JPH08202062A - 電子写真感光体、電子写真装置及び装置ユニット - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 水分子の吸着の起りにくい、すなわち高湿環
境下においても画像や繰り返し使用時の電気特性などの
優れたシリカ粒子を用いた電子写真感光体を提供するこ
とにある。 【構成】 電子写真感光体の最表面層に、相対湿度80％
の環境下における示差走査熱量分析において40℃以上20
0℃以下の範囲に吸熱ピークを有し、かつ該吸熱ピーク
のエネルギー変化量ΔＨが20ジュール／ｇ以下の体積平
均粒径0.05μm以上２μm以下であるシリカ粒子を含有す
ることを特徴とする電子写真感光体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はシリカ粒子を感光体の最
表面層に含有する電子写真感光体に関し、詳しくは優れ
た耐久性を有する電子写真感光体に関する。

【０００２】また本発明は前記感光体を有する電子写真
装置及び装置ユニットに関する。

【０００３】

【従来の技術】一般に電子写真法により画像形成を行う
には、感光体表面に帯電、像露光及び現像を施してトナ
ー像を形成し、該トナー像を転写材上に転写、定着して
画像を得ると共に、転写後の感光体は残留トナーのクリ
ーニング及び除電が行われて長期に亘り繰り返し使用さ
れる。

【０００４】従って前記感光体としては、帯電電位、感
度、暗減衰及び残留電位特性等の電子写真性能は勿論、
繰り返し使用時の耐刷性、耐摩耗性、耐湿性等の物性
や、コロナ放電時に発生するオゾンや像露光への耐性に
おいても良好であることが要請される。

【０００５】他方、従来電子写真感光体としては、アモ
ルファスシリコン、セレン、硫化カドミウム等を用いた
無機光導電性感光体が多く用いられてきたが、近年低コ
ストで毒性がなく、かつ加工性に優れていて、目的に応
じた選択の自由度が大きい有機光導電性感光体（以下単
に有機感光体と称する）が主流となっている。

【０００６】これらの電子写真感光体の繰り返し使用に
よる疲労劣化は、感光体上に形成されたトナー像の転写
材上への転写、分離及び転写後の感光体上の残留トナー
のクリーニングの各工程における摺擦による感光層表面
の摩擦、損傷及び感光体表面への帯電、像露光、除電等
の各工程における感光層の分解、変質等によるものとさ
れている。

【０００７】従って前記感光体の疲労劣化を防止するに
は感光層表面の改良が重要課題となる。特に有機感光体
の感光層は無機感光体に比して軟質であり、かつ光導電
性物質が有機質であるため感光体の繰り返し使用時の疲
労劣化が大であり、前記感光層表面の改良がより重要と
なる。

【０００８】そこで特開昭56-117245号、同63-91666号
及び特開平1-205171号の各公報には感光体の最表面層に
シリカ粒子を含有せしめ、感光体表面の機械的強度を大
とし、耐久性を向上せしめることができることが記載さ
れている。更に又特開昭57-176057号、同61-117558号又
は特開平3-155558号等の各公報には前記シリカ粒子をシ
ランカップリング剤等で処理して成る疎水性シリカ粒子
を感光体の最表面層に含有せしめ、感光体の機械的強度
を大ならしめると共に潤滑性を付与してより高耐久性の
感光体が得られることが記載されている。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】従来、電子写真感光体
の保護層等に用いられてきたシリカ粒子としては液相中
でゾルゲル法により合成されるシリカゾルやコロイダル
シリカ、気相中で得られるシリカ超微粒子などが知られ
ている。しかしながら液相中でいわゆるゾルゲル法によ
って合成されるシリカゾルやコロイダルシリカはその製
法上、粒子表面が水分子などの極性分子と親和性の強い
シラノール基に富んでいる。更に粒子の粒径が数μm以
下と小さく高温での焼結も困難であるため、内部表面積
が大きく、表面状態も多孔質で水分子等の気体分子が吸
着されやすいといった特徴がある。

