JPH08198973A - 撹拌混入型有機顔料 - Google Patents
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- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
- C09B67/0001—Post-treatment of organic pigments or dyes
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【解決手段】高分子有機材料の着色方法において、その
方法が高分子有機材料の懸濁物または溶液の中に攪拌混
入型顔料を攪拌することによって該高分子有機材料内に
該攪拌混入型顔料の着色有効量を均一に分散させる工程
を包含し；該攪拌混入型顔料が平均粒度が０．５乃至２
５μｍの範囲にある非小板状顔料から実質的になる粗製
顔料である、ただしその粗製顔料は粗製カルバゾールジ
オキサジンではなく、有機攪拌混入型顔料であるか；ま
たは該攪拌混入型顔料が無機体質顔料０．１乃至５０重
量部と０．０１乃至２５μｍの平均粒度を有する有機顔
料５０乃至９９．９重量部とを含有する顔料組成物であ
る方法。 【効果】これらの顔料組成物は、特に自動車用塗装ペイ
ントの製造に有用である。
方法が高分子有機材料の懸濁物または溶液の中に攪拌混
入型顔料を攪拌することによって該高分子有機材料内に
該攪拌混入型顔料の着色有効量を均一に分散させる工程
を包含し；該攪拌混入型顔料が平均粒度が０．５乃至２
５μｍの範囲にある非小板状顔料から実質的になる粗製
顔料である、ただしその粗製顔料は粗製カルバゾールジ
オキサジンではなく、有機攪拌混入型顔料であるか；ま
たは該攪拌混入型顔料が無機体質顔料０．１乃至５０重
量部と０．０１乃至２５μｍの平均粒度を有する有機顔
料５０乃至９９．９重量部とを含有する顔料組成物であ
る方法。 【効果】これらの顔料組成物は、特に自動車用塗装ペイ
ントの製造に有用である。
Description
【０００１】本発明は、有機撹拌混入型顔料(organic s
tir-in pigments)を用いて、あるいは有機顔料と無機体
質顔料(inorganic filler pigment)とを含有する撹拌混
入型顔料組成物を用いて高分子有機材料を着色する方法
およびこの攪拌混入型顔料組成物に関する。
tir-in pigments)を用いて、あるいは有機顔料と無機体
質顔料(inorganic filler pigment)とを含有する撹拌混
入型顔料組成物を用いて高分子有機材料を着色する方法
およびこの攪拌混入型顔料組成物に関する。
【０００２】一般的に、有機顔料は水性または溶剤ベー
ス樹脂系に混ぜた後、最終使用前にその有機顔料をさら
に分散させなければならない。この付加的分散工程は、
一般に次のような作業を要する、すなわち、ガラス・ビ
ーズまたはステンレス鋼球のごとき摩砕材を入れた垂直
または水平ボールミルまたはアトライター・ミルのごと
き摩砕装置を使用して２乃至４８時間かけて顔料を分散
させる。この付加的分散工程は時間と費用がかかるもの
であるから、簡単な混合工程の間に十分に分散される顔
料〔本明細書ではこれを撹拌混入型顔料(stir-in pigme
nt) と呼ぶ〕を使用することによって、このような分散
工程を省略することができれば利益は大きい。
ス樹脂系に混ぜた後、最終使用前にその有機顔料をさら
に分散させなければならない。この付加的分散工程は、
一般に次のような作業を要する、すなわち、ガラス・ビ
ーズまたはステンレス鋼球のごとき摩砕材を入れた垂直
または水平ボールミルまたはアトライター・ミルのごと
き摩砕装置を使用して２乃至４８時間かけて顔料を分散
させる。この付加的分散工程は時間と費用がかかるもの
であるから、簡単な混合工程の間に十分に分散される顔
料〔本明細書ではこれを撹拌混入型顔料(stir-in pigme
nt) と呼ぶ〕を使用することによって、このような分散
工程を省略することができれば利益は大きい。
【０００３】多くの効果顔料は、付加的分散工程なしで
塗料系またはインク系に添加できる撹拌混入型顔料であ
る。なお、本明細書において”効果顔料”(effect pigm
ent)とはメタリック効果、パール効果および／またはシ
ルク光沢効果(silk-luster effect)を示す無機顔料また
は有機顔料を指す。このような効果顔料は、一般的に金
属、たとえばアルミニウム、TiO2コーティング雲母顔
料、小板状黒鉛、小板状二硫化モリブデンのごとき無機
顔料である。他の効果顔料は、フレーク結晶形状の基質
を少量の染料または顔料でコーティングすることによっ
て製造されている。たとえば金属酸化物でコーティング
された雲母などである。さらに、効果顔料製の例として
は、ある種の小板状有機顔料、たとえば小板状銅フタロ
シアニンおよび米国特許第５０８４５７３号、同第５０
９５１２２号および同第５３４７０１４号各明細書に記
載されているものがある。しかしなが、非小板状の形状
の有機撹拌混入型顔料は全く記載されていない。
塗料系またはインク系に添加できる撹拌混入型顔料であ
る。なお、本明細書において”効果顔料”(effect pigm
ent)とはメタリック効果、パール効果および／またはシ
ルク光沢効果(silk-luster effect)を示す無機顔料また
は有機顔料を指す。このような効果顔料は、一般的に金
属、たとえばアルミニウム、TiO2コーティング雲母顔
料、小板状黒鉛、小板状二硫化モリブデンのごとき無機
顔料である。他の効果顔料は、フレーク結晶形状の基質
を少量の染料または顔料でコーティングすることによっ
て製造されている。たとえば金属酸化物でコーティング
された雲母などである。さらに、効果顔料製の例として
は、ある種の小板状有機顔料、たとえば小板状銅フタロ
シアニンおよび米国特許第５０８４５７３号、同第５０
９５１２２号および同第５３４７０１４号各明細書に記
載されているものがある。しかしなが、非小板状の形状
の有機撹拌混入型顔料は全く記載されていない。
【０００４】米国特許第５２９８０７６号明細書は、撹
拌混入型顔料としての使用を含む各種の用途に使用する
ための多色（マルチカラー）効果顔料として、特定の粒
度および比表面積を有する粗製カルバゾールジオキサジ
ンの使用を開示している。しかしながら、この文献は、
他の粗製顔料も撹拌混入型顔料として使用しうることを
示唆していない。
拌混入型顔料としての使用を含む各種の用途に使用する
ための多色（マルチカラー）効果顔料として、特定の粒
度および比表面積を有する粗製カルバゾールジオキサジ
ンの使用を開示している。しかしながら、この文献は、
他の粗製顔料も撹拌混入型顔料として使用しうることを
示唆していない。
【０００５】本発明は、特定の範囲内の平均粒度を有す
る粒子を有する有機顔料が撹拌混入型顔料として有効で
あるという一般的発見に関する。さらに本発明は、有機
顔料を無機フィラーと組み合わせて顔料組成物を形成し
た場合には、粒度の範囲は幾分拡大されるという発見に
も関する。
る粒子を有する有機顔料が撹拌混入型顔料として有効で
あるという一般的発見に関する。さらに本発明は、有機
顔料を無機フィラーと組み合わせて顔料組成物を形成し
た場合には、粒度の範囲は幾分拡大されるという発見に
も関する。
【０００６】撹拌混入型として使用しうる効果顔料は、
一般的に効果塗料の製造時に極小粒度の透明有機顔料と
組み合わせて使用されているから、このような塗料を製
造するにあたっては、凝集した小粒度の有機顔料が存在
するため、付加的分散工程が必要である。しかしなが
ら、本発明の撹拌混入型有機顔料または顔料組成物と効
果顔料とを組み合わせて使用すれば、そのような費用の
かかる付加的分散工程を回避することができる。
一般的に効果塗料の製造時に極小粒度の透明有機顔料と
組み合わせて使用されているから、このような塗料を製
造するにあたっては、凝集した小粒度の有機顔料が存在
するため、付加的分散工程が必要である。しかしなが
ら、本発明の撹拌混入型有機顔料または顔料組成物と効
果顔料とを組み合わせて使用すれば、そのような費用の
かかる付加的分散工程を回避することができる。
【０００７】本発明の顔料及び顔料組成物は、塗料系お
よびインク系に従来使用されていた小粒度有機顔料より
もさらに次のような利点を有する。すなわち、本発明の
顔料および／または顔料組成物は、比較的高い濃度にお
いても塗料系またはインク系の粘度特性および光沢に悪
影響を及ぼさない。したがって、本発明の顔料および顔
料組成物は、少ない量の有機溶剤を使用して塗料系やイ
ンク系に配合することができる。さらに加えて、本発明
の顔料及び顔料組成物は、優れた玉虫色効果および特定
の場合にはシルク効果を示す。本明細書において、”玉
虫色効果(flop effect）”という文言は、１つの着色物
体を異なる視角で見た時に、異なる色または色調が観察
される効果を記載するのに一般的に使用される。すなわ
ち、本発明の顔料および顔料組成物は、撹拌混入型顔料
として使用され、優れたレオロジカル特性および光沢特
性を有し、そして卓越した玉虫色効果を示すので、価値
がある。
よびインク系に従来使用されていた小粒度有機顔料より
もさらに次のような利点を有する。すなわち、本発明の
顔料および／または顔料組成物は、比較的高い濃度にお
いても塗料系またはインク系の粘度特性および光沢に悪
影響を及ぼさない。したがって、本発明の顔料および顔
料組成物は、少ない量の有機溶剤を使用して塗料系やイ
ンク系に配合することができる。さらに加えて、本発明
の顔料及び顔料組成物は、優れた玉虫色効果および特定
の場合にはシルク効果を示す。本明細書において、”玉
虫色効果(flop effect）”という文言は、１つの着色物
体を異なる視角で見た時に、異なる色または色調が観察
される効果を記載するのに一般的に使用される。すなわ
ち、本発明の顔料および顔料組成物は、撹拌混入型顔料
として使用され、優れたレオロジカル特性および光沢特
性を有し、そして卓越した玉虫色効果を示すので、価値
がある。
【０００８】本発明の主題は、高分子有機材料の着色方
法であり、その方法は高分子有機材料の懸濁物または溶
液の中に撹拌混入型顔料を撹拌混入することによって該
高分子有機材料内に該撹拌混入型顔料の着色有効量を均
一に分散させる工程を包含し；該撹拌混入型顔料が０．
５乃至２５μｍの範囲内の平均粒度を有する非小板状顔
料から実質的になる粗製顔料である、ただしその粗製顔
料は粗製カルバゾールジオキサジンではなく、有機撹拌
混入型顔料であるか；または、該撹拌混入型顔料が無機
体質顔料０．１乃至５０重量部と０．０１乃至２５μｍ
の平均粒度を有する有機顔料５０乃至９９．９重量部と
を含有する（ここにおいて、無機体顔料の重量部と有機
顔料の重量部との合計は１００である）顔料組成物であ
ることを特徴とする。
法であり、その方法は高分子有機材料の懸濁物または溶
液の中に撹拌混入型顔料を撹拌混入することによって該
高分子有機材料内に該撹拌混入型顔料の着色有効量を均
一に分散させる工程を包含し；該撹拌混入型顔料が０．
５乃至２５μｍの範囲内の平均粒度を有する非小板状顔
料から実質的になる粗製顔料である、ただしその粗製顔
料は粗製カルバゾールジオキサジンではなく、有機撹拌
混入型顔料であるか；または、該撹拌混入型顔料が無機
体質顔料０．１乃至５０重量部と０．０１乃至２５μｍ
の平均粒度を有する有機顔料５０乃至９９．９重量部と
を含有する（ここにおいて、無機体顔料の重量部と有機
顔料の重量部との合計は１００である）顔料組成物であ
ることを特徴とする。
【０００９】本明細書において”撹拌”という文言は、
その通常の意味を有し、さらに任意の低剪断力混合工
程、たとえば振とうなども包含するものである。本発明
の撹拌混入型顔料は優秀な分散性を有している。この特
性は、大きい粒度および／または無機体質顔料の存在、
ならびに任意成分としての組織改良剤の存在、および特
に後記する乾燥および粉砕工程に由来するものと考えら
れる。撹拌混入型顔料として使用した時に、本顔料は容
易に分散する。
その通常の意味を有し、さらに任意の低剪断力混合工
程、たとえば振とうなども包含するものである。本発明
の撹拌混入型顔料は優秀な分散性を有している。この特
性は、大きい粒度および／または無機体質顔料の存在、
ならびに任意成分としての組織改良剤の存在、および特
に後記する乾燥および粉砕工程に由来するものと考えら
れる。撹拌混入型顔料として使用した時に、本顔料は容
易に分散する。
【００１０】本発明の有機撹拌混入型顔料および顔料組
成物は、高分子有機材料の懸濁液または溶液に添加して
簡単に撹拌することができるから、塗料系またはインク
