JPH08199084A - アントラキノン系反応染料混合物およびそれを用いる染色または捺染方法 - Google Patents

アントラキノン系反応染料混合物およびそれを用いる染色または捺染方法

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JPH08199084A
JPH08199084A JP7009040A JP904095A JPH08199084A JP H08199084 A JPH08199084 A JP H08199084A JP 7009040 A JP7009040 A JP 7009040A JP 904095 A JP904095 A JP 904095A JP H08199084 A JPH08199084 A JP H08199084A
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dyeing
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reactive dye
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dye mixture
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Sadami Ebiike
禎美 海老池
Takeshi Washimi
武志 鷲見
Yasuyoshi Ueda
泰嘉 植田
Takashi Omura
隆 尾村
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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Sumitomo Chemical Co Ltd
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    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0034Mixtures of two or more pigments or dyes of the same type
    • C09B67/0038Mixtures of anthraquinones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09BORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C09B62/505Anthracene dyes

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Abstract

(57)【要約】 【目的】 十分な溶解性を示し、かつセルロース含有繊
維材料を再現性よく、均一に染色および捺染しうるアン
トラキノン系の青色反応染料を提供する。 【構成】 遊離酸の形で式(I)で示されるアントラキ
ノン系化合物と遊離酸の形で式(II)で示されるアント
ラキノン系化合物の混合物であって、式(I)の化合物
に対して式(II)の化合物が0.01〜1000重量倍存
在する反応染料混合物、およびそれを用いてセルロース
含有繊維材料を染色または捺染する方法。 式(I)中、Zは基−CH=CH2 又は基−CH2CH2
1 を表し、ここにZ1はアルカリの作用によって脱離
する基を表す。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、繊維材料、特にセルロ
ース繊維自体やセルロースを含む混紡繊維のようなセル
ロース含有繊維材料に対して、それ自身では青色系統の
色調を与え、あるいは必要により他の染料と配合染色す
る場合に青色成分として用いることができ、そしてかか
るセルロース含有繊維材料を、再現性よく、均一で鮮明
かつ堅牢に染色および捺染しうるアントラキノン系の反
応染料に関するものである。
【0002】
【従来の技術】従来より、セルロース含有繊維材料を染
色または捺染するために使用される水溶性の反応染料
は、均染性、染色および捺染の再現性、溶解性、堅牢性
などの種々の特性に優れていることが要求されている。
そして反応染料のなかでも、繊維材料上で青色系統の色
調を与えるものとして、アントラキノン系染料が多く用
いられている。特にアントラキノン系反応染料に関して
は、その品質上、均染性、染色および捺染の再現性、溶
