JPH08199083A

JPH08199083A - 顔料分散組成物及び塗料組成物

Info

Publication number: JPH08199083A
Application number: JP1103595A
Authority: JP
Inventors: Masao Matsuyama; 雅勇松山; Kazuo Seto; 和夫瀬戸; Yukio Shimada; 幸雄嶋田; Meiji Goto; 明治後藤; Akira Nishio; 章西尾; Hiromi Terada; 裕美寺田; Satoshi Isobe; 聡磯部
Original assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Matsushita Electric Works Ltd
Current assignee: Dainichiseika Color and Chemicals Mfg Co Ltd; Panasonic Electric Works Co Ltd
Priority date: 1995-01-26
Filing date: 1995-01-26
Publication date: 1996-08-06

Abstract

(57)【要約】【目的】金属酸化物系顔料を長期に亘って安定して分
散させることができると共に再分散性を良好に得ること
ができるようにする。【構成】一般式がＲ¹ _nＳｉＸ_4-n（式中、Ｒ¹は同
一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数１〜８の１価
炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整数、Ｘは加水分解性
基を示す）で表される加水分解性オルガノシランを、有
機溶媒または水に分散されたコロイダルシリカ中で部分
加水分解して、オルガノシランのシリカ分散オリゴマー
溶液と有機溶媒とからなるオルガノシラン溶液を得る。
これに、金属酸化物系顔料、微粉末シリカと微粉末アル
ミナのうち少なくとも一方、アルミニウムアルコキシド
とチタニウムアルコキシドとジルコニウムアルコキシド
のうち少なくとも一つをそれぞれ添加する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ステンレスなどの鋼
板、アルミニウムなどの非鉄金属基材、コンクリートや
スレート、モルタルなどの窯業系基材、またはガラス基
材やプラスチック基材等の表面にコートして耐候性、耐
薬品性、耐熱性、耐汚染性に優れた塗膜を形成するため
に用いられる顔料分散組成物及び塗料組成物に関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】近年、塗装物のメンテナンスフリーの観
点から、超耐久性塗膜の要求が屋外塗装用塗料に強く求
められている。このため、鉄、ステンレス、アルミニウ
ムなどの金属系基材、コンクリート、スレート、モルタ
ルなどの窯業系基材、ガラス基材、プラスチック基材な
どの表面に、高硬度で耐候性、耐薬品性、耐熱性、耐汚
染性に優れた塗膜を形成するコーティング材として、オ
ルガノシラン系塗料が注目されており、特開平４−１７
５３８８号公報などで各種のものが提供されている。

【０００３】このオルガノシラン系塗料は無機質の塗膜
となるために、有機系の塗料に比べて耐久性等の面で優
れた塗膜物性を持っているが、着色塗料として使用する
場合、顔料分散や顔料分散安定性に難がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】例えば、シラノールの
部分縮合物とコロイド状シリカからなるビヒクルに顔料
を分散した塗料組成物が提案されているが、塗料の可使
時間が短く実用上の問題が多い。この改良として、特定
分子量のオルガノポリシロキサンとコロイド状シリカ及
びコロイド状アルミナを組み合わせ、これに顔料を配合
する方法や、特定分子量のオルガノポリシロキサンに顔
料を配合し、これにアルコキシシラン及びコロイド状シ
リカ、コロイド状アルミナを組み合わせる方法が提案さ
れている。しかしこれらの方法にあっては、オルガノポ
リシロキサンに顔料を分散すると、オルガノポリシロキ
サンの縮重合がさらに進み、保存中にゲル化してしまう
問題があり、ゲル化まで進まないとしても分子量変化が
起こって膜物性が変化してしまう問題がある。

【０００５】またオルガノシランに顔料を分散させよう
とすると、オルガノシラン自体が低粘度のために顔料が
凝集、沈降を起こし、沈降物がハードケーキ状になって
しまい、攪拌しても元の分散体に戻らないという問題が
ある。これを防ぐために、有機系の増粘剤や沈降防止剤
を添加することが考えられるが、これは塗膜の物性低下
の原因となる。

【０００６】そして、各種顔料の中でも、金属酸化物系
の顔料は粒子径が大きく、且つ比重も大きいため、沈降
を起こし易く、上記のような問題が特に発生し易い。本
発明は、上記の点に鑑みてなされたものであり、金属酸
化物系顔料を長期に亘って安定して分散させることがで
きると共に再分散性を良好に得ることができるようにす
ることを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明に係る顔料分散組
成物は、一般式がＲ¹ _nＳｉＸ_4-n（式中、Ｒ¹は同一
又は異種の置換もしくは非置換の炭素数１〜８の１価炭
化水素基を示し、ｎは０〜３の整数、Ｘは加水分解性基
を示す）で表される加水分解性オルガノシランを、有機
溶媒または水に分散されたコロイダルシリカ中で部分加
水分解して得られた、オルガノシランのシリカ分散オリ
ゴマー溶液と有機溶媒とからなるオルガノシラン溶液
に、金属酸化物系顔料、微粉末シリカと微粉末アルミナ
のうち少なくとも一方、アルミニウムアルコキシドとチ
タニウムアルコキシドとジルコニウムアルコキシドのう
ち少なくとも一つをそれぞれ配合して成ることを特徴と
するものである。

【０００８】この顔料分散組成物にあって、オルガノシ
ラン溶液１００重量部に対し、金属酸化物系顔料を５０
〜２００重量部、微粉末シリカと微粉末アルミナのうち
少なくとも一つを１〜２０重量部添加するのが好まし
い。また、オルガノシラン溶液１００重量部に対し、ア
ルミニウムアルコキシドとチタニウムアルコキシドとジ
ルコニウムアルコキシドのうち少なくとも一方を０．１
〜５重量部添加するのが好ましい。

【０００９】また本発明に係る塗料組成物は、上記の顔
料分散組成物と、界面活性剤と樹脂のうち少なくとも一
方と、触媒と、硬化剤とから成ることを特徴とするもの
である。この塗料組成物にあって、硬化剤は、平均組成
式がＲ² _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ₍₄ _-a-b)/2（式中、Ｒ²は
同一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数１〜８の１
価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそれぞれ０．２≦ａ
＜２．０、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ＜４の関係を
満たす数である）で表される、分子中にシラノール基を
含有するポリオルガノシロキサンであることが好まし
い。