系内に均質に分散するために通常必要であった費用がか
かり、エネルギーと時間とを浪費する分散工程を回避で
きる。さらに、付加的摩砕工程が不要であるから、摩砕
材の洗浄の必要がなくなり、この結果として処理すべき
廃棄物の量が大幅に減少される。本発明によれば、一般
的に、必要な撹拌は、均質な分散が達成されるまで、本
撹拌混入型顔料を高分子有機材料の溶液または懸濁液中
に混合するだけである。この混合は、当該技術分野にお
いて公知の撹拌法、たとえばディスク型またはプロペラ
型撹拌機を使用して顔料−樹脂懸濁物を約５分乃至約３
時間、好ましくは１０乃至３０分間撹拌することによっ
て有利に実施される。本発明は、顔料の粒度がそれの撹
拌混入型顔料としての有用性にとって決定的に重要性を
有するという発見に基づくものであるので、本発明の方
法は適当な粒度の任意の有機顔料または好ましくは粗製
顔料に適用可能な一般的方法である。
成物は、高分子有機材料の懸濁液または溶液に添加して
簡単に撹拌することができるから、塗料系またはインク
系内に均質に分散するために通常必要であった費用がか
かり、エネルギーと時間とを浪費する分散工程を回避で
きる。さらに、付加的摩砕工程が不要であるから、摩砕
材の洗浄の必要がなくなり、この結果として処理すべき
廃棄物の量が大幅に減少される。本発明によれば、一般
的に、必要な撹拌は、均質な分散が達成されるまで、本
撹拌混入型顔料を高分子有機材料の溶液または懸濁液中
に混合するだけである。この混合は、当該技術分野にお
いて公知の撹拌法、たとえばディスク型またはプロペラ
型撹拌機を使用して顔料−樹脂懸濁物を約５分乃至約３
時間、好ましくは１０乃至３０分間撹拌することによっ
て有利に実施される。本発明は、顔料の粒度がそれの撹
拌混入型顔料としての有用性にとって決定的に重要性を
有するという発見に基づくものであるので、本発明の方
法は適当な粒度の任意の有機顔料または好ましくは粗製
顔料に適用可能な一般的方法である。
【００１１】特に適当な顔料および粗製顔料のクラスを
以下に示す：アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノ
ン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロ
ロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イ
ミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロ
ン、インダントロン、アントラピリミジン，キノフタロ
ン顔料。特に、ジケトピロロピロール、キナクリドン、
フタロシアニン、インダントロンまたはイミノイソイン
ドリノンのクラスの顔料が好ましい。本発明の方法にお
いて有用な代表的顔料は、カラー・インデックスにおい
て確認される顔料であり、次のような顔料である：Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァ
イオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のご
ときキナクリドン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７
９のごときペリレン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラウン２３のごときアゾ縮合顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント１１０のごときイソインドリ
ノン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１，Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ７３のごときジケトピロロピロール顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５のごとき銅フタロシ
アニン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１４７のごときアントラキノン顔料、あるいは対応する
粗製顔料。
以下に示す：アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノ
ン、フタロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロ
ロピロール、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イ
ミノイソインドリノン、キナクリドン、フラバントロ
ン、インダントロン、アントラピリミジン，キノフタロ
ン顔料。特に、ジケトピロロピロール、キナクリドン、
フタロシアニン、インダントロンまたはイミノイソイン
ドリノンのクラスの顔料が好ましい。本発明の方法にお
いて有用な代表的顔料は、カラー・インデックスにおい
て確認される顔料であり、次のような顔料である：Ｃ．
Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメントヴァ
イオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２のご
ときキナクリドン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７
９のごときペリレン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントブラウン２３のごときアゾ縮合顔料；Ｃ．Ｉ．ピ
グメントオレンジ６１、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１
０９、Ｃ．Ｉ．ピグメント１１０のごときイソインドリ
ノン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２
６４、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１，Ｃ．Ｉ．ピグ
メントオレンジ７３のごときジケトピロロピロール顔
料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５のごとき銅フタロシ
アニン顔料；Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．
ピグメントレッド１７７、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー
１４７のごときアントラキノン顔料、あるいは対応する
粗製顔料。
【００１２】本発明において利用される有機顔料は、公
知の合成および／またはコンディショニング法によって
製造される。しかしながら、粗製顔料の形で使用するの
が好ましい。粗製顔料とは、最後の合成工程から得られ
たままのコンディショニングされていない、未処理の顔
料を意味する。本発明の方法において使用するのに適当
な粒度および形状を有する顔料は、顔料プレスケーキを
公知方法によって乾燥することによって製造される。た
とえば、粗製顔料のプレスケーキを流動床、トレーまた
は噴霧によって乾燥する。このあと、顔料の粒度によっ
ては、特にトレー乾燥された顔料の場合には、所望によ
り顔料を、たとえばハンマーミルまたは空気噴射粉砕器
を使用して微粉砕する。
知の合成および／またはコンディショニング法によって
製造される。しかしながら、粗製顔料の形で使用するの
が好ましい。粗製顔料とは、最後の合成工程から得られ
たままのコンディショニングされていない、未処理の顔
料を意味する。本発明の方法において使用するのに適当
な粒度および形状を有する顔料は、顔料プレスケーキを
公知方法によって乾燥することによって製造される。た
とえば、粗製顔料のプレスケーキを流動床、トレーまた
は噴霧によって乾燥する。このあと、顔料の粒度によっ
ては、特にトレー乾燥された顔料の場合には、所望によ
り顔料を、たとえばハンマーミルまたは空気噴射粉砕器
を使用して微粉砕する。
【００１３】本発明の有機撹拌混入型顔料は、好ましく
は２乃至１５μｍの範囲の平均粒度を有する粗製顔料で
ある。有機撹拌混入型顔料として特に適当な粒度範囲は
２．５乃至１０μｍである。ここにおいて、”平均粒
度”という文言は、粒子の少なくとも５０％の最長寸法
の平均が特定サイズ範囲内にあることを意味する。有機
撹拌混入型顔料は小板状ではない。ここにおいて、”小
板状”という文言は、楕円形、円形または方形であって
長さと幅とを持ち、円形または楕円形の場合には、直径
または長径と短径とが０．５乃至２５μｍ、そして厚さ
が最長寸法の1/10までである薄い、扁平な薄片状粒子を
意味する。本発明による好ましい撹拌混入型顔料は、実
質的に不規則、等長（立方状）、針状または棒状粒子よ
りなる。棒状粒子とは、通常矩形で、長さ／幅の比が２
またはそれ以上であり、そして厚さが最長寸法の1/10よ
り大である粒子を意味する。
は２乃至１５μｍの範囲の平均粒度を有する粗製顔料で
ある。有機撹拌混入型顔料として特に適当な粒度範囲は
２．５乃至１０μｍである。ここにおいて、”平均粒
度”という文言は、粒子の少なくとも５０％の最長寸法
の平均が特定サイズ範囲内にあることを意味する。有機
撹拌混入型顔料は小板状ではない。ここにおいて、”小
板状”という文言は、楕円形、円形または方形であって
長さと幅とを持ち、円形または楕円形の場合には、直径
または長径と短径とが０．５乃至２５μｍ、そして厚さ
が最長寸法の1/10までである薄い、扁平な薄片状粒子を
意味する。本発明による好ましい撹拌混入型顔料は、実
質的に不規則、等長（立方状）、針状または棒状粒子よ
りなる。棒状粒子とは、通常矩形で、長さ／幅の比が２
またはそれ以上であり、そして厚さが最長寸法の1/10よ
り大である粒子を意味する。
【００１４】撹拌混入型有機顔料のほかに、本発明の方
法は、さらに撹拌混入型顔料としての顔料組成物の使用
にも関する。本発明方法において使用される顔料組成物
は、無機体質顔料と０．０１乃至２５μｍの範囲の平均
粒度を有する有機顔料とを含有する。その有機顔料は、
好ましくは０．１乃至３μｍの範囲の平均粒度を有す
る。上記の平均粒度の条件を満足すれば、有機顔料は粗
製顔料の形でも、コンディショニングされた顔料の形で
も使用できる。一般的に、本発明の方法において使用さ
れる顔料組成物は、有機顔料５０乃至９９．９重量部と
無機体質顔料０．１乃至５０重量部とを含有する。特に
適当な顔料組成物は、有機顔料６５乃至９５重量部と無
機体質顔料５乃至３５重量部とを含有する。
法は、さらに撹拌混入型顔料としての顔料組成物の使用
にも関する。本発明方法において使用される顔料組成物
は、無機体質顔料と０．０１乃至２５μｍの範囲の平均
粒度を有する有機顔料とを含有する。その有機顔料は、
好ましくは０．１乃至３μｍの範囲の平均粒度を有す
る。上記の平均粒度の条件を満足すれば、有機顔料は粗
製顔料の形でも、コンディショニングされた顔料の形で
も使用できる。一般的に、本発明の方法において使用さ
れる顔料組成物は、有機顔料５０乃至９９．９重量部と
無機体質顔料０．１乃至５０重量部とを含有する。特に
適当な顔料組成物は、有機顔料６５乃至９５重量部と無
機体質顔料５乃至３５重量部とを含有する。
【００１５】”無機体質顔料”とは、実質的に透明また
は半透明の無機顔料を意味する。たとえば雲母、カオリ
ン、タルク、または天然または合成シリカ、たとえばガ
ラスなどが、本発明の顔料組成物に使用するのに適当な
公知の無機体質顔料である。透明雲母は、無機体質顔料
として特に適している。雲母の中では、白雲母、金雲
母、バイオライト(biolite) および合成雲母が最も適し
ている。白雲母とタルクとが格別に適当な無機体質顔料
である。無機体質顔料は、その天然の形で使用するのが
好ましいが、処理した透明無機体質顔料、たとえば金属
酸化物でコーティングされた雲母も適当である。特に適
当な処理された無機体質顔料は、TiO2，ZrO2，Fe2O3 ま
たはCr2O3 でコーティングされた雲母顔料である。
は半透明の無機顔料を意味する。たとえば雲母、カオリ
ン、タルク、または天然または合成シリカ、たとえばガ
ラスなどが、本発明の顔料組成物に使用するのに適当な
公知の無機体質顔料である。透明雲母は、無機体質顔料
として特に適している。雲母の中では、白雲母、金雲
母、バイオライト(biolite) および合成雲母が最も適し
ている。白雲母とタルクとが格別に適当な無機体質顔料
である。無機体質顔料は、その天然の形で使用するのが