【００１０】一方、フュームドシリカと呼ばれるシリカ
の超微粒子は粒径が通常10〜40nmと小さく、比表面積が
大きいため同様に水分子などの気体分子が吸着されやす
い。

【００１１】このため、これらのシリカを用いた感光体
は気体分子、特に水分子の吸着が起こり易く、高湿環境
下における画像や繰り返し使用時の電気特性などに問題
があった。従ってこれらの問題を解決するためには気体
分子、特に水分子の吸着の起りにくい粒子が求められて
いる。

【００１２】本発明の目的は、水分子の吸着の起りにく
い、すなわち高湿環境下においても画像や繰り返し使用
時の電気特性に優れたシリカ粒子を用いた電子写真感光
体を提供することにある。

【００１３】又、本発明の他の目的は前記感光体と共に
クリーニング手段として特定の条件で、前記感光体に当
接して用いられるクリーニングブレードを組み合わせて
用いても繰り返しの像形成の過程で感光体の摩耗、損傷
がなく高耐久性であり、終始高濃度、鮮明な画像が安定
して得られる電子写真感光体及びそれを使用した電子写
真装置を提供することにある。

【００１４】更に又、本発明の他の目的は組み込まれる
感光体が高耐久性とされることから、該感光体の交換を
行うことなく繰り返し安定して像形成が可能であり、若
し感光体以外の像形成手段に欠陥を生じたとしても速や
かにかつ容易に交換可能であり、長期に亘り高画質の画
像が安定して得られる装置ユニットを提供することにあ
る。

【００１５】

【課題を解決するための手段】本発明の前記の諸目的
は、下記構成の何れかを採る事によって達成される。

【００１６】（１） 電子写真感光体の最表面層に、相
対湿度80％の環境下で調湿した場合の示差走査熱量分析
において40℃以上200℃以下の範囲の吸熱エネルギー変
化量ΔＨが０〜20ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒
径0.05μm以上２μm以下であるシリカ粒子を含有するこ
とを特徴とする電子写真感光体。

【００１７】（２） 前記シリカ粒子が化学炎CVD法に
より合成されていることを特徴とする（１）記載の電子
写真感光体。

【００１８】（３） 前記シリカ粒子が相対湿度80％の
環境下における示差走査熱量分析において40℃以上200
℃以下の吸熱ピークのエネルギー変化量ΔＨが０〜10ジ
ュール／ｇであることを特徴とする（１）又は（２）記
載の電子写真感光体。

【００１９】（４） 前記シリカ粒子が下記一般式で表
されるシランカップリング剤で処理されていることを特
徴とする（１）、（２）又は（３）記載の電子写真感光
体。

【００２０】

【化２】

【００２１】（式中、Ｒ₁：ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、シクロアルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アシル基又はアシルオキ
シ基を表し、これらの基はさらに置換基を有しても良
い。Ｒ₂〜Ｒ₄：ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基である。） （５） 導電性支持体上に感光層を設けてなる電子写真
感光体の最表面層に相対湿度80％の環境下で調湿した場
合の示差走査熱量分析において、40℃以上200℃以下の
範囲における吸熱のエネルギー変化量ΔＨが０〜20ジュ
ール／ｇであり、且つ体積平均粒径0.05μm以上２μm以
下であるシリカ粒子を含有する感光体、該感光体上に静
電潜像を形成する潜像形成手段、感光体上に形成された
静電潜像を顕像化してトナー像とする現像手段、顕像化
して得られた感光体上のトナー像を転写材上に転写する
転写手段及びトナー像転写後に感光体上に残留するトナ
ーをクリーニングするクリーニング手段を有することを
特徴とする電子写真装置。