【００１０】また、樹脂としてセルロース系樹脂、アク
リルシリコーン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッソ系樹
脂から選ばれるものを用いるのが好ましい。さらに、顔
料分散組成物１００重量部に対し、界面活性剤を０．０
５〜５重量部添加するのが好ましい。さらに、顔料分散
組成物１００重量部に対し、樹脂を０．０５〜２０重量
部添加するのが好ましい。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。本発明で
用いられるオルガノシラン溶液は、一般式Ｒ¹ _nＳｉＸ_4-n…（１）（式中、Ｒ¹は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整
数、Ｘは加水分解性基を示す）で表される加水分解性オ
ルガノシランを、有機溶媒または水（有機溶媒と水との
混合溶媒も含む）に分散されたコロイダルシリカに、１
種又は２種以上加え、コロイダルシリカ中の水あるい別
途添加された水でこの加水分解性オルガノシランを部分
加水分解して得られた、オルガノシランのシリカ分散オ
リゴマー溶液と有機溶媒とからなるものである。

【００１２】ここで、上記一般式（１）で表される加水
分解性オルガノシラン中の基Ｒ¹は、炭素数１〜８の置
換又は非置換の１価の炭化水素基を示し、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基；
シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシクロアル
キル基；２−フェニルエチル基、２−フェニルプロピル
基、３−フェニルプロピル基などのアラルキル基；フェ
ニル基、トリル基などのアリール基；ビニル基、アリル
基などのアルケニル基；クロロメチル基、γ−クロロプ
ロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基などの
ハロゲン置換炭化水素基；及びγ−メタクリロキシプロ
ピル基、γ−グリシドキシプロピル基、３，４−エポキ
シシクロヘキシルエチル基、γ−メルカプトプロピル基
などの置換炭化水素基を例示することができる。これら
の中でも合成の容易さ、あるいは入手の容易さから炭素
数１〜４のアルキル基及び、フェニル基が好ましい。

【００１３】また上記一般式（１）で表される加水分解
性オルガノシラン中の加水分解性基Ｘとしては、アルコ
キシ基、アセトキシ基、オキシム基、エノキシ基、アミ
ノ基、アミノキシ基、アミド基などが挙げられる。入手
の容易さ及び微粒子酸化物分散オリゴマー溶液を調製し
易いことからアルコキシ基が好ましい。そしてこのよう
な加水分解性オルガノシランとしては、上記一般式
（１）中のｎが０〜３の整数である、モノ−、ジ−、ト
リ−、テトラ−の各官能性のアルコキシシラン類、アセ
トキシシラン類、オキシムシラン類、エノキシシラン
類、アミノシラン類、アミノキシシラン類、アミドシラ
ン類などが挙げられる。入手の容易さ及びシリカ分散オ
ルガノシランオリゴマー溶液を調製し易いことからアル
コキシシラン類が好ましい。

【００１４】特に、ｎ＝０のテトラアルコキシシランと
しては、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン
などを例示することができ、ｎ＝１のオルガノトリアル
コキシシランとしては、メチルトリメトキシシラン、メ
チルトリエトキシシラン、メチルトリイソプロポキシシ
ラン、フェニルトリメトキシシラン、フェニルトリエト
キシシラン、３，３，３−トリフルオロプロピルトリメ
トキシシランなどを例示することができる。またｎ＝２
のジオルガノジアルコキシシランとしては、ジメチルジ
メトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジフェニ
ルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、メ
チルフェニルジメトキシシランなどを例示することがで
き、ｎ＝３のトリオルガノアルコキシシランとしては、
トリメチルメトキシシラン、トリメチルエトキシシラ
ン、トリメチルイソプロポキシシラン、ジメチルイソブ
チルメトキシシランなどを例示することができる。尚、
一般にシランカップリング剤と呼ばれるオルガノシラン
化合物もアルコキシシラン類として使用することができ
る。

【００１５】上記のような一般式（１）で表される加水
分解性オルガノシランのうち、５０モル％以上がｎ＝１
の３官能性のものであるのが好ましい。より好ましくは
６０モル％以上であり、最も好ましくは７０モル％以上
である。ｎ＝１の３官能性のものが５０モル％未満で
は、十分な被膜硬度を得ることが難しいと共に、乾燥硬
化性が劣り易くなることがある。

【００１６】オルガノシラン溶液中のコロイダルシリカ
としては、水分散性あるいはアルコールなどの非水系の
有機溶媒分散性コロイダルシリカが使用できる。このよ
うなコロイダルシリカは一般に固形分として２０〜５０
重量％のシリカを含有しており、この値からシリカ配合
量を決定することができる。水分散性コロイダルシリカ
を使用する場合、固形分以外の水は加水分解性オルガノ
シランの加水分解に利用することができる。このような
コロイダルシリカは市販品を容易に入手して使用するこ
とができる。

【００１７】また有機溶媒分散コロイダルシリカは前記
の水分散性コロイダルシリカの水を有機溶媒と置換する
ことによって容易に調製することができる。このような
有機溶媒分散コロイダルシリカも水分散性コロイダルシ
リカと同様に市販品を容易に入手して使用することがで
きる。コロイダルシリカを分散する有機溶媒の種類は、
例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
イソブタノール等の低級脂肪族アルコール類；エチレン
グリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、
酢酸エチレングリコールモノエチルエーテル等のエチレ
ングリコール誘導体；ジエチレングリコール、ジエチレ
ングリコールモノブチルエーテル等のジエチレングリコ
ール誘導体；及びジアセトンアルコール等を挙げること
ができる。これらからなる群より選ばれた１種もしくは
２種以上のものを使用することができるが、これらの親
水性有機溶剤と併用してトルエン、キシレン、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソブチ
ルケトン、メチルエチルケトオキシムなども用いること
ができる。

【００１８】オルガノシラン溶液中において、コロイダ
ルシリカはシリカ分として、５〜９５重量％の範囲で含
有されるように配合するのが好ましく、より好ましくは
１０〜９０重量％、最も好ましくは２０〜８５重量％の
範囲である。含有量が５重量％未満であると所望の被膜
硬度を得ることが難しく、また９５重量％を超えるとシ
リカの均一分散が困難となり、オルガノシランのゲル化
などの不都合を招来するおそれがある。