好ましいが、処理した透明無機体質顔料、たとえば金属
酸化物でコーティングされた雲母も適当である。特に適
当な処理された無機体質顔料は、TiO2，ZrO2，Fe2O3 ま
たはCr2O3 でコーティングされた雲母顔料である。
【００１６】一般的に、無機体質顔料は、たとえば１．
０乃至５０μｍ、好ましくは０．２乃至３５μｍ、特に
好ましくは１．２乃至３０μｍの範囲の平均粒度を有す
るフレーク形状の一次顔料粒子を有する。上記の範囲よ
りも小さい粒度を有する無機体質顔料も、それらが顔料
組成物の撹拌混入性(stir-in properties)を損なわない
限り、使用することができる。適当な無機体質顔料は市
場で入手可能であり、例示すれば、Franklin Industria
l Minerals社から供給されている白雲母、POLYMICA 40
0, Barrets Minerals Inc. 社から供給されているタル
ク、ULTRATALC 609 およびCanada Talc Ltd., 社から供
給されているタルク, CANFIL７などである。
０乃至５０μｍ、好ましくは０．２乃至３５μｍ、特に
好ましくは１．２乃至３０μｍの範囲の平均粒度を有す
るフレーク形状の一次顔料粒子を有する。上記の範囲よ
りも小さい粒度を有する無機体質顔料も、それらが顔料
組成物の撹拌混入性(stir-in properties)を損なわない
限り、使用することができる。適当な無機体質顔料は市
場で入手可能であり、例示すれば、Franklin Industria
l Minerals社から供給されている白雲母、POLYMICA 40
0, Barrets Minerals Inc. 社から供給されているタル
ク、ULTRATALC 609 およびCanada Talc Ltd., 社から供
給されているタルク, CANFIL７などである。
【００１７】一般的に本顔料組成物は常用方法によっ
て、たとえば各成分を乾燥粉末の形で所望の割合で混合
することによって、あるいは、好ましくは、有機顔料の
水性プレスケーキを、水中において、無機体質顔料と混
ぜ合わせ、そして次に濾過によって顔料組成物を単離す
る方法によって製造される。このあと、顔料組成物を、
たとえば噴霧乾燥、流動床乾燥、トレー乾燥、スピンフ
ラッシュなどの乾燥法によって、あるいは水平回転真空
乾燥装置によって乾燥する。好ましくは、噴霧乾燥、流
動床乾燥またはトレー乾燥を行い、そのあと場合によっ
ては微粉砕または空気噴射粉砕を行う。微粉砕は、たと
えばハンマーミルによる粉砕を意味する。
て、たとえば各成分を乾燥粉末の形で所望の割合で混合
することによって、あるいは、好ましくは、有機顔料の
水性プレスケーキを、水中において、無機体質顔料と混
ぜ合わせ、そして次に濾過によって顔料組成物を単離す
る方法によって製造される。このあと、顔料組成物を、
たとえば噴霧乾燥、流動床乾燥、トレー乾燥、スピンフ
ラッシュなどの乾燥法によって、あるいは水平回転真空
乾燥装置によって乾燥する。好ましくは、噴霧乾燥、流
動床乾燥またはトレー乾燥を行い、そのあと場合によっ
ては微粉砕または空気噴射粉砕を行う。微粉砕は、たと
えばハンマーミルによる粉砕を意味する。
【００１８】本発明の方法において使用される顔料組成
物は、有機顔料と無機体質顔料とだけで構成されるが、
しかし、さらに付加的に本顔料組成物は常用添加剤を含
有する。常用添加剤の例は、光安定剤および組織改良剤
である。有用な光安定剤は紫外線吸収剤、たとえばベン
ゾトリアゾールあるいは立体障害アミン光安定剤（ＨＡ
ＬＳ＝hindered amine light syabilizers）である。
物は、有機顔料と無機体質顔料とだけで構成されるが、
しかし、さらに付加的に本顔料組成物は常用添加剤を含
有する。常用添加剤の例は、光安定剤および組織改良剤
である。有用な光安定剤は紫外線吸収剤、たとえばベン
ゾトリアゾールあるいは立体障害アミン光安定剤（ＨＡ
ＬＳ＝hindered amine light syabilizers）である。
【００１９】組織改良剤は、本顔料組成物の諸性質を改
良しうる付加的成分として特に有用である。適当な組織
改良剤の例は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂
肪酸、および脂肪酸のアミド、エステルまたは塩であ
る。代表的脂肪酸誘導組織改良剤は、ステアリン酸また
はベヘン酸のごとき脂肪酸、ならびにラウリルアミンま
たはステアリルアミンのごとき脂肪酸アミンが例示され
る。さらに、ポリオール、たとえば脂肪族１、２−ジオ
ールまたはポリビニルアルコール、およびエトキシル化
脂肪アルコール、エポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸
および樹脂酸塩なども適当な組織改良剤である。ロジン
酸およびロジン酸塩が特に適当な組織改良剤である。組
織改良剤は、有機顔料と無機体質顔料との混合物の前、
間または後に本組成物に配合することができる。上記組
織改良剤は、無機体質顔料と有機顔料との合計重量を基
準にして、好ましくは０．０５乃至２０重量部、最も好
ましくは１乃至１０重量部の量で本顔料組成物に配合さ
れる。
良しうる付加的成分として特に有用である。適当な組織
改良剤の例は、少なくとも１２個の炭素原子を有する脂
肪酸、および脂肪酸のアミド、エステルまたは塩であ
る。代表的脂肪酸誘導組織改良剤は、ステアリン酸また
はベヘン酸のごとき脂肪酸、ならびにラウリルアミンま
たはステアリルアミンのごとき脂肪酸アミンが例示され
る。さらに、ポリオール、たとえば脂肪族１、２−ジオ
ールまたはポリビニルアルコール、およびエトキシル化
脂肪アルコール、エポキシ化大豆油、ワックス、樹脂酸
および樹脂酸塩なども適当な組織改良剤である。ロジン
酸およびロジン酸塩が特に適当な組織改良剤である。組
織改良剤は、有機顔料と無機体質顔料との混合物の前、
間または後に本組成物に配合することができる。上記組
織改良剤は、無機体質顔料と有機顔料との合計重量を基
準にして、好ましくは０．０５乃至２０重量部、最も好
ましくは１乃至１０重量部の量で本顔料組成物に配合さ
れる。
【００２０】組織改良剤を含有する本顔料組成物は、た
とえば下記の工程を含む方法によって効率よく製造され
る： （ａ）無機体質顔料と有機顔料とを含有する水性懸濁物
を水溶性ロジン酸塩と混合し、（ｂ）二価または三価の
金属の塩を該水性懸濁物に添加することによってロジン
酸の不溶性塩を沈殿させ、そして（ｃ）該水性懸濁物を
濾過して顔料組成物のプレスケーキを単離する。次に、
これによって得られたプレスケーキを、たとえば噴霧乾
燥またはトレー乾燥し、そして場合によってはこのあと
微粉砕して本発明の顔料組成物を形成する。噴霧乾燥は
当該技術分野において公知の方法によって実施される。
好ましくは、固形分が２２％以上、最も好ましくは２５
乃至３０％である水性顔料プレスケーキスラリーを使用
して実施される。
とえば下記の工程を含む方法によって効率よく製造され
る： （ａ）無機体質顔料と有機顔料とを含有する水性懸濁物
を水溶性ロジン酸塩と混合し、（ｂ）二価または三価の
金属の塩を該水性懸濁物に添加することによってロジン
酸の不溶性塩を沈殿させ、そして（ｃ）該水性懸濁物を
濾過して顔料組成物のプレスケーキを単離する。次に、
これによって得られたプレスケーキを、たとえば噴霧乾
燥またはトレー乾燥し、そして場合によってはこのあと
微粉砕して本発明の顔料組成物を形成する。噴霧乾燥は
当該技術分野において公知の方法によって実施される。
好ましくは、固形分が２２％以上、最も好ましくは２５
乃至３０％である水性顔料プレスケーキスラリーを使用
して実施される。
【００２１】したがって本発明は、下記成分を含有する
顔料組成物にも関する： （ａ）無機体質顔料０．１乃至５０重量部、（ｂ）有機
顔料５０乃至９９．９重量部、この有機顔料は０．０１
乃至２５μｍの範囲の平均粒度を有する粒子から実質的
になる、および所望成分として、（ｃ）組織改良剤また
は組織改良剤混合物０．０５乃至２０重量部、なお、無
機体質顔料の重量部と有機顔料の重量部との合計は１０
０である。好ましくは、無機体質顔料は雲母またはタル
ク、またはこれらの混合物である。
顔料組成物にも関する： （ａ）無機体質顔料０．１乃至５０重量部、（ｂ）有機
顔料５０乃至９９．９重量部、この有機顔料は０．０１
乃至２５μｍの範囲の平均粒度を有する粒子から実質的
になる、および所望成分として、（ｃ）組織改良剤また
は組織改良剤混合物０．０５乃至２０重量部、なお、無
機体質顔料の重量部と有機顔料の重量部との合計は１０
０である。好ましくは、無機体質顔料は雲母またはタル
ク、またはこれらの混合物である。
【００２２】特に有用な顔料組成物は、無機体質顔料が
雲母またはタルクであり、有機顔料がジケトピロロピロ
ール顔料である顔料組成物である。このような顔料組成
物においては、無機体質顔料が雲母またはタルクであ
り、そして有機顔料がジケトピロロピロールの１乃至９
９重量％とアゾ、キノフタロン、アントラキノン、イミ
ノイソインドリン、イミノイソインドロン、フタロシア
ニンまたはキナクリドン顔料１乃至９９重量％とからな
る顔料混合物である。他の有用な顔料組成物の例は、無
機体質顔料が雲母またはタルクであり、そして有機顔料
がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４また
はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３である顔料組成物で
ある。さらに別の有用な顔料組成物の例は、白雲母と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９ま
たは対応する粗製顔料から選択されたキナクリドン顔料
とを含有する組成物である。好ましい顔料組成物におい
ては、組織改良剤がロジン酸またはその塩である。
雲母またはタルクであり、有機顔料がジケトピロロピロ
ール顔料である顔料組成物である。このような顔料組成
物においては、無機体質顔料が雲母またはタルクであ
り、そして有機顔料がジケトピロロピロールの１乃至９
９重量％とアゾ、キノフタロン、アントラキノン、イミ
ノイソインドリン、イミノイソインドロン、フタロシア
ニンまたはキナクリドン顔料１乃至９９重量％とからな
る顔料混合物である。他の有用な顔料組成物の例は、無
機体質顔料が雲母またはタルクであり、そして有機顔料
がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメン
トレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４また
はＣ．Ｉ．ピグメントオレンジ７３である顔料組成物で
ある。さらに別の有用な顔料組成物の例は、白雲母と、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド１２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントバイオレット１９ま
たは対応する粗製顔料から選択されたキナクリドン顔料
とを含有する組成物である。好ましい顔料組成物におい
ては、組織改良剤がロジン酸またはその塩である。
【００２３】特に注目すべき顔料組成物は、無機体質顔
料として白雲母またはタルクを含有し、そして有機顔料
としてジケトピロロピロールおよび／またはキナクリド
ン顔料または粗製顔料、または、たとえば米国特許第４
７８３５４０号明細書または米国特許第４８１０３０４
号明細書物に記載されているような顔料固溶体を含有し
ているものである。とりわけ重要な顔料組成物は、白雲
母またはタルクと、下記式のジケトピロロピロールとを
含有している。
料として白雲母またはタルクを含有し、そして有機顔料
としてジケトピロロピロールおよび／またはキナクリド
ン顔料または粗製顔料、または、たとえば米国特許第４
７８３５４０号明細書または米国特許第４８１０３０４
号明細書物に記載されているような顔料固溶体を含有し
ているものである。とりわけ重要な顔料組成物は、白雲
母またはタルクと、下記式のジケトピロロピロールとを
含有している。
【化１】 式中、R1は水素、塩素、臭素、シアノ、メチル、エチ
ル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、R2は水素、塩
素、メチルまたはシアノである。
ル、ｔ−ブチルまたはフェニルであり、R2は水素、塩
素、メチルまたはシアノである。
【００２４】上記式を有する顔料は、３、６−ジアリー
ル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまた
は１、４−ジケト−３、６−ジアリール−ピロロ［３，
４−ｃ］ピロール顔料として当該技術分野において公知
であり、そして化学文献においては３、６−ジアリール
−１、４−ジケト−２、５−ジヒドロ−ピロロ［３，４
−ｃ］ピロールまたは３、６−ジアリール−２、５−ジ
ヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１、４−ジオ
ン化合物とも呼ばれている。本明細書においては、通常
この化合物をジケトピロロピロール顔料またはピロロピ
ロール顔料と称する。この顔料は、たとえば米国特許第
４４１５６８５号明細書または米国特許第４５７９９４
９号明細書に開示されている。
ル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールまた
は１、４−ジケト−３、６−ジアリール−ピロロ［３，
４−ｃ］ピロール顔料として当該技術分野において公知
であり、そして化学文献においては３、６−ジアリール
−１、４−ジケト−２、５−ジヒドロ−ピロロ［３，４
−ｃ］ピロールまたは３、６−ジアリール−２、５−ジ
ヒドロ−ピロロ［３，４−ｃ］ピロール−１、４−ジオ
ン化合物とも呼ばれている。本明細書においては、通常
この化合物をジケトピロロピロール顔料またはピロロピ
ロール顔料と称する。この顔料は、たとえば米国特許第
４４１５６８５号明細書または米国特許第４５７９９４
９号明細書に開示されている。
【００２５】本発明の顔料組成物においては、無機体質
顔料と有機顔料とが実質的に均質な混合物を形成するよ
うに混合される。本組成物の成分の比較的小さい粒度の
ため、かつまた特に組織改良剤が存在しているため、本
顔料組成物は優れたシェルライフおよび運搬安定性を有
する。
顔料と有機顔料とが実質的に均質な混合物を形成するよ
うに混合される。本組成物の成分の比較的小さい粒度の
ため、かつまた特に組織改良剤が存在しているため、本
顔料組成物は優れたシェルライフおよび運搬安定性を有
する。
【００２６】通常、撹拌混入型顔料の有効着色量を被着
色高分子有機材料中に配合する。有効着色量は、高分子
有機材料に所望の色を与えるために適当な任意の量であ
る。より詳細には、撹拌混入型顔料は、被着色高分子有
機材料の重量を基準にして０．０１乃至３０重量％、好
ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用される。本発
明の方法によって着色された高分子有機材料は、各種の
用途に有用である。たとえば、これら高分子有機材料は
ラッカー、インクおよびエナメル塗料組成物の製造に使
用することができる。本発明によって製造された着色高
分子有機材料は、特に自動車用塗装ペイントの製造に有
用である。
色高分子有機材料中に配合する。有効着色量は、高分子
有機材料に所望の色を与えるために適当な任意の量であ
る。より詳細には、撹拌混入型顔料は、被着色高分子有
機材料の重量を基準にして０．０１乃至３０重量％、好
ましくは０．１乃至１０重量％の量で使用される。本発
明の方法によって着色された高分子有機材料は、各種の
用途に有用である。たとえば、これら高分子有機材料は
ラッカー、インクおよびエナメル塗料組成物の製造に使
用することができる。本発明によって製造された着色高
分子有機材料は、特に自動車用塗装ペイントの製造に有
用である。
【００２７】本発明の方法によって着色される高分子有
機材料は、たとえば次のものである。セルロースエーテ
ル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポ
リイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリハ
ロゲン化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
ルポリマー、メタクリルポリマー、ゴム、シリコーンポ
リマー、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹
脂、エポキシ樹脂、ジエンゴムまたはこれらの共重合
体。熱硬化性塗料または架橋性塗料、たとえば化学反応
性塗料などのために有用な高分子有機材料も本発明の方
法によって着色される。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、通常のバイダーを含有し、そ
して高温において反応性である焼付け仕上塗料に特に有
益である。塗料に使用される高分子有機材料の例は、ア
クリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ブロックイソシアネート、ベンゾグア
ナミン樹脂またはセルロースエステル樹脂、またはこれ
らの組み合わせである。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、自然乾燥塗料または物理乾燥
塗料としても有用である。たとえば、マニキュア液のご
とき化粧品工業において使用されている常用のラッカ
ー、たとえばニトロセルロース・ラッカーにも有用であ
る。
機材料は、たとえば次のものである。セルロースエーテ
ル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポ
リイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリハ
ロゲン化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
ルポリマー、メタクリルポリマー、ゴム、シリコーンポ
リマー、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹
脂、エポキシ樹脂、ジエンゴムまたはこれらの共重合
体。熱硬化性塗料または架橋性塗料、たとえば化学反応
性塗料などのために有用な高分子有機材料も本発明の方
法によって着色される。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、通常のバイダーを含有し、そ
して高温において反応性である焼付け仕上塗料に特に有
益である。塗料に使用される高分子有機材料の例は、ア
クリル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール
樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポ
リウレタン樹脂、ブロックイソシアネート、ベンゾグア
ナミン樹脂またはセルロースエステル樹脂、またはこれ
らの組み合わせである。本発明の方法によって製造され
た着色高分子有機材料は、自然乾燥塗料または物理乾燥
塗料としても有用である。たとえば、マニキュア液のご
とき化粧品工業において使用されている常用のラッカ
ー、たとえばニトロセルロース・ラッカーにも有用であ
る。
【００２８】本発明の方法は、自動車工業において通常
使用される着色塗料、特にアクリル／メラミン樹脂系、
アルキド／メラミン樹脂系または熱可塑性アクリル樹脂
系の着色塗料の製造に特に好適である。同じく、水性塗
料系の着色塗料の製造のためにも好適である。本発明の
方法によって着色された塗料系およびインク系は、優れ
た耐熱性、耐光性および耐候性を示し、同じくブリージ
ング堅牢性および重ね塗り堅牢性も良好である。本発明
の撹拌混入型顔料は分散性が優れているので、使用媒体
全体にわたって顔料粒子の均一な分布が達成される。本
発明の撹拌混入型顔料を含有する組成物は、優秀なレオ
ロジカル特性を示す。
使用される着色塗料、特にアクリル／メラミン樹脂系、
アルキド／メラミン樹脂系または熱可塑性アクリル樹脂
系の着色塗料の製造に特に好適である。同じく、水性塗
料系の着色塗料の製造のためにも好適である。本発明の
方法によって着色された塗料系およびインク系は、優れ
た耐熱性、耐光性および耐候性を示し、同じくブリージ
ング堅牢性および重ね塗り堅牢性も良好である。本発明
の撹拌混入型顔料は分散性が優れているので、使用媒体
全体にわたって顔料粒子の均一な分布が達成される。本
発明の撹拌混入型顔料を含有する組成物は、優秀なレオ
ロジカル特性を示す。
【００２９】本発明の撹拌混入型顔料は単独あるいは他
の顔料または染料の存在下において使用することができ
る。特に、効果顔料と組み合わせて、本発明の撹拌混入
型顔料を用いて高分子有機材料を着色するのに特に適当
である。カラー効果と色相は、効果顔料の種類ならびに
効果顔料と本発明の撹拌混入型顔料組成物との濃度を変
えることによって変化させられる。格別に魅力的な効果
色相が本撹拌混入型顔料を公知の透明二酸化チタンコー
ティング雲母顔料と組み合わせて使用することによって
創出される。
の顔料または染料の存在下において使用することができ
る。特に、効果顔料と組み合わせて、本発明の撹拌混入
型顔料を用いて高分子有機材料を着色するのに特に適当
である。カラー効果と色相は、効果顔料の種類ならびに
効果顔料と本発明の撹拌混入型顔料組成物との濃度を変
えることによって変化させられる。格別に魅力的な効果
色相が本撹拌混入型顔料を公知の透明二酸化チタンコー
ティング雲母顔料と組み合わせて使用することによって
創出される。
【００３０】本顔料組成物は単独で、あるいは他の顔料
または染料と組み合わせて使用することができる。本発
明の顔料組成物は、興味ある高色度（クロマ）ソリドエ
ナメル色をつくり出すために特に好適である。格別に純
粋は高色度の色が、有機顔料成分としてＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２５４［３、６−ジ（４−クロロフェニル）
−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］−ピロール］ま
たはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５５［３、６−ジフェ
ニル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］−ピロー
ル］のごときジケトピロロピロール顔料、あるいはβま
たはγ型の非置換キナクリドンのごときキナクリドン顔
料を使用して創出される。得られたエナメル塗料は高い
不透明度、彩度ならびに優れた耐光堅牢性および耐候堅
牢性を有する。特に有用な顔料組成物は、無機体質顔料
として雲母および／またはマイカを、そして有機顔料と
してＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する。以下
の実施例は、本発明の実施態様をさらに説明するもので
あり、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
実施例中において、特に別途記載のない限り、すべての
部は重量部である。
または染料と組み合わせて使用することができる。本発
明の顔料組成物は、興味ある高色度（クロマ）ソリドエ
ナメル色をつくり出すために特に好適である。格別に純
粋は高色度の色が、有機顔料成分としてＣ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２５４［３、６−ジ（４−クロロフェニル）
−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］−ピロール］ま
たはＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５５［３、６−ジフェ
ニル−１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］−ピロー
ル］のごときジケトピロロピロール顔料、あるいはβま
たはγ型の非置換キナクリドンのごときキナクリドン顔
料を使用して創出される。得られたエナメル塗料は高い
不透明度、彩度ならびに優れた耐光堅牢性および耐候堅
牢性を有する。特に有用な顔料組成物は、無機体質顔料
として雲母および／またはマイカを、そして有機顔料と
してＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５４を含有する。以下
の実施例は、本発明の実施態様をさらに説明するもので
あり、これらは本発明の範囲を限定するものではない。
実施例中において、特に別途記載のない限り、すべての
部は重量部である。
【００３１】実施例１Ａ： イソインドリノン撹拌混入
型顔料の製造 粗製ビス−（４、５、６、７−テトラクロロ−イソイン
ドリン−１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、