【００２２】（６） 上記クリーニング手段が弾性ブレ
ードクリーニング手段である（５）記載の電子写真装
置。

【００２３】（７） 上記クリーニング手段のクリーニ
ングブレードが上記感光体に対してカウンター方向で５
〜50(ｇ／cm)の圧接力で圧接してクリーニングされるこ
とを特徴とする（６）に記載の電子写真装置。

【００２４】（８） 感光体の最表面層に、相対湿度80
％の環境下で調湿した場合の示差走査熱量分析において
40℃以上200℃以下の範囲の吸熱エネルギー変化量ΔＨ
が０〜20ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒径0.05μ
m以上2.0μm以下であるシリカ粒子を含有する感光体と
該感光体上を一様に帯電する帯電手段、該感光体上の静
電潜像を顕像化する現像手段、該感光体上に顕像化され
たトナー像を転写材上に転写する転写手段、転写後の感
光体上の電荷を除去する除電手段及び転写後の該感光体
上の残留するトナーをクリーニングするクリーニング手
段の少なくとも１つとが一体的に支持され、装置本体に
着脱自在に装着されていることを特徴とする装置ユニッ
ト。

【００２５】（９） 上記クリーニング手段として弾性
クリーニングブレードを用い、少なくとも該クリーニン
グブレードと前記感光体とが一体的に支持され、かつ装
置本体に着脱自在に装着される（８）記載の装置ユニッ
ト。

【００２６】本発明のシリカ粒子は、必須構成要件の一
つが40〜200℃におけるΔＨが０〜20ジュール／ｇ、好
ましくは10ジュール／ｇ以下のシリカ粒子であり、この
シリカ粒子を用いた感光体は気体分子、とりわけ水分子
の吸着が少ないことから、高湿環境下においても良好な
画像が得られ、更に繰り返し使用時の電位安定性に優れ
ている。

【００２７】本発明におけるΔＨの測定は、80％RH環境
下に調湿し、その後同一条件下で示差走査熱量分析がさ
れるが最も好ましいが、実際の分析そのものは24時間程
度80％RH条件下で調湿し、その後60分以内に測定すれば
一定した値が得られる。

【００２８】なお前記感光体の好ましい実施態様として
は、前記シリカが実質的に球形粒子とされ、かつ化学炎
CVD法により製造される。

【００２９】又、別の好ましい実施態様としては、前記
シリカ粒子が疎水化処理された疎水性シリカ粒子を用い
る。更に別の好ましい実施態様としては、感光体の最表
面層が保護層であり、該保護層中に前記シリカ粒子が含
有される。さらには該保護層に電荷輸送物質が含有され
てもよい。

【００３０】又、本発明の前記の目的は、電子写真感光
体、該感光体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手
段、形成された静電潜像を現像する現像手段、該手段に
より現像して得られるトナー像を転写材上に転写する転
写手段及び転写後の前記感光体上の残留トナーをクリー
ニングするクリーニング手段を有する電子写真装置にお
いて、前記クリーニング手段として弾性クリーニングブ
レードが用いられることを特徴とする電子写真装置によ
り達成される。

【００３１】なお前記電子写真装置の好ましい実施態様
としては、前記クリーニングブレードが前記感光体に対
してカウンター方向で５〜50ｇ／cmの圧接力で圧接して
クリーニングが行われる。

【００３２】更に又、本発明の前記の目的は、電子写真
感光体、帯電手段、現像手段、転写手段、除電手段及び
クリーニング手段の少なくとも２つ以上を有する装置ユ
ニットにおいて、前記感光体と、前記帯電手段、現像手
段、転写手段、除電手段及びクリーニング手段の少なく
とも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在と
されることを特徴とする装置ユニットにより達成され
る。

【００３３】尚前記装置ユニットの好ましい実施態様と
しては、前記クリーニング手段として弾性クリーニング
ブレードが用いられ、少なくとも該クリーニングブレー
ドと前記感光体とが一体的に支持され、かつ装置本体に
着脱自在とされる。

