JPH0819108B2 - 新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤 - Google Patents

新規アゾ−ル誘導体、その製造法及び該誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤

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JPH0819108B2
JPH0819108B2 JP61305908A JP30590886A JPH0819108B2 JP H0819108 B2 JPH0819108 B2 JP H0819108B2 JP 61305908 A JP61305908 A JP 61305908A JP 30590886 A JP30590886 A JP 30590886A JP H0819108 B2 JPH0819108 B2 JP H0819108B2
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、植物病害を防除する活性成分としての有用
性を有するアゾール誘導体と、その製造法及び該アゾー
ル誘導体を活性成分として含有する農園芸用殺菌剤に関
する。
従来の技術 従来、農園芸用殺菌剤の活性成分としてのアゾール誘
導体は多数提案されているが、置換基を有するシクロペ
ンタンと結合した構造を有するアゾール誘導体は、特開
昭60−215674号にみられる程度である。特開昭60−2156
74号に開示されたアゾール誘導体は下記式に示したごと
く、アゾリルメチル基とフエニル基が同一炭素原子に結
合をしている。
（式中、R1とR2は水素原子、ヒドロキシ基又は１〜６個
の炭素原子を有するアルキル基を表わし、Ｘは水素原子
又はハロゲン原子を表わす。） 本発明者らは、上記公知のアゾール誘導体と異なり、
アゾリルメチル基とフエニル基、ベンジル基又はフエネ
チル基がシクロペンタン環上の隣接する炭素原子に結合
している構造を有する、文献未記載の新規化合物が殺菌
活性を有することを見出した。
発明が解決しようとする課題 本発明者らは、人畜に対する毒性が低くて取り扱い上
での安全性が高く、且つ広汎な植物病害に対して優れた
防除効果を示す農園芸用殺菌剤を開発するために、多数
のアゾール誘導体を合成し、それらの実用性について検
討した結果、前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導
体が上述した特性を有する農園芸用殺菌剤として有効に
適用し得ることを見出し、本発明をなすに至った。
すなわち、本発明の目的は、農園芸用殺菌剤の活性成
分としての有用性を有するアゾール誘導体とその製造
法、及び広汎な植物病害に対して優れた防除効果を示す
と共に低毒性で取り扱い上の安全性の点でも優れてい
る、上記アゾール誘導体を活性成分として含有する農園
芸用殺菌剤を提供することにある。
以下本発明を詳しく説明する。
発明の構成 本発明の構成上の特徴は、下記一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ａは窒
素原子またはCHを表わす。） で示されるアゾール誘導体、 下記一般式（II） （式中、Ａは窒素原子又はCHを表わす。） で示されるシクロペンタノン誘導体と、下記一般式（II
I） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ｙはハ
ロゲン原子を表わす。） で示されるグルニヤール試薬とを反応させることによ
り、前記アゾール誘導体を製造する方法、 下記一般式（IV） （式中、Ａは窒素原子又はCHを表わす。） で示されるシクロペンタノン エチレンケタール誘導体
からエチレングリコールを脱離した後、前記一般式（II
I）で示されるグリニヤール試薬を反応させることによ
り、前記アゾール誘導体を製造する方法、及び 前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を活性成
分として含有する農園芸用殺菌剤にある。
前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体は文献未
記載の新規化合物であって、その幾つかの化合物につい
て融点を示すと、表１の通りである。
また、表１に示した各化合物の赤外線吸収スペクトル
は添付図面に示す通りである。
課題を解決するための手段 本発明に係る上記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘
導体の製造法について説明する。
前記一般式（II）で示されるシクロペンタノン誘導体
を前記一般式（III）で示されるグリニヤール試薬と希
釈剤の存在下に反応させることにより前記一般式（Ｉ）
で示される目的のアゾール誘導体が得られる。
ここで、出発物質として用いる一般式（II）で示され
るシクロペンタノン誘導体は、文献未記載の新規化合物
であって、下記式（Ｖ） （式中、Ｒはハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ
基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表わ
す。） で示されるケトン類を、下記式（VI） （式中、Ｍは水素原子又はアルカリ金属を表わし、Ａは
窒素原子又はCHを表わす。） で示される1,2,4−トリアゾール又はイミダゾールと希
釈剤の存在下に反応させることにより得られる。
また、前記一般式（II）で示されるシクロペンタノン
誘導体は、下記式（VII） （式中、Ｒはハロゲン原子、メタンスルホニルオキシ
基、ｐ−トルエンスルホニルオキシ基等の脱離基を表わ
す。） で示されるエチレンケタール誘導体を、上記式（VI）で
示される1,2,4−トリアゾール又はイミダゾールと、希
釈剤の存在下に反応させることにより得られる、前記一
般式（IV）で示されるシクロペンタノン エチレンケタ
ール誘導体から酸性条件下でエチレングリコールを脱離
することによっても得ることができる。
本発明に係る一般式（Ｉ）で示される化合物の製造法
において用いる希釈剤としては、ジエチルエーテル、ジ
イソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテ
ル類やエーテル類を含有するベンゼン、トルエン等の芳
香族炭化水素類を例示し得るが、エーテル類のみを用い
るのが特に好ましい。
本発明に係る製造法を実施するには、例えば前記一般
式（III）で示されるグリニヤール試薬を前掲の希釈剤
に溶かしたものに、前記一般式（II）で示されるシクロ
ペンタノン誘導体を0.3〜1.0当量加えるか、もしくは逆
に該シクロペンタノン誘導体を希釈剤に溶かしたもの
に、上記グリニヤール試薬を希釈剤に溶かしたものを加
えて反応させてもよい。
この際の反応温度は上記希釈剤としての溶媒の凝固点
から沸点までの任意の温度を適用し得るが、実際上は０
〜80℃の範囲の温度で反応を行うことが好ましい。ま
た、反応時間は0.5〜3.0時間の範囲であって、撹拌下に
反応を行うことが好ましい。
上記反応の終了後、反応混合物を氷水中に注加し、酢
酸エチル、クロロホルム、ベンゼン等の有機溶剤により
抽出して有機層を分離し、次いで、該有機層を水洗して
乾燥した後、溶媒を減圧下に留去し、得られた残渣を精
製処理することにより、目的とする化合物を得る。な
お、精製処理は、再結晶又はシリカゲルカラムクロマト
グラフィー等に付すことにより行われる。
次に、本発明に係る前記一般式（Ｉ）で示されるアゾ
ール誘導体の農園芸用殺菌剤の活性成分としての有用性
について説明する。
本発明に係るアゾール誘導体は下記に示す広範囲な植
物病害に対して防除効果を呈する。
イネのいもち病（Pyricularia oryzae）、イネのごま
葉枯病（Cochliobolus miyabeanus）、イネの白葉枯病
（Xanthomonas oryzae）、イネの紋枯病（Rhizoctonia
solani）、イネの小黒菌核病（Helminthosporium sigmo
ideum）、イネの馬鹿苗病（Gibberella fujikuroi）、
リンゴのうどんこ病（Podosphara leucotricha）、リン
ゴの黒星病（venturia inaequalis）、リンゴのモニリ
ア病（Monilinia mali）、リンゴの落葉病（Alternaria
mali）、リンゴの腐乱病（Valsa mali）、ナシの黒班
病（Alternaria kikuchiana）、ナシのうどんこ病（Phy
llactinia pyri）、ナシの黒星病（Venturia nashicol
a）、ブドウのうどんこ病（Uncinula necator）、ブド
ウのさび病（Phakopsora ampelopsidis）、オオムギの
うどんこ病（Erysiphe graminis f.sp.hordei）、オオ
ムギの雲形病（Rhynchosporium secalis f.sp.horde
i）、オオムギの黒さび病（Puccinia graminis）、オオ
ムギの黄さび病（Puccinia striiformis）、コムギの赤
さび病（Puccinia recondita）、コムギの葉枯病（Sept
oria tritici）、コムギの黄さび病（Puccinia striifo
rmis）、コムギのうどんこ病（Erysiphe graminis f.s
p.tritici）、ウリ類のうどんこ病（Sphaerotheca fuli
ginea）、スイカのつる割病（Fusarium oxysporum f.s
p.niveum）、トマトのうどんこ病（Erysiphe cichorace
arum）、トマトの輪紋病（Alternaria solani）、ナス
のうどんこ病（Erysiphe cichoracearum）、イチゴのう
どんこ病（Sephaerotheca humuli）、タバコのうどんこ
病（Erysiphe cichoracearum）、タバコの赤星病（Alte
rnaria longipes）、テンサイの褐斑病（Cercospora be
ticola）、ジャガイモの夏疫病（Alternaria solan
i）、ダイズの褐紋病（Septoria glycines）、ダイズの
紫斑病（Cercospora kikuchii）、核果類果樹の灰星病
