JPH08199026A

JPH08199026A - 熱可塑性樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08199026A
Application number: JP854895A
Authority: JP
Inventors: Hideyuki Fujii; 秀幸藤井; Masaharu Fujimoto; 雅治藤本; Sumi Yanagii; 寿美楊井; Akira Yanagase; 昭柳ヶ瀬
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-01-23
Filing date: 1995-01-23
Publication date: 1996-08-06
Anticipated expiration: 2020-06-22
Also published as: JP3662617B2

Abstract

(57)【要約】【目的】耐衝撃性、耐熱性と成形性に優れた熱可塑性
樹脂組成物を得ること。【構成】（Ａ）マレイミド系共重合体と（Ｂ）ビニル
重合性官能基含有シロキサンを含むポリオルガノシロキ
サン（ｂ−１）およびアルキル（メタ）アクリレ−トゴ
ム（ｂ−２）とからなる複合ゴムに、芳香族ビニル化合
物、（メタ）アクリル酸エステル化合物またはシアン化
ビニル化合物から選ばれた一種または二種以上の化合物
（ｂ−３）がグラフト重合したグラフト共重合体とから
なる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、成形性、耐熱性および
耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、樹脂材料の耐熱性、耐衝撃性に関
する要求は、より高度なものとなっている。特に自動車
部品、例えばメーターフード、インスルメントパネル、
コンソールボックス等の内装部品あるいは外板、ランプ
ハウジング等の外装部品においては、耐熱性、耐衝撃性
に加え、部品の大型化に伴う良好な射出成形性が要求さ
れている。一方、高い耐熱性を有する樹脂材料として、
マレイミド系共重合体が知られているが、これはＮ置換
マレイミド化合物に成形性や熱安定性を付与する目的
で、芳香族ビニル化合物およびシアン化ビニル化合物が
共重合されたものであり、高い耐熱性を有するが、非常
脆く、単独では使用するのが困難であった。

【０００３】マレイミド系共重合体の靱性を改良する方
法として、特開昭５９−１８４２４３号公報には、マレ
イミド系共重合体にアクリロニトリル−ブタジエン−ス
チレン共重合体（ＡＢＳグラフト共重合体）を添加する
方法およびエチレン−プロピレン−共役ジエン共重合体
にスチレンおよびアクリロニトリルをグラフト重合した
グラフト共重合体（ＡＥＳグラフト共重合体）を添加す
る方法が記載されている。

【０００４】また、特開昭６１−２６４０４１号公報に
は、マレイミド系共重合体に、アクリルゴムにアクリロ
ニトリルおよびスチレンをグラフト重合したグラフト共
重合体（ＡＡＳグラフト共重合体）を添加する方法が提
案されている。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】一般に、マレイミド系
共重合体は、射出成形時の流動性が悪く、特にＬ／ｔ
（Ｌ：流動距離、ｔ：成形品厚み）の大きい成形品を射
出成形によって得る場合には、成形温度を上げ、樹脂の
溶融粘度を下げた状態で成形を行わなければならない。
したがってマレイミド共重合体においては、高温成形時
の耐衝撃性の発現性が要求される。

【０００６】しかしながら、マレイミド系共重合体にＡ
ＢＳグラフト共重合体、ＡＥＳグラフト共重合体または
ＡＡＳ共重合体を添加する方法では、Ｌ／ｔ値の大きい
成形品を得るためのの高い成形温度の条件ではゴム質層
の熱劣化により、得られる成形品の耐衝撃性は著しく低
下する。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、マレイミ
ド系共重合体の高温成形時の耐衝撃性について鋭意検討
した結果、ビニル重合性官能基を有するポリオルガノシ
ロキサンとアルキル（メタ）アクリレートゴムとからな
る複合ゴムを含有したグラフト共重合体とマレイミド系
共重合体より構成される樹脂組成物が、高温で成形して
も高い耐衝撃性を有する成形品を与えることをを見出し
本発明に到達した。