解性などの特性に優れることが望まれている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、市販さ
れているアントラキノン系反応染料を用いて染色または
捺染する場合には、種々の染色および捺染処理におい
て、均一な染色物または捺染物を、常時一定して、すな
わち再現性よく得ることが困難であること、染料の溶解
性が不十分であることなどの問題があった。
【0004】本発明の目的は、種々の染色および捺染処
理において、均一な染色物または捺染物を常時再現性よ
く得ることができるとともに、十分な溶解性を示すアン
トラキノン系青色反応染料を提供することにある。
【0005】本発明者らは、染色および捺染処理におい
て、再現性、均染性、溶解性などの染色特性および染料
特性に優れ、かつ工業的に有利なアントラキノン系青色
反応染料を得る目的で鋭意研究した結果、ある特定の構
造の染料を組み合わせることにより、かかる目的が達成
されることを見いだし、本発明を完成するに至った。
【0006】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、遊離
酸の形で下記一般式(I)
【0007】
【0008】(式中、Zは基−CH=CH2 または基−
CH2CH21 を表し、ここにZ1はアルカリの作用に
よって脱離する基を表す)で示されるアントラキノン系
化合物(I)および遊離酸の形で下記一般式(II)
【0009】
【0010】で示されるアントラキノン系化合物(II)
を含有してなり、アントラキノン系化合物(II)がアン
トラキノン系化合物(I)に対して0.01〜1000重
量倍存在する反応染料混合物を提供するものである。
【0011】また本発明は、この反応染料混合物を用い
て、セルロース含有繊維材料を染色または捺染する方法
をも提供する。
【0012】前記一般式(I)において、Zが基−CH
2CH21 であるとき、Z1 はアルカリの作用によって
脱離能を有する基であるが、これは一般式(II)に現れ
るカルボキシピリジニオ基とは異なるものである。かか
る基は、通常エステル基、すなわち酸から水素原子を1
個取り除いた基であることができ、例えば、硫酸エステ
ル基、チオ硫酸エステル基、燐酸エステル基、酢酸エス
テル基、ハロゲン化水素酸エステル(ハロゲン原子)な
どを挙げることができる。
【0013】一般式(I)で示されるアントラキノン系
化合物(I)は、C. I. リアクティブ・ブルー 19 を含
み、例えば特開昭 60-108472号公報などに記載される公
知の化合物である。この化合物は、公知の方法で、例え
ば、1−アミノ−4−ブロモアントラキノン−2−スル
ホン酸またはその塩を、一般式(I)で示される化合物
へと導くのに必要な核置換アニリンと反応させることに
よって、あるいは、1−アミノ−4−ブロモアントラキ
ノン−2−スルホン酸またはその塩を、3−または4−
(β−ヒドロキシエチルスルホニル)アニリンと反応さ
せた後、水酸基をエステル化することによって、製造で
きる。
【0014】また、前記一般式(II)で示されるアント
ラキノン系化合物(II)は、遊離酸の形で一般式(I)
で示されるアントラキノン系化合物(I)に、遊離酸の
形で下記一般式
【0015】
【0016】で示されるカルボキシピリジンを、水性溶
媒中、0〜100℃でpH1〜10に調整しながら、好
ましくは10〜100℃でpH2〜9に調整しながら、
縮合させることにより、製造することができる。この場
合、反応条件次第では、アントラキノン系化合物(I)
とアントラキノン系化合物(II)の混合物の形で得られ
ることがあるので、本発明にとっては好都合である。
【0017】本発明において、 アントラキノン系化合
物(I)とアントラキノン系化合物(II)の混合割合
は、重量比で、(I):(II)=1:0.01〜1000
の範囲であるが、好ましくは(I):(II)=1:0.1
〜100の範囲であり、さらに好ましくは(I):(I
I)=1:0.2〜20の範囲である。本発明の反応染料
混合物は、一般式(I)および一般式(II)に包含され
るそれぞれの化合物を1種ずつ含むものであることがで
きるのはもちんのこと、一般式(I)に包含される化合
物が2種以上存在していてもよいし、一般式(II)に包
含される化合物が2種以上存在していてもよいし、さら
には、一般式(I)に包含される化合物2種以上および
一般式(II)に包含される化合物2種以上が存在してい
てもよい。一般式(I)に包含される化合物および一般
式(II)に包含される化合物のうち、いずれか一方が2
