JPH0819329B2 - 常温硬化性ポリシロキサン組成物 - Google Patents
常温硬化性ポリシロキサン組成物Info
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- JPH0819329B2 JPH0819329B2 JP29549986A JP29549986A JPH0819329B2 JP H0819329 B2 JPH0819329 B2 JP H0819329B2 JP 29549986 A JP29549986 A JP 29549986A JP 29549986 A JP29549986 A JP 29549986A JP H0819329 B2 JPH0819329 B2 JP H0819329B2
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- temperature curable
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は一般建築用コーティング材に関する。更に詳
しくは透明性，耐候性，耐水性，耐汚染性に優れたポリ
シロキサン系コーティング材に関するものである。
しくは透明性，耐候性，耐水性，耐汚染性に優れたポリ
シロキサン系コーティング材に関するものである。
（従来の技術） 従来より常温硬化性のポリシロキサン系コーティング
材に関しては多数の組成物が開示されている。
材に関しては多数の組成物が開示されている。
これらの組成物は一般建築用コーティング材として使
用する場合一般式Si(OR2)4又は一般式R1Si(OR2)3（R1,R
2はアルキル基）で表わされるアルコキシシランの加水
分解による低縮合物を予め調整しておき、使用前にこの
ような低縮合物をさらに縮重合硬化させる。この際使用
される触媒としては酸，アルカリ，アミン類、例えば塩
酸，パラトルエンスルホン酸等の無機酸，有機酸；亜
鉛、コバルト，錫等のオクテン酸塩，ナフテン酸塩；酢
酸ナトリウム，チオシアン酸ナトリウム等のアルカリ金
属塩；トリエタノールアミン，コリンヘキソエート，ト
リエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミン等の
脂肪族ポリアミン；テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド，トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等
の第４級アンモニウム塩；テトラブチルホスホニウムヒ
ドロキシド,1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）ウンデセン
−７等が挙げられる。
用する場合一般式Si(OR2)4又は一般式R1Si(OR2)3（R1,R
2はアルキル基）で表わされるアルコキシシランの加水
分解による低縮合物を予め調整しておき、使用前にこの
ような低縮合物をさらに縮重合硬化させる。この際使用
される触媒としては酸，アルカリ，アミン類、例えば塩
酸，パラトルエンスルホン酸等の無機酸，有機酸；亜
鉛、コバルト，錫等のオクテン酸塩，ナフテン酸塩；酢
酸ナトリウム，チオシアン酸ナトリウム等のアルカリ金
属塩；トリエタノールアミン，コリンヘキソエート，ト
リエチレンテトラミン，テトラエチレンペンタミン等の
脂肪族ポリアミン；テトラメチルアンモニウムヒドロキ
シド，トリメチルベンジルアンモニウムヒドロキシド等
の第４級アンモニウム塩；テトラブチルホスホニウムヒ
ドロキシド,1,8−ジアザビシクロ（5,4,0）ウンデセン
−７等が挙げられる。
（発明が解決しようとする問題点） 以上のごとく従来品は造膜させるために２段階の反応
が必要である。また常温硬化の際の乾燥時間が永く、硬
化後も帯電性が大きいため静電的吸引作用により空気中
の塵埃を吸着しやすい。さらに表面硬度が低いため表面
に傷が入りやすい等の問題点があった。
が必要である。また常温硬化の際の乾燥時間が永く、硬
化後も帯電性が大きいため静電的吸引作用により空気中
の塵埃を吸着しやすい。さらに表面硬度が低いため表面
に傷が入りやすい等の問題点があった。
本発明の目的は以上のような問題点を改良し、乾燥時
間が短く、導電性，透明性，耐水性，耐汚染性，耐候性
に優れ、表面硬度の大きいポリシロキサン系液性コーテ
ィング材を提供することにある。
間が短く、導電性，透明性，耐水性，耐汚染性，耐候性
に優れ、表面硬度の大きいポリシロキサン系液性コーテ
ィング材を提供することにある。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは種々検討の結果、アルコキシシランを周
