JPH0819243B2 - 薄層の形成方法 - Google Patents
薄層の形成方法Info
- Publication number
- JPH0819243B2 JPH0819243B2 JP63183728A JP18372888A JPH0819243B2 JP H0819243 B2 JPH0819243 B2 JP H0819243B2 JP 63183728 A JP63183728 A JP 63183728A JP 18372888 A JP18372888 A JP 18372888A JP H0819243 B2 JPH0819243 B2 JP H0819243B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- alkyl
- group
- chain
- copolymer
- organic polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 41
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 claims abstract description 30
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 21
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 20
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 29
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 18
- ZGEYCCHDTIDZAE-BYPYZUCNSA-N L-glutamic acid 5-methyl ester Chemical compound COC(=O)CC[C@H](N)C(O)=O ZGEYCCHDTIDZAE-BYPYZUCNSA-N 0.000 claims description 7
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 7
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 7
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 7
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 claims 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims 1
- 125000005011 alkyl ether group Chemical group 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 10
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 abstract description 3
- 239000010408 film Substances 0.000 abstract 2
- 238000001074 Langmuir--Blodgett assembly Methods 0.000 abstract 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 abstract 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 45
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 16
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 9
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 alkyl ketones Chemical class 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 5
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 4
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 4
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N n-heptadecyl alcohol Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCO GOQYKNQRPGWPLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000913 palmityl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- 238000005496 tempering Methods 0.000 description 3
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 2
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 2
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 2
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 2
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 125000001400 nonyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 2
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 2
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 1
- HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 1-octadecoxyoctadecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCCCCCCCC HBXWUCXDUUJDRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000001343 alkyl silanes Chemical class 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000001204 arachidyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920001585 atactic polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000002511 behenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 244000309464 bull Species 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- 229920000370 gamma-poly(glutamate) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229940049906 glutamate Drugs 0.000 description 1
- 229930195712 glutamate Natural products 0.000 description 1
- ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N hexadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C ZNAOFAIBVOMLPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012051 hydrophobic carrier Substances 0.000 description 1
- BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N hydroquinone O-beta-D-glucopyranoside Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-RMPHRYRLSA-N 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000002052 molecular layer Substances 0.000 description 1
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000001421 myristyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052758 niobium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010955 niobium Substances 0.000 description 1
- GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N niobium atom Chemical compound [Nb] GUCVJGMIXFAOAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N p-hydroxyphenyl beta-D-alloside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OC1=CC=C(O)C=C1 BJRNKVDFDLYUGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M phenylmagnesium bromide Chemical compound Br[Mg]C1=CC=CC=C1 ANRQGKOBLBYXFM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000184 poly(octadecyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 108010007032 poly-beta-benzyl-aspartate Proteins 0.000 description 1
- 108700024573 poly-gamma-benzyl-L-glutamate Proteins 0.000 description 1
- 229920001707 polybutylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000005076 polymer ester Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 229920000193 polymethacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920001184 polypeptide Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 108090000765 processed proteins & peptides Proteins 0.000 description 1
- 102000004196 processed proteins & peptides Human genes 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 239000007870 radical polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012958 reprocessing Methods 0.000 description 1
- 230000001568 sexual effect Effects 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000000935 solvent evaporation Methods 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 229910052715 tantalum Inorganic materials 0.000 description 1
- GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N tantalum atom Chemical compound [Ta] GUVRBAGPIYLISA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 230000005945 translocation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B05—SPRAYING OR ATOMISING IN GENERAL; APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D—PROCESSES FOR APPLYING FLUENT MATERIALS TO SURFACES, IN GENERAL
- B05D1/00—Processes for applying liquids or other fluent materials
- B05D1/18—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping
- B05D1/20—Processes for applying liquids or other fluent materials performed by dipping substances to be applied floating on a fluid
- B05D1/202—Langmuir Blodgett films (LB films)
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
Landscapes
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
- Moulding By Coating Moulds (AREA)
- Coating Apparatus (AREA)
- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Crystals, And After-Treatments Of Crystals (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Inorganic Insulating Materials (AREA)
- Electroluminescent Light Sources (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （技術分野） 本発明は長鎖側鎖基を有する有機ポリマーを有機溶媒
に溶解させ、これをラングミュア、プロジェット法によ
り水／空気界面に拡開させ、これを有機溶媒蒸散後に固
体層担体上に転位させることから成る、固体層担体上に
有機ポリマーの薄層を形成する方法に関するものであ
る。
に溶解させ、これをラングミュア、プロジェット法によ
り水／空気界面に拡開させ、これを有機溶媒蒸散後に固
体層担体上に転位させることから成る、固体層担体上に
有機ポリマーの薄層を形成する方法に関するものであ
る。
（従来技術） 長鎖側鎖基を有する有機ポリマーの単分子層をラング
ミュア、プロジェット法により形成することはすでに公
知である。オクタデク−１−エン／マレイン酸無水物共
重合体、ポリオクタデシルアクリラート及びポリオクタ
デシルメタクリラートのラングミュア、ブロジェットフ
ィルムの研究がC.S.ウインター（Winter）ら（Thin Sol
id Films134（1985）49頁以降）によりなされている。
上述の後二者のポリマーのラングミュア、ブロジェット
層の同様の研究もS.J.マンビイ（Mumby）らにより行な
われている（Macromolecules 19（1986）1054頁以
降）。
ミュア、プロジェット法により形成することはすでに公
知である。オクタデク−１−エン／マレイン酸無水物共
重合体、ポリオクタデシルアクリラート及びポリオクタ
デシルメタクリラートのラングミュア、ブロジェットフ
ィルムの研究がC.S.ウインター（Winter）ら（Thin Sol
id Films134（1985）49頁以降）によりなされている。
上述の後二者のポリマーのラングミュア、ブロジェット
層の同様の研究もS.J.マンビイ（Mumby）らにより行な
われている（Macromolecules 19（1986）1054頁以
降）。
またセルロースエステル、オクタデセン／マレイン酸
無水物共重合体及びその誘導体への転位に対する側鎖長
さ及び主鎖強度の影響に関するH.ナカハラ（Nakahara）
らの研究（Thin Solid Films133（1985）29頁以降）も
行なわれている。
無水物共重合体及びその誘導体への転位に対する側鎖長
さ及び主鎖強度の影響に関するH.ナカハラ（Nakahara）
らの研究（Thin Solid Films133（1985）29頁以降）も
行なわれている。
さらにポリ−γ−ベンジル−Ｌ−グルタマート及びポ
リ−β−ベンジル−Ｌ−アスパラートの単分子層（S.イ
ケダ（Ikeda）及びT.イセムラ（Isemura）、Bull.Chem.