【０００８】すなわち、本発明の要旨とするところは、
（Ａ）芳香族ビニル単位（ａ−１）３０〜７０重量％、
シアン化ビニル単位（ａ−２）１０〜２５重量％、およ
びマレイミド系単量体（ａ−３）５〜４０重量％（合計
１００重量％）からなるマレイミド系共重合体０．０１
〜９９．９重量部と、（Ｂ）ビニル重合性官能基含有シロキサンを含むポリオ
ルガノシロキサン（ｂ−１）およびアルキル（メタ）ア
クリレ−トゴム（ｂ−２）とからなる複合ゴムに、芳香
族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物ま
たはシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または二種
以上の化合物（ｂ−３）がグラフト重合したグラフト共
重合体０．０１〜９９．９重量部とからなる熱可塑性樹
脂組成物にある。

【０００９】本発明に係るマレイミド系共重合体（Ａ）
は、芳香族ビニル単位を３０〜７０重量％含有すること
が好ましい。含有率が３０重量％未満では、得られる樹
脂組成物の加工性が低下し、また７０重量％を越えた場
合は含有するマレイミド化合物単位が少なくなり得られ
る成形品の耐熱性が低くなる傾向がある。

【００１０】また、本発明に係るマレイミド系共重合体
は、シアン化ビニル単位を１０〜２５重量％含有するこ
とが好ましい。含有率が１０重量％未満では得られる樹
脂組成物の加工性が、また得られる成形品の耐薬品性が
低下する傾向がある。２５重量％を越えた範囲では成形
時に熱変色が生じる傾向がある。

【００１１】また、本発明に係るマレイミド系共重合体
は、マレイミド化合物単位を５〜４０重量％含有するこ
とが好ましい。含有率が５重量％未満では、得られる成
形品の耐熱性低くなり、また４０重量％を越えると成形
性が低下してしまう傾向がある。

【００１２】本発明に係るマレイミド系共重合体（Ａ）
を構成する芳香族ビニル単位とは、芳香族ビニル単量体
のラジカル重合によって形成される繰り返し単位であ
る。芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン、パラメチルスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、クロロスチレン、ビニルトルエン等が挙げられる。

【００１３】また、シアン化ビニル単位とは、シアン化
ビニル単量体のラジカル重合によって形成される繰り返
し単位である。シアン化ビニル単量体としては、アクリ
ロニトリル、メタクリロニトリル、フマロニトリル等が
挙げられる。

【００１４】また、マレイミド化合物単位とは、マレイ
ミド化合物単量体のラジカル重合によって形成される繰
り返し単位である。マレイミド化合物単量体としては、
マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチルマレイ
ミド、Ｎ−プロピルマレイミド、Ｎ−イソプロピルマレ
イミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミド、Ｎ−フェニル
マレイミド、Ｎ−トルイルマレイミド、Ｎ−キシリール
マレイミド、Ｎ−ナフチルマレイミド、Ｎ−ターシャリ
ーブチルマレイミド等が挙げられるが、得られる樹脂組
成物の耐熱性および成形性を考慮するとＮ−フェニルマ
レイミドが好ましい。

【００１５】本発明に係るマレイミド系共重合体（Ａ）
の製法としては、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法
およびバルク重合法等が挙げられる。

【００１６】本発明に係るグラフト共重合体（Ｂ）を構
成するポリオルガノシロキサン中のビニル重合性官能性
基としては、特に限定されるものではないが、得られる
樹脂組成物の成形性および耐衝撃性を考慮するとメタク
リル基、ビニル基、アクリル基およびスチリル基等が好
ましく、さらに好ましくはメタクリル基である。なお、
これらのビニル重合性官能基は、一種以上を含むことが
でき、その含有量は特に限定されるものではない。