【００１９】オルガノシラン溶液は、通常、加水分解性
オルガノシランを水分散コロイダルシリカあるいは有機
溶媒分散コロイダルシリカ中で部分加水分解することに
よって得られるオルガノシランのシリカ分散オリゴマー
と有機溶媒からなるものとして調製することができる。
加水分解性オルガノシランに対する水の使用量は、加水
分解性基Ｘ１モルに対して水０．００１〜０．５モルが
好ましい。水の使用量が０．００１モル未満であると十
分な部分加水分解物を得ることができず、また水の使用
量が０．５モルを超えると部分加水分解物の安定性が悪
くなるおそれがある。部分加水分解する方法は特に限定
されないものであり、加水分解性オルガノシランとコロ
イダルシリカを混合して、必要量の水を添加配合すれば
よく、このとき部分加水分解反応は常温で進行するが、
部分加水分解反応を促進させるために６０〜１００℃の
温度で加温するようにしてもよい。さらに部分加水分解
反応を促進させる目的で、塩酸、酢酸、ハロゲン化シラ
ン、クロロ酢酸、クエン酸、安息香酸、ジメチルマロン
酸、蟻酸、プロピオン酸、グルタル酸、グリコール酸、
マレイン酸、マロン酸、トルエンスルホン酸、シュウ酸
などの無機酸や有機酸を触媒として用いてもよい。

【００２０】またオルガノシラン溶液中の有機溶媒は、
有機溶媒分散コロイダルシリカを用いる場合は、この有
機溶媒分散コロイダルシリカから導入されるが、この他
に、固形分を調整するために添加する有機溶媒としても
導入することができる。オルガノシラン溶液中のこの有
機溶媒の種類は、有機溶媒分散コロイダルシリカから導
入する場合には、コロイダルシリカを分散する有機溶媒
として挙げた既述のものとなり、固形分調整用の有機溶
媒として導入する場合には、トルエン、キシレン、酢酸
エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、メチルエチルケトオキシム等から選ばれ
る１種あるいは２種以上である。固形分調整用の有機溶
媒はオルガノシランの加水分解が終了した時点で添加す
るのが好ましい。

【００２１】オルガノシラン溶液は、長期的に安定した
性能を得るために、液のｐＨを２．０〜７．０の範囲
に、より好ましくはｐＨ２．５〜６．５の範囲、さらに
より好ましくはｐＨ３．０〜６．０の範囲に調整するの
がよい。ｐＨがこの範囲外であると、特に水の使用量が
Ｘ１モルに対し０．３モル以上のときにオルガノシラン
溶液の長期的な性能低下が著しくなることがある。ｐＨ
がこの範囲外にあるときは、この範囲より酸性側であれ
ばアンモニア、エチレンジアミン等の塩基性試薬を添加
してｐＨを調整すればよく、この範囲より塩基性側であ
れば塩酸、硝酸、酢酸等の酸性試薬を用いてｐＨを調整
すればよい。勿論この調整の方法は特に限定されるもの
ではない。

【００２２】一方、超耐久性の塗料ということを考慮す
ると、耐久性のある顔料を用いることが必要であり、こ
のような要求を満たす顔料として本発明では金属酸化物
系顔料を使用する。金属酸化物系顔料としては、例え
ば、酸化チタン、赤色酸化鉄、黄色酸化鉄、黒色酸化
鉄、フェライト、カーボンブラック、酸化クロム、酸化
アルミニウム、水酸化アルミニウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化マンガン、酸化コバルト、二酸化ケイ素、硫酸
バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、チタンイエロー、雲母、コバルトグリーン、チ
タンコバルトグリーン、コバルトブルー、コバルトアル
ミクロムブルー、コバルトクロムグリーン、セルリアン
ブルー、コバルト亜鉛シリカブルー、酸化亜鉛、銅クロ
ムブラック、銅−鉄マンガンブラック、クロムスズピン
ク、クロムアルミナピンク、バナジウムブルー、プラセ
オジウムイエロー、ビクトリアグリーン、ケイ酸コバル
トなどを挙げることができる。また微粒子顔料と呼ばれ
る顔料、例えば、微粒子酸化チタン、微粒子酸化鉄、微
粒子炭酸カルシウム、微粒子チタンイエロー、微粒子コ
バルトブルー、微粒子コバルトアルミクロムブルー、微
粒子銅クロムブラックなども挙げることができる。

【００２３】これらの金属酸化物系顔料は、オルガノシ
ラン溶液１００重量部に対して５０〜２００重量部の範
囲で添加するのが好ましい。添加量が５０重量部未満で
は、金属酸化物系顔料の沈降を防止するのが難しくなる
と共に経済的にも好ましくなく、また２００重量部を超
えると金属酸化物系顔料の分散が困難となり、好ましく
ない。

【００２４】また本発明においては微粉末シリカと微粉
末アルミナのうち少なくとも一方を添加する。微粉末シ
リカとしては親水性シリカ、疎水性シリカのいずれでも
使用することができ、市販品としては、日本アエロジル
社製の「ＡＥＲＯＳＩＬ２０」、「同３８０」、「同３
８０ＰＥ」、デグサ社製の「Ｒ９７２」、「ＯＫ５２
０」、「ＴＳ１００」、「ＯＫ６０７」、キャボシル社
製の「ＴＳ７２０」、日本シリカ工業社製の「Ｎｉｐｓ
ｉｌＥ２００」、「同Ｅ２００Ａ」、「同Ｅ２２
０」、「同Ｅ２２０Ａ」、「ＮＤ」、「ＬＡＰＯＮＩＴ
ＥＸＬＧ」などを例示することができる。また微粉末
アルミナとしては、例えばドイツ国デグサ社製の「アル
ミニウムオキサイドＣ」などを例示することができる。

