は−SO2R16を表し、Ｙ2は−S−〔C(R14)(R15)−〕n9−N
(R13)−〔−C(R11)(R12)−〕m9−，−C(＝NR18)(R19)又
は水素原子を表し、ｍ9及びｎ9はそれぞれ１〜10の整数
を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17及
びＲ18はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル基
又は−〔−C(R11)(R12)−〕m9−X2を表し、Ｒ18は低級
のアルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）を表
し、Ｒ19は−NR20R21、−OR22又は−SR22を表し、Ｒ20
及びＲ21はそれぞれ水素原子又は低級アルキル基（例え
ば、メチル基、エチル基等）を表し、Ｒ22はＲ18と結合
して環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ20又はＲ
21はＲ18と結合して環を形成してもよい。Ｍ′は水素原
子又はカチオンを表す。
【００５０】一般式〔Ｖ〕において、Ｘ1は水素原子、
アルカリ金属を表し、Ｙ1は水素原子、アルキル基（例
えばエチル基等）、アシル基を表し、Ｒ1，Ｒ2は水素原
子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）又は
アリル基（例えばフェニル基等）で少なくとも１つは硫
黄原子を含有する。Ｒ1，Ｒ2は同一でも、同一でなくて
もいい。ｍ′は１〜５の整数を表す。
アルカリ金属を表し、Ｙ1は水素原子、アルキル基（例
えばエチル基等）、アシル基を表し、Ｒ1，Ｒ2は水素原
子、アルキル基（例えば、メチル基、エチル基等）又は
アリル基（例えばフェニル基等）で少なくとも１つは硫
黄原子を含有する。Ｒ1，Ｒ2は同一でも、同一でなくて
もいい。ｍ′は１〜５の整数を表す。
【００５１】本発明における一般式〔I〕〜〔Ｖ〕で表
される化合物の具体例を挙げる。しかし本発明はこれら
に限定されるものではない。
される化合物の具体例を挙げる。しかし本発明はこれら
に限定されるものではない。
【００５２】
【化１９】
【００５３】
【化２０】
【００５４】
【化２１】
【００５５】
【化２２】
【００５６】
【化２３】
【００５７】
【化２４】
【００５８】
【化２５】
【００５９】
【化２６】
【００６０】
【化２７】
【００６１】
【化２８】
【００６２】
【化２９】
【００６３】上記化合物の中で本発明の目的の効果から
特に好ましく用いられる化合物としてはI−２，II−
６，III−９，III−10，III−13，III−31，IV−７，V
−１，V−３，V−５が挙げられ、特に好ましいものとし
て一般式〔III〕又は〔V〕が挙げられ、化合物としてII
I−10，III−13，V−３が挙げられる。
特に好ましく用いられる化合物としてはI−２，II−
６，III−９，III−10，III−13，III−31，IV−７，V
−１，V−３，V−５が挙げられ、特に好ましいものとし
て一般式〔III〕又は〔V〕が挙げられ、化合物としてII
I−10，III−13，V−３が挙げられる。
【００６４】本発明において、上述の効果をより発揮さ
せるためには、チオ硫酸塩の重量に対する、前記一般式
〔I〕〜〔V〕から選ばれる少なくとも１種の化合物の総
重量の重量比率が0.05重量％以上、５重量％以下である
ことが好ましく、さらには、0.2重量％以上、２重量％
以上であることが最も好ましい。
せるためには、チオ硫酸塩の重量に対する、前記一般式
〔I〕〜〔V〕から選ばれる少なくとも１種の化合物の総
重量の重量比率が0.05重量％以上、５重量％以下である
ことが好ましく、さらには、0.2重量％以上、２重量％
以上であることが最も好ましい。
【００６５】本発明においては、本発明の化合物により
固体処理剤の高温保存後の粉発生を抑制する効果をより
発揮できるものは、固体処理剤が定着用の場合である。
固体処理剤の高温保存後の粉発生を抑制する効果をより
発揮できるものは、固体処理剤が定着用の場合である。
【００６６】本発明においては、固体処理剤中のチオ硫
酸塩をチオ硫酸ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウ
ムとチオ硫酸アンモニウムとして用い、且つ該チオ硫酸
ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウムの合計重量を
前記チオ硫酸塩の総重量に対して２重量％以上の範囲に
調整することにより、該固体処理剤の高温、高湿条件下
での保存によるチオ硫酸塩の酸化分解、吸湿等を抑制す
ることが可能となる。
酸塩をチオ硫酸ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウ
ムとチオ硫酸アンモニウムとして用い、且つ該チオ硫酸
ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウムの合計重量を
前記チオ硫酸塩の総重量に対して２重量％以上の範囲に
調整することにより、該固体処理剤の高温、高湿条件下
での保存によるチオ硫酸塩の酸化分解、吸湿等を抑制す
ることが可能となる。
【００６７】本発明において、該上記チオ硫酸ナトリウ
ム及び／またはチオ硫酸カリウムの合計重量を上記チオ
硫酸塩の総重量に対して２重量％以上、７０重量％以下
の範囲に調整することがより好ましく、さらに好ましく
は５重量％以上、２０重量％以下の範囲である。
ム及び／またはチオ硫酸カリウムの合計重量を上記チオ
硫酸塩の総重量に対して２重量％以上、７０重量％以下
の範囲に調整することがより好ましく、さらに好ましく
は５重量％以上、２０重量％以下の範囲である。
【００６８】本発明のチオ硫酸塩を含有する固体処理剤
としては定着用固体処理剤、漂白定着用固体処理剤等が
挙げられるが本発明においてはチオ硫酸塩を含有する固
体処理剤全てに適用される。
としては定着用固体処理剤、漂白定着用固体処理剤等が
挙げられるが本発明においてはチオ硫酸塩を含有する固
体処理剤全てに適用される。
【００６９】定着用固体処理剤ではチオ硫酸塩以外に亜
硫酸塩，重亜硫酸塩，亜硫酸付加物，メソイオン化合
物，チオシアン酸塩，キレート剤，ノニオン又はアニオ
ン系界面活性剤，バッファー剤等公知の定着剤を構成す
る成分を含むことができ、漂白定着剤用固体処理剤では
前記定着剤構成成分以外にハロゲン化物，アミノポリカ
ルボン酸第２鉄塩を含む公知の有機酸第２鉄塩，固形の
有機酸，防バイ剤，防錆剤等公知の漂白成分，定着成分
を含むことができる。
硫酸塩，重亜硫酸塩，亜硫酸付加物，メソイオン化合
物，チオシアン酸塩，キレート剤，ノニオン又はアニオ
ン系界面活性剤，バッファー剤等公知の定着剤を構成す
る成分を含むことができ、漂白定着剤用固体処理剤では
前記定着剤構成成分以外にハロゲン化物，アミノポリカ
ルボン酸第２鉄塩を含む公知の有機酸第２鉄塩，固形の
有機酸，防バイ剤，防錆剤等公知の漂白成分，定着成分
を含むことができる。
【００７０】又、本発明の固体処理剤においては、ポリ
エチレングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ
ビニルアルコール類及び糖類から選ばれる化合物の少な
くとも１種を含有することにより、経時保存によるチオ
硫酸の分解抑制及び経時保存後の摩擦等による固体処理
剤の粉発生を防止する効果がより一層高められる。
エチレングリコール類、ポリビニルピロリドン類、ポリ
ビニルアルコール類及び糖類から選ばれる化合物の少な
くとも１種を含有することにより、経時保存によるチオ
硫酸の分解抑制及び経時保存後の摩擦等による固体処理
剤の粉発生を防止する効果がより一層高められる。
【００７１】本発明においては、前記ポリエチレングリ
コール類が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であるこ
とが好ましい。
コール類が下記一般式（Ｉ）で表される化合物であるこ
とが好ましい。
【００７２】一般式（Ｉ） HO−(A)n1′−(B)n2′−(D)n3′−H 式中、Ａ，Ｂ，Ｄはそれぞれ−CH2CH2O−，−CH2CH(R)O
−，−CH2CH2CH2O−又は−CH2CH(R)CH2O−を表す。Ｒは
置換または無置換の低級アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基等）又は水酸基を表す。ｎ1′、ｎ2′及
びｎ3′はそれぞれ０又は１〜500の整数を表す。ただ
し、この化合物の平均分子量は2000〜20000の範囲のも
のが好ましい。
−，−CH2CH2CH2O−又は−CH2CH(R)CH2O−を表す。Ｒは
置換または無置換の低級アルキル基（メチル基、エチル
基、プロピル基等）又は水酸基を表す。ｎ1′、ｎ2′及