期律表第IVB族のオキシ化合物を触媒として加水分解さ
せることにより上記諸特性が改善されるとともに製法面
においても有利なコーティング材が得られることを見出
し本発明を完成した。本発明はすなわち （ａ）一般式R1Si(OR2)3で示される化合物を必須成分と
し、一般式▲Ｒ1 2▼Si(OR2)2，一般式Si(OR2)4で示され
る化合物を任意成分とするアルコキシシラン（式中R1は
炭素数１〜４のアルキル基もしくはフェニル基，R2は炭
素数１〜４のアルキル基を表わす）， （ｂ）水， （ｃ）上記（ａ）成分のアルコキシ基１モルに対し周期
律表第IVB族のオキシ化合物0.05〜５モル％， 上記（ａ）（ｂ）（ｃ）を含むことを特徴とする常温硬
化性ポリシロキサン組成物である。
期律表第IVB族のオキシ化合物を触媒として加水分解さ
せることにより上記諸特性が改善されるとともに製法面
においても有利なコーティング材が得られることを見出
し本発明を完成した。本発明はすなわち （ａ）一般式R1Si(OR2)3で示される化合物を必須成分と
し、一般式▲Ｒ1 2▼Si(OR2)2，一般式Si(OR2)4で示され
る化合物を任意成分とするアルコキシシラン（式中R1は
炭素数１〜４のアルキル基もしくはフェニル基，R2は炭
素数１〜４のアルキル基を表わす）， （ｂ）水， （ｃ）上記（ａ）成分のアルコキシ基１モルに対し周期
律表第IVB族のオキシ化合物0.05〜５モル％， 上記（ａ）（ｂ）（ｃ）を含むことを特徴とする常温硬
化性ポリシロキサン組成物である。
上記アルコキシシランとしてR1Si(OR2)3に対し▲Ｒ1 2
▼Si(OR2)2は15モル％以下、Si(OR2)4は20モル％以下の
範囲で加えることができ、またSi(OR2)4の代りにその部
分加水分解縮合物、たとえば市販のエチルシリケート40
（商品名）等も加えることができる。
▼Si(OR2)2は15モル％以下、Si(OR2)4は20モル％以下の
範囲で加えることができ、またSi(OR2)4の代りにその部
分加水分解縮合物、たとえば市販のエチルシリケート40
（商品名）等も加えることができる。
▲Ｒ1 2▼Si(OR2)2を加えると塗膜にクラックが入り難く
なるが、上記範囲を超えると乾燥時間が長くなり造膜性
に劣るようになる。またSi(OR2)4を加えることにより塗
膜の硬度が大きくなり乾燥時間が短縮されるが、上記範
囲を超えるとクラックが発生し易くなる。
なるが、上記範囲を超えると乾燥時間が長くなり造膜性
に劣るようになる。またSi(OR2)4を加えることにより塗
膜の硬度が大きくなり乾燥時間が短縮されるが、上記範
囲を超えるとクラックが発生し易くなる。
一般式R1Si(OR2)3で示される化合物としてはメチルト
リメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，エチル
トリメトキシシラン，エチルトリエトキシシラン，メチ
ルトリｉ−プロポキシシラン，エチルトリｎ−ブトキシ
シラン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエ
トキシシラン等、一般式R1Si(OR2)2で示される化合物と
してはジメチルジメトキシシラン，ジメチルジエトキシ
シラン，ジエチルジエトキシシラン，ジメチルトリｉ−
プロポキシシラン，ジフェニルｎ−ブトキシシラン等、
一般式Si(OR2)4で示される化合物としてはテトラエトキ
シシラン，テトラメトキシシラン，テトラｉ−プロポキ
シシラン等が挙げられる。
リメトキシシラン，メチルトリエトキシシラン，エチル
トリメトキシシラン，エチルトリエトキシシラン，メチ
ルトリｉ−プロポキシシラン，エチルトリｎ−ブトキシ
シラン，フェニルトリメトキシシラン，フェニルトリエ
トキシシラン等、一般式R1Si(OR2)2で示される化合物と
してはジメチルジメトキシシラン，ジメチルジエトキシ
シラン，ジエチルジエトキシシラン，ジメチルトリｉ−
プロポキシシラン，ジフェニルｎ−ブトキシシラン等、
一般式Si(OR2)4で示される化合物としてはテトラエトキ
シシラン，テトラメトキシシラン，テトラｉ−プロポキ
シシラン等が挙げられる。
（ｂ）成分の水は（ａ）成分のアルコキシ基１モルに
対し0.8〜2.5モル好ましくは1.5〜２モルの範囲が適当
であり、この範囲外では造膜性が無くなる。
対し0.8〜2.5モル好ましくは1.5〜２モルの範囲が適当
であり、この範囲外では造膜性が無くなる。
（ｃ）成分である周期律表第IVB族のオキシ化合物と
してはチタン，ジルコニウム，ハフニウムのオキシ化合
物が挙げられ、特にジルコニウムのオキシ化合物が好ま
しい。このような化合物の例としてはTiOCl2,ZrOCl2,Hf
OCl2,TiO(NO3)2,ZrO(NO3)2,HfO(NO3)2等が具体的に挙げ