（Monilinia fructicola）、種々の作物をおかす灰色カ
ビ病（Botrytis cinerea）、菌核病（Sclerotinia scle
rotiorum）等に対して活性を有する。
なお、本発明に係るアゾール誘導体は、上掲の植物病
害のうちの幾つかの病害に対しては予防的な防除効果の
みならず、治療的効果も奏する。
前記一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体を農園芸
用殺菌剤として適用するには、該化合物をそのまま、又
は担体（希釈剤）と混合して粉剤、水和剤、粒剤、乳剤
ならびに液剤の形態として有利に使用し得る。更に、必
要に応じて上記担体のほかに、展着剤、乳化剤、湿展
剤、固着剤等の助剤を添加することにより、効果を一層
確実にすることも勿論可能である。
因に、本発明の化合物は、1,2,4−トリアゾール環又
はイミダゾール環を含有しているので、無機酸塩、有機
酸塩もしくは金属錯塩等の形態でも使用し得る。
また、本発明の化合物は、シクロペンタン環の１位と
２位に各々置換フェニル基又は置換フェニルアルキル基
とアゾリルメチル基とが置換しているので、シス体とト
ランス体の幾何異性体並びに光学異性体の立体異性体が
存在し得るが、本発明では全ての単独の異性体並びに各
異性体の任意の比率での混合物をも包含するものであ
り、したがって、本発明に係る農園芸用殺菌剤は、これ
ら異性体の単独又は混合物を活性成分として含有するも
のを包含するものであると理解すべきである。
実施例と発明の効果 以下に、本発明に係るアゾール誘導体と参考例として
その中間体のシクロペンタノン誘導体の具体的な製造法
及び該アゾール誘導体を活性成分として利用した農園芸
用殺菌剤の具体例を示して、本発明の効果を説明する。
一般式（Ｉ）で示されるアゾール誘導体の製造 実施例１ １−（４−クロロベンジル）−２−（1H−1,2,4−ト
リアゾール−１−イルメチル）シクロペンタン−１−オ
ール（表１に示した化合物番号２）の製造 ４−クロロベンジルクロライド3.8680gの無水ジエチ
ルエーテル25.1ml溶液にマグネシウム粉末0.5550g及び
触媒量のヨウ素を添加し、発泡が止まるまで室温下に撹
拌した。得られた溶液に２−（1H−1,2,4−トリアゾー
ル−１−イルメチル）シクロペンタノン2.5130gの無水
ジエチルエーテル12.6ml溶液を滴下し、室温にて30分間
撹拌した。
得られた反応混合液に1N塩酸水溶液を加えた後、クロ
ロホルムで抽出して得られる有機層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；酢酸エチル）に付して精製し、表題の化合物
1.6192gを得た。
このものをヘキサン−酢酸エチルから再結晶して、更
に精製した表題の化合物1.1079gを得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。なお、NMRスペクトルはTMSを内部標準にして測定
し、下記の記号で示した（以下同様）。
s:一重線 d:二重線 m:多重線 b:ブロードライン 融点:127〜130℃ IR（KBr法）：νmax 3300,2950,2910,1520,1490,1420,1280,1140,1090,1010,
500cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.10−2.00（m,7H）,2.23（s,1H,OH）,2.58（s.2H）,4.
14（dd,1H,J＝14.0Hz,6.6Hz）,4.48（dd,1H,J＝14.0Hz,
6.6Hz）,7.03−7.50（m.4H）,7.98（s,1H）,8.13（s,1
H） 実施例２ １−（４−クロロベンジル）−２−（1H−イミダゾー
ル−１−イルメチル）シクロペンタン−１−オール（表
１に示した化合物番号３）の製造 ４−クロロベンジルクロライド6.0597gの無水ジエチ
ルエーテル19.6ml溶液にマグネシウム粉末0.8530g及び
触媒量のヨウ素を添加し、発泡が止まるまで室温下に撹
拌した。得られた溶液に２−（1H−イミダゾール−１−
イルメチル）シクロペンタノン1.9568gの無水ジエチル
エーテル9.8ml溶液を滴下し、室温にて30分間撹拌し
た。
得られた反応混合液に1N塩酸水溶液を加えた後、クロ
ロホルムで抽出して得られる有機層を水洗し、無水硫酸
ナトリウムで乾燥し減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；クロロホルム−メタノール15:1）に付して精
製し、表題の化合物1.5027gを得た。
このものを酢酸エチルから再結晶して、更に精製した
表題の化合物1.2059gを得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。
融点:152〜153℃ IR（KBr法）：νmax 3125,2950,1490,1230,1110,1090,1080,730,660cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.27−2.17（m,7H）,2.27（s,1H,OH）,2.63（s.2H）,3.