びｎ3′はそれぞれ０又は１〜500の整数を表す。ただ
し、この化合物の平均分子量は2000〜20000の範囲のも
のが好ましい。
【００７３】上記一般式（Ｉ）の中で特に好ましい例示
化合物を以下に示す。
化合物を以下に示す。
【００７４】
【化３０】
【００７５】本発明でいう糖類とは、単糖類とこれが複
数個互いにグリコシド結合した多糖類とをいう。
数個互いにグリコシド結合した多糖類とをいう。
【００７６】単糖類とは、単一のポリヒドロキシアルデ
ヒド、ポリヒドロキシケトン及びこれらの還元誘導体、
酸化誘導体、デオキシ誘導体、アミノ誘導体、チオ誘導
体など広い範囲の誘導体の総称である。多くの糖は、一
般式CnH2nOnで表されるが、この一般式で表される糖骨
格から誘導される化合物も含めて、本発明では単糖類と
定義する。これらの単糖類のうちで好ましいものは、糖
のアルデヒド基及びケトン基を還元して各々第一、第二
アルコール基とした糖アルコールであり、特に好ましく
は、炭素数が６のヘキシットである。
ヒド、ポリヒドロキシケトン及びこれらの還元誘導体、
酸化誘導体、デオキシ誘導体、アミノ誘導体、チオ誘導
体など広い範囲の誘導体の総称である。多くの糖は、一
般式CnH2nOnで表されるが、この一般式で表される糖骨
格から誘導される化合物も含めて、本発明では単糖類と
定義する。これらの単糖類のうちで好ましいものは、糖
のアルデヒド基及びケトン基を還元して各々第一、第二
アルコール基とした糖アルコールであり、特に好ましく
は、炭素数が６のヘキシットである。
【００７７】多糖類には、セルロース類、デンプン類、
グリコーゲン類などが含まれ、セルロース類には、水酸
基の一部又は全部がエーテル化されたセルロースエーテ
ル等の誘導体を含み、デンプン類には加水分解して麦芽
糖に至るまでの種々の分解生成物であるデキストリン類
等を含む。セルロース類は溶解性の観点からアルカリ金
属塩の形でもかまわない。これら多糖類で好ましく用い
られるものは、セルロース類とデキストリン類であり、
より好ましくはデキストリン類である。
グリコーゲン類などが含まれ、セルロース類には、水酸
基の一部又は全部がエーテル化されたセルロースエーテ
ル等の誘導体を含み、デンプン類には加水分解して麦芽
糖に至るまでの種々の分解生成物であるデキストリン類
等を含む。セルロース類は溶解性の観点からアルカリ金
属塩の形でもかまわない。これら多糖類で好ましく用い
られるものは、セルロース類とデキストリン類であり、
より好ましくはデキストリン類である。
【００７８】本発明に好ましく用いられる単糖類の具体
的例示化合物を次に示す。
的例示化合物を次に示す。
【００７９】〔例示化合物〕 Ｂ−（１） グリセルアルデヒド Ｂ−（２） ジヒドロキシアセトン（二量体を含む） Ｂ−（３） D-エリトロース Ｂ−（４） L-エリトロース Ｂ−（５） D-トレオース Ｂ−（６） L-トレオース Ｂ−（７） D-リボース Ｂ−（８） L-リボース Ｂ−（９） D-アラビノース Ｂ−（10） L-アラビノース Ｂ−（11） D-キシロース Ｂ−（12） L-キシロース Ｂ−（13） D-リキソース Ｂ−（14） L-リキソース Ｂ−（15） D-キシルロース Ｂ−（16） L-キシルロース Ｂ−（17） D-リブロース Ｂ−（18） L-リブロース Ｂ−（19） 2-デオキシホD-リボース Ｂ−（20） D-アロース Ｂ−（21） L-アロース Ｂ−（22） D-アルトロース Ｂ−（23） L-アルトロース Ｂ−（24） D-グルコース Ｂ−（25） L-グルコース Ｂ−（26） D-マンノース Ｂ−（27） L-マンノース Ｂ−（28） D-グロース Ｂ−（29） L-グロース Ｂ−（30） D-イドース Ｂ−（31） L-イドース Ｂ−（32） D-ガラクトース Ｂ−（33） L-ガラクトース Ｂ−（34） D-タロース Ｂ−（35） L-タロース Ｂ−（36） D-キノボース Ｂ−（37） ジギタロース Ｂ−（38） ジギトキソース Ｂ−（39） シマロース Ｂ−（40） D-ソルボース Ｂ−（41） L-ソルボース Ｂ−（42） D-タガトース Ｂ−（43） D-フコース Ｂ−（44） L-フコース Ｂ−（45） 2-デオキシ-D-グルコース Ｂ−（46） D-プシコース Ｂ−（47） D-フルクトース Ｂ−（48） L-フルクトース Ｂ−（49） L-ラムノース Ｂ−（50） D-グルコサミン Ｂ−（51） D-ガラクトサミン Ｂ−（52） D-マンノサミン Ｂ−（53） D-グリセロ-D-ガラクトヘプトース Ｂ−（54） D-グリセロ-D-マンノヘプトース Ｂ−（55） D-グリセロ-L-マンノヘプトース Ｂ−（56） D-グリセロ-D-グロヘプトース Ｂ−（57） D-グリセロ-D-イドヘプトース Ｂ−（58） D-グリセロ-L-グルコヘプトース Ｂ−（59） D-グリセロ-L-タロヘプトース Ｂ−（60） D-アルトロヘプツロース Ｂ−（61） D-マンノヘプツロース Ｂ−（62） D-アルトロ-3-ヘプツロース Ｂ−（63） D-グルクロン酸 Ｂ−（64） L-グルクロン酸 Ｂ−（65） N-アセチル-D-グルコサミン Ｂ−（66） グリセリン Ｂ−（67） D-トレイット Ｂ−（68） L-トレイット Ｂ−（69） エリトレット Ｂ−（70） Ｄ−アラビット Ｂ−（71） L-アラビット Ｂ−（72） アドニット Ｂ−（73） キシリット Ｂ−（74） D-ソルビット Ｂ−（75） L-ソルビット Ｂ−（76） D-マンニット Ｂ−（77） L-マンニット Ｂ−（78） D-イジット Ｂ−（79） L-イジット Ｂ−（80） D-タリット Ｂ−（81） L-タリット Ｂ−（82） ズルシット Ｂ−（83） アロズルシット これら例示化合物のうち更に好ましく用いられるのはＢ
−（66）〜（83）であり、より好ましくは、Ｂ−（74）
〜（83）である。
−（66）〜（83）であり、より好ましくは、Ｂ−（74）
〜（83）である。
【００８０】本発明に用いられる好ましい多糖類の具体
的例示化合物を次に示す。
的例示化合物を次に示す。
【００８１】Ｃ−（１） 麦芽糖 Ｃ−（２） セルビオース Ｃ−（３） トレハロース Ｃ−（４） ゲンチオビオース Ｃ−（５） イソマルトース Ｃ−（６） 乳糖 Ｃ−（７） ラフィノース Ｃ−（８） ゲンチアノース Ｃ−（９） スタキオース Ｃ−（10） キシラン Ｃ−（11） アラバン Ｃ−（12） グリコーゲン Ｃ−（13） デキストラン Ｃ−（14） イヌリン Ｃ−（15） レバン Ｃ−（16） ガラクタン Ｃ−（17） アガロース Ｃ−（18） アミロース Ｃ−（19） スクロース Ｃ−（20） アガロビオース Ｃ−（21） α-デキストリン Ｃ−（22） β-デキストリン Ｃ−（23） γ-デキストリン Ｃ−（24） δ-デキストリン Ｃ−（25） ε-デキストリン Ｃ−（26） α-限界デキストリン Ｃ−（27） β-限界デキストリン Ｃ−（28） ホスホリラーゼ限界デキストリン Ｃ−（29） 可溶性デンプン Ｃ−（30） 薄手ノリデンプン Ｃ−（31） 白色デキストリン Ｃ−（32） 黄色デキストリン Ｃ−（33） ブリテッシュガム Ｃ−（34） パインフロー （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（35） パインデックス100（商品名、松谷化学工
業株式会社社製） Ｃ−（36） パインデックス１（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（37） パインデックス２（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（38） パインデックス３（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（39） パインデックス４（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（40） パインデックス６（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（41） フードテックス （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（42） マックス 1000（商品名、松谷化学工
業株式会社社製） Ｃ−（43） グリスターＰ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（44） ＴＫ−16 （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（45） ＭＰＤ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（46） Ｈ−ＰＤＸ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（47） スタコデックス （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（48） マビット （商品名、林原商事株式