られる。その量は（ａ）成分のアルコキシ基１モルに対
し0.05〜５モル％，好ましくは0.1〜３モル％であり、
この範囲を超えると可使時間（ポットライフ）が極端に
短くなり実用化に不適当である。またこの範囲未満では
反応が進行しない。上記（ｃ）成分の代りに硫酸，塩酸
等の酸触媒を使用した場合は実用に耐える塗膜を与える
縮合物を形成しない。本発明を実施するには、（ａ）成
分である溶液と、（ｃ）成分を適量の水（ｂ）で溶解し
た溶液とを別々に調整しておき、使用時に混合攪拌して
反応させればよい。またこの塗料系に他の金属のアルコ
ラート例えばTi(OR)4,Zr(OR)4,B(OR)3,Al(OR)3等を添加
することにより、加水分解を促進させ又は耐アルカリ
性，耐薬品性等を向上させることができる。他にこの塗
料系にはエタノール，エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等の溶剤，顔料，防カビ剤等を適宜加えることが
できる。塗装方法としてはそのままスプレー，刷毛塗
り，ロールコーター等による塗装が可能である。硬化時
間は約30分で指触乾燥，約12時間で完全乾燥を行いう
る。以下実施例，比較例により本発明を説明する。
してはチタン，ジルコニウム，ハフニウムのオキシ化合
物が挙げられ、特にジルコニウムのオキシ化合物が好ま
しい。このような化合物の例としてはTiOCl2,ZrOCl2,Hf
OCl2,TiO(NO3)2,ZrO(NO3)2,HfO(NO3)2等が具体的に挙げ
られる。その量は（ａ）成分のアルコキシ基１モルに対
し0.05〜５モル％，好ましくは0.1〜３モル％であり、
この範囲を超えると可使時間（ポットライフ）が極端に
短くなり実用化に不適当である。またこの範囲未満では
反応が進行しない。上記（ｃ）成分の代りに硫酸，塩酸
等の酸触媒を使用した場合は実用に耐える塗膜を与える
縮合物を形成しない。本発明を実施するには、（ａ）成
分である溶液と、（ｃ）成分を適量の水（ｂ）で溶解し
た溶液とを別々に調整しておき、使用時に混合攪拌して
反応させればよい。またこの塗料系に他の金属のアルコ
ラート例えばTi(OR)4,Zr(OR)4,B(OR)3,Al(OR)3等を添加
することにより、加水分解を促進させ又は耐アルカリ
性，耐薬品性等を向上させることができる。他にこの塗
料系にはエタノール，エチレングリコールモノエチルエ
ーテル等の溶剤，顔料，防カビ剤等を適宜加えることが
できる。塗装方法としてはそのままスプレー，刷毛塗
り，ロールコーター等による塗装が可能である。硬化時
間は約30分で指触乾燥，約12時間で完全乾燥を行いう
る。以下実施例，比較例により本発明を説明する。
実施例１〜3,比較例１ 下記の配合によりポリシロキサン系コーティング剤を
作成した。
作成した。
比較例１ CH3Si(OC2H5)3700g（3.9モル）とZrOCl28H2O1g（アル
コキシ基１モルに対し0.03モル％）を溶解した水200g
（アルコキシ基１モルに対し0.95モル）とを強制攪拌し
たがシロキサンと水とは２層に分離したまま反応は進行
しなかった。
コキシ基１モルに対し0.03モル％）を溶解した水200g
（アルコキシ基１モルに対し0.95モル）とを強制攪拌し
たがシロキサンと水とは２層に分離したまま反応は進行
しなかった。
比較例２ Si(OC2H5)4162g,(CH3)3Si（OC2H5）125g及びエチルア
ルコール187gを加え、内容物を攪拌しながら80℃に加熱
し、0.2N塩酸10gを添加し80℃で10時間反応させた（第
１次反応）。この反応生成物にトリエチルアミン10gを
添加して80℃で２時間縮合反応を行い、その後ベンゼン
100gを添加し不揮発物が40％になるまで脱溶剤を行っ
た。
ルコール187gを加え、内容物を攪拌しながら80℃に加熱
し、0.2N塩酸10gを添加し80℃で10時間反応させた（第
１次反応）。この反応生成物にトリエチルアミン10gを
添加して80℃で２時間縮合反応を行い、その後ベンゼン
100gを添加し不揮発物が40％になるまで脱溶剤を行っ
た。
上記実施例のアルコキシシランの１種又は２種以上混
合した溶液と、触媒を水で溶解した溶液とを別個に調整
しておき、両者を強制攪拌して反応させた反応生成物、
及び比較例２により得た生成物をスレート板にスプレー
ガンによる吹付け塗装を行った場合の塗膜性能を第２表
に示す。
合した溶液と、触媒を水で溶解した溶液とを別個に調整
しておき、両者を強制攪拌して反応させた反応生成物、
及び比較例２により得た生成物をスレート板にスプレー
ガンによる吹付け塗装を行った場合の塗膜性能を第２表
に示す。
○耐水性試験…流水中に７日間全没し艶落ち，白化，は
がれ，ふくれ等の変化を目視観察する。
がれ，ふくれ等の変化を目視観察する。
