JPH08198639A - 着色ガラスセラミックおよびその製造方法 - Google Patents
着色ガラスセラミックおよびその製造方法Info
- Publication number
- JPH08198639A JPH08198639A JP7181987A JP18198795A JPH08198639A JP H08198639 A JPH08198639 A JP H08198639A JP 7181987 A JP7181987 A JP 7181987A JP 18198795 A JP18198795 A JP 18198795A JP H08198639 A JPH08198639 A JP H08198639A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- beta
- solid solution
- color
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims abstract description 46
- 229910000500 β-quartz Inorganic materials 0.000 claims abstract description 29
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 22
- 239000006104 solid solution Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 27
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052611 pyroxene Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 abstract description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 abstract description 6
- 229910008556 Li2O—Al2O3—SiO2 Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N aluminum;lithium;dioxido(oxo)silane Chemical compound [Li+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O CNLWCVNCHLKFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 229910052644 β-spodumene Inorganic materials 0.000 abstract 2
- PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N (1s,3r,4e,6e,8e,10e,12e,14e,16e,18s,19r,20r,21s,25r,27r,30r,31r,33s,35r,37s,38r)-3-[(2r,3s,4s,5s,6r)-4-amino-3,5-dihydroxy-6-methyloxan-2-yl]oxy-19,25,27,30,31,33,35,37-octahydroxy-18,20,21-trimethyl-23-oxo-22,39-dioxabicyclo[33.3.1]nonatriaconta-4,6,8,10 Chemical compound C1C=C2C[C@@H](OS(O)(=O)=O)CC[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@H]([C@H](C)CCCC(C)C)[C@@]1(C)CC2.O[C@H]1[C@@H](N)[C@H](O)[C@@H](C)O[C@H]1O[C@H]1/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/C=C/[C@H](C)[C@@H](O)[C@@H](C)[C@H](C)OC(=O)C[C@H](O)C[C@H](O)CC[C@@H](O)[C@H](O)C[C@H](O)C[C@](O)(C[C@H](O)[C@H]2C(O)=O)O[C@H]2C1 PCTMTFRHKVHKIS-BMFZQQSSSA-N 0.000 abstract 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 18
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 14
- 229910000428 cobalt oxide Inorganic materials 0.000 description 11
- IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N cobalt(ii) oxide Chemical compound [Co]=O IVMYJDGYRUAWML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 11
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 8
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- 238000002468 ceramisation Methods 0.000 description 3
- 239000000156 glass melt Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003279 ceramming Methods 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 2
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011160 research Methods 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 241001137251 Corvidae Species 0.000 description 1
- -1 Li + Chemical class 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000012777 commercial manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000000356 contaminant Substances 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 235000015108 pies Nutrition 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/0018—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents
- C03C10/0027—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing SiO2, Al2O3 and monovalent metal oxide as main constituents containing SiO2, Al2O3, Li2O as main constituents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 着色したガラスーセラミックを提供する。
【解決手段】 着色ガラスーセラミックはベータクオー
ツ固溶体ないしベータユウ輝石固溶体の主要結晶相を有
し、成核剤として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７０
０から９００ppm のＦｅ2 Ｏ3 および５５０から３００
０ppm のＣｏ3Ｏ4 を含んでいる。ベータクオーツ固溶
体が主要結晶相である場合には、透明で、色座標でｘ＝
0.2200〜0.3100、ｙ＝0.0200〜0.2400で図１の多角形Ａ
ＢＣＤＡ内に位置する色を有し、ベータユウ輝石固溶体
が主要結晶相である場合には、不透明で、色座標でｘ＝
0.2480〜0.2880、ｙ＝0.2000〜0.3150で図２の多角形Ｊ
ＫＬＭＪ内に位置する色を有する。
ツ固溶体ないしベータユウ輝石固溶体の主要結晶相を有
し、成核剤として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７０
０から９００ppm のＦｅ2 Ｏ3 および５５０から３００
０ppm のＣｏ3Ｏ4 を含んでいる。ベータクオーツ固溶
体が主要結晶相である場合には、透明で、色座標でｘ＝
0.2200〜0.3100、ｙ＝0.0200〜0.2400で図１の多角形Ａ
ＢＣＤＡ内に位置する色を有し、ベータユウ輝石固溶体
が主要結晶相である場合には、不透明で、色座標でｘ＝
0.2480〜0.2880、ｙ＝0.2000〜0.3150で図２の多角形Ｊ
ＫＬＭＪ内に位置する色を有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明はガラスセラミックお
よびそのガラスセラミック材料に着色する方法に関する
ものである。
よびそのガラスセラミック材料に着色する方法に関する
ものである。
【０００２】
【従来の技術】ガラスセラミックについては米国特許第
2,920,971号に開示されているが、そのガラスセラミッ
クを製造するのには通常次の三つの主要工程を必要とす
る。
2,920,971号に開示されているが、そのガラスセラミッ
クを製造するのには通常次の三つの主要工程を必要とす
る。
【０００３】1.原料の混合物（通常成核剤を含む）を溶
融してガラスを作る。
融してガラスを作る。
【０００４】2.そのガラスで製品を作り、それをそのガ
ラスの転移温度範囲より低い温度に冷却する。
ラスの転移温度範囲より低い温度に冷却する。
【０００５】3.そのガラス製品を熱処理して結晶化（セ
ラミック化）させる。
ラミック化）させる。
【０００６】その熱処理においては通常転移温度範囲よ
りわずかに高い温度で成核する。次に、温度を幾分あげ
てその核の周囲に結晶を生長させる。
りわずかに高い温度で成核する。次に、温度を幾分あげ
てその核の周囲に結晶を生長させる。
【０００７】Ｌｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 組成物場
におけるガラスの結晶化によって、一般に高度に結晶化
したガラスーセラミックが得られる。主要結晶相はセラ
ミック化温度に応じて、透明なベータクオーツ固溶体ま
たは不透明なベータユウ輝石固溶体となる。
におけるガラスの結晶化によって、一般に高度に結晶化
したガラスーセラミックが得られる。主要結晶相はセラ
ミック化温度に応じて、透明なベータクオーツ固溶体ま
たは不透明なベータユウ輝石固溶体となる。
【０００８】ベータクオーツはＳｉＯ2 の六方晶系偏四
角多面体変態であり、わずかに負の熱膨張率（ＣＴＥ）
を示す。この特性は、料理道具、オーブンウェア、陸屋
根、テーブル用品等の熱サイクルのある物では特に有益
である。ベータクオーツ固溶体の主成分は、ベータクオ
ーツ構造内の幾つかのＳｉ+4イオンがＡｌ+3イオンに置
換された物と考えられている。これによる電化の不足は
Ｌｉ+ 、Ｍｇ+2、Ｚｎ+2等の小さなイオンをベータクオ
ーツ構造内に取り込むことによって補われている。
角多面体変態であり、わずかに負の熱膨張率（ＣＴＥ）
を示す。この特性は、料理道具、オーブンウェア、陸屋
根、テーブル用品等の熱サイクルのある物では特に有益
である。ベータクオーツ固溶体の主成分は、ベータクオ
ーツ構造内の幾つかのＳｉ+4イオンがＡｌ+3イオンに置
換された物と考えられている。これによる電化の不足は
Ｌｉ+ 、Ｍｇ+2、Ｚｎ+2等の小さなイオンをベータクオ
ーツ構造内に取り込むことによって補われている。
【０００９】ベータクオーツ固溶体ガラスーセラミック
は通常ＴｉＯ2 を成核剤として含んでいる。ＴｉＯ2 の
一部または全部をＺｒＯ2 で置換してもよい。
は通常ＴｉＯ2 を成核剤として含んでいる。ＴｉＯ2 の
一部または全部をＺｒＯ2 で置換してもよい。
【００１０】Ｌｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3 −ＳｉＯ2 ガラスー
セラミックの外観はセラミック化条件、特に熱処理にお
ける条件を変えることによって変えることができる。す
なわち、透明にも、半透明にも、不透明にもすることが
でき、また無色透明にも、乳白色にも、着色透明にも、
着色半透明にも、着色不透明にもすることができる。
セラミックの外観はセラミック化条件、特に熱処理にお
ける条件を変えることによって変えることができる。す
なわち、透明にも、半透明にも、不透明にもすることが
でき、また無色透明にも、乳白色にも、着色透明にも、
着色半透明にも、着色不透明にもすることができる。
【００１１】透明ガラスーセラミック内のベータクオー
ツ結晶は必然的にサイズが小さい。その結晶は、ガラス
先駆物質を比較的低い温度（通常約９００℃を超えな
い）でセラミック化することによって得られる。同じガ
ラスを１１５０℃程度のより高い最高温度でセラミック
化すると不透明のベータユウ輝石結晶相が形成される。
このような高温では、小さなベータクオーツ結晶はベー
タユウ輝石に変化し、サイズが大きくなり、したがって
製品は不透明になる。この柔軟性は少なくとも二つの理
由で重要である。すなわち、同じガラス先駆物質から透
明と不透明と両方の製品を製造することができる。更
に、後に詳述するように前炉添加システムを使用するこ
とによって、着色剤の相違等、異なる組成のガラス先駆
物質を作ることができる。これによって、単一の溶融ユ
ニットで複数の製品を作るのが容易になる。成核された
透明なベータクオーツガラスーセラミックは淡褐色を呈
する傾向があることがわかった。これは出発ガラス組成
物にＴｉＯ2 とＦｅ2 Ｏ3 の両方が存在するためと考え
られている。異なる色を得るためにはこの固有の着色作
用を考慮に入れなければならない。
ツ結晶は必然的にサイズが小さい。その結晶は、ガラス
先駆物質を比較的低い温度（通常約９００℃を超えな
い）でセラミック化することによって得られる。同じガ