【００３４】本発明の感光体の最表面層とは、本発明の
電子写真感光体を製造し終えたとき、最表面を構成する
層であることを指し、例えば感光層上に設けた保護層、
あるいは保護層を設けない場合においては、最表面を構
成する感光層であり、その中でも電荷輸送層（CTL）で
あることが好ましい。上記保護層には、本発明のシリカ
粒子の他、電荷輸送物質（CTM）を更に含有せしめてお
くことが好ましい。本発明における最表面層は本発明の
シリカ粒子及び必要に応じて含有せしめられるCTM、そ
の他の添加剤をバインダー樹脂（後述する）に分散し、
塗布等の手段で設けられる。

【００３５】本発明のシリカ粒子のもう一つの必須構成
要件は、その体積平均粒径が0.05μm以上２μm以下であ
り、好ましくは0.1μm以上２μm以下であり、シャープ
な粒度分布を有するものが好ましい。

【００３６】前記シリカ粒子の体積平均粒径が0.05μm
を下廻ると感光層表面に必要な機械的強度が得られず、
繰り返し像形成の過程で摩耗、損傷し易く、かつ電子写
真性能が劣化する。又、２μmを上廻ると感光層表面の
表面粗さが大きくなり、クリーニング不良が起こる。

【００３７】ところで、近年電子写真業界で高画質化が
要請され、そのため現像用トナーとして平均粒径10μm
以下の微粒子トナーが用いられるようになった。このよ
うな場合十分なクリーニング効果を奏するためには特に
感光層表面の表面粗さの制御が重要となる。

【００３８】本発明では前記微粒子トナーに対しても十
分対応できる前記シリカ粒子の好ましい体積平均粒径が
0.1μm以上２μm以下とされる。

【００３９】又、前記シリカ粒子は実質的に球形である
ことが好ましく、特に長径／短径の比が2.0未満の実質
的に球形とされるのが好ましく、ここで球形とは、電子
顕微鏡で10,000倍に拡大した微粒子が不定形ではなく球
形であると云う事を示す。その場合感光層表面の摩擦係
数を低減することができ、従来問題とされてきた弾性ク
リーニングブレードの反転（ブレードめくれ）が防止さ
れるなどの利点を有する。又、前記シリカ粒子の粒度分
布がシャープであることが好ましく、その場合感光層表
面への粗大粒子の混入或いは小径粒子の凝集による膜欠
陥の発生等が防止される。

【００４０】本発明のシリカ粒子を製造する方法として
化学炎CVD法（CVD：Chemical Valpor Deposition）が好
ましい。この方法は酸素-水素混合ガス又は炭化水素-酸
素混合ガスの燃焼により高温の火炎を作り、この中で気
相反応を起こさせて製造する方法であり、その一例とし
てはクロルシランガスを前記混合ガスの高温火炎中で気
相反応させてシリカ粒子を得る方法がある。

【００４１】本発明に係るシリカ粒子は前記化学炎CVD
法により製造されるのが好ましいが、その中でも金属硅
素粉末を前記混合ガス中に投入し爆発的に燃焼反応させ
て製造するのが好ましい。

【００４２】この製造法の詳細は例えば特開昭60-25560
2号、特開平5-193908号、同5-193909号、同5-193910
号、同5-193928号、同5-196614号、同6-107406号の各公
報に詳細に記載されている。

【００４３】前記各号公報記載の製造方法では、予め原
料となる硅素金属素材を高純度の水で複数回洗浄して溶
解成分を除去すると共に、加熱処理して気相成分を除去
して高純度の硅素微粉末を得る。次に製造装置頭部のバ
ーナーにLPG等の可燃ガスと酸素ガス等の支燃ガスを導
入して着火用の火炎を形成しておき、該着火用の火炎中
に前記高純度の硅素粉末を分散含有する空気等のキャリ
アガスを導入して着火燃焼を開始する。その後前記支燃
ガスを多段に供給して前記硅素粉末を爆発的に酸化燃焼
させて高純度のシリカ粒子を得るようにしている。