会社製） Ｃ−（49） プルラン （商品名、林原商事株式
会社製） Ｃ−（50） メチルセルロース Ｃ−（51） ジメチルセルロース Ｃ−（52） トリメチルセルロース Ｃ−（53） エチルセルロース Ｃ−（54） ジエチルセルロース Ｃ−（55） トリエチルセルロース Ｃ−（56） カルボキシメチルセルロース Ｃ−（57） カルボキシエチルセルロース Ｃ−（58） アミノエチルセルロース Ｃ−（59） ヒドロキシメチルセルロース Ｃ−（60） ヒドロキシエチルメチルセルロース Ｃ−（61） ヒドロキシプロピルセルロース Ｃ−（62） ヒドロキシプロピルメチルセルロース Ｃ−（63） ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセ
テートサクシネート Ｃ−（64） カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース これら例示化合物の中で更に好ましく用いられるものは
Ｃ−（21）〜（64）であり、より好ましくはＣ−（21）
〜（48）である。
株式会社社製） Ｃ−（35） パインデックス100（商品名、松谷化学工
業株式会社社製） Ｃ−（36） パインデックス１（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（37） パインデックス２（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（38） パインデックス３（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（39） パインデックス４（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（40） パインデックス６（商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（41） フードテックス （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（42） マックス 1000（商品名、松谷化学工
業株式会社社製） Ｃ−（43） グリスターＰ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（44） ＴＫ−16 （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（45） ＭＰＤ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（46） Ｈ−ＰＤＸ （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（47） スタコデックス （商品名、松谷化学工業
株式会社社製） Ｃ−（48） マビット （商品名、林原商事株式
会社製） Ｃ−（49） プルラン （商品名、林原商事株式
会社製） Ｃ−（50） メチルセルロース Ｃ−（51） ジメチルセルロース Ｃ−（52） トリメチルセルロース Ｃ−（53） エチルセルロース Ｃ−（54） ジエチルセルロース Ｃ−（55） トリエチルセルロース Ｃ−（56） カルボキシメチルセルロース Ｃ−（57） カルボキシエチルセルロース Ｃ−（58） アミノエチルセルロース Ｃ−（59） ヒドロキシメチルセルロース Ｃ−（60） ヒドロキシエチルメチルセルロース Ｃ−（61） ヒドロキシプロピルセルロース Ｃ−（62） ヒドロキシプロピルメチルセルロース Ｃ−（63） ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセ
テートサクシネート Ｃ−（64） カルボキシメチルヒドロキシエチルセルロ
ース これら例示化合物の中で更に好ましく用いられるものは
Ｃ−（21）〜（64）であり、より好ましくはＣ−（21）
〜（48）である。
【００８２】本発明において、これら糖類の添加量は発
色現像用固体処理剤の単位重量あたり0.5％（Ｗ／Ｗ）
〜30％（Ｗ／Ｗ）が好ましく、より好ましくは1.0％
（Ｗ／Ｗ）〜20％（Ｗ／Ｗ）である。
色現像用固体処理剤の単位重量あたり0.5％（Ｗ／Ｗ）
〜30％（Ｗ／Ｗ）が好ましく、より好ましくは1.0％
（Ｗ／Ｗ）〜20％（Ｗ／Ｗ）である。
【００８３】糖類は、広く天然に存在しており、市販品
を簡単に入手できる。又、種々の誘導体についても還
元、酸化あるいは脱水反応などを行うことによって容易
に合成できる。
を簡単に入手できる。又、種々の誘導体についても還
元、酸化あるいは脱水反応などを行うことによって容易
に合成できる。
【００８４】前述の一般式（Ｉ）で表される化合物、ポ
リビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール類及び糖
類は粉末状の原材料のままであっても造粒された状態で
混合してあっても、或いは本発明のチオ硫酸塩と造粒さ
れた状態で使用しても本発明の効果を発揮することが可
能となる。
リビニルピロリドン類、ポリビニルアルコール類及び糖
類は粉末状の原材料のままであっても造粒された状態で
混合してあっても、或いは本発明のチオ硫酸塩と造粒さ
れた状態で使用しても本発明の効果を発揮することが可
能となる。
【００８５】本発明において、亜硫酸塩、ピロ亜流酸塩
を含有させることにより、前述の硫化物発生のさらなる
防止、および該固体処理剤の高温保存後の粉発生の防止
が可能となる。亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩としては、それ
ぞれアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げ
られ、本発明の効果の点からナトリウム塩、カリウム塩
を用いることが好ましい。
を含有させることにより、前述の硫化物発生のさらなる
防止、および該固体処理剤の高温保存後の粉発生の防止
が可能となる。亜硫酸塩、ピロ亜硫酸塩としては、それ
ぞれアンモニウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩が挙げ
られ、本発明の効果の点からナトリウム塩、カリウム塩
を用いることが好ましい。
【００８６】
【実施例】以下、本発明について実施例の中で説明す
る。ただし本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。
る。ただし本発明の実施態様はこれらに限定されるもの
ではない。
【００８７】実施例１ カラーネガフィルムプロセッサーCL-KP-50QAの補充装置
部を図１のように改造し、固体処理剤補充装置は図２の
ものを用いた。コニカカラースーパーＤＤ４００フィル
ムを像様露光した後、錠剤投入部に錠剤が収納された柱
状容器をセットして処理を行なった。
部を図１のように改造し、固体処理剤補充装置は図２の
ものを用いた。コニカカラースーパーＤＤ４００フィル
ムを像様露光した後、錠剤投入部に錠剤が収納された柱
状容器をセットして処理を行なった。
【００８８】図１は本発明の固体処理剤補充装置２Ａ，
２Ｂ，２Ｃ，２ＤをKP-50QA（自現機Ａ）に取り付けた
取り付け位置を示す図で、前記固体処理剤補充装置２
Ａ，２Ｂ，２Ｃ，２Ｄは各々発色現像槽１Ａと漂白槽１
Ｂ，定着槽１Ｃ，安定槽１Ｄの上部に斜線で示された位
置に取り付けられている。図２は前記固体処理剤補充
（投入）装置２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄの一実施例を示す
構成図で、各槽の側方には固体処理剤111を投入する溶
解室１０６を設けている。
２Ｂ，２Ｃ，２ＤをKP-50QA（自現機Ａ）に取り付けた
取り付け位置を示す図で、前記固体処理剤補充装置２
Ａ，２Ｂ，２Ｃ，２Ｄは各々発色現像槽１Ａと漂白槽１
Ｂ，定着槽１Ｃ，安定槽１Ｄの上部に斜線で示された位
置に取り付けられている。図２は前記固体処理剤補充
（投入）装置２Ａ、２Ｂ、２Ｃ、２Ｄの一実施例を示す
構成図で、各槽の側方には固体処理剤111を投入する溶
解室１０６を設けている。
【００８９】図２では、固体処理剤（以後錠剤又は錠剤
ケミカルともいう）111は、複数の部屋に分割された容
器（カートリッヂ）101に収納され、スライド式のキャ
ップ102によって密封されている。このカートリッヂを
自動現像機の処理槽上部に設置された固体処理剤自動供
給装置のカートリッヂ支持台103上にセットすると、キ
ャップ102が開き、斜めに固定されたカートリッヂから
錠剤が、回転円筒104の切れ込み口105に転がり落ちる。
この回転円筒104の切れ込み口105は、カートリッヂ内の