【００２５】オルガノシラン溶液は粘性を殆ど持たない
が、これらの微粉末シリカや微粉末アルミナを添加する
ことによって、系の粘性を上げることができる。微粉末
シリカや微粉末アルミナの添加量はオルガノシラン溶液
１００重量部に対して１〜２０重量部の範囲が好まし
い。添加量が１重量部未満では、微粉末シリカや微粉末
アルミナを添加することによる効果を期待することがで
きず、また添加量が２０重量部を超えると塗膜のグロス
（光沢）の低下が著しくなって好ましくない。このよう
に微粉末シリカや微粉末アルミナを添加して系の粘性を
上げることによって、金属酸化物系顔料の分散安定性を
高めることができるが、微粉末シリカや微粉末アルミナ
の添加だけでは、比重が大きく粒子径も大きい金属酸化
物系顔料の沈降を長期に亘って防止し、安定化させるこ
とは困難である。むしろ微粉末シリカや微粉末アルミナ
の添加は、金属酸化物系顔料の粒子同士間に微粉末シリ
カや微粉末アルミナが介在することによって、貯蔵後の
再分散性を向上させる効果に寄与していると考えること
ができる。そして次に述べる金属アルコキシドと共存さ
せることによって、レオロジー特性の改良に効果が発揮
され、長期の安定性と再分散性を両立させた顔料分散組
成物を得ることができるものである。

【００２６】金属アルコキシドは水と反応して加水分解
する性質を持つＭ（ＯＲ）ｎの一般式で表される化合物
であり、Ｍ＝Ａｌ，Ｔｉ，Ｚｉなど、ＯＲ＝メトキシ
基、エトキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基等であ
るが、本発明ではアルミニウムアルコキシド、チタニウ
ムアルコキシド、ジルコニウムアルコキシドを用いる。
アルミニウムアルコキシド、チタニウムアルコキシド、
ジルコニウムアルコキシドのうち１種を用いるようにし
ても、これらのうち２種以上を混合して使用してもよい
が、粘性の点から、アルミニウムアルコキシドを用いる
のが最も好ましい。

【００２７】これらの金属アルコキシドを添加すること
によって、系を増粘させることができる。金属アルコキ
シドは金属酸化物系顔料に吸着している水分やオルガノ
シロキサン溶液に微量含まれる水分により加水分解する
か、あるいは部分的に加水分解された状態となり、分散
液中に構造粘性が生まれ、系が増粘すると考えられる
が、金属アルコキシドを添加した分散液は非常にチキソ
トロピックな性質を示す。このため、これらの金属アル
コキシドを添加しても分散工程においては金属酸化物顔
料の分散には何等影響を及ぼすことはない。金属アルコ
キシドはほんの少量の添加で効果があり、本発明で用い
るオルガノシラン溶液のような粘性のないビヒクルに比
重の大きな金属酸化物系顔料を分散する場合でも、長期
に亘って顔料の沈降を防止する驚くべき効果を発揮す
る。また前述の微粉末シリカや微粉末アルミナと組み合
わせて用いることによって、粘性の調整と再分散性を持
たせることができるものである。さらに効果的なこと
は、顔料やビヒクルとなるオルガノシラン溶液に含まれ
る水分を金属アルコキシドが消費することで、ビヒクル
が水分によって受ける影響、すなわちオルガノシランの
縮重合が促進され分子量が変化することによって膜物性
が変化することを抑えることができ、ビヒクル自体の安
定性にも寄与することである。

【００２８】このような効果を有効に得るためには、上
記の金属アルコキシドの添加量は、オルガノシラン溶液
１００重量部に対して、０．１〜５重量部の範囲が好ま
しく、より好ましくは０．３〜３重量部の範囲である。
添加量が０．１重量部未満では安定な分散液を得ること
が難しく、また５重量部を超えると分散液の粘性が高く
なり過ぎて取り扱いが困難になるおそれがある。

【００２９】上記のようにして得られた顔料分散組成物
は、金属酸化物系顔料を高濃度で長期に亘って安定して
分散せることができ、また再分散性にも優れるものであ
り、この顔料分散組成物を用いることによって、顔料の
分散安定性や再分散性に優れた塗料組成物を調製するこ
とができるものある。しかもこの顔料分散組成物はオル
ガノシラン溶液をビヒクルとするために、最終的な塗膜
の硬度、耐薬品性、耐候性、耐熱性、耐汚染性等の物性
に何等の悪影響を及ぼすことなく使用することができる
ものである。尚、上記のようにして調製された顔料分散
組成物の顔料濃度を調整するには、既述のオルガノシラ
ン溶液や、あるいはコロイダルシリカを含まない以外は
同じオルガノシラン溶液を添加することによっておこな
うことができる。

【００３０】次に、上記の顔料分散組成物を用いた塗料
組成物について説明する。塗料組成物は一般に、主剤
と、硬化剤と、主剤と硬化剤との反応を促進する触媒
と、顔料とを配合して調製されるが、本発明では顔料を
直接配合するのではなく、上記のように予め顔料を分散
した顔料分散組成物を主剤として用いて配合することに
よって、顔料を安定して分散させた塗料組成物を得るこ
とができるものである。

【００３１】ここで、本発明において硬化剤中の硬化成
分としては、平均組成式がＲ² _aＳｉ（ＯＨ）_bＯ_(4-a-b)/2…（２）（式中、Ｒ²は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭
素数１〜８の１価炭化水素基を示し、ａおよびｂはそれ
ぞれ０．２≦ａ＜２．０、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋
ｂ＜４の関係を満たす数である）で表される、分子中に
シラノール基を含有するポリオルガノシロキサンを用い
る。

【００３２】式（２）中、Ｒ²としては、上記式（１）
中のＲ¹と同じものを例示することができるが、好まし
くは炭素数１〜４のアルキル基、フェニル基、ビニル
基、γ−グリシドキシプロピル基、γ−メタクリロキシ
プロピル基、３，３，３−トリフルオロプロピル基など
の置換炭化水素基であり、より好ましくはメチル基およ
びフェニル基である。また式（３）中、ａ及びｂはそれ
ぞれ０．２≦ａ＜２．０、０．０００１≦ｂ≦３、ａ＋
ｂ＜４の関係を満たす数であり、ａが０．２未満又はｂ
が３を超えると、硬化被膜にクラックを生じるなどの不
都合があり、またａが２．０を超え４以下の場合又はｂ
が０．０００１未満であると、硬化がうまく進行しない
という不都合がある。