４−ジアミン顔料を含有する水性顔料プレスケーキの５
００ｇを、８０乃至１００℃において炉内においてトレ
ー乾燥した。乾燥した顔料を組立式微粉砕機（American
Marietta CompanyのThe BANTAM, typeG-90 )中におい
て、約１．２mm（０．０４７インチ）丸孔スクリーンお
よび７０００rpm の回転速度を使用して微粉砕した。棒
状顔料形を有し、その粒子が電子顕微鏡により測定して
０．５乃至２．７μｍの範囲の長さである一次顔料粒子
からなる黄色イソインドリノン顔料１３０ｇを得た。
型顔料の製造 粗製ビス−（４、５、６、７−テトラクロロ−イソイン
ドリン−１−オン−３−イリデン）−フェニレン−１、
４−ジアミン顔料を含有する水性顔料プレスケーキの５
００ｇを、８０乃至１００℃において炉内においてトレ
ー乾燥した。乾燥した顔料を組立式微粉砕機（American
Marietta CompanyのThe BANTAM, typeG-90 )中におい
て、約１．２mm（０．０４７インチ）丸孔スクリーンお
よび７０００rpm の回転速度を使用して微粉砕した。棒
状顔料形を有し、その粒子が電子顕微鏡により測定して
０．５乃至２．７μｍの範囲の長さである一次顔料粒子
からなる黄色イソインドリノン顔料１３０ｇを得た。
【００３２】実施例１Ｂ−１Ｄ： 実施例１において製
造されたイソインドリノン顔料のアクリル／メラミンベ
ース／クリヤコート系内への配合 樹脂溶液の調製：I ．ソリッドクリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５７．５３％の”ソリ
ッドクリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂） １１７１ｇ メラミン樹脂 ７１９．１ｇ 脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との溶剤混合物 (American ChemicalのSOLVESSO 100 ) ２６９．４ｇ ポリエステルウレタン樹脂 ５９７．６ｇ 触媒溶液 １２５．１ｇ ブタノール １２０ｇ。II．メタリッククリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して固形分５９．２％の”メタリッ
ククリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂 １３５３．０ｇ メラミン樹脂 ７８６．２ｇ キシレン １４４．６ｇ ＵＶ遮断剤溶液 ６５．６ｇ アクリロウレタン樹脂 ４７１．６ｇ 触媒溶液 ８９．０ｇ メタノール ９０．０ｇ。III. 雲母分散物 下記成分を撹拌混合して真珠光沢雲母顔料２７．９％を
含有し，総固形分が６９．１％である雲母分散物をつく
った： ブライト白雲母、The Mearl Corp. のEXTERIOR MEARLIN ２５１．１ｇ ＮＡＤ−樹脂 ３１５．０ｇ アクリロウレタン樹脂 １８０．０ｇ。IV．撹拌混入顔料分散物 下記成分を約２３５ml（1/2 パイント）容の缶の中にお
いて撹拌混合した： アクリロウレタン樹脂 ６６．０ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ ５８．１ｇ。 上記の撹拌混入顔料としての樹脂／溶剤混合物に、実施
例１で得られたイソインドリノン顔料２６．４ｇを撹拌
混入型顔料として添加した。この黄色顔料分散物を、デ
ィスク型またはプロペラ型撹拌器を使用して低乃至中速
度において１５乃至２０分間撹拌した。これにより黄色
イソインドリノン顔料を１６．０％含有し、顔料／バイ
ンダー比が０．５、総固形分が４８％である均質な非粘
性撹拌混入型顔料分散物を得た。Ｖ．TiO2分散物 下記成分を、約０．９５リットル（１クオート）容の缶
の中において混合してTiO2分散物を調製した： TiO2顔料 ６０４．１ｇ アクリロウレタン樹脂 １２９．８ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ １６１．１ｇ。 これに約１２mm（1/2 ”）のセラミック玉約０．４７リ
ットル（１パイント）を添加した。ついで、この分散物
を２４時間摩砕した。白色顔料分散物をセラミック玉か
ら分離して、顔料を６７．５％含有し、総固形分が７
７．４％である”TiO2分散物”を得た。
造されたイソインドリノン顔料のアクリル／メラミンベ
ース／クリヤコート系内への配合 樹脂溶液の調製：I ．ソリッドクリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して、固形分５７．５３％の”ソリ
ッドクリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂（ＮＡＤ−樹脂） １１７１ｇ メラミン樹脂 ７１９．１ｇ 脂肪族炭化水素と芳香族炭化水素との溶剤混合物 (American ChemicalのSOLVESSO 100 ) ２６９．４ｇ ポリエステルウレタン樹脂 ５９７．６ｇ 触媒溶液 １２５．１ｇ ブタノール １２０ｇ。II．メタリッククリヤー溶液 下記成分を撹拌混合して固形分５９．２％の”メタリッ
ククリヤー溶液”をつくった： 非水性分散樹脂 １３５３．０ｇ メラミン樹脂 ７８６．２ｇ キシレン １４４．６ｇ ＵＶ遮断剤溶液 ６５．６ｇ アクリロウレタン樹脂 ４７１．６ｇ 触媒溶液 ８９．０ｇ メタノール ９０．０ｇ。III. 雲母分散物 下記成分を撹拌混合して真珠光沢雲母顔料２７．９％を
含有し，総固形分が６９．１％である雲母分散物をつく
った： ブライト白雲母、The Mearl Corp. のEXTERIOR MEARLIN ２５１．１ｇ ＮＡＤ−樹脂 ３１５．０ｇ アクリロウレタン樹脂 １８０．０ｇ。IV．撹拌混入顔料分散物 下記成分を約２３５ml（1/2 パイント）容の缶の中にお
いて撹拌混合した： アクリロウレタン樹脂 ６６．０ｇ ＡＢ−分散剤 １４．５ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ ５８．１ｇ。 上記の撹拌混入顔料としての樹脂／溶剤混合物に、実施
例１で得られたイソインドリノン顔料２６．４ｇを撹拌
混入型顔料として添加した。この黄色顔料分散物を、デ
ィスク型またはプロペラ型撹拌器を使用して低乃至中速
度において１５乃至２０分間撹拌した。これにより黄色
イソインドリノン顔料を１６．０％含有し、顔料／バイ
ンダー比が０．５、総固形分が４８％である均質な非粘
性撹拌混入型顔料分散物を得た。Ｖ．TiO2分散物 下記成分を、約０．９５リットル（１クオート）容の缶
の中において混合してTiO2分散物を調製した： TiO2顔料 ６０４．１ｇ アクリロウレタン樹脂 １２９．８ｇ ＳＯＬＶＥＳＳＯ １００ １６１．１ｇ。 これに約１２mm（1/2 ”）のセラミック玉約０．４７リ
ットル（１パイント）を添加した。ついで、この分散物
を２４時間摩砕した。白色顔料分散物をセラミック玉か
ら分離して、顔料を６７．５％含有し、総固形分が７
７．４％である”TiO2分散物”を得た。
【００３３】実施例１Ｂ：マストーンカラーシェード ”撹拌混入顔料分散物IV”５３．５ｇと”ソリッドクリ
ヤー溶液Ｉ”７６．５ｇとを撹拌しながら混ぜ合わせ
た。この黄色樹脂／顔料分散物を、ベースコートとして
１．５分間の間隔をおいてパネルに２回スプレー塗布し
た。２分後に、このベースコートの上に、１分半の間隔
をおいてクリヤコート樹脂を２回スプレー塗布した。塗
布されたパネルを、フラッシュキャビネット中において
１０分間空気でフラッシュし、そのあと２５０°Ｆ（１
２１℃）において炉内において３０分間”焼付け”た。
これにより優れた耐候性を有する赤黄色に着色されたパ
ネルを得た。顕微鏡評価は、塗料系内に顔料粒子が均質
に分散されていることを示した。
ヤー溶液Ｉ”７６．５ｇとを撹拌しながら混ぜ合わせ
た。この黄色樹脂／顔料分散物を、ベースコートとして
１．５分間の間隔をおいてパネルに２回スプレー塗布し
た。２分後に、このベースコートの上に、１分半の間隔
をおいてクリヤコート樹脂を２回スプレー塗布した。塗
布されたパネルを、フラッシュキャビネット中において
１０分間空気でフラッシュし、そのあと２５０°Ｆ（１
２１℃）において炉内において３０分間”焼付け”た。
これにより優れた耐候性を有する赤黄色に着色されたパ
ネルを得た。顕微鏡評価は、塗料系内に顔料粒子が均質
に分散されていることを示した。
【００３４】実施例１Ｃ：８０／２０白雲母シェード 下記成分を混合した： ”撹拌混入顔料分散物IV” ４６．１ｇ ”雲母分散物III ” ６．６ｇ ＮＡＤ樹脂 ６．９ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７０．４ｇ。 この黄色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１
Ｂに記載したように、パネルにスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。得られた黄色効果
ペイントは赤味がかった玉虫色効果色を示し、そして優
れた耐候性を有していた。顔料粒子は塗料系内に均質に
分散されていた。さらに、そのペイントは高い光沢を示
した。
Ｂに記載したように、パネルにスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。得られた黄色効果
ペイントは赤味がかった玉虫色効果色を示し、そして優
れた耐候性を有していた。顔料粒子は塗料系内に均質に
分散されていた。さらに、そのペイントは高い光沢を示
した。
【００３５】実施例１Ｄ：５０／５０白雲母シェード 下記成分を混合した： ”撹拌混入顔料分散物IV” ２９．９ｇ ”雲母分散物III ” １７．１ｇ アクリロウレタン樹脂 ６．４ｇ ＮＡＤ樹脂 ３．６ｇ ”メタリッククリヤー溶液II” ７３．０ｇ。 この黄色顔料／真珠光沢雲母／樹脂分散物を、実施例１
Ｂに記載したように、パネルにスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。得られた黄色効果
カラーペイントは鮮明な赤味を帯びた玉虫色効果を示
し、そして優秀な耐候性と光沢特性とを有していた。顔
料粒子は塗料系内に均質分散されていた。
Ｂに記載したように、パネルにスプレー塗布し、そのあ
とクリヤコートをスプレー塗布した。得られた黄色効果
カラーペイントは鮮明な赤味を帯びた玉虫色効果を示
し、そして優秀な耐候性と光沢特性とを有していた。顔
料粒子は塗料系内に均質分散されていた。
【００３６】実施例１Ｅ：１０／９０チントシェード 下記成分を混合した： ”撹拌混入顔料分散物IV” ７．７ｇ ”TiO2分散物Ｖ” １６．４ｇ アクリロウレタン樹脂 １４．３ｇ ”ソリッドクリヤー溶液Ｉ” ６１．６ｇ。 この黄色顔料／TiO2／樹脂分散物を、実施例１Ｂに記載
したように、パネルにスプレー塗布し、そのあとクリヤ
コートをスプレー塗布して、高光沢な黄色に塗装された
パネルを得た。顔料粒子は塗料系内に均質に分散されて
いた。
したように、パネルにスプレー塗布し、そのあとクリヤ
コートをスプレー塗布して、高光沢な黄色に塗装された
パネルを得た。顔料粒子は塗料系内に均質に分散されて
いた。
【００３７】実施例２Ａ： ２，９−ジクロロキナクリ
ドン撹拌混入型顔料の製造 粗製２、９−ジクロロキナクリドンを含有する水性プレ
スケーキの５００ｇを、８０乃至１００℃において炉内
でトレー乾燥した。乾燥したプレスケーキを組立式微粉
砕機（American Marietta Company の The BANTAM, typ
e G-90) 中において、約１．６mm（０．０６２インチ）
丸孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使用し
て微粉砕した。針プリズム状顔料粒子形を有し、その顔
料粒子の長さが電子顕微鏡により測定して０．５乃至
３．５μｍの範囲内にある一次顔料粒子からなるマゼン
タ色の顔料２８０ｇを得た。実施例２Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｂに記載した操作を繰り返した。これによ
って、鮮明にマゼンタ色に着色されたパネルが得られ、
これは美麗なシルク様外観を呈し、顔料は塗料系内に均
質的に分散されていた。実施例２Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｃに記載した操作を繰り返した。これによ
って、きれいな帯青光沢効果を示すマゼンタ色に着色さ
れた効果ペイントを得た。２、９−ジクロロキナクリド