85（dd,1H,J＝14.0Hz,6.6Hz）,4.20（dd,1H,J＝14.0Hz,
6.6Hz）,6.93（d,1H,J＝1.6Hz）,7.03（ｄ−1ike,1H）,
7.13−7.43（m,4H）,7.47（bs,1H） 本発明に係るアゾール誘導体の中間体としての一般式
（II），（IV）で示されるシクロペンタノン誘導体の製
造 参考例１ ２−（1H−イミダゾール−１−イルメチル）シクロペ
ンタノン エチレンケタール（一般式IV:A＝CH）の製造 イ）２−（メタンスルホニルオキシメチル）シクロペン
タノン エチレンケタール（式VII:R＝CH3SO2O）の製造 ２−（ヒドロキシメチル）シクロペンタノン エチレ
ンケタール（VII:R＝OH）［J.Chem.Soc.,Perkin Trans.
I,1978,209−214参照］3.2489gのピリジン16.2ml溶液に
メタンスルホニルクロライド1.9mlを氷冷下に滴下し、
同温度で１時間撹拌した。
反応液を氷水に注加後、塩化メチレンで抽出した。1N
塩酸水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。釜残として
黄色油状の化合物を4.7757g得た。
ロ）化合物（IV:A＝CH）の製造 60％NaH 1.0319gを無水ベンゼンで洗浄後、無水ジメ
チルホルムアミド23.7mlを加えた。イミダゾール1.7563
gを添加し、発泡が収まるまで室温で撹拌した。上記
イ）で製造した２−（メタンスルホニルオキシメチル）
シクロペンタノン エチレンケタール4.7357gの無水ジ
メチルホルムアミド9.5ml溶液を室温で滴下し、90℃の
オイルバス中で１時間撹拌して反応を完結させた。反応
液を氷水中に注加し、塩化メチレンで抽出して得られる
有機層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減
圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；酢酸エチル）に付して精製し、表題の化合物
3.6593gを油状物として得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。
IR（film法）：νmax 2960,2880,1510,1230,1025,665cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.05−2.05（m,6H）,2.05−2.75（m,1H）,3.81（dd,1H,
J＝14.0Hz,6.2Hz）,3,83（ｄ−like,4H,J＝1.4Hz）,4.1
5（dd,1H,J＝14.0Hz,6.2Hz）,6.94（ｄ−like,1H）,7.0
4（ｓ−like,1H）,7.48（bs,1H） 参考例２ ２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）
シクロペンタノン エチレンケタール（一般式IV:A＝
Ｎ）の製造 60％NaH 0.6475gを無水ベンゼンで洗浄後、無水ジメ
チルホルムアミド14.9mlを加えた。1,2,4−トリアゾー
ル1.1181gを添加し、発泡が収まるまで室温で撹拌し
た。参考例１イ）で製造した２−（メタンスルホニルオ
キシメチル）シクロペンタノン エチレンケタール2.97
15gの無水ジメチルホルムアミド6.0ml溶液を室温で滴下
し、90℃のオイルバス中で１時間撹拌して反応を完結さ
せた。反応液を氷水中に注加し、塩化メチレンで抽出し
て得られる有機層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー（溶離
液；酢酸エチル）に付して精製し、表題の化合物2.1972
gを油状物として得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。
IR（film法）：νmax 2960,2880,1510,1280,1210,1140,1025,680cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.13−2.13（m,6H）,2.29−2.82（m,1H）,3.49−3.96
（m,4H）,3.98（dd,1H,J＝13.6Hz,J＝6.2Hz）,4.31（d
d,1H,J＝13.6Hz,J＝6.2Hz）,7.79（s,1H）,7.99（s,1
H） 参考例３ ２−（1H−イミダゾール−１−イルメチル）シクロペ
ンタノン（一般式II:A＝CH）の製造 参考例１で製造した２−（1H−イミダゾール−１−イ
ルメチル）シクロペンタノン エチレンケタール3.5603
gに2N塩酸水溶液17.8mlを加え、60℃のオイルバス中で
５時間撹拌した。反応液を放冷後、1N水酸化カリウム水
溶液にて中和し、塩化メチレンで抽出して得られる有機
層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで乾燥し、減圧下