ラスを１１５０℃程度のより高い最高温度でセラミック
化すると不透明のベータユウ輝石結晶相が形成される。
このような高温では、小さなベータクオーツ結晶はベー
タユウ輝石に変化し、サイズが大きくなり、したがって
製品は不透明になる。この柔軟性は少なくとも二つの理
由で重要である。すなわち、同じガラス先駆物質から透
明と不透明と両方の製品を製造することができる。更
に、後に詳述するように前炉添加システムを使用するこ
とによって、着色剤の相違等、異なる組成のガラス先駆
物質を作ることができる。これによって、単一の溶融ユ
ニットで複数の製品を作るのが容易になる。成核された
透明なベータクオーツガラスーセラミックは淡褐色を呈
する傾向があることがわかった。これは出発ガラス組成
物にＴｉＯ2 とＦｅ2 Ｏ3 の両方が存在するためと考え
られている。異なる色を得るためにはこの固有の着色作
用を考慮に入れなければならない。
【００１２】米国特許第 5,070,045号にはガラスーセラ
ミック内の主要結晶相がベータクオーツ固溶体である透
明なガラスーセラミックプレートが開示されている。こ
のプレートには、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｆｅ2
Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 から選択された 0.1から 1.0
％の着色剤が使用されている。上記の特許はＶ2 Ｏ5を
主に対象としており、Ｖ2 Ｏ5 は反射光には黒味を与
え、透過光には赤みがかった褐色味を与えるが、歪曲収
差を小さくする。
ミック内の主要結晶相がベータクオーツ固溶体である透
明なガラスーセラミックプレートが開示されている。こ
のプレートには、ＣｏＯ、ＮｉＯ、Ｃｒ2 Ｏ3 、Ｆｅ2
Ｏ3 、ＭｎＯ2 、Ｖ2 Ｏ5 から選択された 0.1から 1.0
％の着色剤が使用されている。上記の特許はＶ2 Ｏ5を
主に対象としており、Ｖ2 Ｏ5 は反射光には黒味を与
え、透過光には赤みがかった褐色味を与えるが、歪曲収
差を小さくする。
【００１３】米国特許第 5,179,045号には主要結晶相が
ベータクオーツ固溶体であるガラスーセラミックをバー
ガンデイー色に着色する方法が開示されている。そのガ
ラスーセラミックは成核剤として６％までのＴｉＯ2 を
含んでいる。またそのガラスーセラミックは所望のバー
ガンデイー色に着色するための５０から１５０ppm のＣ
ｏ3 Ｏ4 、５０から２５０ppm のＮｉＯおよび４００か
ら１０００ppm のＦｅ2 Ｏ3 からなる着色剤パッケージ
を有している。
ベータクオーツ固溶体であるガラスーセラミックをバー
ガンデイー色に着色する方法が開示されている。そのガ
ラスーセラミックは成核剤として６％までのＴｉＯ2 を
含んでいる。またそのガラスーセラミックは所望のバー
ガンデイー色に着色するための５０から１５０ppm のＣ
ｏ3 Ｏ4 、５０から２５０ppm のＮｉＯおよび４００か
ら１０００ppm のＦｅ2 Ｏ3 からなる着色剤パッケージ
を有している。
【００１４】米国特許第 5,256,600号には主要結晶相が
ベータクオーツ固溶体であるガラスーセラミック材料の
色を変える方法が開示されている。この方法では、ガラ
スメルト内のＡｌ2 Ｏ3 のレベルを１９から２０wt％
に、Ｆｅ2 Ｏ3 のレベルを７００から９００ppm に、Ｃ
ｏ3 Ｏ4 のレベルを１５ppm 以下にそれぞれ制御する。
Ｃｏ3 Ｏ4 を前炉で溶融ガラスに２０から４０ppm 加え
てアンバーに着色することもできるし、１２０から１４
０ppm 加えてバーガンデイー色に着色することもでき
る。
ベータクオーツ固溶体であるガラスーセラミック材料の
色を変える方法が開示されている。この方法では、ガラ
スメルト内のＡｌ2 Ｏ3 のレベルを１９から２０wt％
に、Ｆｅ2 Ｏ3 のレベルを７００から９００ppm に、Ｃ
ｏ3 Ｏ4 のレベルを１５ppm 以下にそれぞれ制御する。
Ｃｏ3 Ｏ4 を前炉で溶融ガラスに２０から４０ppm 加え
てアンバーに着色することもできるし、１２０から１４
０ppm 加えてバーガンデイー色に着色することもでき
る。
【００１５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は料理用品のデ
ザインに前炉添加システムをもっと利用しようとする研
究から生まれた。その研究は特に、Ｌｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ
3 −ＳｉＯ2 ガラスーセラミックのガラス先駆物質に、
着色用添加剤として使用されるコバルト酸化物の量を変
えたときにどのような着色効果が得られるかを研究する
ものであった。
ザインに前炉添加システムをもっと利用しようとする研
究から生まれた。その研究は特に、Ｌｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ
3 −ＳｉＯ2 ガラスーセラミックのガラス先駆物質に、
着色用添加剤として使用されるコバルト酸化物の量を変
えたときにどのような着色効果が得られるかを研究する
ものであった。
【００１６】
【課題を解決するための手段】本発明のガラスーセラミ
ックは、ベータクオーツ固溶体とベータユウ輝石固溶体
とからなる群から選択された主要結晶相を有し、成核剤
として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７００から９０
０ppm のＦｅ2 Ｏ3 および５５０から３０００ppm のＣ
ｏ3 Ｏ4 を含み、ベータクオーツ固溶体が主要結晶相で
ある場合には、透明で、色座標でｘ＝0.2200〜0.3100、
ｙ＝0.0200〜0.2400で図１の多角形ＡＢＣＤＡ内に位置
する色を有するとともに、ベータユウ輝石固溶体が主要
結晶相である場合には、不透明で、色座標でｘ＝0.2480
〜0.2880、ｙ＝0.2000〜0.3150で図２の多角形ＪＫＬＭ
Ｊ内に位置する色を有することを特徴とするものであ
る。
ックは、ベータクオーツ固溶体とベータユウ輝石固溶体
とからなる群から選択された主要結晶相を有し、成核剤
として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７００から９０
０ppm のＦｅ2 Ｏ3 および５５０から３０００ppm のＣ
ｏ3 Ｏ4 を含み、ベータクオーツ固溶体が主要結晶相で
ある場合には、透明で、色座標でｘ＝0.2200〜0.3100、
ｙ＝0.0200〜0.2400で図１の多角形ＡＢＣＤＡ内に位置
する色を有するとともに、ベータユウ輝石固溶体が主要
結晶相である場合には、不透明で、色座標でｘ＝0.2480
〜0.2880、ｙ＝0.2000〜0.3150で図２の多角形ＪＫＬＭ
Ｊ内に位置する色を有することを特徴とするものであ
る。
【００１７】本発明の方法は、ベータクオーツ固溶体結
晶相を熱的に発現させることができるとともに、成核剤
として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７００から９０
０ppm のＦｅ2 Ｏ3 および０から２５ppm のＣｏ3 Ｏ4
を含むＬｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3−ＳｉＯ2 ガラスを溶融