ンおよび真珠光沢雲母顔料は塗料系内に均一に分散され
ていた。実施例２Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｄ記載の操作を繰り返した。これによっ
て、マゼンタ色に着色された効果ペイントを得た。これ
は非常に鮮明な青味を帯びた玉虫色効果を示した。
ドン撹拌混入型顔料の製造 粗製２、９−ジクロロキナクリドンを含有する水性プレ
スケーキの５００ｇを、８０乃至１００℃において炉内
でトレー乾燥した。乾燥したプレスケーキを組立式微粉
砕機（American Marietta Company の The BANTAM, typ
e G-90) 中において、約１．６mm（０．０６２インチ）
丸孔スクリーンおよび７０００rpm の回転速度を使用し
て微粉砕した。針プリズム状顔料粒子形を有し、その顔
料粒子の長さが電子顕微鏡により測定して０．５乃至
３．５μｍの範囲内にある一次顔料粒子からなるマゼン
タ色の顔料２８０ｇを得た。実施例２Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｂに記載した操作を繰り返した。これによ
って、鮮明にマゼンタ色に着色されたパネルが得られ、
これは美麗なシルク様外観を呈し、顔料は塗料系内に均
質的に分散されていた。実施例２Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｃに記載した操作を繰り返した。これによ
って、きれいな帯青光沢効果を示すマゼンタ色に着色さ
れた効果ペイントを得た。２、９−ジクロロキナクリド
ンおよび真珠光沢雲母顔料は塗料系内に均一に分散され
ていた。実施例２Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例２Ａ
によって得られた２、９−ジクロロキナクリドンを使用
して実施例１Ｄ記載の操作を繰り返した。これによっ
て、マゼンタ色に着色された効果ペイントを得た。これ
は非常に鮮明な青味を帯びた玉虫色効果を示した。
【００３８】実施例３Ａ： β−銅フタロシアニン撹拌
混入型顔料の製造 大粒度粗製β−銅フタロシアニン顔料２００ｇを、組立
式微粉砕機(AmericanMarietta CompanyのThe BANTAM, t
ype G-90 ) 中において、約０．５mm (０．０２０イン
チ）丸孔スクリーンおよび１４０００rpm の回転子速度
を使用して微粉砕した。針プリズム形状を有し、その顔
料粒子の長さが１乃至１５μｍの範囲内にある一次顔料
粒子からなる顔料を得た。実施例３Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例３Ａ
によって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施
例１Ｂの操作を繰り返した。これによって、ややバイオ
レット色の玉虫色効果と非常に奇麗なシルク様外観とを
有する鮮明な濃青色塗装パネルを得た。顔料は塗料系内
に均質的に分散されていた。実施例３Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として実施例３Ａに
よって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施例
１Ｃに記載した操作を繰り返した。これによって、青か
ら緑青色までの鮮やかな玉虫色効果を示す青色に着色さ
れた効果ペイントを得た。塗層は優れた光沢を有し、そ
して卓越した耐候性を示した。実施例３Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例３Ａ
によって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施
例１Ｄに記載した操作を繰り返した。これによって赤青
色から緑青色までの鮮やかな玉虫色効果を示す青色に着
色された効果ペイントを得た。塗層は優れた光沢を有
し、そして卓越した耐候性を示した。
混入型顔料の製造 大粒度粗製β−銅フタロシアニン顔料２００ｇを、組立
式微粉砕機(AmericanMarietta CompanyのThe BANTAM, t
ype G-90 ) 中において、約０．５mm (０．０２０イン
チ）丸孔スクリーンおよび１４０００rpm の回転子速度
を使用して微粉砕した。針プリズム形状を有し、その顔
料粒子の長さが１乃至１５μｍの範囲内にある一次顔料
粒子からなる顔料を得た。実施例３Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例３Ａ
によって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施
例１Ｂの操作を繰り返した。これによって、ややバイオ
レット色の玉虫色効果と非常に奇麗なシルク様外観とを
有する鮮明な濃青色塗装パネルを得た。顔料は塗料系内
に均質的に分散されていた。実施例３Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として実施例３Ａに
よって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施例
１Ｃに記載した操作を繰り返した。これによって、青か
ら緑青色までの鮮やかな玉虫色効果を示す青色に着色さ
れた効果ペイントを得た。塗層は優れた光沢を有し、そ
して卓越した耐候性を示した。実施例３Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例３Ａ
によって得られた銅フタロシアニン顔料を使用して実施
例１Ｄに記載した操作を繰り返した。これによって赤青
色から緑青色までの鮮やかな玉虫色効果を示す青色に着
色された効果ペイントを得た。塗層は優れた光沢を有
し、そして卓越した耐候性を示した。
【００３９】実施例４： インダントロンブルー撹拌混
入型顔料 針の長さが０．２乃至５μｍの範囲である針状粒子形状
を有する一次顔料粒子を有する粗製インダントロンブル
ー顔料を、”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として使
用して実施例１Ｃの操作を繰り返した。これによって、
優れた光沢と耐候性とを有する鮮明な青色に着色された
効果ペイントを得た。
入型顔料 針の長さが０．２乃至５μｍの範囲である針状粒子形状
を有する一次顔料粒子を有する粗製インダントロンブル
ー顔料を、”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として使
用して実施例１Ｃの操作を繰り返した。これによって、
優れた光沢と耐候性とを有する鮮明な青色に着色された
効果ペイントを得た。
【００４０】実施例５： アントラキノンイエロー撹拌
混入型顔料 電子顕微鏡で測定して棒の長さが０．２乃至４．５μｍ
の範囲である棒形状を有する一次顔料粒子からなる粗製
アントラキノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４
７を、”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として使用し
て実施例１Ｂの操作を繰り返した。これによって、鮮明
な黄色に着色されたパネルを得た。顔料は塗料系内に均
質的に分散されていた。
混入型顔料 電子顕微鏡で測定して棒の長さが０．２乃至４．５μｍ
の範囲である棒形状を有する一次顔料粒子からなる粗製
アントラキノン顔料、Ｃ．Ｉ．ピグメントイエロー１４
７を、”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として使用し
て実施例１Ｂの操作を繰り返した。これによって、鮮明
な黄色に着色されたパネルを得た。顔料は塗料系内に均
質的に分散されていた。
【００４１】実施例６Ａ ジケトピロロピロール撹拌混
入型顔料の製造 水２５０ml、電子顕微鏡で測定して０．２乃至０．５μ
ｍの範囲の粒度を有する等長形状の一次顔料粒子からな
る粗製３、６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料３５ｇを含有す
る水性プレスケーキ１００ｇ，平均粒度が１８．５μｍ
である白雲母１５ｇ，および水４０mlに溶解したロジン
のナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X ）１．
５ｇを一緒に混合して均質懸濁物を形成した。この懸濁
物に、撹拌しながら水３０ml中の塩化カルシウム０．５
ｇの溶液を添加してロジンのカルシウム塩を沈殿させ
た。得られた均質な赤色顔料懸濁物を濾過した。濾過プ
レスケーキを、塩がなくなるまで水洗し、次に８０乃至
１００℃において炉内にてトレー乾燥した。これによっ
て、ロジンのＣａ塩２．９％，雲母２９．０％，ジケト
ピロロピロール顔料６８．１％を含有する顔料組成物５
１ｇを得た。この顔料組成物を、組立式微粉砕機（Amer
ican Marietta CompanyのThe BANTAM, type G90 ) 中に
おいて、約１．０mm（０．０３９インチ）丸孔スクリー
ンおよび７０００rpm の回転速度を使用して微粉砕し
た。実施例６Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。良好な粘度を有する均質な顔
料樹脂分散物を得た。この顔料分散物を実施例１Ｂに記
載したようにしてパネルにスプレー塗布して、卓越した
耐候性を有する高彩度で、鮮明な赤色に着色されたパネ
ルを得た。実施例６Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｃに記
載した操作を繰り返した。これによって、高彩度の赤色
に着色された効果ペイントを得た。その塗層は優秀な光
沢と良好な耐候性とを示した。顔料は塗料系内に均質に
分散されていた。実施例６Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｄに記
載した操作を繰り返した。これによて、高彩度の赤色に
着色された効果ペイントが得られ、これは赤から青赤色
までの鮮やかな玉虫色効果を示した。その塗層は優秀な
光沢と良好な耐候性とを示した。
入型顔料の製造 水２５０ml、電子顕微鏡で測定して０．２乃至０．５μ
ｍの範囲の粒度を有する等長形状の一次顔料粒子からな
る粗製３、６−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジ
ケトピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料３５ｇを含有す
る水性プレスケーキ１００ｇ，平均粒度が１８．５μｍ
である白雲母１５ｇ，および水４０mlに溶解したロジン
のナトリウム塩（HERCULES Corp.のDRESINATE X ）１．
５ｇを一緒に混合して均質懸濁物を形成した。この懸濁
物に、撹拌しながら水３０ml中の塩化カルシウム０．５
ｇの溶液を添加してロジンのカルシウム塩を沈殿させ
た。得られた均質な赤色顔料懸濁物を濾過した。濾過プ
レスケーキを、塩がなくなるまで水洗し、次に８０乃至
１００℃において炉内にてトレー乾燥した。これによっ
て、ロジンのＣａ塩２．９％，雲母２９．０％，ジケト
ピロロピロール顔料６８．１％を含有する顔料組成物５
１ｇを得た。この顔料組成物を、組立式微粉砕機（Amer
ican Marietta CompanyのThe BANTAM, type G90 ) 中に
おいて、約１．０mm（０．０３９インチ）丸孔スクリー
ンおよび７０００rpm の回転速度を使用して微粉砕し
た。実施例６Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。良好な粘度を有する均質な顔
料樹脂分散物を得た。この顔料分散物を実施例１Ｂに記
載したようにしてパネルにスプレー塗布して、卓越した
耐候性を有する高彩度で、鮮明な赤色に着色されたパネ
ルを得た。実施例６Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｃに記
載した操作を繰り返した。これによって、高彩度の赤色
に着色された効果ペイントを得た。その塗層は優秀な光
沢と良好な耐候性とを示した。顔料は塗料系内に均質に
分散されていた。実施例６Ｄ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例６Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｄに記