に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；クロロホルム−メタノール 15:1）に付して
精製し、表題の化合物2.5451gを油状物として得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。
屈折率:1.4947（22.0℃） IR（film法）：νmax 2970,1740,1500,1240,1160,1080cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.07−2.73（m,7H）,4.07（ｓ−like,1H）,4.15（ｓ−l
ike,1H）,6.78（d,1H,J＝1.6Hz）,6.92（ｓ−like,1
H）,7.33（bs,1H） 参考例４ ２−（1H−1,2,4−トリアゾール−１−イルメチル）
シクロペンタノン（一般式II:A＝Ｎ）の製造 イ）２−（メタンスルホニルオキシメチル）シクロペン
タノン（式V:R＝CH3SO2O）の製造 ２−（ヒドロキシメチル）シクロペンタノン（V:R＝O
H）［Bull.Chem.Soc.Jpn.,48,2579−2583（1975）参
照］2.34805gのピリジン11.7ml溶液にメタンスルホニル
クロライド1.9mlを氷冷下に滴下し、同温度で１時間撹
拌した。
反応液を氷水に注加後、塩化メチレンで抽出した。1N
塩酸水溶液、次いで飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。釜残として
黄色油状の化合物を3.7715g得た。
ロ）化合物（II:A＝Ｎ）の製造 60％NaH 0.9417gを無水ベンゼンで洗浄後、無水ジメ
チルホルムアミド18.9mlを加えた。1,2,4−トリアゾー
ル1.6262gを添加し、発泡が収まるまで室温で撹拌し
た。上記イ）で製造した２−（メタンスルホニルオキシ
メチル）シクロペンタノン3.7715gの無水ジメチルホル
ムアミド7.5ml溶液を室温で滴下し、室温で30分間撹拌
した。反応液を氷水中に注加し、塩化メチレンで抽出し
て得られる有機層を水洗した後、無水硫酸ナトリウムで
乾燥し、減圧下に溶媒を留去した。
得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（溶離液；酢酸エチル）に付して精製し、表題の化合物
2.6254gを油状物として得た。
この化合物の物性を測定した結果は下記に示す通りで
ある。
屈折率:1.4922（22.5℃） IR（film法）：νmax 1740,1510,1280,1140cm-1 NMR（CDCl3,ppm）：δ 1.11−3.01（m,7H）,4.20（dd,1H,J＝14.0Hz,J＝5.0H
z）,4.50（dd,1H,J＝14.0Hz,J＝5.6Hz）,7.84（s,1H）,
8.02（s,1H） 次に、上記アゾール誘導体を活性成分として含有する
農園芸用殺菌剤の処方例及び病原菌防除試験例を示す
が、担体（希釈剤）、助剤、その混合比及び有効成分は
広い範囲で変更し得るものである。
処方 実施例３ 粉剤 重量部 本発明化合物（化合物番号２） ３ クレー 40 タルク 57 を粉砕混合して粉剤とし、散布して使用する。
実施例４ 水和剤 重量部 本発明化合物（化合物番号３） 50 ニグニンスルホン酸塩 ５ アルキルスルホン酸塩 ３ 珪藻土 42 を粉砕混合して水和剤とし、水で希釈して使用する。
実施例５ 粒剤 重量部 本発明化合物（化合物番号１） ５ ベントナイト 43 クレー 45 リグニンスルホン酸塩 ７ を均一に混合し更に水を加えて練り合わせ、押し出し式
造粒機で粒状に加工乾燥して粒剤とする。
実施例６ 乳剤 重量部 本発明化合物（化合物番号７） 30 ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル 10 ポリオキシエチレンソルビタンモノラウレート ３ キシレン 57 を均一に混合溶解して乳剤とする。
実施例７ キュウリべと病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時のキュウ
リ葉（品種；相模半白、１本播き／鉢、３鉢／処理区使
用）に実施例４のごとき水和剤形態のものを所定濃度に
水で希釈懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾
後、罹病葉から採取したキュウリべと病菌胞子の懸濁液
を噴霧接種し、20〜22℃の高湿度条件下に24時間保ち、
その後は温室内に放置した。接種後５〜７日目に次の調
査基準により罹病度を調査し、下記式により防除価を算
出した。なお、罹病度の基準及び防除価は以下の実施例
８、９も同じである。また、各表中の化合物番号は前記
表１に従う。
（調査基準） 罹病度 発病程度 ０ 無発病のもの 0.5 病斑面積率10％未満のもの １ 病斑面積率10％以上20％未満のもの ２ 病斑面積率20％以上40％未満のもの ３ 病斑面積率40％以上60％未満のもの ４ 病斑面積率60％以上80％未満のもの ５ 病斑面積率80％以上のもの 結果を表２に示す。