種以上存在する場合、あるいは両方ともそれぞれ2種以
上存在する場合は、一般式(I)に包含される化合物の
合計量および一般式(II)に包含される化合物の合計量
をベースに、上記の混合割合が計算される。
【0018】アントラキノン系化合物(I)およびアン
トラキノン系化合物(II)は、それぞれ遊離酸の形でま
たはその塩の形で存在するが、なかでもアルカリ金属塩
およびアルカリ土類金属塩が好ましく、とりわけナトリ
ウム塩、カリウム塩およびリチウム塩が好ましい。
【0019】アントラキノン系化合物(I)としては特
に、一般式(I)中の基−SO2Zがベンゼン環上のア
ミノ基に対してメタ位に結合しているもの、すなわち遊
離酸の形で式(III)
【0020】
【0021】(式中、Zは前記の意味を有する)で示さ
れる化合物が好ましい。なかでも、Zが基−CH2CH2
1 であり、ここにZ1 は前記のとおり、アルカリの作
用によって脱離する基である化合物が好ましい。
【0022】またアントラキノン系化合物(II)として
は特に、一般式(II)中のβ−(カルボキシピリジニ
オ)エチルスルホニル基がベンゼン環上のアミノ基に対
してメタ位に結合しているもの、すなわち遊離酸の形で
式(IV)
【0023】
【0024】で示される化合物が好ましい。
【0025】本発明において、両化合物の混合方法は特
に限定されるものでなく、染色または捺染に用いる前に
予め混合しておいてもよいし、染色または捺染時に染浴
または捺染糊を調製する段階で混合してもよい。また前
述したとおり、アントラキノン系化合物(II)を製造す
る過程で、反応条件を制御することにより、アントラキ
ノン系化合物(I)とアントラキノン系化合物(II)が
混在する状態で製造することも可能なので、こうした方
法により混合物の形で製造されたものであっても差し支
えない。
【0026】本発明の反応染料混合物は、所望の色相を
得るために、必要に応じてさらに他の染料と混合して使
用することができる。この場合、混合する染料に特別な
制約はなく、公知の反応染料を用いることができる。好
ましいものとしては、1個またはそれ以上の反応基を有
し、かかる反応基の少なくとも1個が、スルファートエ
チルスルホニル基、ビニルスルホニル基、モノクロロト
リアジニル基、モノフルオロトリアジニル基、モノピリ
ジニオトリアジニル基、ジクロロトリアジニル基、ジフ
ルオロモノクロロピリミジニル基またはトリクロロピリ
ミジニル基である染料、 また、Sumifix 、Sumifix Su
pra 、Remazol 、Levafix 、Procion 、Cibacron、Basi
len 、Drimarene 、Kayacion、Kayacelon React などの
冠称名で市販されている染料、さらには例えば、特開昭
50-178 号公報、特開昭 56-9483号公報(=EP-A-22,26
5)、特開昭 56-15481 号公報(=EP-A-21,105)、 特開昭
56-118976号公報(=EP-A-35,171)、特開昭 56-128380号
公報、特開昭 57-2365号公報(=EP-A-42,108)、特開昭 5
7-89679 号公報(=EP-A-52,985)、特開昭 57-143360号公
報(=EP-A-56,975)、特開昭 58-191755号公報、特開昭 5
9-15451号公報(=EP-A-99,721)、特開昭 59-96174号公
報、特開昭 59-161463号公報、特開昭 60-6754号公報、
特開昭 60-123559号公報、特開昭 60-229957号公報(=GB
-A-2,160,883) 、特開昭 60-260654号公報、特開昭 61-
155469号公報(=EP-A-184,071) 、 特開昭63-77974号公
報(=EP-A-239,847) 、特開昭 63-225665号公報(=EP-A-2
64,878) 、特開平 1-185370号公報(=EP-A-325,246)、特
開平 3-770号公報(=EP-A-385,120)などに記載の染料な
どが例示される。 特に、反応基として、スルファート
エチルスルホニル基、ビニルスルホニル基、モノクロロ
トリアジニル基およびモノフルオロトリアジニル基の少
なくとも1種を有する染料、あるいは、 Sumifix 、Su
mifix Supra 、Remazol 、Levafix 、Procion などの冠
称名で市販されている染料が好ましい。
【0027】また本発明の反応染料混合物は、必要に応
じて、無水芒硝や食塩のような無機塩、分散剤、粉塵飛