別の部屋に収納された錠剤が同時に複数転がり落ちない
ように互いに違いに切り込まれている。
ケミカルともいう）111は、複数の部屋に分割された容
器（カートリッヂ）101に収納され、スライド式のキャ
ップ102によって密封されている。このカートリッヂを
自動現像機の処理槽上部に設置された固体処理剤自動供
給装置のカートリッヂ支持台103上にセットすると、キ
ャップ102が開き、斜めに固定されたカートリッヂから
錠剤が、回転円筒104の切れ込み口105に転がり落ちる。
この回転円筒104の切れ込み口105は、カートリッヂ内の
別の部屋に収納された錠剤が同時に複数転がり落ちない
ように互いに違いに切り込まれている。
【００９０】感光材料の処理量に応じて、回転円筒104
が、回転し、同時にシャッター108が開いて錠剤が処理
槽に併設されたフィルター槽（または溶解槽）106に１
錠ずつ投入される。１０７はフィルターである。
が、回転し、同時にシャッター108が開いて錠剤が処理
槽に併設されたフィルター槽（または溶解槽）106に１
錠ずつ投入される。１０７はフィルターである。
【００９１】以下に処理工程を示す。
【００９２】 処理工程 処理時間 処理温度 補充水量（ｍｌ／ｍ2） 発色現像 ３分15秒 38.0℃ 520 漂 白 45秒 38.0℃ 100 定着−１ 45秒 38.0℃ 定着−２ 45秒 38.0℃ 表１に記載 安定−１ 20秒 38.0℃ 安定−２ 20秒 38.0℃ 安定−３ 20秒 38.0℃ 860 乾 燥 80秒 55℃ 定着は２から１への、安定は３から２，２から１への向
流方式であり、漂白槽はエアーポンプでエアレーション
を行った。
流方式であり、漂白槽はエアーポンプでエアレーション
を行った。
【００９３】スタート時のタンク液はコニカカラーネガ
ティブフィルム用処理剤CNK-4-52の補充液及びスタータ
ーを用いて作成した。
ティブフィルム用処理剤CNK-4-52の補充液及びスタータ
ーを用いて作成した。
【００９４】次に以下に示すカラーネガ用処理剤を作成
した。
した。
【００９５】１）カラーネガフィルム用発色現像補充用
錠剤 操作（１） 現像主薬のCD-4〔4-アミノ3-メチル-N-エチル-β-(ヒド
ロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕60ｇ市販ハンマーミル
中で平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を
市販の撹拌造粒機中で室温にて約７分間、10mlの水を添
加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で
40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒（Ａ）を作成し
た。
錠剤 操作（１） 現像主薬のCD-4〔4-アミノ3-メチル-N-エチル-β-(ヒド
ロキシ)エチルアニリン硫酸塩〕60ｇ市販ハンマーミル
中で平均粒径10μmになるまで粉砕する。この微粉末を
市販の撹拌造粒機中で室温にて約７分間、10mlの水を添
加することにより造粒した後、造粒物を流動層乾燥機で
40℃にて２時間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去
し、カラーネガ用発色現像補充用顆粒（Ａ）を作成し
た。
【００９６】操作（２） 硫酸ヒドロキシルアミン69.4ｇとパインフロー（松谷化
学製）４ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、混合、造
粒する。水の添加量は3.5mlとし、造粒後、60℃で30分
間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネ
ガ用発色現像補充用顆粒（Ｂ）を作成した。
学製）４ｇを操作（１）と同様に粉砕した後、混合、造
粒する。水の添加量は3.5mlとし、造粒後、60℃で30分
間乾燥し、造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネ
ガ用発色現像補充用顆粒（Ｂ）を作成した。
【００９７】操作（３） 1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホスホン酸ジナトリウム15
ｇ、亜硫酸カリウム72.8ｇ、炭酸カリウム350ｇ、炭酸
水素ナトリウム３ｇ、臭化ナトリウム3.7ｇとマンニッ
ト22ｇポリエチレングリコール6000 5.0ｇを操作
（１），（２）と同様に粉砕、混合し、水の添加量を40
mlにして造粒を行う。造粒後、造粒物を70℃で60分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネガ用
発色現像補充用顆粒（Ｃ）を作成した。
ｇ、亜硫酸カリウム72.8ｇ、炭酸カリウム350ｇ、炭酸
水素ナトリウム３ｇ、臭化ナトリウム3.7ｇとマンニッ
ト22ｇポリエチレングリコール6000 5.0ｇを操作
（１），（２）と同様に粉砕、混合し、水の添加量を40
mlにして造粒を行う。造粒後、造粒物を70℃で60分間乾
燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、カラーネガ用
発色現像補充用顆粒（Ｃ）を作成した。
【００９８】上記カラーネガ用発色現像補充用顆粒
（Ａ）〜（Ｃ）を混合し、このようにして、調製した造
粒物にN-ミリストイルアラニンナトリウム２ｇを添加
し、25℃、40％RH以下に調湿された部屋で混合機を用い
て10分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所(株)
製タフプレストコレクト1527HUを改造した打錠機により
１錠当たりの充填量10ｇを圧縮打錠を行い、直径30mmの
カラーネガ用発色現像補充用錠剤を作成した。
（Ａ）〜（Ｃ）を混合し、このようにして、調製した造
粒物にN-ミリストイルアラニンナトリウム２ｇを添加
し、25℃、40％RH以下に調湿された部屋で混合機を用い
て10分間均一に混合する。次に混合物を菊水製作所(株)
製タフプレストコレクト1527HUを改造した打錠機により
１錠当たりの充填量10ｇを圧縮打錠を行い、直径30mmの
カラーネガ用発色現像補充用錠剤を作成した。
【００９９】２）カラーネガ用漂白補充用錠剤 操作（４） 1,3-プロパンジアミン４酢酸第２鉄アンモニウム１水塩
175ｇ、1,3-プロパンジアミン４酢酸２ｇ、パインフロ
ー（松谷化学製）17ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を８mlにして造粒を行う。造粒後、造粒
物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。
175ｇ、1,3-プロパンジアミン４酢酸２ｇ、パインフロ
ー（松谷化学製）17ｇを操作（１）と同様に粉砕、混合
し、水の添加量を８mlにして造粒を行う。造粒後、造粒
物を60℃で30分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除
去する。
【０１００】操作（５） コハク酸133ｇ、臭化アンモニウム200ｇとパインフロー
10.2ｇを操作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。水
の添加量は17mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
10.2ｇを操作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。水
の添加量は17mlとし、造粒後、70℃で60分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
【０１０１】操作（６） 硫酸カリウム66.7ｇ、炭酸水素カリウム60ｇとマンニッ
ト８ｇを操作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。水
の添加量は13mlとし、造粒後、60℃で60分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
ト８ｇを操作（１）と同様、粉砕、混合、造粒する。水
の添加量は13mlとし、造粒後、60℃で60分間乾燥して造
粒物の水分をほぼ完全に除去する。
【０１０２】上記操作（４）〜（６）で調製した造粒物
を25℃，40％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用い
て10分間均一に混合する。次にこの混合造粒物にN-ラウ
ロイルサルコシンナトリウム６ｇを添加し、３分間混合
する。次に混合物を菊水製作所(株)製タフプレストコレ
クト1527ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填