Soc.Jpn.34（1961）416頁以降）、ならびにポリ−γ−
メチル−Ｌ−グルタマートの単分子層（F.タケダ（Take
da）ら、J.Coll.Int.Sci.87（1981）、220頁以降）に関
する研究もすでに行なわれている。
リ−β−ベンジル−Ｌ−アスパラートの単分子層（S.イ
ケダ（Ikeda）及びT.イセムラ（Isemura）、Bull.Chem.
Soc.Jpn.34（1961）416頁以降）、ならびにポリ−γ−
メチル−Ｌ−グルタマートの単分子層（F.タケダ（Take
da）ら、J.Coll.Int.Sci.87（1981）、220頁以降）に関
する研究もすでに行なわれている。
このような本分野における技術的課題は、単分子層の
転位に関する改善及び恒常的な転位挙動をもたらし、改
善された反覆性をもたらす、ラングミュア、ブロジェッ
ト法による、長鎖側鎖基含有有機ポリマー薄層の形成方
法を提供することである。
転位に関する改善及び恒常的な転位挙動をもたらし、改
善された反覆性をもたらす、ラングミュア、ブロジェッ
ト法による、長鎖側鎖基含有有機ポリマー薄層の形成方
法を提供することである。
（発明の要約） しかるに上述の技術的課題は、長鎖側鎖基を有する有
機ポリマーとして、もっぱらポリマー主鎖の極性基を介
して結合されている長鎖ｎ−アルキル側鎖基を有し、こ
の長鎖ｎ−アルキル側鎖基が部分的に短鎖ｎ−アルキル
側鎖基により、同数の或は比較的少数の炭素原子を有す
る分枝側鎖基により、かつ／もしくは少くとも１個のＣ
−Ｃ多価結合を有する同長の或は比較的短かい側鎖基に
より代替されているポリマーを使用することを特徴とす
る本発明方法により解決されることができる。この場
合、同一分子内において相違する側鎖基を有するポリマ
ーが重要である。
機ポリマーとして、もっぱらポリマー主鎖の極性基を介
して結合されている長鎖ｎ−アルキル側鎖基を有し、こ
の長鎖ｎ−アルキル側鎖基が部分的に短鎖ｎ−アルキル
側鎖基により、同数の或は比較的少数の炭素原子を有す
る分枝側鎖基により、かつ／もしくは少くとも１個のＣ
−Ｃ多価結合を有する同長の或は比較的短かい側鎖基に
より代替されているポリマーを使用することを特徴とす
る本発明方法により解決されることができる。この場
合、同一分子内において相違する側鎖基を有するポリマ
ーが重要である。
本発明の対象は、長鎖側鎖基を有する有機ポリマーを
有機溶媒に溶解させ、これをラングミュア、ブロジェッ
ト法により水／空気界面に拡開させ、これを有機溶媒蒸
散後に固体層担体上に転位させることから成る、固体層
担体上に有機ポリマーの薄層を形成する方法において、
長鎖側鎖基を有する有機ポリマーとして、もっぱらポリ
マー主鎖の極性基を介して結合されている長鎖ｎ−アル
キル側鎖基を有し、この長鎖ｎ−アルキル側鎖基が部分
的に短鎖ｎ−アルキル側鎖基により、同数の或は比較的
少数の炭素原子を有する分枝側鎖基により、かつ／もし
くは少くとも１個のＣ−Ｃ多価結合を有する同長の或は
比較的短かい側鎖基により代替されているポリマーを使
用することを特徴とする方法である。
有機溶媒に溶解させ、これをラングミュア、ブロジェッ
ト法により水／空気界面に拡開させ、これを有機溶媒蒸
散後に固体層担体上に転位させることから成る、固体層
担体上に有機ポリマーの薄層を形成する方法において、
長鎖側鎖基を有する有機ポリマーとして、もっぱらポリ
マー主鎖の極性基を介して結合されている長鎖ｎ−アル
キル側鎖基を有し、この長鎖ｎ−アルキル側鎖基が部分
的に短鎖ｎ−アルキル側鎖基により、同数の或は比較的
少数の炭素原子を有する分枝側鎖基により、かつ／もし
くは少くとも１個のＣ−Ｃ多価結合を有する同長の或は
比較的短かい側鎖基により代替されているポリマーを使
用することを特徴とする方法である。
上記極性基として有利な基は、 であり、ことに が好ましい。
長鎖側鎖基含有有機ポリマーとして、共重合体ならび
に重縮合物も使用され得る。
に重縮合物も使用され得る。
本発明方法は、単分子層の改善された転位と恒常的な
転位挙動、ならびに改善された反覆可能性をもたらす。
転位挙動、ならびに改善された反覆可能性をもたらす。
本発明方法は、例えば光学的目的のためのフィルター
の製造、材料摩擦特性の改保護層の形成、その他これら
に関連する目的のために有用である。
の製造、材料摩擦特性の改保護層の形成、その他これら
に関連する目的のために有用である。
（発明の構成） 本発明方法に使用される層担体は、場合により共重合
体単分子転位前に疏水性化されることができる。層担体
の疏水性化は相当する共重縮合体単分子層転位の場合に
有利である。
体単分子転位前に疏水性化されることができる。層担体
の疏水性化は相当する共重縮合体単分子層転位の場合に
有利である。
本発明方法及びポリマー構成について以下に個々的に
詳述する。
詳述する。
共重合体としては以下のものが例示される。
すなわち、直鎖オクタデシル基が部分的にヘキサデシ
ル基、ドデシル基、デシル基、ノニル乃至オクチル基、
ヘキシル基、ｎ−ブチル乃至イソブチル基により代替さ
れている、例えばポリビニルオクタデシルエーテルのよ
うなｎ−アルキル鎖に13乃至36個の炭素原子を有するポ
リビニルアルキルエーテル、或は 異なる鎖長を有するポリビニルアルキルケトンの担当
する共重合体、或は 長鎖ｎ−アルキル基が12乃至36個の炭素原子を有し、
部分的にこれより短かい鎖長のｎ−アルキル残基或は分
枝アルキル残基により代替されることができる、ポリ−
Ｎ−アルキル−アクリルアミド或はポリ−Ｎ−アルキル
−メタクリルアミド、或は アクリル酸、メタクリル酸或はその他の少くとも12
個、好ましくは16乃至36個の炭素原子を有する直鎖アル
キル基を有する共重合可能のα，β−エチレン系不飽和
モノカルボン酸のポリマーエステルであって、その長鎖
ｎ−アルキル基の一部が、少くとも１個、好ましくは２
乃至８個の炭素原子を有する短かいアルキル残基によ
り、同数もしくは少数の炭素原子をアルキル残基中に有
する分枝アルキル基により、或は同数もしくは少数の炭
素原子を有し、１個或は複数個のＣ−Ｃ多価結合、例え
ば−HC＝CH、−Ｃ≡−Ｃ基を有する炭化水素残基により
代替されているエステルポリマーである。（このＣ−Ｃ
多価結合の導入は重合類似反応により有利に行なわれ得