【００３３】このような（２）式のシラノール基含有ポ
リオルガノシロキサンは、例えば、メチルトリクロロシ
ラン、ジメチルジクロロシラン、フェニルトリクロロシ
ラン、ジフェニルジクロロシラン、もしくはこれらに対
応するアルコキシシランの１種もしくは２種以上の混合
物を公知の方法による大量の水で加水分解することによ
って得ることができる。シラノール基含有ポリオルガノ
シロキサンを得るのにアルコキシシランを用いて公知の
方法で加水分解した場合、加水分解されないアルコキシ
基が微量に残ることがある。つまりシラノール基と極微
量のアルコキシ基が共存するようなポリオルガノシロキ
サンが得られることがあるが、このようなポリオルガノ
シロキサンを用いても差支えない。

【００３４】本発明において触媒は、主剤となる顔料分
散組成物中のオルガノシランのシリカ分散オリゴマーと
硬化剤との縮合反応を促進し、被膜を硬化させるために
必須の成分であり、このような触媒としては、アルキル
チタン酸塩、オクチル酸錫およびジブチル錫ジラウレー
ト、ジオクチル錫ジマレエート等のカルボン酸の金属
塩；ジブチルアミン−２−ヘキソエート、ジメチルアミ
ンアセテート、エタノールアミンアセテート等のアミン
塩；酢酸テトラメチルアンモニム等のカルボン酸第４級
アンモニウム塩、テトラエチルペンタミン等のアミン
類；Ｎ−β−アミノエチル−γ−アミノプロピルメチル
ジメトキシシラン、エチレンジアミンメチルプロピルジ
メトキシシラン等のアミン系シランカップリング剤；ｐ
−トルエンスルホン酸、フタル酸、塩酸等の酸類；アル
ミニウムアルコキシド、アルミニウムキレート等のアル
ミニウム化合物、水酸化カリウムなどのアルカリ触媒；
テトライソプロピルチタネート、テトラブチルチタネー
ト、チタニウムテトラアセチルアセトネート等のチタニ
ウム化合物、メチルトリクロロシラン、ジメチルジクロ
ロシラン、トリメチルモノクロロシラン等のハロゲン化
シラン等があるが、これらの他にもオルガノシランのシ
リカ分散オリゴマーと硬化剤との縮合反応に有効なもの
であれば特に制限されない。

【００３５】顔料分散組成物と硬化剤の配合比率や、触
媒の量は、要求される塗膜性能や硬化性に応じて任意に
設定することができるが、顔料分散組成物中のオルガノ
シラン成分１〜９９重量部に対して硬化剤中のポリオル
ガノシロキサン成分９９〜１重量部の範囲になるように
調整するのが好ましく、より好ましくはオルガノシラン
成分５〜９５重量部に対してポリオルガノシロキサン成
分９５〜５重量部の範囲、最も好ましくはオルガノシラ
ン成分１０〜９０重量部に対してポリオルガノシロキサ
ン成分９０〜１０重量部の範囲である（但し、オルガノ
シラン成分とポリオルガノシロキサン成分の合計量１０
０重量部）。

【００３６】さらに本発明では、色安定性を確保するた
めに、主剤中に添加剤として界面活性剤と樹脂のうち少
なくとも一方を添加するようにしてある。このような界
面活性剤としては、カルボン酸系界面活性剤、高分子共
重合系界面活性剤、アミン系界面活性剤、エステル系界
面活性剤等があるが、本発明に特に適した界面活性剤と
しては、カルボン酸系界面活性剤、高分子共重合系界面
活性剤、アミン系界面活性剤が好ましい。その市販品と
しては、Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製の「Ｂｙｋ−Ｐ１０
４」、「Ｐ１０４Ｓ」、「２４０Ｓ」、「Ｄｉｓｐｅｒ
ｂｙｋ−１６０」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６１」、
「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６２」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙ
ｋ−１６３」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６４」、「Ｄ
ｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６５」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−
１６６」、「Ａｎｔｉ−Ｔｅｒｒａ−２０３」、「Ｄｉ
ｓｐｅｒｂｙｋ」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８１」等
がある。他の界面活性剤では色安定性を確保することは
難しい。また界面活性剤の添加量は、顔料分散組成物１
００重量部に対して、０．０５〜５重量部、好ましくは
０．０５〜１．６重量部、最も好ましくは１．１〜１．
６重量部である。界面活性剤の添加量が０．０５重量部
未満では、色分かれを防止する効果が不十分になり、逆
に５重量を超えると顔料同士が過剰に凝集して平滑な塗
膜を得られなくなると共に塗料の長期保管時の安定性が
悪くなるおそれがある。

【００３７】また樹脂としては、セルロース系樹脂、ア
クリルシリコーン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系
樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂等多くのものが
使用可能であるが、本発明に適した樹脂としては、セル
ロース系樹脂、アクリルシリコーン系樹脂、シリコーン
系樹脂、フッ素系樹脂が好ましい。例えば、セルロース
系樹脂の市販品としては、ダウケミカル社製「エトセル
ＳＴＤ−４５」、「エトセルＳＴＤ−１００」等が、ア
クリルシリコーン系樹脂の市販品としては、大日本イン
キ化学工業社製「ＬＹ−８０５」、「ＶＹ−１０８」、
「ＶＹ−１０９」等が、シリコーン系樹脂の市販品とし
ては、東芝シリコーン社製「ＴＳＲ１１６」、「ＴＳＲ
１１７」等が、フッ素系樹脂の市販品としては、ダイキ
ン工業社製「ＶＥ４７１」、旭硝子社製「ＬＦ−２０
０」、住友化学社製「Ｎ−７５」等がある。他の樹脂で
は顔料分散組成物中にうまく相溶しない場合があり、あ
るいは顔料沈降防止効果があまり得られない場合があ
る。また樹脂の添加量は、顔料分散組成物１００重量部
に対して、０．０５〜２０重量部、好ましくは０．５５
〜１０重量部、最も好ましくは０．５５〜７重量部であ
る。樹脂の添加量が０．０５重量部未満では、顔料の沈
降防止効果が不十分になり、逆に２０重量を超えると塗
料が過剰に増粘して塗膜の平滑性が失われるおそれがあ
る。

