JPH0819317B2 - 重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバ - Google Patents
重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバInfo
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- JPH0819317B2 JPH0819317B2 JP1214885A JP21488589A JPH0819317B2 JP H0819317 B2 JPH0819317 B2 JP H0819317B2 JP 1214885 A JP1214885 A JP 1214885A JP 21488589 A JP21488589 A JP 21488589A JP H0819317 B2 JPH0819317 B2 JP H0819317B2
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- optical fiber
- sheath
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、弗素重合体組成物及び該重合体組成物を鞘
材とする光ファイバに関する。
材とする光ファイバに関する。
光ファイバとしては、心と鞘の両方がプラスチックか
ら成るもの、心がガラス、鞘がプラスチックから成るも
の、心と鞘の両方がガラスから成るものが知られている
が特にプラスチックを用いた光ファイバは、たわみ性が
あって使い易いために、中、短距離の情報通信やディス
プレー用として重要である。
ら成るもの、心がガラス、鞘がプラスチックから成るも
の、心と鞘の両方がガラスから成るものが知られている
が特にプラスチックを用いた光ファイバは、たわみ性が
あって使い易いために、中、短距離の情報通信やディス
プレー用として重要である。
光ファイバの鞘材に要求される物性は、屈折率が低い
こと、透明性、耐熱性が良好なこと、心材との接着性が
大きいこと、機械的強度が高いことなどである。特公昭
53−21660号公報には、弗化ビニリデンとテトラフルオ
ロエチレンの共重合体を鞘とする光ファイバが記載され
ている。この弗化ビニリデン共重合体のフィルムは、例
えばメタクリレート樹脂との密着性が良好であり、加工
性も優れているが、本質的に結晶性高分子であり、加熱
又は冷却により容易に結晶化して、球晶が生長するた
め、弗化ビニリデン共重合体を鞘とする光ファイバの心
材を通過する光はその鞘層中の球晶による光散乱を受
け、光ファイバの光伝送性能が低下するという欠点があ
る。一方、例えば特公昭56−8321号公報に示されるよう
な弗化アルキルメタクリレートを主成分とする重合体は
本質的に非晶性高分子であり、非晶性高分子を鞘とした
光ファイバは良好な光伝送性を保持するが、鞘層と心材
との密着性に劣るため光伝送特性が低下し易く、その加
工性、耐熱性が不十分であるという欠点がある。
こと、透明性、耐熱性が良好なこと、心材との接着性が
大きいこと、機械的強度が高いことなどである。特公昭
53−21660号公報には、弗化ビニリデンとテトラフルオ
ロエチレンの共重合体を鞘とする光ファイバが記載され
ている。この弗化ビニリデン共重合体のフィルムは、例
えばメタクリレート樹脂との密着性が良好であり、加工
性も優れているが、本質的に結晶性高分子であり、加熱
又は冷却により容易に結晶化して、球晶が生長するた
め、弗化ビニリデン共重合体を鞘とする光ファイバの心
材を通過する光はその鞘層中の球晶による光散乱を受
け、光ファイバの光伝送性能が低下するという欠点があ
る。一方、例えば特公昭56−8321号公報に示されるよう
な弗化アルキルメタクリレートを主成分とする重合体は
本質的に非晶性高分子であり、非晶性高分子を鞘とした
光ファイバは良好な光伝送性を保持するが、鞘層と心材
との密着性に劣るため光伝送特性が低下し易く、その加
工性、耐熱性が不十分であるという欠点がある。
前記のように従来の光ファイバの鞘材には一長一短が
あり、それぞれ改良すべき点を有していた。本発明の目
的は、耐熱性、耐熱分解性等の耐環境性及び光ファイバ
を使用する場合に要求される良好な加工性、耐屈曲性等
の実用特性を満足する弗素重合体組成物及びこれを鞘と
した光伝送特性に優れた光ファイバを提供することであ
る。