る。） 長鎖ｎ−アルキル（メタ）アクリラート（ａ）として
は、例えばドコシル（メタ）アクリラート、アイコシル
（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、テトラデシ
ル（メタ）アクリラート及びドデシル（メタ）アクリラ
ートが挙げられる。
ル基、ドデシル基、デシル基、ノニル乃至オクチル基、
ヘキシル基、ｎ−ブチル乃至イソブチル基により代替さ
れている、例えばポリビニルオクタデシルエーテルのよ
うなｎ−アルキル鎖に13乃至36個の炭素原子を有するポ
リビニルアルキルエーテル、或は 異なる鎖長を有するポリビニルアルキルケトンの担当
する共重合体、或は 長鎖ｎ−アルキル基が12乃至36個の炭素原子を有し、
部分的にこれより短かい鎖長のｎ−アルキル残基或は分
枝アルキル残基により代替されることができる、ポリ−
Ｎ−アルキル−アクリルアミド或はポリ−Ｎ−アルキル
−メタクリルアミド、或は アクリル酸、メタクリル酸或はその他の少くとも12
個、好ましくは16乃至36個の炭素原子を有する直鎖アル
キル基を有する共重合可能のα，β−エチレン系不飽和
モノカルボン酸のポリマーエステルであって、その長鎖
ｎ−アルキル基の一部が、少くとも１個、好ましくは２
乃至８個の炭素原子を有する短かいアルキル残基によ
り、同数もしくは少数の炭素原子をアルキル残基中に有
する分枝アルキル基により、或は同数もしくは少数の炭
素原子を有し、１個或は複数個のＣ−Ｃ多価結合、例え
ば−HC＝CH、−Ｃ≡−Ｃ基を有する炭化水素残基により
代替されているエステルポリマーである。（このＣ−Ｃ
多価結合の導入は重合類似反応により有利に行なわれ得
る。） 長鎖ｎ−アルキル（メタ）アクリラート（ａ）として
は、例えばドコシル（メタ）アクリラート、アイコシル
（メタ）アクリラート、オクタデシル（メタ）アクリラ
ート、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、テトラデシ
ル（メタ）アクリラート及びドデシル（メタ）アクリラ
ートが挙げられる。
本発明により使用される共重合体において、このよう
な長鎖ｎ−アルキル（メタ）アクリラートは、部分的に
短かいｎ−アルキル残基により、分子アルキル残基によ
り或は−Ｃ−Ｃ多価結合を有するアルキル残基により置
換される。
な長鎖ｎ−アルキル（メタ）アクリラートは、部分的に
短かいｎ−アルキル残基により、分子アルキル残基によ
り或は−Ｃ−Ｃ多価結合を有するアルキル残基により置
換される。
共重合体の単独重合単位としての構成分（ａ）及び
（ｂ）の割合は、広い範囲で変えられ得るが、一般に
（ａ）が50乃至99.5モル％、（ｂ）が0.5乃至50モル％
である。
（ｂ）の割合は、広い範囲で変えられ得るが、一般に
（ａ）が50乃至99.5モル％、（ｂ）が0.5乃至50モル％
である。
好ましい共重合体の構成は、（ａ）が80乃至99.5モル
％、ことに85乃至99モル％、（ｂ）が0.5乃至20モル
％、ことに１乃至15モル％である。
％、ことに85乃至99モル％、（ｂ）が0.5乃至20モル
％、ことに１乃至15モル％である。
ことに好ましい共重合体は、オクタデシル（メタ）ア
クリラートと、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、ド
デシル（メタ）アクリラート、デシル（メタ）アクリラ
ート、ノニル（メタ）アクリラート、オクチル乃至イソ
オクチル（メタ）アクリラート、ヘキシル（メタ）アク
リラート、ブチル（メタ）アクリラート或はまたメチル
（メタ）アクリラートとの共重合体である。
クリラートと、ヘキサデシル（メタ）アクリラート、ド
デシル（メタ）アクリラート、デシル（メタ）アクリラ
ート、ノニル（メタ）アクリラート、オクチル乃至イソ
オクチル（メタ）アクリラート、ヘキシル（メタ）アク
リラート、ブチル（メタ）アクリラート或はまたメチル
（メタ）アクリラートとの共重合体である。
共重合体変性作用コモノマー（ｂ）の量はその鎖長に
より変えることもできる。
より変えることもできる。
（メタ）アクリル酸エステル共重合体が特に好まし
い。
い。
本発明に使用される共重合体は、一般に10乃至200の
重合度を有する。イソタクチック構造のものが好まし
い。
重合度を有する。イソタクチック構造のものが好まし
い。
相違する側鎖長の重縮合物としては、例えばポリエス
テル、ことにポリアミドが挙げられる。この共重合体に
おいては、側鎖の選択及び組合せが有効である。ポリア
ミドとしては、ことにγ−位において異なる種々のエス
テル基を有するポリグルタマートが挙げられる。ことに
ポリ（γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマート）であっ
て、そのオクタデシル基が18個より少ない、ことに１乃
至16個の炭素原子を有するｎ−アルキル基或は相当する
分枝アルキル残基或はＣ−Ｃ多価結合を有する炭化水素
残基により、部分的に、例えば２乃至20モル％代替され
ているものが好ましい。
テル、ことにポリアミドが挙げられる。この共重合体に
おいては、側鎖の選択及び組合せが有効である。ポリア
ミドとしては、ことにγ−位において異なる種々のエス
テル基を有するポリグルタマートが挙げられる。ことに
ポリ（γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマート）であっ
て、そのオクタデシル基が18個より少ない、ことに１乃
至16個の炭素原子を有するｎ−アルキル基或は相当する
分枝アルキル残基或はＣ−Ｃ多価結合を有する炭化水素
残基により、部分的に、例えば２乃至20モル％代替され
ているものが好ましい。
このような重縮合物としては、ポリ（γ−メチル−Ｌ
−グルタマート−コ−γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマ
ート）が挙げられる。このような共重縮合物は、単独重
縮合物の重合類似反応により、例えばポリ−γ−メチル
−Ｌ−グルタマートのステアリルアルコールとの部分的
反応により製造される（J.ワタナベ、Y.フクダ、R.ゲハ
ニ（Gehani）及びI.ネマチン（Nematyn）の論稿、Macro