量を10ｇにして圧縮打錠を行い、径30mm，厚さ10mmのカ
ラーネガ漂白補充用錠剤とした。
を25℃，40％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合機を用い
て10分間均一に混合する。次にこの混合造粒物にN-ラウ
ロイルサルコシンナトリウム６ｇを添加し、３分間混合
する。次に混合物を菊水製作所(株)製タフプレストコレ
クト1527ＨＵを改造した打錠機により１錠当たりの充填
量を10ｇにして圧縮打錠を行い、径30mm，厚さ10mmのカ
ラーネガ漂白補充用錠剤とした。
【０１０３】３）カラーネガ用定着補充用錠剤 操作（７） チオ硫酸ナトリウム／チオ硫酸アンモニウム＝250ｇ／2
250ｇ、亜硫酸ナトリウム180ｇ、炭酸カリウム20ｇ、エ
チレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩20ｇ及びパインフ
ロー（松谷化学）70ｇ、表１記載の化合物25ｇを市販の
バンダムミル中で平均粒径30μmになるまで粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間水50ml添加し
造粒する。造粒後、造粒物を流動層乾燥機で60℃、120
分間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去する。次に乾
燥された造粒物を平均粒径800μmにし、粒子の50％以上
が±200〜±250μmの偏差内に入る様にした。
250ｇ、亜硫酸ナトリウム180ｇ、炭酸カリウム20ｇ、エ
チレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩20ｇ及びパインフ
ロー（松谷化学）70ｇ、表１記載の化合物25ｇを市販の
バンダムミル中で平均粒径30μmになるまで粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間水50ml添加し
造粒する。造粒後、造粒物を流動層乾燥機で60℃、120
分間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去する。次に乾
燥された造粒物を平均粒径800μmにし、粒子の50％以上
が±200〜±250μmの偏差内に入る様にした。
【０１０４】操作（８） 上記定着補充用顆粒に、N-ラウロイルサルコシンナトリ
ウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合
機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水製作所
(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した打錠機
により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠剤を作
成した。
ウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部屋で混合
機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水製作所
(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した打錠機
により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠剤を作
成した。
【０１０５】４）カラーネガ用安定補充用錠剤 操作（９） m-ヒドロキシベンズアルデヒド（以後、mHBAと略称する
こともある）200ｇ、水酸化リチウム１水塩21ｇを空気
ジェット微粉砕機中で平均粒径10μmになるまで粉砕し
た。
こともある）200ｇ、水酸化リチウム１水塩21ｇを空気
ジェット微粉砕機中で平均粒径10μmになるまで粉砕し
た。
【０１０６】さらに25℃、40％RH以下に調湿された部屋
で混合機を用いて10分間均一に混合し、粉砕混合物を得
た。
で混合機を用いて10分間均一に混合し、粉砕混合物を得
た。
【０１０７】操作（１０） 上記粉砕混合物を市販の流動層噴霧造粒機中で室温にて
約７分間、3.0mlの水を噴霧することにより造粒した
後、45℃にて８時間乾燥する。次に造粒物を真空中で40
℃にて、２時間乾燥して、造粒物の含水率を0.1〜0.3重
量％になるまで除去し、造粒物を得た。この造粒物の粒
径は、300〜600μmであり嵩密度は0.8ｇ／cm3であっ
た。
約７分間、3.0mlの水を噴霧することにより造粒した
後、45℃にて８時間乾燥する。次に造粒物を真空中で40
℃にて、２時間乾燥して、造粒物の含水率を0.1〜0.3重
量％になるまで除去し、造粒物を得た。この造粒物の粒
径は、300〜600μmであり嵩密度は0.8ｇ／cm3であっ
た。
【０１０８】操作（１１） さらに上記造粒物を菊水製作所製タフプレストコレクト
1527HUを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を9.
0ｇにして、圧縮打錠を行い、直径30mmのカラーネガ用
安定補充用錠剤を作成した。この錠剤の嵩密度は1.7ｇ
／cm3であった。
1527HUを改造した打錠機により１錠当たりの充填量を9.
0ｇにして、圧縮打錠を行い、直径30mmのカラーネガ用
安定補充用錠剤を作成した。この錠剤の嵩密度は1.7ｇ
／cm3であった。
【０１０９】発色現像補充用錠剤は135サイズ24枚撮り
フィルムが7.1本，漂白補充用錠剤では3.6本、安定補充
用錠剤では125本処理されるとフィルター槽に１個ずつ
投入される。
フィルムが7.1本，漂白補充用錠剤では3.6本、安定補充
用錠剤では125本処理されるとフィルター槽に１個ずつ
投入される。
【０１１０】上記処理剤、処理条件で１日当たりのネガ
フィルム処理量を０．５ｍ2として３週間のランニング
実験を行いランニング実験後、未露光の感光材料試料を
処理し、残留銀量をケイ光Ｘ線法にて測定した。
フィルム処理量を０．５ｍ2として３週間のランニング
実験を行いランニング実験後、未露光の感光材料試料を
処理し、残留銀量をケイ光Ｘ線法にて測定した。
【０１１１】また、ランニング実験後の定着１槽目、２
槽目の処理液を５℃にて１週間保存し、保存後の液外観
を目視観察した。評価基準を以下に示す。
槽目の処理液を５℃にて１週間保存し、保存後の液外観
を目視観察した。評価基準を以下に示す。
【０１１２】 ◎：結晶沈殿物はなく全く問題ないレベルである ○：僅かに浮遊物が確認されるが問題のないレベルであ
る ×：チオ硫酸塩の大きな結晶が生成しておりポンプによ
る液循環に支障をきたすレベルである。
る ×：チオ硫酸塩の大きな結晶が生成しておりポンプによ
る液循環に支障をきたすレベルである。
【０１１３】また、ランニング実験後に感光材料試料を
処理し、試料表面のスリキズ、汚れについて、さらに定
着槽の渡りローラーの外観について目視評価を行った。
処理し、試料表面のスリキズ、汚れについて、さらに定
着槽の渡りローラーの外観について目視評価を行った。
【０１１４】 ×：渡りローラーに多量の硫化物が析出しており、処理
した試料表面にスリキズが確認された ○：渡りローラー部の析出物は少なく、処理された試料
も問題のないレベルである。
した試料表面にスリキズが確認された ○：渡りローラー部の析出物は少なく、処理された試料
も問題のないレベルである。
【０１１５】結果を表１に示す。
【０１１６】なお表中のランニング後の定着液中のチオ
硫酸塩濃度とは、ランニング実験後の定着２槽目の処理
液中のチオチオ硫酸塩濃度を逆ヨウ素滴定により分析し
た結果である。
硫酸塩濃度とは、ランニング実験後の定着２槽目の処理
液中のチオチオ硫酸塩濃度を逆ヨウ素滴定により分析し
た結果である。
【０１１７】
【表１】
【０１１８】表１から明らかなように、本発明の化合物
を用いることにより、定着処理液中のチオ硫酸塩濃度を
低減しても定着性能を維持することができ、且つ処理液
低温保存時の結晶析出及び定着槽の渡りローラ物の結晶
析出による感光材料表面へのスリキズ、汚れの付着も防
止すること可能となることが分かる。
を用いることにより、定着処理液中のチオ硫酸塩濃度を
低減しても定着性能を維持することができ、且つ処理液
低温保存時の結晶析出及び定着槽の渡りローラ物の結晶
析出による感光材料表面へのスリキズ、汚れの付着も防
止すること可能となることが分かる。
【０１１９】実施例２ 定着用固体処理剤の補充方式を以下に示すように変更
し、使用する添加剤、定着工程の補水量、固体処理剤の
投入間隔を表２に示すように変更する以外は実施例１と
同様の実験、評価を行った。結果を表２に示す。
し、使用する添加剤、定着工程の補水量、固体処理剤の
投入間隔を表２に示すように変更する以外は実施例１と