し、その溶融ガラスへの前炉添加物として、ガラス内の
Ｃｏ3 Ｏ4 レベルを５５０から３０００ppm とするのに
充分な量のＣｏ3 Ｏ4 源を加え、そのガラスから製品を
形成し、その製品を、ガラス内にベータクオーツ固溶体
もしくはベータユウ輝石固溶体の結晶相を発現させるの
に充分な温度で充分な時間熱処理することを特徴とする
ものである。
晶相を熱的に発現させることができるとともに、成核剤
として作用する６wt％までのＴｉＯ2 、７００から９０
０ppm のＦｅ2 Ｏ3 および０から２５ppm のＣｏ3 Ｏ4
を含むＬｉ2 Ｏ−Ａｌ2 Ｏ3−ＳｉＯ2 ガラスを溶融
し、その溶融ガラスへの前炉添加物として、ガラス内の
Ｃｏ3 Ｏ4 レベルを５５０から３０００ppm とするのに
充分な量のＣｏ3 Ｏ4 源を加え、そのガラスから製品を
形成し、その製品を、ガラス内にベータクオーツ固溶体
もしくはベータユウ輝石固溶体の結晶相を発現させるの
に充分な温度で充分な時間熱処理することを特徴とする
ものである。
【００１８】本発明は、広い意味では、透明なベータク
オーツ固溶体ガラスーセラミックとベータユウ輝石固溶
体ガラスーセラミックに独特な着色作用が得られるとい
う発見に基づくものである。その着色作用は前記ガラス
ーセラミックのガラス先駆物質にＣｏ3 Ｏ4 を制御して
加えることによって得られる。特に注目すべき色は濃い
紫紺色に見える濃い赤みがかったパープルである。この
色は透明なベータクオーツ固溶体ガラスーセラミックに
得られる。
オーツ固溶体ガラスーセラミックとベータユウ輝石固溶
体ガラスーセラミックに独特な着色作用が得られるとい
う発見に基づくものである。その着色作用は前記ガラス
ーセラミックのガラス先駆物質にＣｏ3 Ｏ4 を制御して
加えることによって得られる。特に注目すべき色は濃い
紫紺色に見える濃い赤みがかったパープルである。この
色は透明なベータクオーツ固溶体ガラスーセラミックに
得られる。
【００１９】前記ガラスはさらに成核剤として６wt％ま
でのＴｉＯ2 を含んでいる。鉄の酸化物と同様、ＴｉＯ
2 によってガラスは固有の褐色に着色する。ＴｉＯ2 を
ある程度はＺｒＯ2 に置換してもよいが、ガラスの溶融
に悪影響を及ぼすことがある。
でのＴｉＯ2 を含んでいる。鉄の酸化物と同様、ＴｉＯ
2 によってガラスは固有の褐色に着色する。ＴｉＯ2 を
ある程度はＺｒＯ2 に置換してもよいが、ガラスの溶融
に悪影響を及ぼすことがある。
【００２０】望ましい組成は酸化物ベースの重量％で本
質的に次の成分からなる。
質的に次の成分からなる。
【００２１】 ＳｉＯ2 ６５〜７０ ＳｒＯ ０〜１. ４ Ａｌ2 Ｏ3 １８〜１９．８ ＢａＯ＋ＳｒＯ ０．４〜１．４ Ｌｉ2 Ｏ ２．５〜３．８ Ａｓ2 Ｏ3 ０〜１．５ ＭｇＯ ０．５〜１．５ Ｓｂ2 Ｏ3 ０〜１．５ ＺｎＯ １．２〜２．８ Ａｓ2 Ｏ3 ＋Ｓｂ2 Ｏ3 ０．５〜１．５ ＴｉＯ2 １．８〜３．２ Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜＜１．０ ＺｒＯ2 １．０〜２．５ Ｃｏ3 Ｏ4 ６００〜３０００ppm ＢａＯ ０〜１．４ Ｆｅ2 Ｏ3 ７００〜９００ppm 着色剤は溶融ユニットに供給されるバッチ内に全成分を
入れることによって導入してもよい。しかしながら、カ
ラーセルと呼ばれることもある前炉着色剤添加システム
を使用すると本当に優れた効果が得られる。溶融ガラス
に前炉で着色剤を添加するのに使用される方法および装
置を総称的に前炉着色システムあるいはカラーセルと称
する。このようなシステムは少なくとも３０年前から使
用されている。しかしながら今までは、主にソーダ石灰
ガラスに色を付けるのに、特にソーダ石灰ガラスの瓶を
グリーンや青に着色するのに使用されていた。
入れることによって導入してもよい。しかしながら、カ
ラーセルと呼ばれることもある前炉着色剤添加システム
を使用すると本当に優れた効果が得られる。溶融ガラス
に前炉で着色剤を添加するのに使用される方法および装
置を総称的に前炉着色システムあるいはカラーセルと称
する。このようなシステムは少なくとも３０年前から使
用されている。しかしながら今までは、主にソーダ石灰
ガラスに色を付けるのに、特にソーダ石灰ガラスの瓶を
グリーンや青に着色するのに使用されていた。
【００２２】現在では、２種類のガラス着色剤を導入す
るのに使用されている。一つは溶融されていない粒状の
濃縮着色剤であり、もう一つは溶融された着色フリット
である。前者は合衆国で好まれ、後者はヨーロッパでよ
く使われている。最近では、カラーセルは白色不透明の
製品と、Ｃｏ3 Ｏ4 を含む着色剤が添加された透明な製
品を同時に製造するのに特に有用である。
るのに使用されている。一つは溶融されていない粒状の
濃縮着色剤であり、もう一つは溶融された着色フリット
である。前者は合衆国で好まれ、後者はヨーロッパでよ
く使われている。最近では、カラーセルは白色不透明の
製品と、Ｃｏ3 Ｏ4 を含む着色剤が添加された透明な製
品を同時に製造するのに特に有用である。
【００２３】バッチ材料の混入不純物として数ppm のＣ
ｏ3 Ｏ4 が存在するのは避けられない。しかしながら、
Ｃｏ3 Ｏ4 のレベルが約１０ppm を超えると白色不透明
の製品に望ましくないグレーが混じってくる。したがっ
て、ガラスタンク内でＣｏ3Ｏ4 のレベルを低く維持す
るのが望ましい。そして、ガラス内で必要なＣｏ3 Ｏ4
のレベルを着色ガラスーセラミック用の他の着色剤とと
もに前炉添加によって得る。その間に、第２の前炉から
溶融ガラスが送られてくる。
ｏ3 Ｏ4 が存在するのは避けられない。しかしながら、
Ｃｏ3 Ｏ4 のレベルが約１０ppm を超えると白色不透明
の製品に望ましくないグレーが混じってくる。したがっ
て、ガラスタンク内でＣｏ3Ｏ4 のレベルを低く維持す
るのが望ましい。そして、ガラス内で必要なＣｏ3 Ｏ4
のレベルを着色ガラスーセラミック用の他の着色剤とと
もに前炉添加によって得る。その間に、第２の前炉から
溶融ガラスが送られてくる。
【００２４】両ガラス製品は次にセラミック化される。
すなわち、所望のガラスーセラミック製品が得られるよ
うに熱処理される。着色透明製品を得るためには一般に
次のような手順をとる。
すなわち、所望のガラスーセラミック製品が得られるよ
うに熱処理される。着色透明製品を得るためには一般に
次のような手順をとる。
【００２５】１．炉の温度を３００℃／ｈで８００℃ま
で上げる。
で上げる。
【００２６】２．炉の温度を８００℃と８５０℃の間に
３０分間保つ。
３０分間保つ。
【００２７】３．炉の温度を３００℃／ｈで９００℃ま
で上げる。
で上げる。
【００２８】４．炉の温度を９００℃に４５から６０分
間保つ。
間保つ。
【００２９】５．炉の速度で環境温度まで冷却する Ｃｏ3 Ｏ4 レベルが低いガラス、すなわち、白色不透明
の製品の先駆物質は一点を除いて同じ手順でセラミック
化される。その一点は、上記３の工程で、炉の温度を９
００℃でなく１１５０℃まで上げることである。このよ
り高い温度で熱処理することによって、ベータクオーツ
結晶がベータユウ輝石結晶に変化するとともに結晶が大
きくなって、製品が不透明になる。
の製品の先駆物質は一点を除いて同じ手順でセラミック
化される。その一点は、上記３の工程で、炉の温度を９
００℃でなく１１５０℃まで上げることである。このよ