散防止剤、pH安定剤、ポリ燐酸塩のような硬水軟化
剤、その他公知の染色助剤などを含有することができ
る。
【0028】本発明の反応染料混合物は、その形態にお
いて特に限定されるものでなく、公知の種々の形態、例
えば、粉末状、顆粒状、液体状などの形態をとることが
できる。
【0029】本発明により染色または捺染の対象になる
セルロース含有繊維材料とは、セルロース繊維自体から
なる材料のほか、セルロース繊維とともに他の繊維を含
む材料をも包含する意味である。その種類は特に限定さ
れるものでないが、セルロース繊維自体からなる材料と
しては、木綿、リネン、麻、ジュート、ラミー繊維、ビ
スコース人絹、ベンベルグなどの天然または再生セルロ
ース繊維が例示され、またセルロース繊維とともに他の
繊維を含む材料としては、木綿/ポリエステル混紡品、
木綿/ナイロン混紡品、木綿/羊毛混紡品などが例示さ
れる。
【0030】染色および捺染は、公知の方法により行う
ことができる。 例えば吸尽染色法としては、染料とと
もに、無水芒硝や食塩のような無機中性塩または、炭酸
ソーダ、重炭酸ソーダ、苛性ソーダ、第三燐酸ソーダの
ような酸結合剤を、それぞれ単独で、あるいは両者を併
用して、染色する方法が例示できる。この際に用いる無
機中性塩や酸結合剤の量についても制約はないが、これ
らの一方を用いる場合はその量を、また両者を用いる場
合はその合計量を、少なくとも1g/Lとするのが好ま
しい。またこれらを大量に、例えば100g/L以上用
いてもよいが、本発明によれば、例えば40g/L以下
の少量の使用でも、十分染色が可能である。これらの無
機中性塩や酸結合剤は、一度に染浴へ投入してもよい
し、常法により分割して染浴へ投入してもよい。 その
他、均染剤、緩染剤、浴中柔軟剤など、公知の種々の染
色助剤を1種または2種以上、公知の方法で併用するこ
ともできる。染色は通常、30〜95℃程度の温度で行
われる。
【0031】コールドパッドバッチアップ染色法として
は、染料とともに、無水芒硝や食塩のような無機中性塩
および、苛性ソーダや硅酸ソーダのような酸結合剤を用
いてパジングした後、密閉包装材料中に一定温度で放置
して、染色する方法が例示される。連続染色法として
は、炭酸ソーダや重炭酸ソーダのような酸結合剤を染料
パジング液に混合し、公知の方法でパジングした後、乾
熱または蒸熱により染色する一浴パジング法、染料を含
む染浴をパジングした後、無水芒硝や食塩のような無機
中性塩および、苛性ソーダや硅酸ソーダのような酸結合
剤をパジングし、公知の方法で乾熱または蒸熱により染
色する二浴パジング法などが例示される。
【0032】捺染法としては、染料とともに、重炭酸ソ
ーダのような酸結合剤を含む捺染糊を印捺した後、乾熱
または蒸熱により捺染する一相捺染法、染料を含む捺染
糊を印捺した後、食塩のような無機中性塩および、苛性
ソーダや硅酸ソーダのような酸結合剤を含む80℃以上
の高温溶液中に投入して捺染する二相捺染法などが例示
される。
【0033】以上挙げた染色法および捺染法はあくまで
も例示であって、本発明の反応染料混合物を用いる染色
または捺染法がこれらに限定されることはなく、セルロ
ース含有繊維材料を発色させるものであれば、任意の方
法を採用することができる。
【0034】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの実施例によって限定される
ものではない。特に本発明の反応染料混合物は、その混
合方法、混合比、形態などにおいて、これらの実施例に
限定されるものでなく、任意の態様をとることができ
る。例中にある部、%および割合は、特にことわらない
かぎり重量基準である。
【0035】実施例1および比較例1 遊離酸の形で式(1)
【0036】
【0037】で示されるアントラキノン系化合物117
部を水590部に溶解し、ニコチン酸74部を仕込ん
だ。 ソーダ灰水溶液を滴下しながら、pHを5〜6
に、液温を70〜80℃に保って6時間撹拌した。反応
マスをスプレー乾燥して、遊離酸の形で式(1)で示さ
れる化合物23部および遊離酸の形で式(2)
【0038】
【0039】で示される化合物97部を含有する反応染
料混合物を得た。この反応染料混合物は、溶解性に優れ
るものであった。
【0040】綿編物100部をウィンス染色装置にセッ
トし、浴比を1:15、水温を50℃にした。先に得ら
れた反応染料混合物3部を水に溶解した後、染色装置内
の染浴に投入し、浴温を50℃に保った。その後無水芒
硝150部を浴中に投入し、この温度で20分間綿編物