同様の実験、評価を行った。結果を表２に示す。
【０１２０】ここで定着用固体処理剤の補水方式につい
て説明する。
て説明する。
【０１２１】（粉末方式） 定着補充用粉末 チオ硫酸ナトリウム／チオ硫酸アンモニウム＝２５０ｇ
／２２５０ｇ、亜硫酸ナトリウム１８０ｇ、炭酸カリウ
ム２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩２０
ｇ及びパインフロー（松谷化学）７０ｇ、表２記載の化
合物２０ｇを市販のバンダムミル中で平均粒径３０μｍ
になるまで粉砕、混合しこれを定着補充用粉末とする。
／２２５０ｇ、亜硫酸ナトリウム１８０ｇ、炭酸カリウ
ム２０ｇ、エチレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩２０
ｇ及びパインフロー（松谷化学）７０ｇ、表２記載の化
合物２０ｇを市販のバンダムミル中で平均粒径３０μｍ
になるまで粉砕、混合しこれを定着補充用粉末とする。
【０１２２】実施例１で用いた図２の供給装置を図３に
変更した。
変更した。
【０１２３】図３は固体処理剤の更に他の供給装置を示
す断面図であり、顆粒状及び粉末固体処理剤に用いるこ
とができる。供給装置７０は顆粒状又は粉末処理剤をホ
ッパー７１に入れ感光材料の処理量に応じピストン７５
が水平方向（右へ）に移動し計量孔７２に定量の顆粒状
処理剤剤又は粉末処理剤が入り、ピストン７５が水平反
対方向（左へ）に移動し排出部７４により定量顆粒剤又
は粉末をフィルター槽へ供給する。尚、図３の供給装置
による粉末単位供給量が１０ｇとなる様に調整した。
す断面図であり、顆粒状及び粉末固体処理剤に用いるこ
とができる。供給装置７０は顆粒状又は粉末処理剤をホ
ッパー７１に入れ感光材料の処理量に応じピストン７５
が水平方向（右へ）に移動し計量孔７２に定量の顆粒状
処理剤剤又は粉末処理剤が入り、ピストン７５が水平反
対方向（左へ）に移動し排出部７４により定量顆粒剤又
は粉末をフィルター槽へ供給する。尚、図３の供給装置
による粉末単位供給量が１０ｇとなる様に調整した。
【０１２４】（顆粒方式）実施例１記載の操作（７）に
より得られる造立物を、定着補充用顆粒とした。
より得られる造立物を、定着補充用顆粒とした。
【０１２５】定着補充用顆粒供給装置 実施例１で用いた図２の供給装置を図３に変更して用い
た。尚、図３の供給装置を図３による顆粒単位供給量を
１０ｇとなる様に調整した。
た。尚、図３の供給装置を図３による顆粒単位供給量を
１０ｇとなる様に調整した。
【０１２６】（錠剤方式）実施例１と同様の錠剤、供給
装置を用いた。
装置を用いた。
【０１２７】
【表２】
【０１２８】表２から明らかなように、本発明の化合物
を用いることにより、定着処理液中のチオ硫酸塩濃度を
低減しても、定着性能を維持することができ、かつ処理
液低温保存時の結晶析出及び定着性能を維持することが
でき、かつ処理液低温保存時の結晶析出及び定着槽の渡
りローラー部の結晶析出による感光材料表面へのスリキ
ズ、汚れ、付着防止が可能であることが分かる。
を用いることにより、定着処理液中のチオ硫酸塩濃度を
低減しても、定着性能を維持することができ、かつ処理
液低温保存時の結晶析出及び定着性能を維持することが
でき、かつ処理液低温保存時の結晶析出及び定着槽の渡
りローラー部の結晶析出による感光材料表面へのスリキ
ズ、汚れ、付着防止が可能であることが分かる。
【０１２９】実施例３ 以下の操作に従ってカラーフィルム用定着補充用固体処
理剤を作成した。
理剤を作成した。
【０１３０】（Ｉ）定着補充用顆粒状処理剤 チオ硫酸ナトリウム／チオ硫酸アンモニウム＝250ｇ／2
250ｇ、亜硫酸ナトリウム180ｇ、炭酸カリウム20ｇ、エ
チレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩20ｇ及びパインフ
ロー（松谷化学）70ｇ、表３記載の化合物20ｇを市販の
バンダムミル中で平均粒径30μmになるまで粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間水50ml添加し
造粒する。造粒後、造粒物を流動層乾燥機で60℃、120
分間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去する。次に乾
燥された造粒物を平均粒径800μmにし、粒子の50％以上
が±200〜±250μmの偏差内に入る様にした。
250ｇ、亜硫酸ナトリウム180ｇ、炭酸カリウム20ｇ、エ
チレンジアミン４酢酸２ナトリウム塩20ｇ及びパインフ
ロー（松谷化学）70ｇ、表３記載の化合物20ｇを市販の
バンダムミル中で平均粒径30μmになるまで粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間水50ml添加し
造粒する。造粒後、造粒物を流動層乾燥機で60℃、120
分間乾燥して造粒物の水をほぼ完全に除去する。次に乾
燥された造粒物を平均粒径800μmにし、粒子の50％以上
が±200〜±250μmの偏差内に入る様にした。
【０１３１】（II）定着補充用錠剤 上記定着補充用顆粒状処理剤に、N-ラウロイルサルコシ
ンナトリウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部
屋で混合機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水
製作所(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した
打錠機により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠
剤を作成した。
ンナトリウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部
屋で混合機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水
製作所(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した
打錠機により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠
剤を作成した。
【０１３２】前記粉末、顆粒状処理剤を30ｇずつ分取
し、また前記錠剤を３錠ずつに分け、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）の袋（10×10cm）に入れて密封し、50
℃，50％ＲＨ環境下で１ケ月間保存する。保存後の顆粒
状、錠剤（３錠）に水を加え、100ccに仕上げ、よく撹
拌した後、これらの水溶液を目視で観察したのち、濾過
し、濾過中のS2O3 2-塩濃度を逆ヨウ素滴定により分析し
た。
し、また前記錠剤を３錠ずつに分け、高密度ポリエチレ
ン（ＨＤＰＥ）の袋（10×10cm）に入れて密封し、50
℃，50％ＲＨ環境下で１ケ月間保存する。保存後の顆粒
状、錠剤（３錠）に水を加え、100ccに仕上げ、よく撹
拌した後、これらの水溶液を目視で観察したのち、濾過
し、濾過中のS2O3 2-塩濃度を逆ヨウ素滴定により分析し
た。
【０１３３】また、50℃，50％ＲＨ環境下で１ケ月間保
存した前記顆粒状処理剤をポリエチレン袋から取り出
し、それをふるいにかけ149μm以下の粒径のものを除去
し、残った固体処理剤の重量を測定する。次にこの顆粒
状処理剤を再びポリエチレン袋に入れて密封した後、Ｉ
ＤＥＸ社製のバイブレーションテスターＢＦ−ＵＡを用
いて振動テスト（テスト条件：５〜67Hzサイクル、５分
間を24セット、120分間）を行い振動テスト後の固体処
理剤を再びふるいにかけ、149μm以下の粒径のものを除
去し、残った固体処理剤の重量を測定、以下に記す式か
ら保存後の固体処理剤の粉発生度合いを評価した。ま
た、前記錠剤処理剤については、50℃，50％ＲＨ環境下
で１ケ月間保存した後、上記方法で粉発生度合を評価し
た。
存した前記顆粒状処理剤をポリエチレン袋から取り出
し、それをふるいにかけ149μm以下の粒径のものを除去
し、残った固体処理剤の重量を測定する。次にこの顆粒
状処理剤を再びポリエチレン袋に入れて密封した後、Ｉ
ＤＥＸ社製のバイブレーションテスターＢＦ−ＵＡを用
いて振動テスト（テスト条件：５〜67Hzサイクル、５分
間を24セット、120分間）を行い振動テスト後の固体処
理剤を再びふるいにかけ、149μm以下の粒径のものを除
去し、残った固体処理剤の重量を測定、以下に記す式か
ら保存後の固体処理剤の粉発生度合いを評価した。ま
た、前記錠剤処理剤については、50℃，50％ＲＨ環境下
で１ケ月間保存した後、上記方法で粉発生度合を評価し
た。
【０１３４】
【数１】
【０１３５】なお、固体処理剤高温保存後に溶解した液
の様子、固体処理剤高温保存後の粉発生度合いについて
の評価基準を以下に示す。