molecules17（1984）1004頁以降参照）。
−グルタマート−コ−γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマ
ート）が挙げられる。このような共重縮合物は、単独重
縮合物の重合類似反応により、例えばポリ−γ−メチル
−Ｌ−グルタマートのステアリルアルコールとの部分的
反応により製造される（J.ワタナベ、Y.フクダ、R.ゲハ
ニ（Gehani）及びI.ネマチン（Nematyn）の論稿、Macro
molecules17（1984）1004頁以降参照）。
ラングミュア、ブロジェット法、これに適する装置、
これを実施するための諸条件は公知であって、例えばIn
soluble Monolagers at Liquid−Gas−Interfaces（196
6年Interscience Publishers社刊）におけるG.L.ゲイン
ズ（Gaines）の論稿、ことに44乃至68頁、336乃至340頁
及び326乃至330頁に記載されている。
これを実施するための諸条件は公知であって、例えばIn
soluble Monolagers at Liquid−Gas−Interfaces（196
6年Interscience Publishers社刊）におけるG.L.ゲイン
ズ（Gaines）の論稿、ことに44乃至68頁、336乃至340頁
及び326乃至330頁に記載されている。
単分子層の転位は一般に「流動類似状態」で行なわれ
る。
る。
有機ポリマーは、易揮発性溶媒、例えばメチレンクロ
リド、クロロホルム、ベンゼン、ヘキサン或はエチルア
セタートに0.01乃至１重量％の濃度に溶解させ、水面上
に載置されたポリマー溶液から溶媒を蒸散させ、単分子
層を固体層担体上に転位する前に慣用法で予備濃縮す
る。
リド、クロロホルム、ベンゼン、ヘキサン或はエチルア
セタートに0.01乃至１重量％の濃度に溶解させ、水面上
に載置されたポリマー溶液から溶媒を蒸散させ、単分子
層を固体層担体上に転位する前に慣用法で予備濃縮す
る。
処理は一般に５乃至35℃、ことに10乃至30℃の温度で
行なわれる。
行なわれる。
本発明による、層単位のため有機ポリマーの、明確な
構造の薄層を担持する層担体としては、種々の材料から
成る任意の固体状寸法安定性良好な基体が使用される。
この層担体たるべき基体は、例えば透明な或は光不透過
性の、導電性或は電気絶縁性のものである。有機ポリマ
ー薄層を担持するべきその表面は疏水性であることがで
きる。担体を疏水材料で構成し、或は有機溶媒薄層転位
前にその表面を適当な前処理により疏水性化することが
できる。積層されるべき疏水性担体表面は、薄層、こと
に良好な単分子乃至多分子の層構造に悪影響を与えない
ようになるべく清潔純粋であることが望ましい。例えば
基体の積層されるべき表面に表面活性剤を使用して良好
な単分子乃至多分子の層構造形成を防害しないようにす
る。或はまた有機ポリマー薄層の転位前に層担体として
の基体の積層されるべき表面と有機ポリマー層との間に
まず中間層を例えば高接着性剤により形成することもで
きる。
構造の薄層を担持する層担体としては、種々の材料から
成る任意の固体状寸法安定性良好な基体が使用される。
この層担体たるべき基体は、例えば透明な或は光不透過
性の、導電性或は電気絶縁性のものである。有機ポリマ
ー薄層を担持するべきその表面は疏水性であることがで
きる。担体を疏水材料で構成し、或は有機溶媒薄層転位
前にその表面を適当な前処理により疏水性化することが
できる。積層されるべき疏水性担体表面は、薄層、こと
に良好な単分子乃至多分子の層構造に悪影響を与えない
ようになるべく清潔純粋であることが望ましい。例えば
基体の積層されるべき表面に表面活性剤を使用して良好
な単分子乃至多分子の層構造形成を防害しないようにす
る。或はまた有機ポリマー薄層の転位前に層担体として
の基体の積層されるべき表面と有機ポリマー層との間に
まず中間層を例えば高接着性剤により形成することもで
きる。
層担体として作用する基体の構成材料としては、例え
ば金、白金、ニッケル、パラジウム、アルミニウム、ク
ロム、ニオブ、タンタル、チタン、スチールのような金
属が使用され得る。基体用の他の適当な材料としては、
例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタラート乃至
ポリブチレンテレフタラート、ポリビニルクロリド、ポ
リビニリデンクロリド、ポリテトラフルオルエチレンの
ような合成樹脂が挙げられる。
ば金、白金、ニッケル、パラジウム、アルミニウム、ク
ロム、ニオブ、タンタル、チタン、スチールのような金
属が使用され得る。基体用の他の適当な材料としては、
例えばポリエステル、ポリエチレンテレフタラート乃至
ポリブチレンテレフタラート、ポリビニルクロリド、ポ
リビニリデンクロリド、ポリテトラフルオルエチレンの
ような合成樹脂が挙げられる。
基体材料として珪素、ガラス、二酸化珪素、セラミッ
ク材料、セルロース材料なども同様に使用され得る。ガ
ラス基体面は必要であれば、それ自体公知の方法で、例
えばアルキルシランと反応させて疏水性化され得る。基
体材料の選択は、本発明による層単位の使用目的に応じ
てなされる。光学的単位のためには原則的に透明、光透
過性の層担体が使用される。層単位が例えばエレクトロ
ニクス用に或は電気化学的処理のために使用される場合
には、層担体乃至基体としては、例えば金属或はその他
の導電性材料、ことに金属蒸着合成樹脂のような導電性
材料が使用される。
ク材料、セルロース材料なども同様に使用され得る。ガ
ラス基体面は必要であれば、それ自体公知の方法で、例
えばアルキルシランと反応させて疏水性化され得る。基
体材料の選択は、本発明による層単位の使用目的に応じ
てなされる。光学的単位のためには原則的に透明、光透
過性の層担体が使用される。層単位が例えばエレクトロ
ニクス用に或は電気化学的処理のために使用される場合
には、層担体乃至基体としては、例えば金属或はその他
の導電性材料、ことに金属蒸着合成樹脂のような導電性
材料が使用される。
本発明による層単位のための層担体作用をする基体
は、使用目的に応じて任意の種々の形態をとることがで