を処理し、 さらに炭酸ソーダ30部を浴中に投入し
た。引き続きこの温度で60分間綿編物を処理し、染色
を終了した後、常法で洗浄して仕上げた。こうして、斑
のない均一な青色の染色物が得られた。
【0041】一方、遊離酸の形で式(1)で示される化
合物を単独で染料として用いた以外は、上記と同じ方法
により染色したところ、得られた染色物は斑があり、均
染性に劣るものであった。
【0042】実施例2 遊離酸の形で式(1)で示されるアントラキノン系化合
物120部を水230部に溶解し、ニコチン酸27部を
仕込んだ。 ソーダ灰水溶液を滴下しながら、pHを
4.5〜5.5に、液温を80〜90℃に保って3時間撹拌
した。反応マスをスプレー乾燥して、遊離酸の形で式
(1)で示される化合物57部および遊離酸の形で式
(2)で示される化合物61部を含有する反応染料混合
物を得た。この反応染料混合物は、溶解性に優れるもの
であった。この反応染料混合物を用いて実施例1と同じ
方法により染色したところ、斑のない均一な青色の染色
物が得られた。
【0043】実施例3および比較例2 実施例1において、遊離酸の形で式(1)で示されるア
ントラキノン系化合物を、遊離酸の形で式(3)
【0044】
【0045】で示されるアントラキノン系化合物に代え
た以外は、同様の操作を行って、遊離酸の形で式(3)
で示される化合物23部および遊離酸の形で式(4)
【0046】
【0047】で示される化合物97部を含有する反応染
料混合物を得た。この反応染料混合物は、溶解性に優れ
るものであった。この反応染料混合物を用いて実施例1
と同じ方法により染色したところ、斑のない均一な青色
の染色物が得られた。
【0048】一方、式(3)で示される化合物を単独で
染料として用いた以外は、上記と同じ方法により染色し
たところ、得られた染色物は斑があり、均染性に劣るも
のであった。
【0049】実施例4 実施例2において、遊離酸の形で式(1)で示されるア
ントラキノン系化合物を、遊離酸の形で式(3)で示さ
れるアントラキノン系化合物に代えた以外は、同様の操
作を行って、遊離酸の形で式(3)で示される化合物5
7部および遊離酸の形で式(4)で示される化合物61
部を含有する反応染料混合物を得た。この反応染料混合
物は、溶解性に優れるものであった。また、この反応染
料混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色したと
ころ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0050】実施例5 遊離酸の形で式(1)で示されるアントラキノン系化合
物117部を水350部に溶解し、ニコチン酸25部を
仕込んだ。 ソーダ灰水溶液を滴下しながら、pHを5
〜6に、液温を70〜80℃に保って20時間撹拌し
た。反応マスをスプレー乾燥して、遊離酸の形で式
(2)で示されるアントラキノン系化合物96部を得
た。これに、遊離酸の形で式(1)で示される化合物3
9部を加えて十分混合した。こうして得られた反応染料
混合物は、溶解性に優れるものであった。この反応染料
混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色したとこ
ろ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0051】実施例6 遊離酸の形で式(1)で示されるアントラキノン系化合
物117部を水350部に溶解し、ニコチン酸25部を
仕込んだ。 ソーダ灰水溶液を滴下しながら、pHを5
〜6に、液温を70〜80℃に保って20時間撹拌し、
遊離酸の形で式(2)で示されるアントラキノン系化合
物96部を含む反応マスを得た。この反応マスに、遊離
酸の形で式(1)で示されるアントラキノン系化合物3
9部を水100部に溶解した水溶液を加えて十分混合し
た後、スプレー乾燥した。こうして得られた反応染料混
合物は、溶解性に優れるものであった。この反応染料混
合物を用いて実施例1と同じ方法により染色したとこ
ろ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0052】実施例7 実施例5において、遊離酸の形で式(1)で示されるア
ントラキノン系化合物を、遊離酸の形で式(3)で示さ
れるアントラキノン系化合物に代えた以外は、同様の操
作を行って、遊離酸の形で式(4)で示される化合物9
6部を得た。これに、遊離酸の形で式(3)で示される
化合物39部を加えて十分混合した。こうして得られた