あり、それぞれ改良すべき点を有していた。本発明の目
的は、耐熱性、耐熱分解性等の耐環境性及び光ファイバ
を使用する場合に要求される良好な加工性、耐屈曲性等
の実用特性を満足する弗素重合体組成物及びこれを鞘と
した光伝送特性に優れた光ファイバを提供することであ
る。
本発明は、パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオ
キソールと、エチレン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、CF2＝CFOCF3から選ばれたコ
モノマー（以下エチレン系不飽和単量体と呼ぶ）との非
結晶性重合体（Ｉ）99.99〜60重量％及び脂肪族炭化水
素残基、脂環式炭化水素残基又は芳香族炭化水素残基の
水素原子の一部又は全部が弗素原子で置換された弗素化
炭化水素残基及び−OH、−SR1（R1はC1〜C5−アルキル
基）、−COOH、−SO−、−SO2−、−CONH−、−COO−CO
−、−CONHCO−、−COO−、−CN、−NCO、−CO−、−SO
−、−NH2、−SO3H、−NHNH2、−CONH2、−CH＝CH2、−
CH＝CH−、（R1O)3SiO−（R1はC1〜C5−アルキル基）か
ら選ばれる官能基を分子内に有する化合物（II）0.01〜
40重量％とから成る重合体組成物である。重合体（Ｉ）
99.9〜95重量％及び化合物（II）0.1〜５重量％から成
る組成物が特に好ましい。
キソールと、エチレン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、CF2＝CFOCF3から選ばれたコ
モノマー（以下エチレン系不飽和単量体と呼ぶ）との非
結晶性重合体（Ｉ）99.99〜60重量％及び脂肪族炭化水
素残基、脂環式炭化水素残基又は芳香族炭化水素残基の
水素原子の一部又は全部が弗素原子で置換された弗素化
炭化水素残基及び−OH、−SR1（R1はC1〜C5−アルキル
基）、−COOH、−SO−、−SO2−、−CONH−、−COO−CO
−、−CONHCO−、−COO−、−CN、−NCO、−CO−、−SO
−、−NH2、−SO3H、−NHNH2、−CONH2、−CH＝CH2、−
CH＝CH−、（R1O)3SiO−（R1はC1〜C5−アルキル基）か
ら選ばれる官能基を分子内に有する化合物（II）0.01〜
40重量％とから成る重合体組成物である。重合体（Ｉ）
99.9〜95重量％及び化合物（II）0.1〜５重量％から成
る組成物が特に好ましい。
本発明のパーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキ
ソールと少なくとも１個のエチレン系不飽和単量体との
共重合体（Ｉ）は、例えば米国特許3978030号明細書、
特開昭58−38707号公報等に記載の方法によって製造す
ることができる。
ソールと少なくとも１個のエチレン系不飽和単量体との
共重合体（Ｉ）は、例えば米国特許3978030号明細書、
特開昭58−38707号公報等に記載の方法によって製造す
ることができる。
共重合体（Ｉ）を製造するには、パーフルオロ−2,2
−ジメチル−1,3−ジオキソールとエチレン系不飽和単
量体を10〜80モル％:90〜20モル％の割合で用いること
が好ましい。
−ジメチル−1,3−ジオキソールとエチレン系不飽和単
量体を10〜80モル％:90〜20モル％の割合で用いること
が好ましい。
共重合体（Ｉ）は、パーフルオロ−2,2−ジメチル−
1,3−ジオキソールの環構造に起因する良好な耐熱性を
有しており、高いガラス転移温度を示す。しかしこの共
重合体（Ｉ）は、光ファイバ用鞘材として用いると、心
材として用いられる透明重合体例えばメタクリレート樹
脂、ポリカーボネート等、あるいは多成分ガラス、石英
ガラス等との密着性に乏しく、また光ファイバとしての
屈曲性に難点を有する。
1,3−ジオキソールの環構造に起因する良好な耐熱性を
有しており、高いガラス転移温度を示す。しかしこの共
重合体（Ｉ）は、光ファイバ用鞘材として用いると、心
材として用いられる透明重合体例えばメタクリレート樹
脂、ポリカーボネート等、あるいは多成分ガラス、石英
ガラス等との密着性に乏しく、また光ファイバとしての
屈曲性に難点を有する。
これに対して共重合体（Ｉ）に化合物（II）を加える
と、心材との密着性及び屈曲性が著しく向上する。