きる。例えば、フィルム、シート、板体、テープ状であ
ることができ、或は円筒状その他任意の他の形態である
ことができる。一般には平坦平面を有する、フィルム、
シート、板体、薄板、テープが使用される。積層される
べき基体表面は、明確な構造の薄層、ことに単分子乃至
多分子層を形成するため平滑であるのが好ましい。フィ
ルム、シート、板体などの扁平、平坦基体の場合には、
有機ポリマーの明確な構造の薄層は基体の一方面或は両
面に単に転位せしめられる。
は、使用目的に応じて任意の種々の形態をとることがで
きる。例えば、フィルム、シート、板体、テープ状であ
ることができ、或は円筒状その他任意の他の形態である
ことができる。一般には平坦平面を有する、フィルム、
シート、板体、薄板、テープが使用される。積層される
べき基体表面は、明確な構造の薄層、ことに単分子乃至
多分子層を形成するため平滑であるのが好ましい。フィ
ルム、シート、板体などの扁平、平坦基体の場合には、
有機ポリマーの明確な構造の薄層は基体の一方面或は両
面に単に転位せしめられる。
水面から基体への単分子層の転位直後に、本発明によ
る層単位は、高温において、一般に50乃至200℃、こと
に100乃至150℃でテンパリング処理されるのが有利であ
る。このようなテンパリング処理は、本発明層単位の種
類及び厚さに応じて例えば数分から数時間にわたり行な
われる。本発明による層単位の製造に続いて行なわれる
テンパリング処理により、層単位の特性を安定化し、目
的に応じて変性させることができる。
る層単位は、高温において、一般に50乃至200℃、こと
に100乃至150℃でテンパリング処理されるのが有利であ
る。このようなテンパリング処理は、本発明層単位の種
類及び厚さに応じて例えば数分から数時間にわたり行な
われる。本発明による層単位の製造に続いて行なわれる
テンパリング処理により、層単位の特性を安定化し、目
的に応じて変性させることができる。
以下の実施例により本発明をさらに詳細に説明する。
実施例において使用される部及びパーセントは明示のな
い限りすべて重量に関するものである。
実施例において使用される部及びパーセントは明示のな
い限りすべて重量に関するものである。
ポリメタクリラートの合成 アタクチック構造のポリオクタデシルメタクリラー
ト、単独重合体及び共重合体を、常法の通り、ラジカル
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを使用
し、60乃至80℃においてトルエン中でラジカル重合によ
り製造した。重合後、ポリマーをメタノール中に沈降さ
せて再処理し、トルエンからメタノールへ切換えを複数
回行なって精製した。次いでポリマーは室温において減
圧下に乾燥された。
ト、単独重合体及び共重合体を、常法の通り、ラジカル
重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを使用
し、60乃至80℃においてトルエン中でラジカル重合によ
り製造した。重合後、ポリマーをメタノール中に沈降さ
せて再処理し、トルエンからメタノールへ切換えを複数
回行なって精製した。次いでポリマーは室温において減
圧下に乾燥された。
イソタクチック構造のポリオクタデシルメタクリラー
ト、単独重合体及び共重合体は、重合開始剤としてフェ
ニルマグネシウムブロミドを使用して陰イオン重合によ
り製造された（J.Pol.Sc.46、317（1960）及び47、75
（1960）のW.E.グーデ（Goode）らの方法による）。再
処理はアタクチックポリマーにおけると同様にして行な
われた。
ト、単独重合体及び共重合体は、重合開始剤としてフェ
ニルマグネシウムブロミドを使用して陰イオン重合によ
り製造された（J.Pol.Sc.46、317（1960）及び47、75
（1960）のW.E.グーデ（Goode）らの方法による）。再
処理はアタクチックポリマーにおけると同様にして行な
われた。
ポリペプチドの合成 （１）γ−メチル−Ｌ−グルタマート及びγ−ステアリ
ル−Ｌ−グルタマートからの共重合縮合物 Ｌ−グルタミン酸のω−メチルエステルのＮ−カルボ
キシアンヒドリド化合物から、開始剤としてのジオキサ
ン中において室温で重合させて、ポリ−γ−メチル−Ｌ
−グルタマートを製造した。Ｎ−カルボキシアンヒドリ
ド化合物はＬ−グルタミン酸のω−メチルエステルをジ
オキサン中においてホスゲン化することにより製造され
た（Int.J.Biol.Macromol.5、94（1983）中、J.L.ホウ
ベン（Houben）、A.フィッシ（Fissi）、D.バクローラ
（Baccrola）、N.ロサト（Rosato）、O.ピエローニ（Pi
eroni）及びF.シアルデリ（Ciardelli）の論稿参照）。
ステアリル置換度（ステアリル基35％）に元素分析で確
認した。
ル−Ｌ−グルタマートからの共重合縮合物 Ｌ−グルタミン酸のω−メチルエステルのＮ−カルボ
キシアンヒドリド化合物から、開始剤としてのジオキサ
ン中において室温で重合させて、ポリ−γ−メチル−Ｌ
−グルタマートを製造した。Ｎ−カルボキシアンヒドリ
ド化合物はＬ−グルタミン酸のω−メチルエステルをジ
オキサン中においてホスゲン化することにより製造され
た（Int.J.Biol.Macromol.5、94（1983）中、J.L.ホウ
ベン（Houben）、A.フィッシ（Fissi）、D.バクローラ
（Baccrola）、N.ロサト（Rosato）、O.ピエローニ（Pi
eroni）及びF.シアルデリ（Ciardelli）の論稿参照）。
ステアリル置換度（ステアリル基35％）に元素分析で確
認した。
共重縮合物はポリ−γ−メチル−Ｌ−グルタマートか
ら60℃においてステアリルアルコールとの反応により製
造された。ｐ−トルエンスルホン酸が触媒作用を果した
（Macromolecules 17、1004（1984）、J.ワタナベ、Y.
フクダ、R.ゲハニ（Gehani）及びI.ネマチュ（Nematy
u）の論稿参照）。分子量（12000）がポリスチレンを参
照してGPCにより確認された。
ら60℃においてステアリルアルコールとの反応により製
造された。ｐ−トルエンスルホン酸が触媒作用を果した
（Macromolecules 17、1004（1984）、J.ワタナベ、Y.