実施例８ 小麦赤さび病防除試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２本葉時の幼苗小
麦（品種；農林64号、16本／鉢）に実施例４に示した水
和剤形態のものを水で所定濃度に希釈懸濁し、5ml/鉢の
割合で散布した。散布葉風乾後、罹病葉より採取した小
麦赤さび病菌夏胞子の懸濁液を噴霧接種し、20〜23℃の
高湿度条件下に24時間保った。その後ガラス温室内に放
置し、接種から７〜10日目に前記の調査基準により10本
について罹病度を調査し、１葉当りの平均罹病度から防
除価を算出した。結果を表３に示す。
実施例９ 小麦うどんこ病防除効果試験 径10cmの素焼鉢を用いて栽培した第２葉期の幼苗小麦
（品種；農林64号、16本／鉢、３鉢／処理区使用）に実
施例４のごとき水和剤形態のものを所定濃度に水で希釈
懸濁し、１鉢当り5ml散布した。散布葉風乾後、罹病葉
から採取した小麦うどんこ病菌胞子の懸濁液を噴霧接種
し、20〜24℃の高湿度条件下に24時間保ち、その後は温
室内に放置した。接種後９〜11日目に前記の調査基準に
より罹病度を調査し、防除価を算出した。結果を表４に
示す。
実施例10 各種病原菌に対する抗菌性試験 本発明によるアゾール誘導体の各種病原菌に対する抗
菌性を試験した。その試験方法と結果を下記に示す。
試験方法 本発明化合物を、所定濃度となるように、ジメチルス
ルホキシドに溶解し、その0.6mlと60℃前後のPSA培地60
mlを100ml三角フラスコ内でよく混合し、シヤーレ内に
流し固化させた。一方、予め平板培地上で培養した供試
菌を直径4mmのコルクボーラーで打ち抜き、上記の薬剤
含有平板上に接種した。接種後、各菌の生育適温にて１
〜３日間培養し、菌の生育を菌そう直径で測定し、葉剤
無添加区における菌の生育と比較して下記式に従い菌糸
伸長抑制率を求めた。
Ｒ＝100（１−dt/dc） 式中 R :菌糸伸長抑制率（％） dc:無処理平板上菌そう直径 dt:薬剤処理平板上菌そう直径 結果を次の基準に従って５段階評価とし、表５に示し
た。
生育阻害度 ５ 菌糸伸長抑制率が100％〜90％以上のもの ４ 菌糸伸長抑制率が90％未満〜70％以上のもの ３ 菌糸伸長抑制率が70％未満〜40％以上のもの ２ 菌糸伸長抑制率が40％未満〜20％以上のもの １ 菌糸伸長抑制率が20％未満のもの
【図面の簡単な説明】
第１図乃至第７図は、本発明に係るアゾール誘導体の表
１に示した各化合物番号１乃至７の赤外線吸収スペクト
ルをそれぞれ示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 最勝寺 俊英 福島県いわき市錦町原田154−１ (56)参考文献 特開 昭58−189171（ＪＰ，Ａ) 特開 昭57−126479（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−215674（ＪＰ，Ａ)

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ａは窒
    素原子又はCHを表わす。） で示されるアゾール誘導体。
  2. 【請求項２】一般式（II） （式中、Ａは窒素原子又はCHを表わす。） で示されるシクロペンタノン誘導体と、下記一般式（II
    I） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ｙはハ
    ロゲン原子を表わす。） で示されるグルニヤール試薬とを反応させることを特徴
    とする一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ａは窒
    素原子又はCHを表わす。） で示されるアゾール誘導体の製造法。
  3. 【請求項３】一般式（IV） （式中、Ａは窒素原子又はCHを表わす。） で示されるシクロペンタノン エチレンケタール誘導体
    からエチレングリコールを脱離した後、一般式（III） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ｙはハ
    ロゲン原子を表わす。） で示されるグリニヤール試薬を反応させることを特徴と
    する一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ａは窒
    素原子又はCHを表わす。） で示されるアゾール誘導体の製造法。
  4. 【請求項４】一般式（Ｉ） （式中、Ｘはハロゲン原子、フエニル基を表わし、同一
    又は相異なっていてもよく、ｍは１又は２の整数を、ｎ
    は０、１又は２の整数をそれぞれ表わす。また、Ａは窒
    素原子又はCHを表わす。） で示されるアゾール誘導体を活性成分として含有する農
    園芸用殺菌剤。
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