【００４４】前記製造方法によれば、シャープな粒度分
布を有する高純度のシリカ微粒子をうることができると
共に、目的に応じて前記粒度分布を広範囲に変化させて
製造することが可能とされている。

【００４５】又前記シリカ粒子の体積平均粒子径はレー
ザー回折／散乱式粒度分布測定装置LA−700（掘場製作
所製)により測定される。

【００４６】次に本発明に用いられる前記シリカ粒子は
例えばチタンカップリング剤、シランカップリング剤、
アルミニウムカップリング剤、高分子脂肪酸又はその金
属塩等の疎水化処理剤により処理して成る疎水性シリカ
粒子がより好ましい。

【００４７】１．シランカップリング剤 本発明に用いられるシランカップリング剤は特に限定さ
れないが、次の一般式で示されるシランカップリング剤
が好ましく用いられる。

【００４８】

【化３】

【００４９】（式中、Ｒ₁：ハロゲン原子、アルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、ア
ルキルオキシ基、アルケニルオキシ基、シクロアルキル
オキシ基、アリールオキシ基、アシル基又はアシルオキ
シ基を表し、これらの基はさらに置換基を有しても良
い。Ｒ₂〜Ｒ₄：ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキ
シ基である。） アルキル基としては炭素数１〜12のアルキル基で、好ま
しくはメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、
ドデシルの各基である。又、シクロアルキル基として
は、シクロペンテル基、シクロヘキシル基等である。

【００５０】アルケニル基としては、ビニル基、アリル
基等、アリール基としては、フェニル基、トリル基、ナ
フチル基等が好ましく、これらの基はさらに置換基を有
していても良い。置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アミノ基、アルキル基、アリール基、アルケニル
基、アルコキシ基、アシル基、アシルオキシ基、エポキ
シ基又はメルカプト基等が良い。

【００５１】本発明に好ましく用いられるシランカップ
リング剤の具体例を次に示す。

【００５２】

【化４】

【００５３】又、これらのシランカップリング剤のほか
にも、例えば下記一般式で示されるポリマー型シランカ
ップリング剤も用いられる。

【００５４】

【化５】

【００５５】（式中、Ｘはアルコキシシリル基、Ｙはエ
ポキシ基、水酸基、アクリル基、メタクリル基などの反
応性有機官能基、Ｚはポリエーテル、ポリエステル、ア
ラルキルなどの有機基との相溶化ユニットを表す。キャ
リア輸送層のバインダ樹脂との相溶性のよいものが望ま
しい。） ２．チタンカップリング剤 チタンカップリング剤についても種々の構造のものが用
いられるが具体例としては次のようなものが挙げられ
る。

【００５６】イソプロピルトリイソステアロイルチタネ
ート イソプロピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）
チタネート イソプロピルトリ（N-アミノエチル-アミノエチル）チ
タネート テトラオクチルビス（ジトリデシルホスファイト）チタ
ネート テトラ-（2,2-ジアリルオキシメチル-1-ブチル）ビス
（ジドデシル）ホスファイトチタネート ビス（ジオクチルパイロホスフェート）オキシアセテー
トチタネート ビス（ジオクチルパイロホスフェート）エチレンチタネ
ート イソプロピルトリオクタノイルチタネート イソプロピルジメタクリルイソステアロイルチタネート イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネー
ト イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート イソプロピルトリ（ジオクチルホスフェート）チタネー
ト イソプロピルトリクミルフェニルチタネート テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チ
タネート ３．アルミニウムカップリング剤 アルミニウムカップリング剤についても種々の構造のも
のを用いることができるが、具体的には次の一般式で表
されるものが用いられる。