り高い温度で熱処理することによって、ベータクオーツ
結晶がベータユウ輝石結晶に変化するとともに結晶が大
きくなって、製品が不透明になる。
【００３０】本発明の大きな特徴は、はっきり異なる色
の不透明および透明のガラスーセラミック製品が得られ
ることである。これを同じガラス原料、同じ着色剤を使
用して、セラミック化の手順を変えるだけで達成するこ
とができる。色はガラス先駆物質に加える着色剤（コバ
ルト酸化物）の量と、ガラスが不透明にセラミック化さ
れるか、透明にセラミック化されるかに依存している。
の不透明および透明のガラスーセラミック製品が得られ
ることである。これを同じガラス原料、同じ着色剤を使
用して、セラミック化の手順を変えるだけで達成するこ
とができる。色はガラス先駆物質に加える着色剤（コバ
ルト酸化物）の量と、ガラスが不透明にセラミック化さ
れるか、透明にセラミック化されるかに依存している。
【００３１】
【実施例】はっきりした色特性はるつぼ内の一連のガラ
スメルトから調製されたガラスーセラミックに最初に観
察された。各ガラスのバッチは単一のガラス原料組成物
から調製された。ガラス原料内に加えるコバルト酸化物
の量をガラスメルトごとに変えた。
スメルトから調製されたガラスーセラミックに最初に観
察された。各ガラスのバッチは単一のガラス原料組成物
から調製された。ガラス原料内に加えるコバルト酸化物
の量をガラスメルトごとに変えた。
【００３２】ガラス原料の組成は、酸化物ベースの重量
％で次のようであった。
％で次のようであった。
【００３３】 ＳｉＯ2 ６８．３ ＴｉＯ2 ２．６０ Ａｌ2 Ｏ3 １９．５５ ＺｒＯ2 １．７０ Ｌｉ2 Ｏ ３．４５ Ａｓ2 Ｏ3 ０．６３ ＭｇＯ １．２５ Ｆｅ2 Ｏ3 ９００ppm ＺｎＯ １．６０ Ｃｏ3 Ｏ4 ２２ppm ＢａＯ ０．８０ 加えたコバルト酸化物の量を表１に示す。さらに、最終
製品中のＣｏ3 Ｏ4 の量を表１に示す。この値は、Ｘ線
蛍光（ＸＲＦ）測定によって決定した。
製品中のＣｏ3 Ｏ4 の量を表１に示す。この値は、Ｘ線
蛍光（ＸＲＦ）測定によって決定した。
【００３４】
【表１】
【００３５】各バッチは１２００ｇずつのロットで混合
し、１時間ボールミルにかけた。各バッチを電気加熱炉
内の白金るつぼの中で１６５０℃で１６時間溶融した。
各メルトを型に注いで、厚さ約０．９５ｃｍ（３／
８”）パイ状体を形成した。各パイ状体は７００℃の電
気炉内でなました。
し、１時間ボールミルにかけた。各バッチを電気加熱炉
内の白金るつぼの中で１６５０℃で１６時間溶融した。
各メルトを型に注いで、厚さ約０．９５ｃｍ（３／
８”）パイ状体を形成した。各パイ状体は７００℃の電
気炉内でなました。
【００３６】セラミック化用の２セットのサンプルを用
意した。各サンプルは厚さ０．６４ｃｍであり、一方の
面を磨いた。各セットには表１の各メルトから調製され
たサンプルが全て入っている。
意した。各サンプルは厚さ０．６４ｃｍであり、一方の
面を磨いた。各セットには表１の各メルトから調製され
たサンプルが全て入っている。
【００３７】一方のセットは上述の透明製品用の手順で
セラミック化した。最高温度は９００℃であった。他方
のセットは上述の不透明製品（ベータユウ輝石）用の手
順でセラミック化した。最高温度は１１５０℃であっ
た。
セラミック化した。最高温度は９００℃であった。他方
のセットは上述の不透明製品（ベータユウ輝石）用の手
順でセラミック化した。最高温度は１１５０℃であっ
た。
【００３８】色の測定はＣ光源でＣＩＥ色度座標系のｘ
座標、ｙ座標およびＹ座標に基づいて行った。透明のセ
ットでの結果を表２に示す。
座標、ｙ座標およびＹ座標に基づいて行った。透明のセ
ットでの結果を表２に示す。
【００３９】
【表２】
【００４０】目視による外観の点で、特に注目すべき二
つの領域があった。Ｃｏ3 Ｏ4 レベルが約５５０から８
５０ppm 、望ましくは約７５０ppm 、で濃い紫紺色に見
える赤みがかったパープルが得られた。それよりＣｏ3
Ｏ4 レベルが高いと、特に１２００ppm を超えると、濃
い紫色が発現した。約１５００ppm の含有量で望ましい
色が得られた。表２のデータは図１にグラフ化されてい
る。図１では、ｘ座標は横軸に、ｙ座標は縦軸にとられ
ている。細長い多角形ＡＢＣＤＡ内の各点の座標の組み
合わせは本発明において一般に許容し得る色を示してい
る。これらの座標の組み合わせは６００から３０００pp
m のコバルト酸化物を含むガラス先駆物質から調製され
た透明なベータクオーツ固溶体ガラスーセラミックと相
互に関連し、またそのようなガラスーセラミックを表し
ている。
つの領域があった。Ｃｏ3 Ｏ4 レベルが約５５０から８
５０ppm 、望ましくは約７５０ppm 、で濃い紫紺色に見
える赤みがかったパープルが得られた。それよりＣｏ3
Ｏ4 レベルが高いと、特に１２００ppm を超えると、濃
い紫色が発現した。約１５００ppm の含有量で望ましい
色が得られた。表２のデータは図１にグラフ化されてい
る。図１では、ｘ座標は横軸に、ｙ座標は縦軸にとられ
ている。細長い多角形ＡＢＣＤＡ内の各点の座標の組み
合わせは本発明において一般に許容し得る色を示してい
る。これらの座標の組み合わせは６００から３０００pp
m のコバルト酸化物を含むガラス先駆物質から調製され
た透明なベータクオーツ固溶体ガラスーセラミックと相
互に関連し、またそのようなガラスーセラミックを表し
ている。
【００４１】多角形ＡＢＣＤＡ内で、直線ＥＦの右側、
すなわち多角形ＥＢＣＦＥ内の各点の座標に対応するガ
ラスーセラミックは一般に濃い紫紺色を呈する。直線Ｅ
Ｆの左側では、ガラスーセラミックは紫がかった色を呈
する。直線ＧＨの左側では、ガラスーセラミックははっ
きりした濃い紫色を呈する。
すなわち多角形ＥＢＣＦＥ内の各点の座標に対応するガ
ラスーセラミックは一般に濃い紫紺色を呈する。直線Ｅ
Ｆの左側では、ガラスーセラミックは紫がかった色を呈
する。直線ＧＨの左側では、ガラスーセラミックははっ
きりした濃い紫色を呈する。
【００４２】表３は不透明にセラミック化したサンプル
の色の測定結果を示す表２と同様な表である。この場合
には、サンプルは全て青く見え、青の濃さ、ないし純度
はコバルト酸化物の含有量が増えるにしたがって高くな
った。
の色の測定結果を示す表２と同様な表である。この場合
には、サンプルは全て青く見え、青の濃さ、ないし純度
はコバルト酸化物の含有量が増えるにしたがって高くな
った。
【００４３】
【表３】
【００４４】表３のデータは図２にグラフ化されてい
る。図１同様図２では、ｘ座標は横軸に、ｙ座標は縦軸
にとられている。細長い多角形ＪＫＬＭＪ内の各点の座
標の組み合わせは目的とする不透明なベータユウ輝石ガ
ラスーセラミックに対応している。グラフの右から左
に、コバルト酸化物の添加量が増え、青の純度が高くな
る。
る。図１同様図２では、ｘ座標は横軸に、ｙ座標は縦軸
にとられている。細長い多角形ＪＫＬＭＪ内の各点の座
標の組み合わせは目的とする不透明なベータユウ輝石ガ
ラスーセラミックに対応している。グラフの右から左
に、コバルト酸化物の添加量が増え、青の純度が高くな
る。
【００４５】直線ＮＰの左側、すなわち、多角形ＪＮＰ
ＭＪ内の各点の座標の組み合わせによって表されるガラ
スーセラミックは濃い青色を呈する極めて注目すべきも