【００１７】また、本発明に係るグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するビニル重合性官能基含有シロキサンを
含むポリオルガノシロキサンの製法としては、ジメチル
シロキサンとビニル重合性官能基含有シロキサンからな
る混合物またはさらにシロキサン系架橋剤を含む混合物
を乳化剤と水によって乳化させたラテックスを、高速回
転による剪断力で微粒子化するホモミキサ−や、高圧発
生機による噴出力で微粒子化するホモジナイザ−等を使
用して微粒子化した後、酸触媒を用いて高温下で重合さ
せ、次いでアルカリ性物質により酸を中和するものであ
る。

【００１８】重合に用いる酸触媒の添加方法としては、
シロキサン混合物、乳化剤および水とともに混合する方
法と、シロキサン混合物が微粒子化したラテックスを高
温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法等があるが、
ポリオルガノシロキサンの粒子径の制御のしやすさを考
慮するとシロキサン混合物が微粒子化したラテックスを
高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法が好まし
い。

【００１９】また、ポリオルガノシロキサンの製造に用
いるジメチルシロキサンとしては、３員環以上のジメチ
ルシロキサン系環状体があげられ、３〜６員環のものが
好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロトリシロキサ
ン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチル
シクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシ
ロキサン等が挙げられるが、これらは単独でまたは二種
以上混合して用いられる。

【００２０】また、ビニル重合性官能基含有シロキサン
としては、ビニル重合性官能基を含有しかつジメチルシ
ロキサンとシロキサン結合を介して結合しうるものであ
れば特に限定されないが、ジメチルシロキサンとの反応
性を考慮するとビニル重合性官能基を含有する各種アル
コキシシラン化合物が好ましい。具体的には、β−メタ
クリロキシエチルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロキシプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタク
リロキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルエトキシジエチルシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルジエトキシメチルシランおよびδ−メタク
リロキシブチルジエトキシメチルシラン等のメタクリロ
キシシロキサン、テトラメチルテトラビニルシクロテト
ラシロキサン等のビニルシロキサン、ｐ−ビニルフェニ
ルジメトキシメチルシランさらにγ−メルカプトプロピ
ルジメトキシメチルシラン、γ−メルカプトプロピルト
リメトキシシラン等のメルカプトシロキサンが挙げられ
る。

【００２１】なお、これらビニル重合性官能基含有シロ
キサンは、一種または二種以上の混合物として用いるこ
とができるが、その使用量は特に限定されるものではな
い。

【００２２】また、本発明に係るポリオルガノシロキサ
ン製造の際用いる乳化剤としては、アニオン系乳化剤が
好ましく、アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレンノニルフェニルエ−テル硫酸エステル
ナトリウムなどの中から選ばれた乳化剤が使用される。
特にアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル
スルホン酸ナトリウムなどのスルホン酸系の乳化剤が好
ましい。

【００２３】これらの乳化剤は、シロキサン混合物１０
０重量部に対して０．０５〜５重量部程度の範囲で使用
される。使用量が少ないと分散状態が不安定となり微小
な粒子径の乳化状態を保てなくなる。また、使用量が多
いとこの乳化剤に起因する樹脂組成物成形品の着色が甚
だしくなり不都合である。

【００２４】シロキサン混合物、乳化剤、水および／ま
たは酸触媒を混合する方法は、高速攪拌による混合、ホ
モジナイザ−などの高圧乳化装置による混合などがある
が、ホモジナイザ−を使用した方法は、ポリオルガノシ
ロキサンラテックスの粒子径の分布が小さくなるので好
ましい方法である。

【００２５】ポリオルガノシロキサンの重合に用いる酸
触媒としては、脂肪族スルホン酸、脂肪族置換ベンゼン
スルホン酸、脂肪族置換ナフタレンスルホン酸などのス
ルホン酸類および硫酸、塩酸、硝酸などの鉱酸類が挙げ
られる。これらの酸触媒は一種でまたは二種以上を組み
合わせて用いられる。また、これらの中では、ポリオル
ガノシロキサンラテックスの安定化作用にも優れている
点で脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が好ましく、ｎ−ド
デシルベンゼンスルホン酸が特に好ましい。また、ｎ−
ドデシルベンゼンスルホン酸と硫酸などの鉱酸とを併用
すると、ポリオルガノシロキサンラテックスの乳化剤成
分に起因する樹脂組成物の着色を低減させることができ
る。