【００５７】

【化６】

【００５８】（式中、Ｄ、Ｅ及びＦは炭素数１〜６のア
ルキル基及びＧは炭素数１〜24のアルキル基またはアル
ケニル基を表す。またＤ、Ｅ及びＦにおけるアルキル基
は側鎖を有していても良く、好ましくはＤ及びＥがイソ
プロピル基で、Ｆがメチル基である。Ｇにおける各基も
側鎖を有していても良く、好ましくは炭素数が8〜24で
ある。） これらのカップリング剤はバインダー樹脂に配合して用
いても良いが、シリカ粒子をあらかじめカップリング剤
で表面処理して用いるのが望ましい。これにより本発明
の粒子表面とバインダー樹脂との親和性が増大し、分散
性や接着性の向上が図れる。

【００５９】カップリング剤の使用量は粒子100重量部
に対し0.1〜100重量部、好ましくは0.5〜10重量部であ
るが、一般的には表面を十分被覆するための理論量は次
式で算出することができる。但し、理論量とは粒子表面
に単分子層を形成するのに必要な量である。

【００６０】

【数１】

【００６１】 （Ws ：シランカップリング剤添加量（ｇ） Wf：微粒子使用量（ｇ） SE ：微粒子比表面積（m²／ｇ） MCA：シランカップリング剤１ｇ当たりの最小被覆面積
（m²／ｇ）） 実際にはこの値を基準にして、用途に応じた処理量を設
定することができる。

【００６２】なお前記シリカ粒子に施される疎水化処理
膜は単分子層又はそれに近い薄層とされるため、疎水性
シリカ粒子の不純物の量及び体積平均粒径は実質的に疎
水化処理前のシリカ粒子と同様とされる。

【００６３】疎水化の処理はシリカ表面のシラノール基
を化学反応により疎水性の物質と反応させることにより
達成される。処理方法としては例えばシラノール基を高
圧下でトリメチルクロロシランと反応させる方法（Koll
oid-Z,149,39(1956)）、アルコールとのエステル化（DB
P 1074559）オートクレーブ中でのエステル化、（Bull.
Chem.Soc.Jpn,49(12),3389(1976)）などが知られている
が、特にシランカップリング剤による処理法が一般的で
ある。シランカップリング剤による処理方法については
例えば「シランカップリング剤」（信越化学工業）、
「技術資料 No.Ｚ003」（東芝シリコーン）等に記載さ
れている方法によって行うことができる。

【００６４】本発明ではこれらのシリカ粒子は少なくと
も電子写真感光体の最表面層にバインダーと共に含有さ
せるが最表面層のシリカ粒子の割合はバインダーに対し
て通常は１重量％以上200重量％以下、望ましくは５重
量％以上100重量％以下で使用される。

【００６５】本発明の最表面層とは電子写真感光体の最
表面に位置する感光層でもよいし、さらにその上に積層
された保護層でもよい。

【００６６】前記シリカ粒子を最表面層に含有させて成
る本発明の電子写真感光体の感光層は、セレン、アモル
ファスシリコン、硫化カドミウム等を用いた無機感光体
であってもよいが、好ましくは有機の電荷発生物質（CG
M）と電荷輸送物質（CTM）とが含有される有機感光体で
ある。該有機感光体の層構成を図１に示す。

【００６７】図１（イ）は導電性支持体１上に中間層２
を介して電荷発生物質(CGM)と電荷輸送物質(CTM)を共に
含有する単層構成の感光層６を有する感光体であり、図
１（ロ）は導電性支持体１上に中間層２を介して電荷輸
送物質(CTM)を主成分として含有する電荷輸送層(CTL)３
と電荷発生物質(CGM)を主成分として含有する電荷発生
層(CGL)４とをこの順に積層して成る感光層６を有する
感光体であり、図１（ハ）は導電性支持体１上に中間層
を介して電荷発生層(CGL)４と電荷輸送層(CTL)３とをこ
の順に積層して成る感光層６を有する感光体である。