反応染料混合物は、溶解性に優れるものであった。この
反応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色
したところ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0053】実施例8 実施例6において、遊離酸の形で式(1)で示されるア
ントラキノン系化合物を、遊離酸の形で式(3)で示さ
れるアントラキノン系化合物に代えた以外は、同様の操
作を行って、遊離酸の形で式(4)で示される化合物9
6部を含む反応マスを得た。これに、遊離酸の形で式
(3)で示されるアントラキノン系化合物39部を水1
00部に溶解した水溶液を加えて十分混合した後、スプ
レー乾燥した。こうして得られた反応染料混合物は、溶
解性に優れるものであった。この反応染料混合物を用い
て実施例1と同じ方法により染色したところ、斑のない
均一な青色の染色物が得られた。
【0054】実施例9 遊離酸の形で式(2)で示されるアントラキノン系化合
物96部に、遊離酸の形で式(3)で示されるアントラ
キノン系化合物5部を加えて、十分混合した。こうして
得られた反応染料混合物は、溶解性に優れるものであっ
た。この反応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法に
より染色したところ、斑のない均一な青色の染色物が得
られた。
【0055】実施例10 遊離酸の形で式(4)で示されるアントラキノン系化合
物96部に、遊離酸の形で式(1)で示されるアントラ
キノン系化合物5部を加えて、十分混合した。こうして
得られた反応染料混合物は、溶解性に優れるものであっ
た。この反応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法に
より染色したところ、斑のない均一な青色の染色物が得
られた。
【0056】実施例11 実施例1と同様にして得た反応染料混合物120部に、
遊離酸の形で式(3)で示されるアントラキノン系化合
物23部を加えて、十分混合した。こうして得られた反
応染料混合物は、溶解性に優れるものであった。この反
応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色し
たところ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0057】実施例12 実施例3と同様にして得た反応染料混合物120部に、
遊離酸の形で式(1)で示されるアントラキノン系化合
物23部を加えて、十分混合した。こうして得られた反
応染料混合物は、溶解性に優れるものであった。この反
応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色し
たところ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0058】実施例13 実施例1と同様にして得た反応染料混合物120部に、
実施例7と同じ反応条件で得た遊離酸の形で式(4)で
示されるアントラキノン系化合物24部を加えて、十分
混合した。こうして得られた反応染料混合物は、溶解性
に優れるものであった。 この反応染料混合物を用いて
実施例1と同じ方法により染色したところ、斑のない均
一な青色の染色物が得られた。
【0059】実施例14 実施例3と同様にして得た反応染料混合物120部に、
遊離酸の形で式(2)で示されるアントラキノン系化合
物24部を加えて、十分混合した。こうして得られた反
応染料混合物は、溶解性に優れるものであった。この反
応染料混合物を用いて実施例1と同じ方法により染色し
たところ、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0060】実施例15 実施例1と同様にして得た反応染料混合物120部に、
実施例3と同様にして得た反応染料混合物120部を加
え、十分混合した。こうして得られた反応染料混合物
は、溶解性に優れるものであった。この反応染料混合物
を用いて実施例1と同じ方法により染色したところ、斑
のない均一な青色の染色物が得られた。
【0061】実施例16 実施例1と同様にして得た反応染料混合物120部に、
住友化学工業社製の反応染料である Sumifix Supra Bri
lliant Red 3BFの60部を加えて、十分混合した。得ら
れた反応染料混合物を用いて、実施例1と同じ方法によ
り染色したところ、斑のない均一な紫色の染色物が得ら
れた。
