JPH04338131A - 結晶化ガラス - Google Patents

結晶化ガラス

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JPH04338131A
JPH04338131A JP13718391A JP13718391A JPH04338131A JP H04338131 A JPH04338131 A JP H04338131A JP 13718391 A JP13718391 A JP 13718391A JP 13718391 A JP13718391 A JP 13718391A JP H04338131 A JPH04338131 A JP H04338131A
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山田 宙行
Takahiro Matano
高宏 俣野
Masayuki Ninomiya
二宮 正幸
Takehiro Shibuya
武宏 渋谷
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
    • C03C10/0054—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition containing PbO, SnO2, B2O3

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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は結晶化ガラスに関し、よ
り詳しくは建築材料として好適な結晶化ガラスに関する
ものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、建物の外装材や内装材として
種々の結晶化ガラスが提案されており、例えば特開昭6
1−136938号にフォルステライト(2MgO・S
iO2)を主結晶として析出した結晶化ガラスが開示さ
れている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】一般に、上記用途に用
いられる結晶化ガラスには、化学耐久性や機械的強度等
の特性に優れていることや、美しい外観を呈することが
要求される。
【0004】しかしながら上記したようなフォルステラ
イトを主結晶として析出した結晶化ガラスは、化学耐久
性や機械的強度の点で、これらの要求を十分に満足させ
るものではない。また上記特開昭61−136938号
に開示の結晶化ガラスは、結晶化熱処理後に表面に微細
な凹凸が残るために光沢のある美しい表面が得られず、
それゆえ研磨工程を必要とする。しかもこの結晶化ガラ
スは液相温度が高いため、成形温度域が非常に狭い。そ
れゆえ原ガラスの成形時に失透しやすくなり、歩留り良
く製造することが困難である。
【0005】本発明の目的は、建築材料に要求される諸
条件を満足し、しかも液相温度が低いために歩留り良く
製造することが可能な結晶化ガラスを提供することであ
る。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者等は種々の研究
を行った結果、ZnO及びZrO2 を必須成分として
含有し、フォルステライトよりも化学耐久性や機械的強
度に優れたガーナイト(ZnO・Al2 O3 )を主
結晶として析出させることにより、建築材料に要求され
る諸条件を満足する結晶化ガラスが得られること、及び
B2 O3 の含有量を10.1%以上とすることによ
り、液相温度を低くできることを見いだし、本発明とし
て提案するものである。
【0007】即ち、本発明の結晶化ガラスは、重量%で
SiO2 40.0〜60.0%、Al2 O3 14
.0〜25.0%、ZnO  0.1〜15.0%、M
gO  0〜12.0%、TiO2 0〜6.0%、Z
rO2 0.6〜4.0%、B2 O3 10.1〜2
0.0%、Na2 O+K2 O+Li2 O  2.
0〜20.0%、CaO0〜4.0%、BaO  0〜
4.0%、As2 O3 0〜1.0%、Sb2 O3
 0〜1.0%の組成を有し、主結晶としてガーナイト
を析出してなることを特徴とする。
【0008】
【作用】本発明の結晶化ガラスは、化学耐久性や機械的
強度に優れたガーナイトを主結晶として析出する。また
、一般にガラスマトリックス層中にSiO2 成分が多
いほど、ガラスの化学耐久性や機械的強度が高くなるが
、ガーナイトはその結晶中にSiO2 成分を含まない
ために、ガラスマトリックス相中に多量のSiO2 成
分が含まれることになる。それゆえ得られる結晶化ガラ
スはこれらの特性に優れている。しかもガーナイトはC
rやNi等の着色元素を固溶しうる結晶であるため、こ
れらの着色成分を添加することにより、鮮やかな色調を
呈する結晶化ガラスを得ることができる。
【0009】次に各組成を上記のように限定した理由を
以下に述べる。
【0010】SiO2 は化学耐久性を高める成分であ
り、その含有量は40.0〜60.0%、好ましくは4
2.0〜58.0%である。SiO2 が40.0%よ
り少ないと耐候性が著しく悪くなり、60.0%より多
いとガラスの溶融が困難になる。
【0011】Al2 O3 はガーナイトの構成成分で
あり、その含有量は14.0〜25.0%、好ましくは
14.5〜24.5%である。Al2 O3 が14.
0%より少ないと結晶化しにくくなり、25.0%より
多いとガラスの溶融性が悪くなる。
【0012】ZnOはガーナイトの構成成分であり、そ
の含有量は0.1〜15.0%、好ましくは0.5〜1