と、心材との密着性及び屈曲性が著しく向上する。
少なくとも１個の弗素原子を含む弗素化炭化水素残基
及び官能基を分子内に有する化合物（II）は、その構造
内にメチル基、エチル基、プロピル基等の脂肪族炭化水
素残基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等の脂環式炭化水素残基又は芳香族炭化水素残
基の水素原子の一部又は全部が弗素原子で置換された弗
素化炭化水素残基及び下記の官能基を有するものであ
る。
及び官能基を分子内に有する化合物（II）は、その構造
内にメチル基、エチル基、プロピル基等の脂肪族炭化水
素残基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘ
キシル基等の脂環式炭化水素残基又は芳香族炭化水素残
基の水素原子の一部又は全部が弗素原子で置換された弗
素化炭化水素残基及び下記の官能基を有するものであ
る。
−OH、−SR1（R1はＣ１〜５−アルキル基）、−COO
H、−SO−、−SO2−、−CONH−、−COO−CO−、−CONHC
O−、−COO−、−CN、−NCO、−CO−、−HCOO−、−N
H2、−SO3H、−NHNH2、−CONH2、−CH＝CH2、−CH＝CH
−、（R1O)3SiO−（R1はＣ１〜５−アルキル基）。
H、−SO−、−SO2−、−CONH−、−COO−CO−、−CONHC
O−、−COO−、−CN、−NCO、−CO−、−HCOO−、−N
H2、−SO3H、−NHNH2、−CONH2、−CH＝CH2、−CH＝CH
−、（R1O)3SiO−（R1はＣ１〜５−アルキル基）。
化合物（II）としては下記の化合物が特に好ましい。
C6F13CH2CH2OH、C9F19CH2OH、C10F21CH2CH2OH、HOCH2(C
F2)3CH2OH、C6F13COOH、C9F19COOH、C8F17CH2CH2COOH、
HOOC(CF2)4COOH、（C7F15CO)2O、C8F17SO2NHCH2CH3、C8
F17SO2N(C2H5)CH2CH2OH、C8F17SO3H、C6F13CH2CH2SO
3H、C6F13SH、C8F17NCO、C8F17COOC2H5、C3F7OCF(CF3)C
OOCH3、C3F7O〔CF(CF3)CF2O〕CF(CF3)COOCH3、CF7O〔CF
(CF3)CF2O〕2C(CF3)COOCH3、（C5F11)3N、C7H15CH2N
H2、C7F15CONH2、C6F5NHNH2、C6F5SH、C6F5COCH3、H2NC
OCF2CF2CONH2、CF3CH2CH2Si(OCH3)3、C8F17CH2CH2Si(OC
H3)3、CH2＝CHCOOCH2CH2C10F21、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2
C10F21等。
C6F13CH2CH2OH、C9F19CH2OH、C10F21CH2CH2OH、HOCH2(C
F2)3CH2OH、C6F13COOH、C9F19COOH、C8F17CH2CH2COOH、
HOOC(CF2)4COOH、（C7F15CO)2O、C8F17SO2NHCH2CH3、C8
F17SO2N(C2H5)CH2CH2OH、C8F17SO3H、C6F13CH2CH2SO
3H、C6F13SH、C8F17NCO、C8F17COOC2H5、C3F7OCF(CF3)C
OOCH3、C3F7O〔CF(CF3)CF2O〕CF(CF3)COOCH3、CF7O〔CF
(CF3)CF2O〕2C(CF3)COOCH3、（C5F11)3N、C7H15CH2N
H2、C7F15CONH2、C6F5NHNH2、C6F5SH、C6F5COCH3、H2NC
OCF2CF2CONH2、CF3CH2CH2Si(OCH3)3、C8F17CH2CH2Si(OC
H3)3、CH2＝CHCOOCH2CH2C10F21、CH2＝C(CH3)COOCH2CH2
C10F21等。
本発明の重合体組成物を鞘材として用いることのでき
る光ファイバの心材としては、多成分ガラス、石英ガラ
ス等の無機材料、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１、重水素化されたポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン等の透明有機高分子材料が挙
げられる。透明有機高分子材料のなかでは、ポリメチル