【００３８】しかして、本発明に係る塗料組成物は、ス
テンレスなどの鋼板、アルミニウムなどの非鉄金属基
材、コンクリートやスレート、モルタルなどの窯業系基
材、またはガラス基材やプラスチック基材等の表面に塗
装して耐候性、耐薬品性、耐熱性、耐汚染性に優れた塗
膜を形成することができる。塗装は塗布方法でおこなう
ことができ、例えば、刷毛塗り、スプレー、浸漬、フロ
ー、ロール、カーテン、ナイフコート等の各種塗布方法
を選択することができる。

【００３９】

【実施例】次に、実施例を挙げて本発明をさらに説明す
る。実施例中特に断らない限り「部」は総て「重量部」
を、「％」は総て「重量％」を表す。尚、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものでないのはいうまでもな
い。（実施例１）メチルトリメトシキシラン（東芝シリコー
ン社製）３４．０９部をメタノール分散コロイダルシリ
カゾル（日産化学工業社製「ＭＡ−ＳＴ」）４７．６２
部中で水０．４０部を添加して加水分解することによっ
てオルガノシラン溶液を調製した。そしてこのオルガノ
シラン１００重量部に対して、金属酸化物系顔料として
酸化チタン１１９部、微粉末シリカ（日本アエロジル社
製「ＡＥＲＯＳＩＬ３８０ＰＥ」）２．５部、アルミニ
ウムアルコキシドとしてアルミニウムイソプロポキシド
０．５部を配合し、ダイノミルにて１０μ以下の分散度
となるように顔料を分散して顔料分散組成物液を得た。

【００４０】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例２）実施例１で調製したと同様なオルガノシラ
ン溶液１００部に対し、金属酸化物系顔料として赤色酸
化鉄１２０部、日本アエロジル社製「ＡＥＲＯＳＩＬ３
８０ＰＥ」１．５部、アルミニウムイソプロポキシド１
部を配合し、実施例１と同様して顔料分散組成物液を得
た。

【００４１】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例３）金属酸化物系顔料として赤色酸化鉄の代わ
りに黒色酸化鉄を用いるようにした他は実施例２と同様
にして顔料分散組成物液を得た。

【００４２】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例４）金属酸化物系顔料として赤色酸化鉄の代わ
りにチタンイエローを用いるようにした他は実施例２と
同様にして顔料分散組成物液を得た。

【００４３】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例５）金属酸化物系顔料として赤色酸化鉄の代わ
りにチタンコバルトブルーを用いるようにした他は実施
例２と同様にして顔料分散組成物液を得た。

【００４４】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例６）金属酸化物系顔料として赤色酸化鉄の代わ
りにコバルトブルーを用いるようにした他は実施例２と
同様にして顔料分散組成物液を得た。

【００４５】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例７）実施例１で調製したと同様なオルガノシラ
ン溶液１００部に対し、金属酸化物系顔料として酸化チ
タン１１９部、日本アエロジル社製「ＡＥＲＯＳＩＬ３
８０ＰＥ」２．５部、アルミニウムイソプロポキシド
０．５部、チタニウムアルコキシドとしてチタンテトラ
ブトキシド０．５部を配合し、実施例１と同様して顔料
分散組成物液を得た。

【００４６】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（実施例８）日本アエロジル社製「ＡＥＲＯＳＩＬ３８
０ＰＥ」の代わりに、微粉末アルミナとしてデグサ社製
「アルミニウムオキサイドＣ」１．２部を用いるように
した他は実施例２と同様にして顔料分散組成物液を得
た。

【００４７】この顔料分散組成物液の６ヵ月放置後の状
態を観察したところ、ハードケーキの形成もなく顔料分
散安定性は良好であった。また顔料の再分散性も良好で
あった。（比較例１）アルミニウムイソプロポキシドを添加しな
い他は、実施例２と同様にして顔料分散組成物液を得
た。

【００４８】この顔料分散組成物液は顔料の沈降が早
く、数日後にはハードケーキ化の現象がみられた。（実施例９）実施例１で得た白色の顔料分散組成物９０
部と実施例２で得た茶色の顔料分散組成物１０部を混合
し、これに実施例１で得たオルガノシラン溶液（以下レ
ッドダウン樹脂と称する）４６．６部、界面活性剤とし
てポリカルボン酸系界面活性剤（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ
社製「ＢＹＫ−Ｐ１０４」）１．６部を配合し、ディス
パーで十分に攪拌した後、触媒としてエチレンジアミン
メチルプロピルジメトキシシラン４．０７部とジブチル
錫ジラウレート０．８１部を添加し、さらに十分に攪拌
した。その後、セルロース系樹脂としてエチルセルロー
ス（ダウケミカル社製「エトセルＳＴＤ−１００」）の
１４％トルエン溶液を２３．４部（「エトセルＳＴＤ−
１００」は３．２部）添加し、ディスパーで十分に攪拌
して主剤を得た。この主剤は顔料沈降が極めて発生し難
く、発生したとしても再分散性に非常に優れたものであ
った。

【００４９】一方、メチルトリイソプロポキシシラン２
２０部とトルエン１５０部との混合液を計り取り、１％
塩酸水溶液１０８部をこの混合液に滴下することによっ
てメチルトリイソプロポキシシランを加水分解し、二層
に分離したうちの少量の塩酸を含んだ下層の水・イソプ
ロピルアルコールの混合液を分液し、次に残ったトルエ
ンの樹脂溶液の塩酸を水洗して除去し、さらにトルエン
を減圧除去した後、イソプロピルアルコールで希釈する
ことによって、硬化剤として使用する平均分子量２００
０のシラノール基含有オルガノポリシロキサンのイソプ
ロピルアルコール４０％溶液を得た。

【００５０】次に、上記主剤１９０．８８部に対して、
この硬化剤１０１．８部、希釈溶剤としてイソプロパノ
ール（以下ＩＰＡ）５７．４部を混合することによっ
て、塗料組成物を得た。この塗料組成物は色安定性が非
常に優れたものであった。（実施例１０）界面活性剤としてポリカルボン酸系界面
活性剤の代わりにアミン系界面活性剤（Ｂｙｋ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１８１」）を用いる
ようにした他は実施例９と同様にして主剤を得た。この
主剤は顔料沈降が極めて発生し難く、発生したとしても
再分散性に非常に優れたものであった。