2.0%である。ZnOが0.1%より少ないとガーナ
イトが析出せず、15.0%より多いと液相温度が高く
なり、原ガラスの成形温度域が狭くなる。
【0013】MgOはガラスを安定化させる成分であり
、その含有量は0〜12.0%、好ましくは0.1〜1
0.0%である。MgOが12.0%より多いとフォル
ステライト等の異種結晶が析出し、化学耐久性が低下す
る。また結晶化ガラスが着色し難くなる。
【0014】なおガーナイトを主結晶として析出させる
ために、ZnOの含有量をMgOより多くすることが好
ましい。
【0015】TiO2 は核形成剤であり、その含有量
は0〜6.0%、好ましくは0.1〜5.0%である。 TiO2 が  6.0%より多いと結晶の成長速度が
著しく速くなり、結晶量のコントロールが困難になる。
【0016】ZrO2 も核形成剤であり、その含有量
は0.6〜4.0%、好ましくは0.6〜3.5%であ
る。ZrO2 が0.6%より少ないと核形成が不十分
となり、結晶の析出が表面付近に偏るため、流動性が低
下する。それゆえ表面に微細な凹凸が残って光沢が得ら
れなくなる。一方ZrO2 が4.0%より多いと失透
が起こりやすくなり、ガラスを安定して溶融することが
困難になる。
【0017】B2 O3 はガラスの溶融性を向上させ
、液相温度を下げる効果があり、その含有量は10.1
〜20.0%、好ましくは10.1〜18.0%である
。B2 O3 が10.1%より少ないとガラスの溶融
性が劣って液相温度が高くなり、原ガラスの成形時に失
透しやすくなる。一方、20.0%より多いと結晶化し
にくくなる。
【0018】Na2 OとK2 OとLi2 Oは合量
で2.0〜20.0%、好ましくは2.5〜19.5%
含有する。Na2 OとK2 OとLi2 Oの合量が
2.0%より少ないとガラスの溶融性が劣り、20.0
%より多いと結晶化しにくくなる。
【0019】CaOとBaOの含有量はそれぞれ0〜4
.0%である。CaO及びBaOがそれぞれ4.0%よ
り多いと結晶化しにくくなる。
【0020】As2 O3 及びSb2 O3 は清澄
剤としてそれぞれ0〜1.0%含有する。なお、本発明
の結晶化ガラスは、上記した成分以外にもCoO、Ni
O、Fe2 O3 、MnO2 、Cr2 O3 、C
eO2等の着色酸化物を10%まで添加することが可能
である。
【0021】
【実施例】以下、実施例に基づいて本発明を説明する。
【0022】表1は本発明の実施例(試料No. 1〜
5)及び比較例(試料No. 6)を示している。
【0023】
【表1】
【0024】表のNo. 1〜6の各試料は次のように
して調製した。表中の組成になるように調合した原料バ
ッチを白金坩堝を使用して1500〜1580℃で12
〜16時間溶融した後、溶融ガラスをカーボン台上に流
し出し、ローラーを用いて板状に成形した。次にこの板
状物を120℃/hの昇温速度で950℃〜1100℃
まで加熱し、1時間保持した後、試料を得た。
【0025】表から明らかなように、実施例である試料
No. 1〜5は、主結晶としてガーナイトを析出し、
耐酸性が0.1〜0.5mg/cm2 、耐アルカリ性
が0.5〜1.2mg/cm2 、曲げ強度が1050
〜1200kg/cm2 であり、液相温度が980〜
1060℃であった。また試料No. 1、2が白色、
試料No. 3が緑色、試料No. 4が青色、試料N
o. 5がピンク色を呈し、各試料とも、光沢のある美
しい表面を有していた。
【0026】これに対して比較例である試料No. 6
は、主結晶としてフォルステライトを析出し、耐酸性が
7.5mg/cm2 、耐アルカリ性が3.2mg/c
m2 、曲げ強度が800kg/cm2 であり、液相
温度が1200℃であった。また色調は白色を呈してい
たが、表面光沢は得られなかった。
【0027】これらの事実は、本発明の結晶化ガラスが
、主結晶としてガーナイトを析出するために化学耐久性
や機械的強度に優れ、また美しい外観を呈し、しかもB
2 O3 を10.1%以上含有するために液相温度が
低いことを示している。
【0028】なお表中の析出結晶はX線回折により求め
、耐酸性、耐アルカリ性はそれぞれ90℃、1%のH2
 SO4 、NaOHの水溶液中に25×25×5mm
の試料(鏡面研磨品)を24時間浸漬した後の重量減に
より評価した。曲げ強度は10×70×8mmの試料を
用いて三点荷重法により測定した。また液相温度は白金
製ボートにガラスを入れて温度傾斜炉内で15時間保持
した後、測定した。
【0029】
【発明の効果】以上説明したように本発明の結晶化ガラ
スは、化学耐久性や機械的強度に優れ、また美しい外観
を呈するために建築材料として好適である。しかも本発
明の結晶化ガラスは、液相温度が低く、原ガラスの成形
時に失透し難いために歩留り良く製造することが可能で
ある。

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】  重量%でSiO2 40.0〜60.
    0%、Al2 O3 14.0〜25.0%、ZnO 
     0.1〜15.0%、MgO  0〜12.0%、T
    iO2 0〜6.0%、ZrO2 0.6〜4.0%、
    B2 O3 10.1〜20.0%、Na2 O+K2
     O+Li2 O  2.0〜20.0%、CaO  
    0〜4.0%、BaO  0〜4.0%、As2 O3
    0〜1.0%、Sb2 O3 0〜1.0%の組成を有
    し、主結晶としてガーナイトを析出してなることを特徴
    とする結晶化ガラス。
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