【0062】実施例17 レーヨン繊維からなる編物100部を低浴比型液流染色
装置にセットし、浴比を1:6、水温を65℃にした。
実施例1で得られた反応染料混合物6部を水に溶解した
後、染色装置内の浴に投入し、浴温を65℃に保った。
その後、無水芒硝40部を浴中に投入し、この温度で2
0分間編物を処理し、次いで炭酸ソーダ6部を浴中に投
入した。引き続きこの温度で60分間編物を処理して染
色を終了し、さらに常法で洗浄して仕上げた。こうし
て、斑のない均一な青色の染色物が得られた。
【0063】実施例18 チーズ状の綿糸100部をチーズ染色装置にセットし、
浴比を1:10、水温を65℃にした。実施例1で得ら
れた反応染料混合物7部を十分混合し、水に溶解した
後、染色装置内の浴に投入し、浴温を65℃に保った。
その後、食塩50部を浴中に投入し、この温度で30分
間糸を処理し、次いで第三燐酸ソーダ10部を浴中に投
入した。引き続きこの温度で60分間糸を処理して染色
を終了し、さらに常法で洗浄して仕上げた。こうして、
チーズの内外層で濃度差のない均一な青色の染色糸が得
られた。
【0064】実施例19 綿繊維50%およびポリエステル繊維50%からなる混
交編物200部を高圧型液流染色装置にセットし、浴比
を1:10、水温を80℃にして、酢酸を用いてpHを
5とした。 住友化学工業社製の分散剤であるスミポン
TF を2部用いて、分散染料 C.I. Disperse Blue 56の
2部を予め水に十分分散させた液を、上記染色装置内の
浴に投入し、その後40分かけて130℃まで昇温し、
この温度で40分間ポリエステル側を染色した。次いで
染浴を排出し、その後給水して、浴比を1:10、水温
を50℃にした。実施例1で得られた反応染料混合物
2.4部を水に溶解した後、上記染色装置内の浴に投入
し、浴温を50℃に保った。その後、無水芒硝80部を
浴中に投入し、この温度で20分間編物を処理し、さら
に炭酸ソーダ30部を浴中に投入した。引き続きこの温
度で60分間編物を処理して染色を終了し、常法で洗浄
して仕上げた。得られた染色物は斑のない均一な青色で
あった。
【0065】実施例20 実施例1で得られた反応染料混合物30部を熱水に溶解
した後、25℃に冷却した。この染料溶液に、32.5%
苛性ソーダ水溶液15部および50度ボーメの水ガラス
150部を添加し、さらに25℃で水を加えて全量を1
000部とした直後に、この液をパジング液として木綿
織物をパジングした。パジングした木綿織物を巻き上
げ、ポリエチレンフィルムで密閉して、25℃の室温で
20時間放置した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げ
た。こうして、均一な青色の染色物が得られた。
【0066】実施例21 実施例1で得られた反応染料混合物20部を熱水に溶解
した後、25℃に冷却した。この染料溶液に、アルギン
酸ソーダ1部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ1
0部、および重炭酸ソーダ20部を添加し、さらに25
℃で水を加えて全量を1000部とした直後に、この液
をパジング液として木綿織物をパジングした。パジング
した木綿織物を120℃で2分間乾燥し、次いで100
℃で5分間スチーミングして、染料を固着させた。こう
して、均一な青色の染色物が得られた。
【0067】実施例22 綿編物100部をウィンス染色装置にセットし、浴比を
1:15、水温を56℃にした。実施例1で得られた反
応染料混合物2.4部を、スルホン化度110%および平
均縮合度1.8のメチルナフタレンスルホン酸/ホルムア
ルデヒド縮合物のナトリウム塩0.6部と十分混合し、得
られた染料混合物3部を水に溶解して、上記染色装置内
の浴に投入し、浴温を56℃に保った。その後、無水芒
硝50部を公知の方法で浴中に投入し、この温度で20
分間編物を処理し、さらに炭酸ソーダ15部を浴中に投
入した。引き続きこの温度で60分間編物を処理して染
色を終了し、常法で洗浄して仕上げた。 こうして、均
一な青色の染色物が得られた。
【0068】実施例23 綿編物100部を液流染色装置にセットし、浴比を1:
15、水温を50℃にした。実施例1で得られた反応染
料混合物3部を予め水に溶解して、上記染色装置内の浴
に投入した。さらに、無水芒硝150部を2回に分けて
浴中に投入した後、この温度で20分間編物を処理し、
次いで炭酸ソーダ30部を3回に分けて浴中に投入し
た。引き続きこの温度で60分間編物を処理して染色を