のである。選択する特定の色はデザイン上の選択の問題
である。
ＭＪ内の各点の座標の組み合わせによって表されるガラ
スーセラミックは濃い青色を呈する極めて注目すべきも
のである。選択する特定の色はデザイン上の選択の問題
である。
【００４６】るつぼでのメルトの発色の後に、メルトの
変わり目に商業規模の実験を行った。上述の実験で使用
したガラス原料と同じく２２ppm のＣｏ3 Ｏ4 を含むガ
ラス原料を使用した。
変わり目に商業規模の実験を行った。上述の実験で使用
したガラス原料と同じく２２ppm のＣｏ3 Ｏ4 を含むガ
ラス原料を使用した。
【００４７】コバルト酸化物を前炉添加で２００から３
０００ppm の範囲で次第に量を増やして添加するように
準備した。コバルト酸化物は約２８wt％のコバルト酸化
物を含む結合した酸化物（Ferro Corporation 製）の形
で加えた。結合した酸化物の添加速度を上げることによ
って量を増やした。
０００ppm の範囲で次第に量を増やして添加するように
準備した。コバルト酸化物は約２８wt％のコバルト酸化
物を含む結合した酸化物（Ferro Corporation 製）の形
で加えた。結合した酸化物の添加速度を上げることによ
って量を増やした。
【００４８】設備上の問題と商業的製造装置を使用する
時間的な制約のために実験を途中で打ち切らねばならな
かった。そのため２０００ppm と３０００ppm へのＣｏ
3 Ｏ4の増量は行わなかった。１時間ごとにガラスのサ
ンプルをとって化学的特性と赤外線を測定した。コバル
ト酸化物の量が増えるにしたがって赤外線透過量が減っ
たが、これが溶融に重大な影響を与えたようではなかっ
た。
時間的な制約のために実験を途中で打ち切らねばならな
かった。そのため２０００ppm と３０００ppm へのＣｏ
3 Ｏ4の増量は行わなかった。１時間ごとにガラスのサ
ンプルをとって化学的特性と赤外線を測定した。コバル
ト酸化物の量が増えるにしたがって赤外線透過量が減っ
たが、これが溶融に重大な影響を与えたようではなかっ
た。
【００４９】さらに、１時間ごとにガラスのサンプルを
とって製造装置内でセラミック化した。一つのセットの
サンプルは透明なガラスーセラミックを形成するように
セラミック化し、もう一つのセットのサンプルは不透明
なガラスーセラミックを形成するようにセラミック化し
た。
とって製造装置内でセラミック化した。一つのセットの
サンプルは透明なガラスーセラミックを形成するように
セラミック化し、もう一つのセットのサンプルは不透明
なガラスーセラミックを形成するようにセラミック化し
た。
【００５０】表４は１時間ごとにとった不透明にセラミ
ック化したサンプルの色座標データを示している。ｘ座
標、ｙ座標およびＹ座標の値に加えてＣｏ3 Ｏ4 含有量
を示す。表５は透明にセラミック化したサンプルの同じ
データを示す。
ック化したサンプルの色座標データを示している。ｘ座
標、ｙ座標およびＹ座標の値に加えてＣｏ3 Ｏ4 含有量
を示す。表５は透明にセラミック化したサンプルの同じ
データを示す。
【００５１】
【表４】
【００５２】
【表５】
【００５３】上述のように、商業的実験は短縮しなけれ
ばならなかったが、それでもなお、るつぼ内で行われた
実験によって得られたサンプルと、商業的実験によって
得られたサンプルとの間に良好な相関があることを示し
ている。
ばならなかったが、それでもなお、るつぼ内で行われた
実験によって得られたサンプルと、商業的実験によって
得られたサンプルとの間に良好な相関があることを示し
ている。
【００５４】図１、２の多角形における交点の座標は次
の通りである。
の通りである。
【００５５】交点 ｘ ｙ Ａ ０．２２００ ０．０３００ Ｂ ０．３２００ ０．１７００ Ｃ ０．３２００ ０．２８００ Ｄ ０．２２００ ０．０６５ Ｅ ０．２８８０ ０．１２５０ Ｆ ０．２８８０ ０．２２００ Ｇ ０．２６８０ ０．１０００ Ｈ ０．２６８０ ０．１８００ Ｊ ０．２４８０ ０．２０００ Ｋ ０．２８８０ ０．２２２０ Ｌ ０．２８８０ ０．３０６０ Ｍ ０．２４８０ ０．２５００ Ｎ ０．２６８０ ０．２１２０ Ｐ ０．２６８０ ０．２８００ 次のようなものも本発明の範囲内に含まれる。
【００５６】透明で、ベータクオーツ固溶体の主要結晶
相を有することを特徴とする請求項１記載のガラスーセ
ラミック。
相を有することを特徴とする請求項１記載のガラスーセ
ラミック。
【００５７】Ｃｏ3 Ｏ4 含有量が約１０００ppm より多
く、図２の多角形ＪＮＰＭＪ内に位置する色座標で定義
される濃い青色を呈することを特徴とする請求項１記載
のガラスーセラミック。
く、図２の多角形ＪＮＰＭＪ内に位置する色座標で定義
される濃い青色を呈することを特徴とする請求項１記載
のガラスーセラミック。
【００５８】酸化物ベースの重量％の計算値でで次のよ
うな組成を有するガラスセラミック。
うな組成を有するガラスセラミック。
【００５９】 ＳｉＯ2 ６８．３ ＴｉＯ2 ２．６ Ａｌ2 Ｏ3 １９．５５ ＺｒＯ2 １．７ Ｌｉ2 Ｏ ３．４５ Ａｓ2 Ｏ3 ０．６３ ＭｇＯ １．２５ Ｆｅ2 Ｏ3 ９００ppm ＺｎＯ １．６ Ｃｏ3 Ｏ4 ７５０ppm ＢａＯ ０．８ ガラス内のＣｏ3 Ｏ4 レベルが５５０から８５０ppm に
なるような量でＣｏ3Ｏ4 を加えることを特徴とする請
求項６記載の方法。この態様においては、ガラスを最高
温度約９００℃でベータクオーツ固溶体結晶相を発現さ
せるのに十分な時間熱処理してもよい。
なるような量でＣｏ3Ｏ4 を加えることを特徴とする請
求項６記載の方法。この態様においては、ガラスを最高
温度約９００℃でベータクオーツ固溶体結晶相を発現さ
せるのに十分な時間熱処理してもよい。
【００６０】ガラス内のＣｏ3 Ｏ4 レベルが１０００pp
m 多くなるような量でＣｏ3 Ｏ4 を加えることを特徴と
する請求項６記載の方法。この態様においては、ガラス
を最高温度約９００℃でベータクオーツ固溶体結晶相を
発現させるのに十分な時間熱処理してもよいし、ガラス
を最高温度約１１５０℃でベータユー輝石固溶体結晶相
を発現させるのに十分な時間熱処理してもよい。
m 多くなるような量でＣｏ3 Ｏ4 を加えることを特徴と
する請求項６記載の方法。この態様においては、ガラス
を最高温度約９００℃でベータクオーツ固溶体結晶相を
発現させるのに十分な時間熱処理してもよいし、ガラス
を最高温度約１１５０℃でベータユー輝石固溶体結晶相
を発現させるのに十分な時間熱処理してもよい。
【図１】透明にセラミック化されたサンプルの色を示す
色度座標図
色度座標図
【図２】不透明にセラミック化されたサンプルの色を示
す色度座標図
す色度座標図
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 チャールズ カールソン スミス ジュニ ア アメリカ合衆国 ニューヨーク州 14830 コーニング ドッジ アヴェニュー 229
Claims (6)
- 【請求項１】 ベータクオーツ固溶体とベータユウ輝石
固溶体とからなる群から選択された主要結晶相を有し、
成核剤として作用する６wt％までのＴｉＯ2、７００か
ら９００ppm のＦｅ2 Ｏ3 および５５０から３０００pp
m のＣｏ3 Ｏ4を含み、ベータクオーツ固溶体が主要結
晶相である場合には、透明で、色座標でｘ＝0.2200〜0.