【００５１】次に、この主剤１９０．８８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１１）界面活性剤としてポリカルボン酸系界面
活性剤の代わりに高分子共重合系界面活性剤（Ｂｙｋ−
Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）を
用いるようにした他は実施例９と同様にして主剤を得
た。この主剤は顔料沈降が極めて発生し難く、発生した
としても再分散性に非常に優れたものであった。

【００５２】次に、この主剤１９０．８８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１２）樹脂としてセルロース系樹脂の代わりに
アクリルシリコーン系樹脂（大日本インキ工業社製「Ｖ
Ｙ−１０８」）１７部を用いるようにした他は実施例９
と同様にして主剤を得た。この主剤は顔料沈降が極めて
発生し難く、発生したとしても再分散性に非常に優れた
ものであった。

【００５３】次に、この主剤１８４．４８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１３）樹脂としてセルロース系樹脂の代わりに
シリコーン系樹脂（東芝シリコンー社製「ＴＳＲ１１
６」）１７部を用いるようにした他は実施例９と同様に
して主剤を得た。この主剤は顔料沈降が極めて発生し難
く、発生したとしても再分散性に非常に優れたものであ
った。

【００５４】次に、この主剤１７５．６８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１４）樹脂としてセルロース系樹脂の代わりに
フッ素樹脂（住友化学社製「Ｎ−７５」）０．３部を用
いるようにした他は実施例９と同様にして主剤を得た。
この主剤は顔料沈降が極めて発生し難く、発生したとし
ても再分散性に非常に優れたものであった。

【００５５】次に、この主剤１６８．４８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１５）界面活性剤としてポリカルボン酸系界面
活性剤の代わりに高分子共重合系界面活性剤（Ｂｙｋ−
Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ−１６３」）を
用い、また樹脂としてセルロース系樹脂の代わりにアク
リルシリコーン系樹脂（大日本インキ工業社製「ＶＹ−
１０８」）１７部を用いるようにした他は実施例９と同
様にして主剤を得た。この主剤は顔料沈降が極めて発生
し難く、発生したとしても再分散性に非常に優れたもの
であった。

【００５６】次に、この主剤２００．４８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が非常に優れたものであっ
た。（実施例１６）樹脂（セルロース系樹脂）を添加しない
他は、実施例９と同様にして主剤を得た。この主剤は実
施例９のものに比べて顔料沈降は発生し易かったが、再
分散性に非常に優れたものであった。

【００５７】次に、この主剤１６７．４８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が優れたものであった。（実施例１７）界面活性剤（ポリカルボン酸系界面活性
剤）を添加しない他は、実施例９と同様にして主剤を得
た。この主剤は実施例９のものに比べて顔料沈降は発生
し易かったが、再分散性に非常に優れたものであった。

【００５８】次に、この主剤１７４．８８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物は色安定性が優れたものであった。（比較例２）界面活性剤と樹脂のいずれも添加しない他
は、実施例９と同様にして主剤を得た。この主剤は顔料
沈降が早く、またこの顔料沈降層がハードケーキ化し易
く再分散が困難であった。

【００５９】次に、この主剤１５１．４８部に対して、
実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
この塗料組成物も顔料沈降が早く、再分散が困難である
と共に、塗装後に色分かれが発生した。（比較例３）界面活性剤としてポリカルボン酸系界面活
性剤（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製「ＢＹＫ−Ｐ１０
４」）６部を配合するようにした他は、実施例９と同様
にして主剤を得た。次に、この主剤１９５．２８部に対
して、実施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤Ｉ
ＰＡ５７．４部を混合することによって、塗料組成物を
得た。主剤の顔料沈降は生じにくいが、塗料組成物を塗
装したところ顔料が過剰に凝集してしまうために塗膜の
平滑性が失われるものであった。

【００６０】（比較例４）界面活性剤としてアミン系界
面活性剤（Ｂｙｋ−Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ｄｉｓｐｅｒｂ
ｙｋ−１８１」）６部を配合するようにした他は、実施
例９と同様にして主剤を得た。次に、この主剤１９５．
２８部に対して、実施例９で得た硬化剤１０１．８部、
希釈溶剤ＩＰＡ５７．４部を混合することによって、塗
料組成物を得た。主剤の顔料沈降は生じにくいが、塗料
組成物を塗装したところ顔料が過剰に凝集してしまうた
めに塗膜の平滑性が失われるものであった。

【００６１】（比較例５）樹脂としてセルロース系樹脂
（ダウケミカル社製「エトセルＳＴＤ−１００」）の１
４％トルエン溶液を「エトセルＳＴＤ−１００」が２５
部になるように添加した他は、実施例９と同様にして主
剤を得た。次に、この主剤３４５．０８部に対して、実
施例９で得た硬化剤１０１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５
７．４部を混合することによって、塗料組成物を得た。
主剤の顔料沈降は極めて生じにくいが、非常に粘度が高
くて使用しにくいものであった。また塗料組成物も非常
に粘度が高いためレベリング性が悪く、塗膜の平滑性が
失われるものであった。

【００６２】（比較例６）樹脂としてセルロース系樹脂
の代わりにアクリルシリコーン系樹脂（大日本インキ工
業社製「ＶＹ−１０８」）２５部を用いるようにした他
は、実施例９と同様にして主剤を得た。次に、この主剤
２００．４８部に対して、実施例９で得た硬化剤１０
１．８部、希釈溶剤ＩＰＡ５７．４部を混合することに
よって、塗料組成物を得た。主剤の顔料沈降は極めて生
じにくいが、非常に粘度が高くて使用しにくいものであ
った。また塗料組成物も非常に粘度が高いためレベリン
グ性が悪く、塗膜の平滑性が失われるものであった。

【００６３】上記実施例９〜１７及び比較例２〜６で得
られた塗料組成物について、顔料沈降防止性、再分散
性、色安定性、塗膜の平滑性の各性能を評価し、その結
果を表１に示す。