メタクリレート系樹脂例えばポリメチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート単位を少なくとも70重量％含
有する共重合体、並びにこれらを重水素化した樹脂が光
伝送性能の面から好ましい。メチルメタクリレートとの
共重合成分としては、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル
酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステルなどが挙げられる。ポリメチルメタクリレート系
樹脂としては、例えば特公昭53−42260号公報に示され
るような連続塊状重合方法により製造されたものが好ま
しい。そのほか次式 （式中Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基を示す）で
表わされる環構造単位２重量％以上とメタクリル酸メチ
ルを主成分とする単量体単位98重量％とからなる重合体
を心成分とすることもできる。
る光ファイバの心材としては、多成分ガラス、石英ガラ
ス等の無機材料、ポリメチルメタクリレート系樹脂、ポ
リスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリ−４
−メチルペンテン−１、重水素化されたポリメチルメタ
クリレート、ポリスチレン等の透明有機高分子材料が挙
げられる。透明有機高分子材料のなかでは、ポリメチル
メタクリレート系樹脂例えばポリメチルメタクリレー
ト、メチルメタクリレート単位を少なくとも70重量％含
有する共重合体、並びにこれらを重水素化した樹脂が光
伝送性能の面から好ましい。メチルメタクリレートとの
共重合成分としては、例えばメチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリ
レート、２−エチルヘキシルアクリレート等のアクリル
酸エステル、シクロヘキシルメタクリレート、ベンジル
メタクリレート、エチルメタクリレート、プロピルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート等のメタクリル酸エ
ステルなどが挙げられる。ポリメチルメタクリレート系
樹脂としては、例えば特公昭53−42260号公報に示され
るような連続塊状重合方法により製造されたものが好ま
しい。そのほか次式 （式中Ｒはアルキル基又はシクロアルキル基を示す）で
表わされる環構造単位２重量％以上とメタクリル酸メチ
ルを主成分とする単量体単位98重量％とからなる重合体
を心成分とすることもできる。
光ファイバを製造する場合は、本発明の鞘材組成物を
好ましくは弗素系溶媒に溶解し、この溶液に心材を浸漬
することにより心材表面を鞘材組成物で被覆してもよ
く、また心−鞘型複合紡糸ノズルを用いて、心成分重合
体を紡糸すると同時に鞘成分を押出賦形してもよい。こ
うして得られた光ファイバは、所望により有機重合体を
用いた保護層又は被覆層で被覆し、さらに例えばポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、金属繊維、炭素繊維等の
テンションメンバーを併用して光ファイバ心線、光ファ
イバコード、光ファイバケーブル等の製品として利用す
ることもできる。
好ましくは弗素系溶媒に溶解し、この溶液に心材を浸漬
することにより心材表面を鞘材組成物で被覆してもよ
く、また心−鞘型複合紡糸ノズルを用いて、心成分重合
体を紡糸すると同時に鞘成分を押出賦形してもよい。こ
うして得られた光ファイバは、所望により有機重合体を
用いた保護層又は被覆層で被覆し、さらに例えばポリエ
ステル繊維、ポリアミド繊維、金属繊維、炭素繊維等の
テンションメンバーを併用して光ファイバ心線、光ファ
イバコード、光ファイバケーブル等の製品として利用す
ることもできる。
本発明の弗素重合体組成物は、耐熱性、耐熱分解性及
び心材との密着性に優れており、この弗素重合体組成物
を鞘とした光ファイバはその耐環境性及び信頼性を著し
く向上させることができる。
び心材との密着性に優れており、この弗素重合体組成物
を鞘とした光ファイバはその耐環境性及び信頼性を著し
く向上させることができる。
実施例1. パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール68