3100、ｙ＝0.0200〜0.2400で図１の多角形ＡＢＣＤＡ内
に位置する色を有するとともに、ベータユウ輝石固溶体
が主要結晶相である場合には、不透明で、色座標でｘ＝
0.2480〜0.2880、ｙ＝0.2000〜0.3150で図２の多角形Ｊ
ＫＬＭＪ内に位置する色を有することを特徴とする着色
ガラスーセラミック。 - 【請求項２】 主要結晶相がベータクオーツ固溶体であ
り、Ｃｏ3 Ｏ4 含有量が５５０から８５０ppm であり、
図１の多角形ＥＢＣＦＥ内に位置する色座標で定義され
る紫紺色を呈する透明ガラスセラミック。 - 【請求項３】 Ｃｏ3 Ｏ4 含有量が約１２００ ppmより
多く、図１の多角形ＡＧＨＤＡ内に位置する色座標で定
義される濃い紫色を呈することを特徴とする請求項１記
載の透明ガラスーセラミック。 - 【請求項４】 不透明で、主要結晶相がベータクオーツ
固溶体であり、図２の多角形ＪＫＬＭＪ内に位置する色
座標で定義される青色を呈することを特徴とする請求項
１記載のガラスーセラミック。 - 【請求項５】 酸化物ベースの重量％で本質的に次の成
分からなることを特徴とする請求項１記載のガラスーセ
ラミック。 ＳｉＯ2 ６５〜７０ ＳｒＯ ０〜１. ４ Ａｌ2 Ｏ3 １８〜１９．８ ＢａＯ＋ＳｒＯ ０．４〜１．４ Ｌｉ2 Ｏ ２．５〜３．８ Ａｓ2 Ｏ3 ０〜１．５ ＭｇＯ ０．５〜１．５ Ｓｂ2 Ｏ3 ０〜１．５ ＺｎＯ １．２〜２．８ Ａｓ2 Ｏ3 ＋Ｓｂ2 Ｏ3 ０．５〜１．５ ＴｉＯ2 １．８〜３．２ Ｎａ2 Ｏ＋Ｋ2 Ｏ ０〜＜１．０ ＺｒＯ2 １．０〜２．５ Ｃｏ3 Ｏ4 ６００〜３０００ｐｐｍ
ＢａＯ ０〜１．４ Ｆｅ２ Ｏ3 ７００〜９００ppm - 【請求項６】 ベータクオーツ固溶体結晶相を熱的に発
現させることができるとともに、成核剤として作用する
６wt％までのＴｉＯ2 、７００から９００ppm のＦｅ2
Ｏ3 および０から２５ppm のＣｏ3 Ｏ4 を含むＬｉ2 Ｏ
−Ａｌ2 Ｏ3−ＳｉＯ2 ガラスを溶融し、その溶融ガラ
スへの前炉添加物として、ガラス内のＣｏ3 Ｏ4 レベル
を５５０から３０００ppm とするのに充分な量のＣｏ3
Ｏ4 源を加え、そのガラスから製品を形成し、その製品
を、ガラス内にベータクオーツ固溶体もしくはベータユ
ウ輝石固溶体の結晶相を発現させるのに充分な温度で充
分な時間熱処理することを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/276,307 US5491115A (en) | 1994-07-18 | 1994-07-18 | Colored glass-ceramics and method |
| US276307 | 1994-07-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08198639A true JPH08198639A (ja) | 1996-08-06 |
Family
ID=23056123
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7181987A Withdrawn JPH08198639A (ja) | 1994-07-18 | 1995-07-18 | 着色ガラスセラミックおよびその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5491115A (ja) |
| JP (1) | JPH08198639A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014148461A (ja) * | 2011-07-15 | 2014-08-21 | Asahi Glass Co Ltd | 結晶化ガラス筐体及び電子機器 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6506699B1 (en) | 1998-10-23 | 2003-01-14 | Kabushiki Kaisha Ohara | Negative thermal expansion glass ceramic and method for producing the same |
| DE19857117C2 (de) | 1998-12-10 | 2001-05-03 | Schott Glas | Kochfläche aus Glaskeramik mit geringer Schmutzauffälligkeit |
| US6071839A (en) * | 1999-08-26 | 2000-06-06 | Corning Inc. | Colorant glasses |
| ES2201976T3 (es) * | 2000-07-04 | 2004-04-01 | Schott Glas | Material vitroceramico translucido, procedimiento para la produccion de un material vitroceramico translucido, asi como su utilizacion. |
| JP4741282B2 (ja) * | 2004-05-12 | 2011-08-03 | ショット アクチエンゲゼルシャフト | ガラスセラミック品を作製する方法 |
| DE102005019247B9 (de) * | 2004-05-12 | 2009-06-25 | Schott Ag | Verfahren zur Herstellung von Glaskeramik |
| DE102010032113B9 (de) * | 2010-07-23 | 2017-06-22 | Schott Ag | Transparente oder transparente eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik mit einstellbarer thermischer Ausdehnung und deren Verwendung |
| DE102011050873A1 (de) | 2010-12-08 | 2012-06-14 | Schott Ag | Anzeigevorrichtung, insbesondere für Kochflächen |
| DE202011110029U1 (de) | 2011-06-06 | 2012-10-08 | Schott Ag | Anzeigevorrichtung |
| EP2914558B1 (en) | 2012-11-02 | 2020-04-15 | Corning Incorporated | Methods to texture opaque, colored and translucent materials |
| EP2922795A1 (en) | 2012-11-20 | 2015-09-30 | Corning Incorporated | Method of making three dimensional glass ceramic article |
| RU2545380C2 (ru) | 2013-05-13 | 2015-03-27 | Авакян Карен Хоренович | Термостойкий синтетический ювелирный материал |
| WO2015148653A1 (en) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | De Giulio Designs, LLC | System, method and kit regarding application a metal edge to a surface |
| US11013316B2 (en) | 2014-03-28 | 2021-05-25 | De Giulio Designs, LLC | System, method and kit regarding application of a metal edge to a surface |
| EP3031785B1 (de) * | 2014-12-12 | 2018-10-17 | Schott AG | Verfahren zur herstellung eines glaskeramikelements mit strukturierter beschichtung |
| US10239782B2 (en) | 2015-02-26 | 2019-03-26 | Corning Incorporated | Method for controlling surface features on glass-ceramic articles and articles formed therefrom |
| DE102015111490A1 (de) | 2015-07-15 | 2017-01-19 | Schott Ag | Verfahren und Vorrichtung zum lasergestützten Abtrennen eines Teilstücks von einem flächigen Glaselement |