【００２６】ポリオルガノシロキサンの重合温度は、５
０℃以上が好ましく、更に好ましくは８０℃以上であ
る。

【００２７】ポリオルガノシロキサンの重合時間は、酸
触媒をシロキサン混合物、乳化剤および水とともに混
合、微粒子化させて重合する場合は２時間以上、さらに
好ましくは５時間以上であり、酸触媒の水溶液中にシロ
キサン混合物が微粒子化したラテックスを低下する方法
では、ラテックスの滴下終了後１時間程度保持すること
が好ましい。

【００２８】重合の停止は、反応液を冷却、さらにラテ
ックスを苛性ソ−ダ、苛性カリ、炭酸ナトリウムなどの
アルカリ性物質で中和することによって行うことができ
る。

【００２９】このようにして製造されたポリオルガノシ
ロキサンラテックスに、アルキル（メタ）アクリレ−ト
と多官能性アルキル（メタ）アクリレ−トとからなるア
ルキル（メタ）アクリレ−ト成分を含浸させた後重合さ
せることによって複合ゴムを得ることができる。

【００３０】アルキル（メタ）アクリレ−トとしては、
例えばメチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ｎ−
プロピルアクリレ−ト、ｎ−ブチルアクリレ−ト、２−
エチルヘキシルアクリレ−ト等のアルキルアクリレ−ト
およびヘキシルメタクリレ−ト、２−エチルヘキシルメ
タクリレ−ト、ｎ−ラウリルメタクリレ−ト等のアルキ
ルメタクリレ−トが挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレ
−トの使用が好ましい。

【００３１】多官能性アルキル（メタ）アクリレ−トと
しては、例えばアリルメタクリレ−ト、エチレングリコ
−ルジメタクリレ−ト、プロピレングリコ−ルジメタク
リレ−ト、１，３−ブチレングリコ−ルジメタクリレ−
ト、１，４−ブチレングリコ−ルジメタクリレ−ト、ト
リアリルシアヌレ−ト、トリアリルイソシアヌレ−ト等
が挙げられる。

【００３２】本発明に係るポリオルガノシロキサンとア
ルキル（メタ）アクリレ−トゴムからなる複合ゴムは、
ポリオルガノシロキサン成分のラテックス中へ上記アル
キル（メタ）アクリレ−ト成分を添加し、通常のラジカ
ル重合開始剤を作用させて重合することによって調製で
きる。アルキル（メタ）アクリレ−トを添加する方法と
しては、ポリオルガノシロキサン成分のラテックスと一
括で混合する方法とポリオルガノシロキサン成分のラテ
ックス中に一定速度で滴下する方法がある。尚、得られ
るグラフト共重合体を含む樹脂組成物の耐衝撃性を考慮
するとポリオルガノシロキサン成分のラテックスを一括
で混合する方法が好ましい。また、重合に用いるラジカ
ル重合開始剤としては、過酸化物、アゾ系開始剤、また
は酸化剤・還元剤を組み合わせたレドックス系開始剤が
用いられる。この中では、レドックス系開始剤が好まし
く、特に硫酸第一鉄・エチレンジアミン四酢酸にナトリ
ウム塩・ロンガリッド・ヒドロパ−オキサイドを組み合
わせたスルホキシレ−ト系開始剤が好ましい。

【００３３】本発明に係るグラフト共重合体は、上記の
ごとく乳化重合によって製造された複合ゴムに芳香族ビ
ニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物または
シアン化ビニル化合物から選ばれた一種または二種以上
の単量体をグラフト重合することによって製造できる。
グラフト重合に用いる単量体のうち芳香族ビニル化合物
としては例えばスチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエン等であり、（メタ）アクリル酸エステル化合物
としては、例えばメチルメタクリレ−ト、エチルメタク
リレ−ト、２−エチルヘキシルメタクリレ−ト、メチル
アクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、ブチルアクリレ−
ト等であり、シアン化ビニル化合物としては例えばアク
リロニトリル、メタクリロニトリル等が挙げられる。グ
ラフト重合するこれらの単量体（ｂ−３）のうち、得ら
れる成形品の耐衝撃性および成形外観を考慮すると、ス
チレンとアクリロニトリルの組合せが特に好ましい。