モル％及びテトラフルオロエチレン32モル％からなる共
重合体100重量部に3,3,3−トリフルオロプロピルトリメ
トキシシラン２重量部を加え、パーフルオロ（２−ブチ
ルテトラヒドロフラン）（スリーエム社製フロリナート
FC−75）に溶解して固形分25重量％の溶液を調製した。
この溶液の直径200μｍの石英ガラスファイバの表面に
塗布したのち、100℃の熱風炉の中を通過させることに
より、外径250μｍの心−鞘構造の光ファイバを得た。
モル％及びテトラフルオロエチレン32モル％からなる共
重合体100重量部に3,3,3−トリフルオロプロピルトリメ
トキシシラン２重量部を加え、パーフルオロ（２−ブチ
ルテトラヒドロフラン）（スリーエム社製フロリナート
FC−75）に溶解して固形分25重量％の溶液を調製した。
この溶液の直径200μｍの石英ガラスファイバの表面に
塗布したのち、100℃の熱風炉の中を通過させることに
より、外径250μｍの心−鞘構造の光ファイバを得た。
この光ファイバの光伝送損失は850nm（NA＝0.25）に
おいて10.5dB/kmであった。光ファイバを無荷重状態で
円柱に360°巻き付けたときの破断しない最小円柱径を
測定したところ、直径4mmの円柱においても巻き付け可
能であった。また光ファイバを150℃の恒温槽で4000時
間保持したのちも光伝送損失の増加は1dB/km以下であっ
た。
おいて10.5dB/kmであった。光ファイバを無荷重状態で
円柱に360°巻き付けたときの破断しない最小円柱径を
測定したところ、直径4mmの円柱においても巻き付け可
能であった。また光ファイバを150℃の恒温槽で4000時
間保持したのちも光伝送損失の増加は1dB/km以下であっ
た。
実施例2. 3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシランの
代わりにパーフルオロ−2,5,8−トリメチル−3,6,9−ト
リオキサドデカン酸メチルエステルC3F7O〔CF(CF3)CF
2O〕2CF(CF3)COOCH31.5重量部を加え、その他は実施例
１と同様にして光ファイバを得た。この光ファイバの最
小巻き付け直径を実施例１と同様に測定したところ、直
径4mmであった。
代わりにパーフルオロ−2,5,8−トリメチル−3,6,9−ト
リオキサドデカン酸メチルエステルC3F7O〔CF(CF3)CF
2O〕2CF(CF3)COOCH31.5重量部を加え、その他は実施例
１と同様にして光ファイバを得た。この光ファイバの最
小巻き付け直径を実施例１と同様に測定したところ、直
径4mmであった。
比較例 3,3,3−トリフルオロプロピルトリメトキシシランを
用いずに共重合体溶液を調製し、その他は実施例１と同
様にして光ファイバを得た。この光ファイバの最小巻き
付け直径は10mmであり、それよりも小さな円柱を用いた
場合は破断した。
用いずに共重合体溶液を調製し、その他は実施例１と同
様にして光ファイバを得た。この光ファイバの最小巻き
付け直径は10mmであり、それよりも小さな円柱を用いた
場合は破断した。
実施例3. パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオキソール82
モル％及び弗化ビニリデン18モル％からなる共重合体10
0重量部にパーフルオロカプリン酸1.5重量部を加え、パ
ーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解し
て固形分20重量％の溶液を調製した。この溶液を直径97
0μｍのポリカーボネートからなるコアファイバの表面
に塗布したのち、100℃の熱風乾燥炉中を通過させ、直
径1000μｍの光ファイバを得た。
モル％及び弗化ビニリデン18モル％からなる共重合体10
0重量部にパーフルオロカプリン酸1.5重量部を加え、パ
ーフルオロ（２−ブチルテトラヒドロフラン）に溶解し
て固形分20重量％の溶液を調製した。この溶液を直径97
0μｍのポリカーボネートからなるコアファイバの表面
に塗布したのち、100℃の熱風乾燥炉中を通過させ、直
径1000μｍの光ファイバを得た。
この光ファイバの光伝送損失は770nmにおいて870dB/k
mであった。この光ファイバを直径10mmの円柱に挟んで
±90度に屈曲させ、繰り返し屈曲試験を行ったところ、
曲げ回数5000回繰り返したのちの光伝送損失の増加は50