フクダ、R.ゲハニ（Gehani）及びI.ネマチュ（Nematy
u）の論稿参照）。分子量（12000）がポリスチレンを参
照してGPCにより確認された。
（２）ポリ（γ−ステアリル−Ｌ−グルタマート） この単独重合体がポリ−γ−メチル−Ｌ−グルタマー
トと同様にして製造された。Ｌ−グルタミン酸のω−ス
テアリルエステルは、Ｌ−グルタミン酸とステアリルア
ルコールとからｔ−ブタノール中80℃で製造された（触
媒として農硫酸使用）（Neth.Appln.6,500、089、1965
年７月７日、CA64、2159g（1966）。
トと同様にして製造された。Ｌ−グルタミン酸のω−ス
テアリルエステルは、Ｌ−グルタミン酸とステアリルア
ルコールとからｔ−ブタノール中80℃で製造された（触
媒として農硫酸使用）（Neth.Appln.6,500、089、1965
年７月７日、CA64、2159g（1966）。
実施例１ ラウダ、ラングミュアのフィルム水平器の水面上に、
95モル％のオクタデシルメタクリラート及び５モル％の
ヘキサデシルメタクリラートから成るイソタクチック共
重合体の１％クロロホルム溶液（Uvasol質）を常法によ
り28℃において拡開させた。溶媒蒸散後、形成層を表面
圧15mN/mとなるまで圧縮した。この圧で層は安定（約１
時間）せしめられた。表面がコンスタントとなるよう
に、ヘキサメチルジシラザンで疏水性化した石英薄片を
ラングミュア、ブロジェット法により垂直に浸漬し、50
mm/分の速度で引上げた。引上げにより第１層が転位し
たが、次の層は浸漬するとすぐに転位した（Ｙ転位）。
次のサイクルで転位はすぐに続いた。この場合休止時間
を設定した。浸漬34秒間、水面上に引上げ68秒間。この
ようにして少くとも49層を定常的な転位挙動で形成する
ことができた。
95モル％のオクタデシルメタクリラート及び５モル％の
ヘキサデシルメタクリラートから成るイソタクチック共
重合体の１％クロロホルム溶液（Uvasol質）を常法によ
り28℃において拡開させた。溶媒蒸散後、形成層を表面
圧15mN/mとなるまで圧縮した。この圧で層は安定（約１
時間）せしめられた。表面がコンスタントとなるよう
に、ヘキサメチルジシラザンで疏水性化した石英薄片を
ラングミュア、ブロジェット法により垂直に浸漬し、50
mm/分の速度で引上げた。引上げにより第１層が転位し
たが、次の層は浸漬するとすぐに転位した（Ｙ転位）。
次のサイクルで転位はすぐに続いた。この場合休止時間
を設定した。浸漬34秒間、水面上に引上げ68秒間。この
ようにして少くとも49層を定常的な転位挙動で形成する
ことができた。
比較実験例１ 実施例１と同様にして、ただしポリマーとして側鎖
の、従って分子量の不統一性を持たない、イソタクチッ
クポリ−オクタデシルメタクリラートを使用して処理し
たところ、迅速に低減するＺ転位が生じた。
の、従って分子量の不統一性を持たない、イソタクチッ
クポリ−オクタデシルメタクリラートを使用して処理し
たところ、迅速に低減するＺ転位が生じた。
比較実験例２ 実施例１と同様にして、ただし温度32℃で、表面圧を
30mN/mとして処理した。低減Ｚ転位をもたらした。
30mN/mとして処理した。低減Ｚ転位をもたらした。
実施例２ 実施例１と同様にして、ただしポリマーとしてアタク
チックポリ（オクタデシル−コ−ドデシルメタクリラー
ト）（ドデシル単位13モル％）を使用して処理した。温
度は25℃、圧力は11mN/mとした。当初はＺ転位であった
が、やがて定常的転位挙動のＹ転位に移行した。
チックポリ（オクタデシル−コ−ドデシルメタクリラー
ト）（ドデシル単位13モル％）を使用して処理した。温
度は25℃、圧力は11mN/mとした。当初はＺ転位であった
が、やがて定常的転位挙動のＹ転位に移行した。
実施例３ 実施例１と同様にして、ただし基体としてガラスに金
を蒸着したものを使用し、圧力は10mN/mとした。Ｙ転位
をもたらし、定常的な転位挙動で49層が転位された。
を蒸着したものを使用し、圧力は10mN/mとした。Ｙ転位
をもたらし、定常的な転位挙動で49層が転位された。
対比実験例３ 実施例１と同様にして、ただしポリマートとしてアタ
クチックポリ（オクタデシルメタクリラート）を使用
し、表面圧力を10mN/mとした。全く転位をもたらし得な
かった。
クチックポリ（オクタデシルメタクリラート）を使用
し、表面圧力を10mN/mとした。全く転位をもたらし得な
かった。
実施例４ 実施例１と同様にして、ただしポリマーとしてγ−メ
チル−Ｌ−グルタマート及びγ−オクタデシル−Ｌ−グ
ルタマートの共重縮合物を使用し、25℃の温度、25mN/m
の表面圧力とした。100％転位で200層を形成した。
チル−Ｌ−グルタマート及びγ−オクタデシル−Ｌ−グ
ルタマートの共重縮合物を使用し、25℃の温度、25mN/m
の表面圧力とした。100％転位で200層を形成した。
対比実験例４ 実施例４のようにして、ただしポリマーとして単独重
合体ポリ（γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマート）を使
用した。Ｙ転位は急激に低減した。
合体ポリ（γ−オクタデシル−Ｌ−グルタマート）を使
用した。Ｙ転位は急激に低減した。
対比実験例５ 実施例４のようにして、ただし温度を30℃とした。転
位は低減し15層の形成で終った。
位は低減し15層の形成で終った。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ギーゼラ、ドゥダ ドイツ連邦共和国、6500、マインツ、フリ ッツー コール‐シュトラーセ、11 (72)発明者 トーマス、アルント ドイツ連邦共和国、6507、インゲルハイ ム、ザンクト‐キリアン‐シュトラーセ、 ９
Claims (21)
- 【請求項１】長鎖側鎖基を有する有機ポリマーを有機溶
媒に溶解させ、これをラングミュア、ブロジェット法に
より水／空気界面に拡開させ、これを有機溶媒蒸散後に
固体層担体上に転位させることから成る、固体層担体上
に有機ポリマーの薄層を形成する方法において、長鎖側
鎖基を有する有機ポリマーとして、もっぱらポリマー主
鎖の極性基を介して結合されている長鎖ｎ−アルキル側
鎖基を有し、この長鎖ｎ−アルキル側鎖基が部分的に短
鎖ｎ−アルキル側鎖基により、同数の或は比較的少数の
炭素原子を有する分枝側鎖基により、かつ／もしくは少
くとも１個のＣ−Ｃ多価結合を有する同長の或は比較的
短かい側鎖基により代替されているポリマーを使用する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】上記極性基が 或は であることを特徴とする、請求項（１）による方法。
- 【請求項３】上記長鎖側鎖基を有する有機ポリマーとし
て共重合体が使用されることを特徴とする、請求項
（１）による方法。 - 【請求項４】上記長鎖側鎖基を有するポリマーとして重
縮合物が使用されることを特徴とする、請求項（１）に
よる方法。 - 【請求項５】上記共重合体として、（ａ）エステル基或
はエーテル基のアルキル残基が少くとも12個の炭素原子
を有する、ｎ−アルキルエステル基或はｎ−アルキルエ
ーテル基含有エチレン系不飽和化合物の重合単位と、
（ｂ）エステル基或はエーテル基のアルキル残基が上記
（ａ）におけるよりも少数の炭素原子を有する、分枝さ
れた或は少くとも１個のＣ−Ｃ多価結合を有する上記
（ａ）とは異なる、少くとも１種類のアルキルエステル
基或はアルキルエーテル基含有エチレン系不飽和化合物
の重合単位とから形成される共重合体が使用されること
を特徴とする、請求項（３）による方法。 - 【請求項６】上記共重合体として、アクリル酸もしくは
メタクリル酸のアルキルエステルを上記アルキルエステ
ル含有エチレン系不飽和化合物として単独重合させて含
有する共重合体が使用されることを特徴とする、請求項
（５）による方法。 - 【請求項７】上記共重合体が構成分（ａ）として、エス
テル基のｎ−アルキル残基中に16乃至36個の炭素原子を
有する（メタ）アクリル酸エステルを単独重合させて含
有することを特徴とする、請求項（５）或は（６）によ
る方法。 - 【請求項８】上記共重合体が構成分（ｂ）として、エス
テル基のアルキル残基中に６乃至16個の炭素原子を有す
る（メタ）アクリル酸エステルを単独重合させて含有す
ることを特徴とする、請求項（５）乃至（７）の何れか
による方法。 - 【請求項９】上記共重合体が構成分（ｂ）として（メ
タ）アクリル酸エステルを単独重合させて含有し、上記
エステル基のアルキル残基が構成分（ａ）のエステル基
のｎ−アルキル残基よりも少くとも４炭素原子分だけ短
いことを特徴とする、請求項（５）乃至（８）の何れか
による方法。 - 【請求項１０】有機ポリマーとして使用される共重合体
が10乃至200の重合度を有することを特徴とする、請求
項（１）乃至（９）の何れかによる方法。 - 【請求項１１】有機ポリマーとして使用される共重合体
がアイソタクチック構造のものであることを特徴とす
る、請求項（１）乃至（３）及び（５）乃至（10）の何
れかによる方法。 - 【請求項１２】有機ポリマーとして、構成分（ａ）がオ
クタデシル（メタ）アクリラート、構成分（ｂ）がアル
キル基中に６乃至16個の炭素原子を有するアルキル（メ
タ）アクリラートである共重合体が使用されることを特