の様子、固体処理剤高温保存後の粉発生度合いについて
の評価基準を以下に示す。
【０１３６】（高温保存後に溶解した液の様子） ◎ ：析出物、浮遊物とも全く認められない ○ ：析出物は全く認められない ××：イオウが液表面に多量の不溶物が浮遊 （高湿保存後の粉発生度合い） ◎◎◎：0.2％以下 ◎◎ ：0.2〜0.5％ ◎ ：0.5〜1.0％ ○ ：1.0〜2.0％ × ：２〜４％ ×× ：４〜６％ 結果を表３に示す。
【０１３７】
【表３】
【０１３８】表３から明らかなように、本発明の化合物
を適用することにより、定着補充用固体処理剤の高温長
期保存時のS2O3 2-の分解による不溶物生成を抑制し、固
体処理剤の溶解性、劣化、固体処理剤の粉発生の抑制が
可能となることが分かる。
を適用することにより、定着補充用固体処理剤の高温長
期保存時のS2O3 2-の分解による不溶物生成を抑制し、固
体処理剤の溶解性、劣化、固体処理剤の粉発生の抑制が
可能となることが分かる。
【０１３９】実施例４ 以下の操作に従ってカラーペーパー用漂白定着用固体処
理剤を作成した。
理剤を作成した。
【０１４０】（Ｉ）漂白定着用顆粒状処理剤 操作（１２） ジエチレントリアミン５酢酸第２鉄アンモニウム塩720
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸70ｇ、パインフロー
（松谷化学）80ｇを市販のバンダムミル中で粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間，30ml添加し
造粒した。造粒後60℃で２時間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去し、この造粒物を平均粒径800μmにし、
粒子の50％以上が±200〜±250μmの偏差内に入るよう
にした。
ｇ、ジエチレントリアミン５酢酸70ｇ、パインフロー
（松谷化学）80ｇを市販のバンダムミル中で粉砕し、こ
の粉末を撹拌造粒機中で室温にて約10分間，30ml添加し
造粒した。造粒後60℃で２時間乾燥して造粒物の水分を
ほぼ完全に除去し、この造粒物を平均粒径800μmにし、
粒子の50％以上が±200〜±250μmの偏差内に入るよう
にした。
【０１４１】操作（１３） チオ硫酸塩（表３記載）800ｇ、亜硫酸ナトリウム160
ｇ、重亜硫酸ナトリウム60ｇ、パインフロー（松谷化
学）60ｇを添加し、操作（１）と同様の方法で粉砕混合
し造粒した。水の添加量は40mlとし、造粒後60℃で120
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、この造
粒物を平均粒径800μmとし、粒子の50％以上が±200〜
±250μmの偏差内に入るようにした。
ｇ、重亜硫酸ナトリウム60ｇ、パインフロー（松谷化
学）60ｇを添加し、操作（１）と同様の方法で粉砕混合
し造粒した。水の添加量は40mlとし、造粒後60℃で120
分間乾燥して造粒物の水分をほぼ完全に除去し、この造
粒物を平均粒径800μmとし、粒子の50％以上が±200〜
±250μmの偏差内に入るようにした。
【０１４２】次に操作（１２）と（１３）で得られた造
粒物を合わせて25℃，40％ＲＨに調湿された部屋で混合
機を用いて混合し、漂白定着用顆粒とした。
粒物を合わせて25℃，40％ＲＨに調湿された部屋で混合
機を用いて混合し、漂白定着用顆粒とした。
【０１４３】（II）漂白定着用錠剤 上記漂白定着用顆粒状処理剤に、N-ラウロイルサルコシ
ンナトリウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部
屋で混合機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水
製作所(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した
打錠機により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠
剤を作成した。
ンナトリウム30ｇを25℃，45％ＲＨ以下に調湿された部
屋で混合機を用いて５分間混合する。次に混合物を菊水
製作所(株)製タフプレストコレクト1527ＨＵを改造した
打錠機により充填量10ｇにし、直径30mm，厚み10mmの錠
剤を作成した。
【０１４４】前記顆粒状処理剤を30ｇずつ分取し、また
前記錠剤を３錠ずつに分け、実施例３と同様の実験、評
価を行った。結果を表４に示す。
前記錠剤を３錠ずつに分け、実施例３と同様の実験、評
価を行った。結果を表４に示す。
【０１４５】
【表４】
【０１４６】表４から明らかなように、本発明の化合物
を適用することにより、定着補充用団体処理剤の高温長
期保存時のS2O3 2-の分解による不溶物生成を抑制し、固
体処理剤の溶解性、劣化、固体処理剤の粉発生の抑制が
可能となることが分かる。
を適用することにより、定着補充用団体処理剤の高温長
期保存時のS2O3 2-の分解による不溶物生成を抑制し、固
体処理剤の溶解性、劣化、固体処理剤の粉発生の抑制が
可能となることが分かる。
【０１４７】実施例５ 定着工程の補水量、固体処理剤の投入間隔、固体処理剤
中の本発明の添加剤重量／チオ硫酸塩重量を表５に示す
様に変更する以外は、実施例１と同様の実験、評価を行
った。結果を表５に示す。
中の本発明の添加剤重量／チオ硫酸塩重量を表５に示す
様に変更する以外は、実施例１と同様の実験、評価を行
った。結果を表５に示す。
【０１４８】
【表５】
【０１４９】表５から明らかなように、本発明の化合物
を用い、さらに固体処理剤中の本発明の化合物重量／チ
オ硫酸塩重量を本発明の範囲に調製することにより、定
着処理液中のチオ硫酸塩濃度を低減しても、定着性能を
維持することができ、かつ処理液中低温保存時の結晶析
出及び定着槽の渡りローラー部の結晶析出による感光材
料表面へのスリキズ、汚れ、付着も防止することが可能
となることが分かる。
を用い、さらに固体処理剤中の本発明の化合物重量／チ
オ硫酸塩重量を本発明の範囲に調製することにより、定
着処理液中のチオ硫酸塩濃度を低減しても、定着性能を
維持することができ、かつ処理液中低温保存時の結晶析
出及び定着槽の渡りローラー部の結晶析出による感光材
料表面へのスリキズ、汚れ、付着も防止することが可能
となることが分かる。
【０１５０】実施例６ 定着工程の補水量、固体処理剤の投入間隔、固体処理剤
中のチオ硫酸ナトリウム重量／全チオ硫酸塩重量を表６
に示す様に変更し、実施例１で使用した定着補充用錠剤
を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の袋にいれて、５０
℃、８０％ＲＨの環境下で２週間保存後にランニング実
験を開始する以外は実施例１と同様の実験、評価をおこ
なった。
中のチオ硫酸ナトリウム重量／全チオ硫酸塩重量を表６
に示す様に変更し、実施例１で使用した定着補充用錠剤
を高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）の袋にいれて、５０
℃、８０％ＲＨの環境下で２週間保存後にランニング実
験を開始する以外は実施例１と同様の実験、評価をおこ
なった。
【０１５１】
【表６】
【０１５２】表６から明らかなように、本発明の化合物
を用い、さらに固体処理剤中の本発明のチオ硫酸ナトリ
ウム重量／全チオ硫酸塩重量を本発明の範囲に調製する
ことにより安定した固体処理剤保存性を維持し、定着処
理液中のチオ硫酸塩濃度を低減しても、定着性能を維持
することができ、かつ処理液中低温保存時の結晶析出及
び定着槽の渡りローラー部の結晶析出による感光材料表
面へのスリキズ、汚れ、付着も防止することが可能とな
ることが分かる。
を用い、さらに固体処理剤中の本発明のチオ硫酸ナトリ
ウム重量／全チオ硫酸塩重量を本発明の範囲に調製する
ことにより安定した固体処理剤保存性を維持し、定着処
理液中のチオ硫酸塩濃度を低減しても、定着性能を維持
することができ、かつ処理液中低温保存時の結晶析出及
び定着槽の渡りローラー部の結晶析出による感光材料表
面へのスリキズ、汚れ、付着も防止することが可能とな
ることが分かる。
【０１５３】
【発明の効果】本発明によるハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤は、渡りローラー部の固着現象を防止し、
１日当たりの感光材料処理量が少ない場合においても、
安定した定着処理性能を維持でき且つ、高温長期保存条
件下においても良好な保存性を有する。
用固体処理剤は、渡りローラー部の固着現象を防止し、
１日当たりの感光材料処理量が少ない場合においても、
安定した定着処理性能を維持でき且つ、高温長期保存条
件下においても良好な保存性を有する。
【図面の簡単な説明】
【図１】自現機への固体処理剤補充装置の取付位置を示
す構成図である。
す構成図である。
【図２】固体処理剤供給（投入）装置の１例の構成図、