【００６４】

【表１】

【００６５】表１において、顔料沈降防止性について
は、２ヵ月以上沈降しないものを「○」、１ヵ月で沈降
するものを「△」、１週間で沈降するものを「×」で表
示した。また再分散性については、沈降層が生じた場合
に、攪拌機を用いて１〜２分の攪拌で沈降層が無くなる
ものを「○」、５分以内で沈降層が無くなるものを
「△」、１０分間攪拌しても沈降層が存在するものを
「×」で表示した。色安定性については、塗装直後に色
分かれしないもののうち、６ヵ月以上経過した主剤でΔ
Ｅ≦０．７のものを「◎」、３ヵ月経過した主剤でΔＥ
≦０．７のものを「○」、１ヵ月経過した主剤でΔＥ≦
０．７のものを「△」、塗装直後に色分かれしてしまう
ものを「×」で表示した。平滑性については、目視で塗
膜表面が一様にレベリングしているものを「○」、目視
で塗膜表面が荒れているものを「×」で表示した。

【００６６】

【発明の効果】上記のように本発明に係る顔料分散組成
物は、一般式がＲ¹ _nＳｉＸ_4-n（式中、Ｒ¹は同一又
は異種の置換もしくは非置換の炭素数１〜８の１価炭化
水素基を示し、ｎは０〜３の整数、Ｘは加水分解性基を
示す）で表される加水分解性オルガノシランを、有機溶
媒または水に分散されたコロイダルシリカ中で部分加水
分解して得られた、オルガノシランのシリカ分散オリゴ
マー溶液と有機溶媒とからなるオルガノシラン溶液に、
金属酸化物系顔料、微粉末シリカと微粉末アルミナのう
ち少なくとも一方、アルミニウムアルコキシドとチタニ
ウムアルコキシドとジルコニウムアルコキシドのうち少
なくとも一つをそれぞれ添加したものであるから、アル
ミニウムアルコキシドやチタニウムアルコキシドやジル
コニウムアルコキシドの作用で顔料の沈降を防止できる
と共に微粉末シリカや微粉末アルミナの作用で顔料の再
分散性を向上させることができ、金属酸化物系顔料のよ
うに粒子径が大きく且つ比重も大きい顔料を長期に亘っ
て安定して分散させることができると共に良好な再分散
性を得ることができるものであり、しかもオルガノシラ
ンを主成分とするために、無機質の塗膜の硬度、耐薬品
性、耐候性、耐熱性、耐汚染性等の物性に何等の悪影響
を及ぼすことなく使用することができるものである。

【００６７】また本発明に係る塗料組成物は、上記の顔
料分散組成物と、界面活性剤と樹脂のうち少なくとも一
方と、触媒と、硬化剤とから成るので、界面活性剤や樹
脂の作用によって色安定性を確保することができると共
に貯蔵安定性を高く得ることができるものであり、しか
も顔料分散組成物には予め顔料が分散されているため
に、塗料組成物を調製する際の顔料分散工程を省略する
ことができ、生産性を高めることができるものである。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者嶋田幸雄大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株式会社内 (72)発明者後藤明治大阪府門真市大字門真1048番地松下電工株式会社内 (72)発明者西尾章東京都北区浮間１丁目４番３号大日精化工業株式会社顔料技術本部無機材料技術部内 (72)発明者寺田裕美東京都北区浮間１丁目４番３号大日精化工業株式会社顔料技術本部無機材料技術部内 (72)発明者磯部聡静岡県磐田市豊島86番地大日精化工業株式会社顔料技術本部顔料応用技術研究所内

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式がＲ¹ _nＳｉＸ_4-n（式中、Ｒ¹
は同一又は異種の置換もしくは非置換の炭素数１〜８の
１価炭化水素基を示し、ｎは０〜３の整数、Ｘは加水分
解性基を示す）で表される加水分解性オルガノシラン
を、有機溶媒または水に分散されたコロイダルシリカ中
で部分加水分解して得られた、オルガノシランのシリカ
分散オリゴマー溶液と有機溶媒とからなるオルガノシラ
ン溶液に、金属酸化物系顔料、微粉末シリカと微粉末ア
ルミナのうち少なくとも一方、アルミニウムアルコキシ
ドとチタニウムアルコキシドとジルコニウムアルコキシ
ドのうち少なくとも一つをそれぞれ添加して成ることを
特徴とする顔料分散組成物。
【請求項２】オルガノシラン溶液１００重量部に対
し、金属酸化物系顔料を５０〜２００重量部、微粉末シ
リカと微粉末アルミナのうち少なくとも一方を１〜２０
重量部添加して成ることを特徴とする請求項１に記載の
顔料分散組成物。
【請求項３】オルガノシラン溶液１００重量部に対
し、アルミニウムアルコキシドとチタニウムアルコキシ
ドとジルコニウムアルコキシドのうち少なくとも一つを
０．１〜５重量部添加して成ることを特徴とする請求項
１又は２に記載の顔料分散組成物。
【請求項４】請求項１乃至３のいずれかに記載の顔料
分散組成物と、界面活性剤と樹脂のうち少なくとも一方
と、触媒と、硬化剤とから成ることを特徴とする塗料組
成物。
【請求項５】硬化剤は、平均組成式がＲ² _aＳｉ（Ｏ
Ｈ）_bＯ_(4-a-b)/2（式中、Ｒ²は同一又は異種の置換
もしくは非置換の炭素数１〜８の１価炭化水素基を示
し、ａおよびｂはそれぞれ０．２≦ａ＜２．０、０．０
００１≦ｂ≦３、ａ＋ｂ＜４の関係を満たす数である）
で表される、分子中にシラノール基を含有するポリオル
ガノシロキサンであることを特徴とする請求項４に記載
の塗料組成物。
【請求項６】樹脂としてセルロース系樹脂、アクリル
シリコーン系樹脂、シリコーン系樹脂、フッ素系樹脂か
ら選ばれるものを用いることを特徴とする請求項４又は
５に記載の塗料組成物。
【請求項７】顔料分散組成物１００重量部に対し、界
面活性剤を０．０５〜５重量部添加して成ることを特徴
とする請求項４乃至６のいずれかに記載の塗料組成物。
【請求項８】顔料分散組成物１００重量部に対し、樹
脂を０．０５〜２０重量部添加して成ることを特徴とす
る請求項４乃至７のいずれかに記載の塗料組成物。