載した操作を繰り返した。これによて、高彩度の赤色に
着色された効果ペイントが得られ、これは赤から青赤色
までの鮮やかな玉虫色効果を示した。その塗層は優秀な
光沢と良好な耐候性とを示した。
【００４２】実施例７Ａ 粗製３、６−ジ（４−クロロフェニル)-１、４−ジケト
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料３９ｇを含有する水
性染料プレスケーキと白雲母１１ｇとを使用して実施例
６Ａの操作を繰り返して、ロジンのＣａ塩２．９％，雲
母２１．４％およびジケトピロロピロール顔料７５．７
％を含有する顔料組成物５０．６ｇを得た。実施例７Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例７Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例６Ｃに記
載した操作を繰り返した。これによって、同様に良好な
特性を有する高彩度な赤色に着色された効果ペイントを
得た。
ピロロ［３，４−ｃ］ピロール顔料３９ｇを含有する水
性染料プレスケーキと白雲母１１ｇとを使用して実施例
６Ａの操作を繰り返して、ロジンのＣａ塩２．９％，雲
母２１．４％およびジケトピロロピロール顔料７５．７
％を含有する顔料組成物５０．６ｇを得た。実施例７Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例７Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例６Ｃに記
載した操作を繰り返した。これによって、同様に良好な
特性を有する高彩度な赤色に着色された効果ペイントを
得た。
【００４３】実施例８Ａ γ−キナクリドンル撹拌混入
型顔料 ０．１乃至０．６μｍの範囲の粒度を有する等形状の一
次顔料粒子からなるγ−キナクリドン（CibaのMONASTRA
L Red Y RT-759-D）３５ｇを含有する水性顔料プレスケ
ーキを使用して実施例６Ａの操作を繰り返した。これに
よって、ロジンのＣａ塩２．９％，雲母２９．０％およ
びキナクリドン顔料６８．１％を含有する顔料組成物を
得た。実施例８Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例８Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。これによって、優れた耐候性
を有する均質に赤色に着色されたパネルを得た。実施例８Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例８Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｄに記
載した操作を繰り返した。これによって、青味を帯びた
玉虫色効果を示す高彩度の青赤色に着色された効果ペイ
ントを得た。
型顔料 ０．１乃至０．６μｍの範囲の粒度を有する等形状の一
次顔料粒子からなるγ−キナクリドン（CibaのMONASTRA
L Red Y RT-759-D）３５ｇを含有する水性顔料プレスケ
ーキを使用して実施例６Ａの操作を繰り返した。これに
よって、ロジンのＣａ塩２．９％，雲母２９．０％およ
びキナクリドン顔料６８．１％を含有する顔料組成物を
得た。実施例８Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例８Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。これによって、優れた耐候性
を有する均質に赤色に着色されたパネルを得た。実施例８Ｃ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例８Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｄに記
載した操作を繰り返した。これによって、青味を帯びた
玉虫色効果を示す高彩度の青赤色に着色された効果ペイ
ントを得た。
【００４４】実施例９Ａ 電子顕微鏡で測定して０．２乃至０．５μｍの範囲の粒
度を有する等長形状の一次顔料粒子からなる粗製３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料９８．４ｇを含有する水性
プレスケーキ２５２．３ｇ，平均粒度が約０．８μｍの
タルクの２１．６ｇ、および水４０mlに溶解したロジン
のナトリウム塩（ Hercules Corp.の DRESINATE X)３．
６ｇを４リットル容のステンレススチール容器を具備し
た混合器中において、水５００乃至７００mlと共に混合
した。得られた均質顔料懸濁物、を４リットル容のビー
カーに移し、室温において１５分間撹拌した。水３０ml
中の塩化カルシウム１．２ｇの溶液を添加し、そして希
塩酸の添加によってpHを５．０乃至５．５に調整した。
得られた明赤色の顔料懸濁物を、pH５．０において４５
分間撹拌したあと、濾過した。このプレスケーキを、塩
がなくなるまで水洗し、次に８０乃至１００℃において
炉内にてトレー乾燥した。これによってロジンのＣａ塩
２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピロー
ル顔料７９．６％を含有する顔料組成物１２１ｇを得
た。この顔料組成物を、組立式微粉砕機にかけて約１．
０mm（０．０３９インチ）丸孔スクリーンおよび７００
０rpm の回転速度を使用して微粉砕した。実施例９Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例９Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。良好な粘度を有する均質な顔
料樹脂分散物を得た。この顔料分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにしてパネルにスプレー塗布して、卓越し
た耐候性を有する高彩度で鮮明な赤色に着色されたパネ
ルを得た。
度を有する等長形状の一次顔料粒子からなる粗製３、６
−ジ（４−クロロフェニル）−１、４−ジケトピロロ
［３，４−ｃ］ピロール顔料９８．４ｇを含有する水性
プレスケーキ２５２．３ｇ，平均粒度が約０．８μｍの
タルクの２１．６ｇ、および水４０mlに溶解したロジン
のナトリウム塩（ Hercules Corp.の DRESINATE X)３．
６ｇを４リットル容のステンレススチール容器を具備し
た混合器中において、水５００乃至７００mlと共に混合
した。得られた均質顔料懸濁物、を４リットル容のビー
カーに移し、室温において１５分間撹拌した。水３０ml
中の塩化カルシウム１．２ｇの溶液を添加し、そして希
塩酸の添加によってpHを５．０乃至５．５に調整した。
得られた明赤色の顔料懸濁物を、pH５．０において４５
分間撹拌したあと、濾過した。このプレスケーキを、塩
がなくなるまで水洗し、次に８０乃至１００℃において
炉内にてトレー乾燥した。これによってロジンのＣａ塩
２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピロー
ル顔料７９．６％を含有する顔料組成物１２１ｇを得
た。この顔料組成物を、組立式微粉砕機にかけて約１．
０mm（０．０３９インチ）丸孔スクリーンおよび７００
０rpm の回転速度を使用して微粉砕した。実施例９Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例９Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例１Ｂに記
載した操作を繰り返した。良好な粘度を有する均質な顔
料樹脂分散物を得た。この顔料分散物を、実施例１Ｂに
記載したようにしてパネルにスプレー塗布して、卓越し
た耐候性を有する高彩度で鮮明な赤色に着色されたパネ
ルを得た。
【００４５】実施例１０Ａ ジケトピロロピロール、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５
５（ＣｉｂａのIRGAZIN DPP SCARLET EK）９８．４ｇを
含有する水性顔料プレスケーキを使用して、実施例９Ａ
に記載の操作を繰り返した。これによって、ロジンのＣ
ａ塩２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピ
ロール顔料７９．６％を含有する顔料組成物を得た。実施例１０Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１０
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する高彩
度のスカーレット−レッドに着色されたパネルを得た。
５（ＣｉｂａのIRGAZIN DPP SCARLET EK）９８．４ｇを
含有する水性顔料プレスケーキを使用して、実施例９Ａ
に記載の操作を繰り返した。これによって、ロジンのＣ
ａ塩２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピ
ロール顔料７９．６％を含有する顔料組成物を得た。実施例１０Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１０
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する高彩
度のスカーレット−レッドに着色されたパネルを得た。
【００４６】実施例１１Ａ ０．１乃至０．２μｍの範囲の粒度を有する３、６−ジ
（４−ビフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールの９８．４ｇを含有する水性顔料プレスケ
ーキと，平均粒度が０．８μｍでなく約７μｍであるタ
ルクの２１．６ｇとを使用して実施例９Ａに記載の操作
を繰り返して、ロジンのＣａ塩２．９％，タルク１７．
５％およびジケトピロロピロール顔料７９．６％を含有
する赤顔料組成物を得た。実施例１１Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１１
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する、高
彩度の青赤色に着色されたパネルを得た。
（４−ビフェニル）−１、４−ジケトピロロ［３，４−
ｃ］ピロールの９８．４ｇを含有する水性顔料プレスケ
ーキと，平均粒度が０．８μｍでなく約７μｍであるタ
ルクの２１．６ｇとを使用して実施例９Ａに記載の操作
を繰り返して、ロジンのＣａ塩２．９％，タルク１７．
５％およびジケトピロロピロール顔料７９．６％を含有
する赤顔料組成物を得た。実施例１１Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１１
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する、高
彩度の青赤色に着色されたパネルを得た。
【００４７】実施例１２Ａ 粗製の３、６−ジ（４−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−
１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールの９８．
４ｇを含有する水性顔料プレスケーキを使用して、実施
例１１Ａに記載の操作を繰り返して、ロジンのＣａ塩
２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピロー
ル顔料７９．６％を含有するオレンジ色の顔料組成物を
得た。実施例１２Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として実施例１２Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに記
載した操作を繰り返した。優れた耐候性を有する、高彩
度で非常に鮮明なオレンジ色に着色されたパネルを得
た。
１、４−ジケトピロロ［３，４−ｃ］ピロールの９８．
４ｇを含有する水性顔料プレスケーキを使用して、実施
例１１Ａに記載の操作を繰り返して、ロジンのＣａ塩
２．９％，タルク１７．５％およびジケトピロロピロー
ル顔料７９．６％を含有するオレンジ色の顔料組成物を
得た。実施例１２Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として実施例１２Ａ
によって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに記