終了し、常法で洗浄して仕上げた。こうして、斑のない
均一な青色の染色物が得られた。
【0069】実施例24 チーズ状の綿糸50部をチーズ染色装置にセットし、浴
比を1:10、水温を58℃にした。実施例1で得られ
た反応染料混合物3部、ヘキスト社製の反応染料である
Remazol Yellow 3R-SN の1部、および住友化学工業社
製の反応染料である Sumifix Supra Brilliant Red 3BF
の5部を水に溶解した後、上記染色装置内の浴に投入
し、浴温を58℃に保った。その後、無水芒硝40部を
浴中に投入し、この温度で30分間綿糸を処理した後、
第三リン酸ソーダ5部を浴中に投入した。引き続きこの
温度で60分間綿糸を処理して染色を終了し、常法で洗
浄して仕上げた。こうして、チーズの内外層で濃度差が
ない均一な紫色の染色糸が得られた。
【0070】実施例25 実施例1で得られた反応染料混合物10部、住友化学工
業社製の反応染料である Sumifix Supra Yellow 3RF の
20部、および住友化学工業社製の反応染料である Sum
ifix Supra Brilliant Red 3BFの20部を熱水に溶解し
た後、25℃に冷却した。この染料溶液に、アルギン酸
ソーダ1部、メタニトロベンゼンスルホン酸ソーダ10
部および炭酸水素ナトリウム20部を添加し、さらに2
5℃で水を加えて全量を1000部とした直後に、この
液をパジング液として木綿織物をパジングした。パジン
グした木綿織物を120℃で2分間乾燥し、次いで10
0℃で5分間スチーミングして、染料を固着させた。こ
うして、均一な茶色の染色物が得られた。
【0071】実施例26 実施例1と同様にして得た反応染料混合物50部を熱水
に溶解した後、25℃に冷却した。この染料溶液に、無
水芒硝30部および32.5%苛性ソーダ水溶液18部を
添加し、さらに25℃で水を加えて全量を1000部と
した直後に、この液をパジング液として木綿織物をパジ
ングした。パジングした木綿織物を巻き上げ、ポリエチ
レンフィルムで密閉して、25℃の室温に20時間放置
した後、常法で洗浄し、乾燥して仕上げた。こうして、
均一な青色の染色物が得られた。
【0072】実施例27 実施例1と同様にして得た反応染料混合物を用いて、下
記処方で捺染糊を作成した。
【0073】 反応染料混合物 80部 尿 素 50部 アルギン酸ソーダ 550部 熱 湯 300部重炭酸ソーダ 20部 合 計 1000部
【0074】この捺染糊100部を40番手木綿ブロー
ドに印捺した後、100℃で5分間スチーミング処理を
行った。次いで、水洗、湯洗、ソーピング、湯洗、水
洗、乾燥して仕上げた。こうして、均一な青色に捺染さ
れた木綿ブロードが得られた。
【0075】
【発明の効果】本発明の反応染料混合物は、染色および
捺染処理において、再現性、均染性、溶解性などの染色
特性および染料特性に優れるものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 尾村 隆 大阪市此花区春日出中3丁目1番98号 住 友化学工業株式会社内

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】遊離酸の形で下記一般式(I) (式中、Zは基−CH=CH2 または基−CH2CH2
    1 を表し、ここにZ1はアルカリの作用によって脱離す
    る基を表す)で示されるアントラキノン系化合物(I)
    に対して、 遊離酸の形で下記一般式(II) で示されるアントラキノン系化合物(II)を0.01〜1
    000重量倍含有してなることを特徴とする反応染料混
    合物。
  2. 【請求項2】アントラキノン系化合物(I)が、遊離酸
    の形で式(III) (式中、Zは請求項1に記載の意味を有する)で示され
    る請求項1に記載の反応染料混合物。
  3. 【請求項3】Zが基−CH2CH21 であり、ここにZ
    1 は請求項1に記載の意味を有する請求項2に記載の反
    応染料混合物。
  4. 【請求項4】アントラキノン系化合物(II)が遊離酸の
    形で式(IV) で示される請求項1〜3のいずれかに記載の反応染料混
    合物。
  5. 【請求項5】請求項1〜4のいずれかに記載の反応染料
    混合物をセルロース含有繊維材料に適用することを特徴
    とするセルロース含有繊維材料の染色または捺染方法。
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