○耐候性試験…南向き45°の暴露試験台上に６ケ月間放
置し、艶落ち，白化，はがれ，ふくれ等の劣化を目視観
察する。
置し、艶落ち，白化，はがれ，ふくれ等の劣化を目視観
察する。
○透明性…24時間常温乾燥後，目視観察する。
○耐汚染性試験…長さ400mのトンネルの内壁に試験板を
取りつけ６ケ月間放置し、排気ガス，汚水，泥等の汚れ
を付着させる。洗浄機で洗浄した前後の拡散反射の回復
率で評価する。
取りつけ６ケ月間放置し、排気ガス，汚水，泥等の汚れ
を付着させる。洗浄機で洗浄した前後の拡散反射の回復
率で評価する。
○表面硬度の測定…JIS−Ｋ−5400号に準拠して鉛筆硬
度を測定した。
度を測定した。
（発明の効果） 本発明組成物は適当な可使時間（ボットライフ）を有
し、比較的早い時間で耐水性，耐候性，耐汚染性等の諸
特性に優れた塗膜を形成するという特徴がある。また従
来のポリシロキサン組成物のように２段階の反応を必要
としないので工程上有利である。特に透明性が高いため
建築物の外装や化粧板，トナンル内壁のトップコートと
して利用価値が高い。
し、比較的早い時間で耐水性，耐候性，耐汚染性等の諸
特性に優れた塗膜を形成するという特徴がある。また従
来のポリシロキサン組成物のように２段階の反応を必要
としないので工程上有利である。特に透明性が高いため
建築物の外装や化粧板，トナンル内壁のトップコートと
して利用価値が高い。
Claims (1)
- 【請求項１】（ａ）一般式R1Si(OR2)3で示される化合物
を必須成分とし、一般式▲Ｒ1 2▼Si(OR2)2，一般式Si(O
R2)4で示される化合物を任意成分とするアルコキシシラ
ン（式中R1は炭素数１〜４のアルキル基もしくはフェニ
ル基，R2は炭素数１〜４のアルキル基を表わす）， （ｂ）水， （ｃ）上記（ａ）成分のアルコキシ基１モルに対し周期
律表第IVB族のオキシ化合物0.05〜５モル％， 上記（ａ）（ｂ）（ｃ）を含むことを特徴とする常温硬
化性ポリシロキサン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29549986A JPH0819329B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 常温硬化性ポリシロキサン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29549986A JPH0819329B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 常温硬化性ポリシロキサン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS63146969A JPS63146969A (ja) | 1988-06-18 |
| JPH0819329B2 true JPH0819329B2 (ja) | 1996-02-28 |
Family
ID=17821402
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29549986A Expired - Lifetime JPH0819329B2 (ja) | 1986-12-10 | 1986-12-10 | 常温硬化性ポリシロキサン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0819329B2 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4846435B2 (ja) * | 2006-05-10 | 2011-12-28 | 矢崎総業株式会社 | 端子金具及び取付方法 |
| JP4856256B2 (ja) * | 2010-03-18 | 2012-01-18 | 矢崎総業株式会社 | 端子金具の製造方法 |
| JP6268605B2 (ja) | 2014-10-27 | 2018-01-31 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | アース用端子金具 |
| JP6439388B2 (ja) | 2014-11-05 | 2018-12-19 | 株式会社オートネットワーク技術研究所 | 端子金具 |
-
1986
- 1986-12-10 JP JP29549986A patent/JPH0819329B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS63146969A (ja) | 1988-06-18 |
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