載した操作を繰り返した。優れた耐候性を有する、高彩
度で非常に鮮明なオレンジ色に着色されたパネルを得
た。
【００４８】実施例１３Ａ 粗製３、６−ジ（４−ビフェニル）−１、４−ジケトピ
ロロ［３，４−ｃ］ピロールの４９．２ｇを含有する水
性顔料プレスケーキと、γ−キナクリドン（CibaのMONA
STRAL Red Y RT-759-D）４９．２ｇを含有する水性顔料
プレスケーキとを使用して実施例９Ａの操作を繰り返し
た。ロジンのＣａ塩２．９％，タルク１７．５％および
ジケトピロロピロール／キナクリドン顔料混合物７９．
６％を含有する顔料組成物を得た。実施例１３Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１３
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する高彩
度の赤色に着色されたパネルを得た。
ロロ［３，４−ｃ］ピロールの４９．２ｇを含有する水
性顔料プレスケーキと、γ−キナクリドン（CibaのMONA
STRAL Red Y RT-759-D）４９．２ｇを含有する水性顔料
プレスケーキとを使用して実施例９Ａの操作を繰り返し
た。ロジンのＣａ塩２．９％，タルク１７．５％および
ジケトピロロピロール／キナクリドン顔料混合物７９．
６％を含有する顔料組成物を得た。実施例１３Ｂ ”撹拌混入型顔料分散物IV”の顔料として、実施例１３
Ａによって得られた顔料組成物を使用して実施例９Ｂに
記載した操作を繰り返して、優れた耐候性を有する高彩
度の赤色に着色されたパネルを得た。
【００４９】実施例１４Ａ 実施例６Ａによって製造された顔料組成物２２％を含有
する水性顔料プレスケーキを、トレー乾燥ではなく、パ
イロットプラント噴霧乾燥器（ＢｏｗｅｎのTHE BOWEN
BLS）で噴霧乾燥した。トレー乾燥と微粉砕とによる実
施例６Ａによって得られた撹拌混入型顔料組成物と同様
な色学的特性と使用特性とを有する赤色の攪拌混入型有
機顔料を得た。上記した実施態様のほかに、本発明の範
囲内において、これらの実施態様の多数の変更が可能で
ある。
する水性顔料プレスケーキを、トレー乾燥ではなく、パ
イロットプラント噴霧乾燥器（ＢｏｗｅｎのTHE BOWEN
BLS）で噴霧乾燥した。トレー乾燥と微粉砕とによる実
施例６Ａによって得られた撹拌混入型顔料組成物と同様
な色学的特性と使用特性とを有する赤色の攪拌混入型有
機顔料を得た。上記した実施態様のほかに、本発明の範
囲内において、これらの実施態様の多数の変更が可能で
ある。
Claims (20)
- 【請求項１】 高分子有機材料の着色方法において、そ
の方法が高分子有機材料の懸濁物または溶液の中に撹拌
混入型顔料を撹拌することによって該高分子有機材料内
に該撹拌混入型顔料の着色有効量を均一に分散させる工
程を包含し；該撹拌混入型顔料が平均粒度が０．５乃至
２５μｍの範囲にある非小板状顔料から実質的になる粗
製顔料である、ただしその粗製顔料は粗製カルバゾール
ジオキサジンではなく、有機撹拌混入型顔料であるか；
または該撹拌混入型顔料が無機体質顔料０．１乃至５０
重量部と０．０１乃至２５μｍの平均粒度を有する有機
顔料５０乃至９９．９重量部とを含有する（ここにおい
て、無機体顔料の重量部と有機顔料の重量部との合計は
１００である）顔料組成物であることを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 該有機撹拌混入型顔料または有機顔料
が、アゾ、アゾメチン、メチン、アントラキノン、フタ
ロシアニン、ペリノン、ペリレン、ジケトピロロピロー
ル、チオインジゴ、イミノイソインドリン、イミノイソ
インドリノン、キナクリドン、フラバントロン、インダ
ントロン、アントラピリミジンまたはキノフタロン粗製
顔料、またはコンディショニングされた顔料であり、好
ましくはジケトピロロピロール、キナクリドン、アント
ラキノン、フタロシアニン、インダントロンまたはイミ
ノイソインドリノン粗製顔料、またはコンディショニン
グされた顔料である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 該有機撹拌混入型顔料または顔料組成物
が、その顔料プレスケーキから噴霧乾燥または流動床乾
燥によって製造さる請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 該有機撹拌混入型顔料または顔料組成物
が、その顔料プレスケーキから噴霧乾燥、流動床乾燥ま
たはトレー乾燥と、それに続く微粉砕または空気ジェッ
ト粉砕とによって製造される請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 該有機撹拌混入型顔料または有機顔料
が、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２０２、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントヴァイオレット１９、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１
２２、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７９、Ｃ．Ｉ．ピグ
メントレッド１７０、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１７
７、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１４４、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントブラウン２３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ６１、
Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５４、Ｃ．Ｉ．ピグメント
レッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２６４、Ｃ．
Ｉ．ピグメントイエロー１０９、Ｃ．Ｉ．ピグメントイ
エロー１１０、Ｃ．Ｉ．ピグメントブルー１５、Ｃ．
Ｉ．ピグメントブルー６０、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレン
ジ７３、Ｃ．Ｉ．ピグメントオレンジ７１、またはこれ
らの対応する粗製顔料からなる群より選択される請求項
１記載の方法。 - 【請求項６】 該撹拌混入型顔料が２乃至１５μｍ、好
ましくは２．５乃至１０μｍの範囲の平均粒度を有して
いる請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 該撹拌混入型顔料が、不規則形状、立方
状、針状または棒状粒子より実質的になる請求項１記載
の方法。 - 【請求項８】 該有機顔料が０．１乃至３μｍの範囲の
平均粒度を有している請求項１記載の方法。 - 【請求項９】 該顔料組成物が有機顔料６５乃至９５重
量部と無機体質顔料５乃至３５重量部とを含有している
請求項１記載の方法。 - 【請求項１０】 無機体質顔料が、雲母、カオリン、タ
ルク、または天然または合成シリカからなる群より、好
ましくは天然白雲母、タルク、またはこれらの混合物か
らなる群より選択される請求項１記載の方法。 - 【請求項１１】 該雲母顔料が、金属酸化物によってコ
ーティングされた雲母であり、その金属酸化物は、好ま
しくは、TiO2，ZrO2，Fe2O3 またはCr2O3 、またはそれ
らの混合物である請求項１０記載の方法。 - 【請求項１２】 該無機体質顔料が１．０乃至５０μ
ｍ、好ましくは１．２乃至３０μｍの範囲の平均粒度を
有している請求項１記載の方法。 - 【請求項１３】 該顔料組成物は、さらに０．０５乃至
２０重量部、好ましくは１乃至１０重量部の組織改良剤
を含有しており、該組織改良剤は少なくとも１２個の炭
素原子を有する脂肪酸、またはそのアミド、エステルま
たは塩、脂肪族１、２−ジオール、エポキシ化大豆油、
エトキシル化脂肪アルコール、ワックス、樹脂酸または
樹脂酸塩、またはこれらの混合物からなる群より選択さ
れ、好ましくはロジン酸またはロジン酸塩、最も好まし
くは水不溶性ロジン酸塩である請求項１記載の方法。 - 【請求項１４】 高分子有機材料が、セルロースエーテ
ル、セルロースエステル、ポリウレタン、ポリエステ
ル、ポリカーボネート、ポリオレフィン、ポリスチレ
ン、ポリスルホン、ポリアミド、ポリシクロアミド、ポ
リイミド、ポリエーテル、ポリエーテルケトン、ポリハ
ロゲン化ビニル、ポリテトラフルオロエチレン、アクリ
リポリマー、メタクリルポリマー、ゴム、シリコーンポ
リマー、フェノール／ホルムアルデヒド樹脂、メラミン
／ホルムアルデヒド樹脂、尿素／ホルムアルデヒド樹
脂、エポキシ樹脂、ジエンゴムおよびこれらの共重合体
からなる群より選択された塗料系またはインク系である
請求項１記載の方法。 - 【請求項１５】 高分子有機材料が熱硬化性または架橋
反応性塗料系であり、その塗料系が、好ましくはアクリ
ル樹脂、アルキド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹
脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、ブロックイソシアネート、ベンゾグアナ
ミン樹脂またはセルロースエステル樹脂あるいはこれら
の組み合わせであるか、またはアクリル／メラミン樹
脂、アルキド／メラミン樹脂または熱可塑性アクリル樹
脂である溶剤ベースまたは水性塗料である請求項１記載
の方法。 - 【請求項１６】 下記成分を含有する撹拌混入型顔料組
成物： （ａ）無機体質顔料０．１乃至５０重量部、（ｂ）有機
顔料５０乃至９９．９重量部、該有機顔料は０．０１乃
至２５μｍの範囲の平均粒度を有する有する粒子から実
質的になる、そして場合によっては、（ｃ）組織改良剤
０．０５乃至２０重量部、ここにおいて、無機体質顔料
の重量部と有機顔料の重量部との合計は１００である。 - 【請求項１７】 無機体質顔料が雲母またはタルクであ
り、そして有機顔料が好ましくはジケトピロロピロール
顔料である請求項１６記載の撹拌混入型顔料組成物。 - 【請求項１８】 有機顔料が、ジケトピロロピロール顔
料１乃至９９重量部とアゾ、キノフタロン、アントラキ
ノン、イミノイソインドリン、イミノイソインドロン、
フタロシアニンまたはキナクリドン顔料１乃至１００重
量部とからなる顔料混合物である請求項１６記載の撹拌
混入型顔料組成物。 - 【請求項１９】 無機体質顔料が雲母またはタルクであ
り、そして有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド２５
４，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド２５５、Ｃ．Ｉ．ピグメ
ントレッド２６４またはＣ．Ｉ．ピグメントレッド７３
である請求項１６記載の撹拌混入型顔料組成物。 - 【請求項２０】 有機顔料がＣ．Ｉ．ピグメントレッド
２０２，Ｃ．Ｉ．ピグメントレッド１２２またはＣ．
Ｉ．ピグメントバイオレット１９、または対応する粗製
顔料である請求項１６記載の撹拌混入型顔料組成物。
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|---|---|---|---|---|
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| US5084573A (en) * | 1990-07-13 | 1992-01-28 | Ciba-Geigy Corporation | 2,9-dichloroquinacridone in platelet form |
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11148024A (ja) * | 1997-09-08 | 1999-06-02 | Ciba Specialty Chem Holding Inc | 攪拌型顔料配合物 |
| JP2003041173A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-13 | Dainichiseika Color & Chem Mfg Co Ltd | 印刷インキの製造方法及び印刷インキ |
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