| EP3127876A1 (en) | 2015-08-07 | 2017-02-08 | Ferro Corporation | Nickel-free and chromium-free forehearth colors for glass tanks |
| US11225432B2 (en) | 2015-09-10 | 2022-01-18 | Ferro Corporation | Forehearth frits, pearls and/or concentrates for fluorescence |
| US10473829B2 (en) | 2016-01-18 | 2019-11-12 | Corning Incorporated | Enclosures having an improved tactile surface |
| US11358897B2 (en) | 2017-11-30 | 2022-06-14 | Corning Incorporated | Black b-spodumene glass ceramics with an optimized color package |
| DE202018102514U1 (de) | 2017-12-22 | 2018-05-22 | Schott Ag | Glaskeramik mit reduziertem Lithium-Gehalt |
| DE102018110897A1 (de) | 2017-12-22 | 2018-06-21 | Schott Ag | Einrichtungs- und Ausstattungsgegenstände für Küchen oder Labore mit Anzeigeeinrichtung |
| DE202018102534U1 (de) | 2017-12-22 | 2018-05-15 | Schott Ag | Transparente, eingefärbte Lithiumaluminiumsilikat-Glaskeramik |
| CZ201991A3 (cs) | 2019-02-18 | 2019-12-18 | Preciosa, A.S. | Sklokeramický materiál spinelového typu pro výrobu bižuterních a šperkových kamenů |
| CN111847887A (zh) * | 2020-07-16 | 2020-10-30 | 浙江皓翔矿业有限公司 | 利用叶蜡石矿渣研制的英固溶体和k-石英固溶体低膨胀微晶玻璃及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE557975A (ja) * | 1956-06-04 | 1957-11-30 | ||
| US4940674A (en) * | 1989-11-13 | 1990-07-10 | Corning Incorporated | High strength, haze-free, transparent glass-ceramics |
| FR2657079B1 (fr) * | 1990-01-12 | 1993-04-09 | Corning France | Verres precurseurs de vitroceramiques, procede de conversion de ces verres en vitroceramiques a dilation tres faible ou nulle et vitroceramiques obtenues. |
| US5179045A (en) * | 1991-08-30 | 1993-01-12 | Corning Incorporated | Colored glass-ceramic |
| US5256600A (en) * | 1992-07-24 | 1993-10-26 | Corning Incorporated | Glass-ceramics and color methods |
-
1994
- 1994-07-18 US US08/276,307 patent/US5491115A/en not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-07-18 JP JP7181987A patent/JPH08198639A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014148461A (ja) * | 2011-07-15 | 2014-08-21 | Asahi Glass Co Ltd | 結晶化ガラス筐体及び電子機器 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5491115A (en) | 1996-02-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH08198639A (ja) | 着色ガラスセラミックおよびその製造方法 | |
| JP5253409B2 (ja) | 透明、無色の、チタニアを含まない、ベータ・石英・ガラス・セラミック材料 | |
| US7476633B2 (en) | β-spodumene glass-ceramic materials and process for making the same | |
| EP1840093B1 (en) | Beta-spodumene glass-ceramic materials and process for making the same | |
| KR20200016358A (ko) | 낮은 리튬 함량을 갖는 투명한 β-석영 유리-세라믹 | |
| JP2628006B2 (ja) | ガラスセラミックおよびその製造方法並びにその色を変化せしめる方法 | |
| JP2006199538A (ja) | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶性ガラス及び結晶化ガラス並びにＬｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶化ガラスの製造方法。 | |
| KR20150018812A (ko) | 투명하고, 필수적으로 무색 및 비-확산 베타-석영 유리-세라믹； 상기 유리-세라믹의 제품； 유리 전구체 | |
| JP2010510952A5 (ja) | ||
| JPH05213629A (ja) | 半透明性可変ガラスセラミック品およびその製造方法 | |
| EP2086895A1 (en) | Transparent, colorless low-titania beta-quartz glass-ceramic material | |
| US4118237A (en) | Glass-ceramics displaying inherent lubricity | |
| JPH05201748A (ja) | 着色ガラスセラミック | |
| JP2004075441A (ja) | Ｌｉ２Ｏ−Ａｌ２Ｏ３−ＳｉＯ２系結晶性ガラス及び結晶化ガラス、ならびに該結晶性ガラス及び結晶化ガラスの製造方法 | |
| EP1398303B1 (en) | Cerammable mineral glass, preparation of glass-ceramic articles, said articles | |
| US5512520A (en) | Ivory color in opaque glass-ceramic | |
| US5492869A (en) | Colored, opaque glass-ceramic | |
| US5422318A (en) | Glass-ceramics and color package | |
| EP0436806B1 (en) | Beige-tinted glass-ceramics | |
| JPH04275946A (ja) | ブルー／グレー色透明ガラスセラミック品およびその製造方法 | |
| US3720526A (en) | Glass-ceramic body | |
| US7071131B2 (en) | Cerammable mineral glass, glass-ceramic articles and preparation thereof | |
| JPH04243933A (ja) | 着色ガラスセラミック | |
| US4532221A (en) | Decorative enamel for glass-ceramics having low coefficients of thermal expansion | |
| JPH04338131A (ja) | 結晶化ガラス |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021001 |