【００３４】グラフト重合は、複合ゴムのラテックスに
芳香族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステルまた
はシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または二種以
上の単量体を加え、ラジカル重合技術により一段である
いは多段で行うことができる。

【００３５】また、グラフト重合において用いる単量体
中にはグラフトポリマ−の分子量やグラフト率を調製す
るための各種連鎖移動剤を添加することができる。

【００３６】グラフト重合が終了した後、ラテックスを
塩化カルシウムまたは硫酸アルミニウム等の金属塩を溶
解した熱水中に投入し、塩析、凝固することによりグラ
フト共重合体を分離し、回収することができる。

【００３７】本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、この
ようにして製造したグラフト共重合体（Ｂ）とマレイミ
ド系共重合体とを通常の公知の混練機械によって押出し
成形することで製造することができる。このような成形
機としては押出機、射出成形機、ブロ−成形機、カレン
ダ成形機およびインフレ−ション成形機等が挙げられ
る。

【００３８】また、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
は、マレイミド共重合体（Ａ）０．０１〜９９．９とグ
ラフト共重合体（Ｂ）９９．９〜０．０１からなるもの
である。

【００３９】さらに、本発明に係る熱可塑性樹脂組成物
には、必要に応じて染料、顔料、安定剤、補強剤、充填
材、難燃剤等を配合することができる。

【００４０】以下実施例により本発明を説明する。尚、
参考例、実施例および比較例において『部』および
『％』は特に断らない限り『重量部』および『重量％』
を意味する。

【００４１】実施例および比較例におけるアイゾット衝
撃強度の測定は、ＡＳＴＭＤ２５８に準拠した方法に
より行った。

【００４２】実施例および比較例におけるスパイラル流
動長の測定は、幅１５ｍｍ、厚み２ｍｍのスパイラル状
の射出成形用金型の射出成形を、東芝機械製射出成形機
ＩＳ−１００ＥＮを用いて、シリンダ設定温度２５０℃
あるいは３２０℃、金型温度６０℃、インジェクション
スピード９０％および射出圧力設定５３％の条件で射出
成形した成形品の樹脂の流動方向の長さを測定すること
によって行った。

【００４３】

【実施例】

（参考例１）マレイミド系共重合体（Ａ−１）の製造完全混合重合反応器、ギヤポンプ、第２重合反応器、ギ
ヤポンプ、脱揮押出機およびペレタイザーを流動的につ
なげた製造装置を用いて、Ｎ−フェニルマレイミド、ア
クリロニトリルおよびスチレンを重合温度１００℃、押
出機温度２５０℃にて重合を行い、ペレット状のＮ−フ
ェニルマレイミド−アクリロニトリル−スチレン共重合
体（Ａ−１）を得た。得られたマレイミド系共重合体
（Ａ−１）中の各単量体単位含有量は、Ｎ−フェニルマ
レイミド：２２重量％、アクリロニトリル：２０重量
％、およびスチレン５８重量％であり、固有粘度［η］
は０．７０であった。

【００４４】（参考例２）ポリオルガノシロキサンラテ
ックス（Ｌ−１）の製造オクタメチルシクロテトラシロキサン９９．５部、γ−
メタクリロキシプロピルジメトキシメチルシラン０．５
部を混合してシロキサン系混合物１００部を得た。これ
にドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６７部を
溶解した蒸留水３００部を添加し、ホモミキサ−にて１
００００回転／分で２分間攪拌した後、ホモジナイザ−
に３００ｋｇ／ｃｍ² の圧力で１回通し、安定な予備混
合オルガノシロキサンラテックスを得た。