回転円筒の説明図およびスライド式のキャップ，カート
リッヂ（排出部）の斜視図である。固体処理剤投入装置
の機構図である。
回転円筒の説明図およびスライド式のキャップ，カート
リッヂ（排出部）の斜視図である。固体処理剤投入装置
の機構図である。
【図３】顆粒状及び粉末処理剤供給装置の断面図であ
る。
る。
１ 固体処理剤 １Ａ〜１Ｄ 処理槽 ２Ａ，２Ｂ，２Ｃ，２Ｄ 固体処理剤補充装置 １０１ カートリッヂ １０２ スライド式のキャップ １０３ カートリッヂ支持台 １０４ 回転円筒 １０５ 切れ込み口 １０６ フィルター槽 １０７ フィルター １０８ シャッター １０９ 処理槽 １１０ 天蓋 １１１ 固体処理剤（錠剤）
Claims (7)
- 【請求項１】 定着能を有するハロゲン化銀写真感光材
料用処理液に直接に供給するハロゲン化銀写真感光材料
用固体処理剤において、チオ硫酸塩を含有し、且つ下記
一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔IV〕及び〔Ｖ〕から
選ばれる化合物を少なくとも１種含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。 【化１】 〔式中、Ｑは含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環が縮
合しているものも含む）を形成するに必要な原子群を表
し、Ｒ1は水素原子、炭素原子数１〜６個の置換又は無
置換のアルキル基、シクロアルキル基、アリール基、ヘ
テロ環基（５〜６員の不飽和環が縮合しているものも含
む）、またはアミノ基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ2およびＲ3はそれぞれ水素原子、炭素原子数
１〜６のアルキル基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ア
ミノ基、炭素原子数１〜３のアシル基、アリール基、ま
たはアルケニル基を表す。Ａは 【化３】 又はｎ1価のヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）を表し、Ｘは＝Ｓ、＝Ｏ又は＝N
R″を表す。ここで、ＲおよびＲ′はそれぞれＲ2および
Ｒ3と同義、Ｘ′はＸと同義、Ｚは水素原子、アルカリ
金属原子、アンモニウム基、アミノ基、含窒素ヘテロ環
残基、アルキル基、または −S−B−Y−(R4)(R5) を表し、Ｍは２価の金属原子を表し、Ｒ″は水素原子、
炭素原子数１〜６個のアルキル基、シクロアルキル基、
アリール基、ヘテロ環残基（５〜６員の不飽和環が縮合
しているものも含む）またはアミノ基を表し、ｎ1〜ｎ6
およびｍ1〜ｍ5はそれぞれ１〜６の整数を表す。Ｂは炭
素数１〜６個のアルキレン基を表し、Ｙは −N＜，＝C＜または−CH＜ を表し、Ｒ4及びＲ5はそれぞれＲ2およびＲ3と同義であ
る。但しＲ4およびＲ5はそれぞれ−B−SZを表してもよ
く、またＲ2とＲ3，ＲとＲ′，Ｒ4とＲ5はそれぞれ結合
して環を形成してもよい。なお、該式で表される化合物
はエタノール化体およびその塩も含む。〕 【化４】 〔式中、Ｑ1は含窒素ヘテロ環（５〜６員の不飽和環ま
たは飽和環が縮合しているものも含む）を形成するに必
要な原子群を表し、Ｒ11は水素原子、アルカリ金属原
子、 【化５】 又はアルキル基を表す。但し、Ｑ′はＱ1と同義であ
る。〕 【化６】 〔式中、Ｘ2は−COOM′，−H，−OH，−SO3M′，−CONH
2，−SO2NH2，−NH2，−SH，−CN，−CO2R16，−SO
2R16，−OR16，−NR16R17，−SR16，−SO3R16，−NHCOR
16，−NHSO2R16，−OCOR16又は−SO2R16を表し、Ｙ2は 【化７】 又は水素原子を表し、ｍ9及びｎ9はそれぞれ１〜10の整
数を表す。Ｒ11，Ｒ12，Ｒ13，Ｒ14，Ｒ15，Ｒ16，Ｒ17
及びＲ18はそれぞれ水素原子、低級アルキル基、アシル
基又は 【化８】 を表し、Ｒ18は低級のアルキル基を表し、Ｒ19は−NR20
R21，−OR22又は−SR22を表し、Ｒ20及びＲ21はそれぞ
れ水素原子又は低級アルキル基を表し、Ｒ22はＲ18と結
合して環を形成するのに必要な原子群を表す。Ｒ20又は
Ｒ21はＲ18と結合して環を形成してもよい。Ｍ′は水素
原子又はカチオンを表す。〕 【化９】 〔式中、Ｘ1は水素原子、アルカリ金属原子を表し、Ｙ1
は水素原子、アルキル基、アシル基を表し、Ｒ1，Ｒ2は
水素原子、アルキル基又はアリル基で、少なくとも１つ
は硫黄原子を含有する。Ｒ1，Ｒ2は同一でも同一でなく
てもよい。ｍ′は１〜５の整数を表す。〕 - 【請求項２】 前記固体処理剤が前記一般式〔III〕及
び〔Ｖ〕から選ばれる化合物の少なくとも１種を含有す
ることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀写真感
光材料用固体処理剤。 - 【請求項３】 前記固体処理剤において、チオ硫酸塩の
重量に対する前記一般式〔I〕，〔II〕，〔III〕，〔I
V〕及び〔Ｖ〕から選ばれる少なくとも１種の化合物の
総重量の重量比率が0.05重量％以上、５重量％以下であ
ることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固体処理剤。 - 【請求項４】 前記固体処理剤が定着用処理剤であるこ
とを特徴とする請求項１，２又は３記載のハロゲン化銀
写真感光材料用固体処理剤。 - 【請求項５】 前記固体処理剤中のチオ硫酸塩がチオ硫
酸ナトリウム及び／またはチオ硫酸カリウムとチオ硫酸
アンモニウムからなり、該チオ硫酸ナトリウム及び／ま
たはチオ硫酸カリウムの合計重量が前記チオ硫酸塩の総
重量に対して２重量％以上、７０重量％以下であること
を特徴とする請求項１，２，３又は４記載のハロゲン化
銀写真感光材料用固体処理剤。 - 【請求項６】 前記固体処理剤が顆粒状または錠剤であ
ることを特徴とする請求項１，２，３，４又は５記載の
ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤。 - 【請求項７】 前記固体処理剤が錠剤であることを特徴
とする請求項１，２，３，４，５又は６記載のハロゲン
化銀写真感光材料用固体処理剤。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4005095A JPH08190178A (ja) | 1994-11-11 | 1995-02-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 |
| EP19950308047 EP0712040B1 (en) | 1994-11-11 | 1995-11-10 | Method for processing silver halide photographic light-sensitive material |
| DE1995622167 DE69522167T2 (de) | 1994-11-11 | 1995-11-10 | Verfahren zur Verarbeitung eines photographischen, lichtempfindlichen Silberhalogenidmateriales |
| US08/895,488 US5968715A (en) | 1994-11-11 | 1997-07-16 | Method for processing silver halide photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-277983 | 1994-11-11 | ||
| JP27798394 | 1994-11-11 | ||
| JP4005095A JPH08190178A (ja) | 1994-11-11 | 1995-02-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08190178A true JPH08190178A (ja) | 1996-07-23 |
Family
ID=26379480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4005095A Pending JPH08190178A (ja) | 1994-11-11 | 1995-02-28 | ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08190178A (ja) |
-
1995
- 1995-02-28 JP JP4005095A patent/JPH08190178A/ja active Pending
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