dB/km以下であった。この光ファイバを125℃の恒温槽で
2000時間保持したのちの光伝送損失の増加は100dB/km以
下であり、良好な耐熱性を示した。
mであった。この光ファイバを直径10mmの円柱に挟んで
±90度に屈曲させ、繰り返し屈曲試験を行ったところ、
曲げ回数5000回繰り返したのちの光伝送損失の増加は50
dB/km以下であった。この光ファイバを125℃の恒温槽で
2000時間保持したのちの光伝送損失の増加は100dB/km以
下であり、良好な耐熱性を示した。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０２Ｂ 6/00 ３９１ // Ｃ０８Ｆ 234/02 ＭＮＷ
Claims (2)
- 【請求項１】パーフルオロ−2,2−ジメチル−1,3−ジオ
キソールと、エチレン、テトラフルオロエチレン、クロ
ロトリフルオロエチレン、CF2＝CFOCF3から選ばれたコ
モノマーとの非結晶性重合体（Ｉ）99.99〜60重量％及
び脂肪族炭化水素残基、脂環式炭化水素残基又は芳香族
炭化水素残基の水素原子の一部又は全部が弗素原子で置
換された弗素化炭化水素残基及び−OH、−SR1（R1はC1
〜C5−アルキル基）、−COOH、−SO−、−SO2−、−CON
H−、−COO−CO−、−CONHCO−、−COO−、−CN、−NC
O、−CO−、−SO−、−NH2、−SO3H、−NHNH2、−CON
H2、−CH＝CH2、−CH＝CH−、（R1O)3SiO−（R1はC1〜C
5−アルキル基）から選ばれる官能基を分子内に有する
化合物（II）0.01〜40重量％とから成る重合体組成物。 - 【請求項２】透光性コア及び第１請求項に記載の重合体
組成物の鞘からなる光ファイバ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1214885A JPH0819317B2 (ja) | 1988-08-29 | 1989-08-23 | 重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバ |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21233988 | 1988-08-29 | ||
| JP63-212339 | 1988-08-29 | ||
| JP1214885A JPH0819317B2 (ja) | 1988-08-29 | 1989-08-23 | 重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02153964A JPH02153964A (ja) | 1990-06-13 |
| JPH0819317B2 true JPH0819317B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=26519159
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1214885A Expired - Fee Related JPH0819317B2 (ja) | 1988-08-29 | 1989-08-23 | 重合体組成物及びそれを鞘材とする光フアイバ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819317B2 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04198346A (ja) * | 1990-11-28 | 1992-07-17 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | フッ素樹脂組成物 |
| JP7225054B2 (ja) * | 2019-07-31 | 2023-02-20 | 日東電工株式会社 | 発光素子封止用樹脂組成物、光源装置及び光源装置の製造方法 |
-
1989
- 1989-08-23 JP JP1214885A patent/JPH0819317B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02153964A (ja) | 1990-06-13 |
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