【００４５】一方、試薬注入容器、冷却管、ジャケット
加熱機および撹拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸５部と蒸留水９５部とを注入し、５重
量％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。

【００４６】この水溶液を８５℃に加熱した状態で、予
備混合オルガノシロキサンラテックスを４時間に亘って
滴下し、滴下終了後１時間温度を維持し、冷却した。次
いでこの反応物を苛性ソ−ダ水溶液で中和した。

【００４７】このようにして得られたラテックスを１７
０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、１８．
０重量％であった。

【００４８】（参考例３）グラフト共重合体（Ｂ−
１）の製造試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱機および撹拌装
置を備えた反応器内に、参考例２にて得たポリオルガノ
シロキサンラテックス（Ｌ−１）６４．４部、Ｎ−ラウ
ロイルザルコシンナトリウム０．３部を採取し、蒸留水
２４９．４部を添加混合した後、ブチルアクリレ−ト６
９．９部、アリルメタクリレ−ト０．４部、１，３−ブ
チレングリコ−ルジメタクリレ−ト０．１部およびキュ
メンヒドロパ−オキサイト０．１７部の混合物を添加し
た。

【００４９】この反応器に窒素気流を通じることによっ
て、雰囲気の窒素置換を行い、６０℃まで昇温した。内
部の液温が６０℃となった時点で、硫酸第一鉄０．００
０１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０
００３部およびロンガリッド０．２４部を蒸留水１０部
に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始せし
めた。アクリレ−ト成分の重合により、液温は７８℃ま
で上昇した。１時間この状態を維持し、アクリレ−ト成
分の重合を完結させポリオルガノシロキサンとブチルア
クリレ−トゴムとの複合ゴムのラテックスを得た。

【００５０】反応器内部の液温が６０℃に低下した後、
ロンガリッド０．４部を蒸留水１０部に溶解した水溶液
を添加し、次いでアクリロニトリル９．２部、スチレン
２７．７部およびキュメンヒドロパ−オキサイト０．１
７部の混合液を２時間にわたって滴下し重合した。滴下
終了後、温度６０℃の状態を１時間保持した後、硫酸第
一鉄０．０００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリ
ウム塩０．０００６部およびロンガリッド０．２３部を
蒸留水１０部に溶解させた水溶液を添加し、次いでアク
リロニトリル７．４部、スチレン２２．１部およびキュ
メンヒドロパ−オキサイト０．１３部の混合液を２時間
にわたって滴下し重合した。滴下終了後、温度６０℃の
状態を１時間保持した後冷却し、ポリオルガノシロキサ
ンとブチルアクリレ−トゴムとからなる複合ゴムに、ア
クリロニトリルとスチレンをグラフト重合させたグラフ
ト共重合体のラテックスを得た。

【００５１】次いで硫酸アルミニウムを７．５重量％の
割合で溶解した水溶液１５０部を６０℃に加熱し攪拌し
た。この中へグラフト共重合体のラテックス１００部を
徐々に滴下し凝固した。次いで析出物を分離し、洗浄し
た後乾燥し、グラフト共重合体を得た。

【００５２】（実施例１）このグラフト共重合体（Ｂ−
１）４５部および参考例１によって調整したマレイミド
系共重合体（Ａ−１）５５部をヘンシェルミキサ−を用
いて混合し、この混合物を２５０℃に加熱した脱気式押
出機に供給し、混練してペレットを得た。得られたペレ
ットをシリンダ温度２５０℃あるいは３２０℃、金型温
度６０℃に設定した射出成形機によって試験片を成形し
た。この試験片によりアイゾット衝撃強度を測定した。
結果を表１に示す。