徴とする、請求項（５）乃至（11）の何れかによる方
法。 - 【請求項１３】有機ポリマーとして、構成分（ａ）が50
乃至99.5モル％、構成分（ｂ）が0.5乃至50モル％であ
る共重合体が使用されることを特徴とする、請求項
（５）乃至（12）の何れかによる方法。 - 【請求項１４】有機ポリマーとして、ビニルエーテルの
共重合体が使用されることを特徴とする、請求項（１）
或は（２）による方法。 - 【請求項１５】有機ポリマーとして、少くとも２個の互
に相違するエステル側鎖基或はエーテル側鎖基を有し、
このエステル基乃至エーテル基の一方が少くとも12個の
炭素原子を有するｎ−アルキル残基を、他方が上記より
も少ない炭素原子の、分枝或はＣ−Ｃ多価結合を有する
アルキル残基を有する重縮合が使用されることを特徴と
する、請求項（１），（２）或は（４）による方法。 - 【請求項１６】有機ポリマーとして、螺旋構造の重縮合
物が使用されることを特徴とする、請求項（１），
（２），（４）或は（15）の何れかによる方法。 - 【請求項１７】有機ポリマーとして、γ−位において相
違するアルキル置換コポリグルタマートから形成される
重縮合物が使用されることを特徴とする、請求項
（１），（２），（４），（15）或は（16）の何れかに
よる方法。 - 【請求項１８】重縮合物として、γ−アルキル−Ｌ−グ
ルタマート及びγ−アルキル′−Ｌ−グルタマートから
形成される共重縮合が使用され、上記アルキルが炭素原
子１乃至６個のアルキル残基を、アルキル′が12乃至36
個のアルキル残基を意味することを特徴とする、請求項
（４）或は（15）乃至（17）の何れかによる方法。 - 【請求項１９】重縮合物としてγ−メチル−Ｌ−グルタ
マート及びγ−オクタデシル−Ｌ−グルタマートから形
成される共重縮合物が使用されることを特徴とする、請
求項（４）或は（15）乃至（18）の何れかによる方法。 - 【請求項２０】薄層を固体層担体に転位した後、テンパ
リング処理することを特徴とする、上記各請求項の何れ
かによる方法。 - 【請求項２１】層担体と、これに載置された、水と混合
しない有機溶媒に可溶性の有機ポリマーの一方向におけ
る均斉な分子配向を有する、均斉で規則正しい構造の少
くとも１層の固状薄層とから成る層単位であって、請求
項（１）乃至（20）の何れかの方法により製造されたこ
とを特徴とする層単位。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19873724543 DE3724543A1 (de) | 1987-07-24 | 1987-07-24 | Verfahren zur herstellung von duennen schichten |
| DE3724543.0 | 1987-07-24 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01138236A JPH01138236A (ja) | 1989-05-31 |
| JPH0819243B2 true JPH0819243B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=6332285
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP63183728A Expired - Lifetime JPH0819243B2 (ja) | 1987-07-24 | 1988-07-25 | 薄層の形成方法 |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5035762A (ja) |
| EP (1) | EP0300418B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0819243B2 (ja) |
| AT (1) | ATE59588T1 (ja) |
| AU (1) | AU602416B2 (ja) |
| CA (1) | CA1338082C (ja) |
| DE (2) | DE3724543A1 (ja) |
| DK (1) | DK407788A (ja) |
| ES (1) | ES2019440B3 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3724542A1 (de) * | 1987-07-24 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von duennen schichten |
| AU601309B2 (en) * | 1987-10-13 | 1990-09-06 | Transform Composite Holdings Pty Limited | Improved cushion construction |
| DE3918016A1 (de) * | 1989-06-02 | 1990-12-06 | Basf Ag | (meth)arcrylat-copolymerisate sowie ihre verwendung in der nichtlinearen optik und zur herstellung von langmuir-blodgett-schichten |
| US5209847A (en) * | 1989-10-03 | 1993-05-11 | Nippon Oil And Fats Co., Ltd. | Ultrathin membrane of polymethacrylate or polycrotonate and device provided with ultrathin membrane |
| DE4005950A1 (de) * | 1990-02-26 | 1991-08-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung duenner schichten |
| US6020457A (en) * | 1996-09-30 | 2000-02-01 | Dendritech Inc. | Disulfide-containing dendritic polymers |
| US6443812B1 (en) * | 1999-08-24 | 2002-09-03 | Rodel Holdings Inc. | Compositions for insulator and metal CMP and methods relating thereto |
| US7432371B2 (en) * | 2002-02-07 | 2008-10-07 | Covalent Partners, Llc | Nanofilm and membrane compositions |
| US20040034223A1 (en) * | 2002-02-07 | 2004-02-19 | Covalent Partners, Llc. | Amphiphilic molecular modules and constructs based thereon |
| US20040106741A1 (en) * | 2002-09-17 | 2004-06-03 | Kriesel Joshua W. | Nanofilm compositions with polymeric components |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL128181C (ja) * | 1964-01-06 | |||
| US3551244A (en) * | 1968-04-03 | 1970-12-29 | North Star Research & Dev Inst | Method of producing an ultrathin polymer film laminate |
| US3933561A (en) * | 1974-03-27 | 1976-01-20 | North Star Research Institute | Process for manufacturing ultrathin polymer membranes and products derived therefrom |
| US4716851A (en) * | 1984-08-06 | 1988-01-05 | Canon Kabushiki Kaisha | Curved surface shaping apparatus and curved surface shaping method using the same |
| FR2609560B1 (fr) * | 1987-01-09 | 1990-11-23 | Thomson Csf | Films de langmuir-blodgett utilisables en optique non lineaire |
| DE3724542A1 (de) * | 1987-07-24 | 1989-02-02 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von duennen schichten |