【００５３】また、得られたペレットのシリンダー温度
２７０℃および３２０℃の条件でスパイラル流動長の測
定結果を表１に示す。

【表１】

【００５４】（参考例４）グラフト共重合体（Ｂ−
２）の製造特開昭６２−１８１３１２号公報の参考例に記載される
方法にて、ポリブタジエン２０部および架橋アクリルゴ
ム８０部からなる多重構造アクリルゴム（Ｌ−２）ラテ
ックスを調整した。試薬注入容器、冷却管、ジャケット
加熱機および撹拌装置を備えた反応器内に、参考例４に
て得たアクリルゴムラテックス（Ｌ−２）５０部（固形
分）および蒸留水１００部を入れ７０℃に昇温した。次
いでアクリロニトリル１２．５部、スチレン３７．５部
およびキュメンヒドロパ−オキサイト０．１３部の混合
液を２時間にわたって滴下し重合した。滴下終了後、温
度８０℃の状態を３０分間保持した後冷却し、グラフト
共重合体（Ｂ−２）ラテックスを得た。次いでグラフト
共重合体（Ｂ−２）ラテックスを希硫酸にて凝固し、析
出物を分離、洗浄した後乾燥し、グラフト共重合体（Ｂ
−２）を得た。

【００５５】（比較例１）このグラフト共重合体（Ｂ−
２）４５部および参考例１によって調整したマレイミド
系共重合体（Ａ−１）５５部をヘンシェルミキサ−を用
いて混合し、この混合物を２５０℃に加熱した脱気式押
出機に供給し、混練してペレットを得た。得られたペレ
ットをシリンダ温度２５０℃あるいは３２０℃、金型温
度６０℃に設定した射出成形機によって試験片を成形し
た。この試験片によりアイゾット衝撃強度を測定した。
得られた結果を表１に示す。

【００５６】また、得られたペレットのシリンダー温度
２７０℃および３２０℃の条件でスパイラル流動長の測
定結果を表１に示す。

【００５７】（比較例２）ポリブタジエン４５重量％に
アクリロニトリル／スチレン（重量比７／３）５５重量
％グラフト共重合したＡＢＳグラフト共重合体４５部お
よび参考例１によって調整したマレイミド系共重合体
（Ａ−１）５５部をヘンシェルミキサ−を用いて混合
し、この混合物を２５０℃に加熱した脱気式押出機に供
給し、混練してペレットを得た。得られたペレットをシ
リンダ温度２５０℃あるいは３２０℃、金型温度６０℃
に設定した射出成形機によって試験片を成形した。この
試験片によりアイゾット衝撃強度を測定した。得られた
結果を表１に示す。

【００５８】また、得られたペレットのシリンダー温度
２７０℃および３２０℃の条件でスパイラル流動長の測
定結果を表１に示す。

【００５９】

【発明の効果】本発明は以上説明したとおりであり、次
のように特別に顕著な効果を奏し、その産業上の利用価
値は極めて大である。

【００６０】１）本発明に係る熱可塑性樹脂組成物は、
耐熱性、耐衝撃性および成形性のバランスに優れる。

【００６１】２）特にＬ／ｔ値（Ｌ：流動距離、ｔ：成
形品厚み）の大きい成形品の成形において、高い成形温
度で成形を行った場合でも、得られた成形品は優れた耐
衝撃性を示し、自動車部品用途あるいは大型電機用途等
の分野における利用価値は極めて高い。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 51/08 ＬＬＴ (72)発明者柳ヶ瀬昭広島県大竹市御幸町20番１号三菱レイヨン株式会社中央研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）芳香族ビニル単位（ａ−１）３０
〜７０重量％、シアン化ビニル単位（ａ−２）１０〜２
５重量％、およびマレイミド系単量体（ａ−３）５〜４
０重量％（合計１００重量％）からなるマレイミド系共
重合体０．０１〜９９．９重量部と、（Ｂ）ビニル重合性官能基含有シロキサンを含むポリオ
ルガノシロキサン（ｂ−１）およびアルキル（メタ）ア
クリレ−トゴム（ｂ−２）とからなる複合ゴムに、芳香
族ビニル化合物、（メタ）アクリル酸エステル化合物ま
たはシアン化ビニル化合物から選ばれた一種または二種
以上の化合物（ｂ−３）がグラフト重合したグラフト共
重合体０．０１〜９９．９重量部とからなる熱可塑性樹
脂組成物。