-
1987
- 1987-07-24 DE DE19873724543 patent/DE3724543A1/de not_active Withdrawn
-
1988
- 1988-07-19 AT AT88111575T patent/ATE59588T1/de active
- 1988-07-19 EP EP88111575A patent/EP0300418B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-19 DE DE8888111575T patent/DE3861360D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-19 ES ES88111575T patent/ES2019440B3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-07-21 DK DK407788A patent/DK407788A/da not_active Application Discontinuation
- 1988-07-22 US US07/223,017 patent/US5035762A/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-22 AU AU19292/88A patent/AU602416B2/en not_active Ceased
- 1988-07-22 CA CA000572792A patent/CA1338082C/en not_active Expired - Fee Related
- 1988-07-25 JP JP63183728A patent/JPH0819243B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5035762A (en) | 1991-07-30 |
| ES2019440B3 (es) | 1991-06-16 |
| EP0300418B1 (de) | 1991-01-02 |
| AU602416B2 (en) | 1990-10-11 |
| ATE59588T1 (de) | 1991-01-15 |
| DE3724543A1 (de) | 1989-02-02 |
| EP0300418A1 (de) | 1989-01-25 |
| DE3861360D1 (de) | 1991-02-07 |
| DK407788D0 (da) | 1988-07-21 |
| AU1929288A (en) | 1989-01-27 |
| CA1338082C (en) | 1996-02-27 |
| JPH01138236A (ja) | 1989-05-31 |
| DK407788A (da) | 1989-01-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Mumby et al. | Orientation of poly (octadecyl methacrylate) and poly (octadecyl acrylate) in Langmuir-Blodgett monolayers investigated by polarized infrared spectroscopy | |
| Batchelder et al. | Self-assembled monolayers containing polydiacetylenes | |
| Willicut et al. | Surface-Confined Monomers on Electrode Surfaces. 1. Electrochemical and Microscopic Characterization of. omega.-(N-Pyrrolyl) alkanethiol Self-Assembled Monolayers on Au | |
| Bialk et al. | Grafting of polymers to solid surfaces by using immobilized methacrylates | |
| Gam-Derouich et al. | Electrografted aryl diazonium initiators for surface-confined photopolymerization: a new approach to designing functional polymer coatings | |
| HUP0100238A2 (hu) | Új metilidén-malonát-alapú felületaktív kopolimerek | |
| JPH01138236A (ja) | 薄層の形成方法 | |
| JP2002526577A (ja) | α，β−ラクトンからの面を有する架橋した二次元ポリマーの調製 | |
| US5138026A (en) | Polypeptide thin film | |
| JPH06211997A (ja) | 層エレメントおよびその製造方法 | |
| US5035763A (en) | Preparation of thin films | |
| Mumby et al. | Structural characterization of a polymer monolayer on a solid surface | |
| Cimen et al. | Synthesis of dual‐functional poly (6‐azidohexylmethacrylate) brushes by a RAFT agent carrying carboxylic acid end groups | |
| EP0392464B1 (de) | Amphiphile Monomere und Polymere und Film aus mindestens einer monomolekularen Schicht daraus | |
| Katsuki et al. | Preparation of carbazole polymer thin films chemically bound to substrate surface by physical vapor deposition combined with self-assembled monolayer | |
| US5256749A (en) | Amphiphilic polymers containing silane units and film comprising at least one monomolecular layer produced therefrom | |
| US7781050B2 (en) | Ultrathin polymer film using cucurbituril derivative and method of forming the same | |
| JPH02225449A (ja) | 混合鎖構造を持つ両親媒性モノマー、ポリマーおよび少なくとも一つのそれの単分子膜より成るフィルム | |
| GB2168622A (en) | Stabilised Langmuir-Blodgett films | |
| Begam et al. | Synthesis of poly (acrylamide‐co‐methyl methacrylate‐co‐vinyl amine‐co‐acrylic acid) hydrogels by Hoffman degradation and their interactions with acetaminophen | |
| Nugroho et al. | The nature of polymer grafts and substrate shape on the surface degradation of poly (l‐lactide) | |
| Zhou et al. | Preparation of silane‐terminated polystyrene and polymethylmethacrylate self‐assembled films on silicon wafer | |
| Hoffmann et al. | Photochemical fixation of structures in binary polymer brushes—influence of layer thickness and grafting method | |
| Onah et al. | Ultrathin films from fluorine containing polymers: fabrication and characterization | |
| Arslanov | Polymer monolayers and Langmuir–Blodgett films. Polymerisation reactions in organised molecular ensembles; structural transformations and properties |