【００６８】又、図１（ニ）、（ホ）、（ハ）はそれぞ
れ図１（イ）、（ロ）、（ハ）の感光層の上に保護層５
を積層した構成を示す。上記（イ）、（ロ）、（ハ）、
（ニ）、（ホ）、（ヘ）の各図は有機感光体の代表的な
構成を示したものであり、本発明はこれらの層構成に限
定されるものではない。例えばこれらの図で示された中
間層２は必要でなければ設けなくてもよい。

【００６９】上記層構成の内、本発明の最も好ましい態
様は、（ニ）、（ホ）、（ヘ）で示されるように感光層
の上にさらに保護層５を積層し、これら保護層中に本発
明のシリカ粒子を含有させたものである。

【００７０】保護層は、設けられた場合少なくとも樹脂
及び本発明のシリカ粒子より構成されるが、保護層中に
電荷輸送物質(CTM)を含有させる事がより好ましい。こ
れら保護層中に電荷輸送物質(CTM)を含有させる事によ
り電子写真感光体のくり返し使用による残留電位の上昇
や、感度の低下を防ぐ事ができる。

【００７１】前記図１（イ）〜（ヘ）の各感光体の感光
層６に含有される電荷発生物質(CGM)としては、例えば
フタロシアニン顔料、多環キノン顔料、アゾ顔料、ペリ
レン顔料、インジゴ顔料、キナクリドン顔料、アズレニ
ウム顔料、スクワリリウム染料、シアニン染料、ピリリ
ウム染料、チオピリリウム染料、キサンテン色素、トリ
フェニルメタン色素、スチリル色素等が挙げられ、これ
らの電荷発生物質(CGM)は単独で又は適当なバインダー
樹脂と共に層形成が行われる。

【００７２】前記感光層６に含有される電荷輸送物質(C
TM)としては、例えばオキサゾール誘導体、オキサジア
ゾール誘導体、チアゾール誘導体、チアジアゾール誘導
体、トリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、イミダ
ゾロン誘導体、イミダゾリン誘導体、ビスイミダゾリジ
ン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾン化合物、ベンジ
ジン化合物、ピラゾリン誘導体、スチルベン化合物、ア
ミン誘導体、オキサゾロン誘導体、ベンゾチアゾール誘
導体、ベンズイミダゾール誘導体、キナゾリン誘導体、
ベンゾフラン誘導体、アクリジン誘導体、フェナジン誘
導体、アミノスチルベン誘導体、ポリ-N-ビニルカルバ
ゾール、ポリ-1-ビニルピレン、ポリ-9-ビニルアントラ
セン等が挙げられこれらの電荷輸送物質(CTM)は通常バ
インダーと共に層形成が行われる。

【００７３】これらの中で特に好ましい電荷輸送物質(C
TM)としては下記一般式で示される化合物のものがあげ
られる。

【００７４】

【化７】

【００７５】（式中、Ar₁、Ar₂、Ar₄は各々置換、無置
換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、Ar₃は各
々置換、無置換の２価の芳香族炭化水素基又は複素環
基、Ｒ₂は水素原子もしくは各々置換、無置換の芳香族
炭化水素基または複素環基を表す。ｎは１もしくは２で
ある。Ar₄とＲ₂は互いに結合して環を形成してもよ
い。）

【００７６】

【化８】

【００７７】（式中、Ｒ₃、Ｒ₄は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基、複素環基またはアルキル基を表し、互
いに連結して環を形成してもよい。Ｒ₅は水素原子また
は各々置換、無置換の芳香族炭化水素基、複素環基もし
くはアルキル基を表し、Ar₅は各々置換、無置換の芳香
族炭化水素基または複素環基を表す。ｍは０もしくは１
である。）

【００７８】

【化９】

【００７９】（式中、Ｙは各々ｌ価の置換、無置換はフ
ェニル基、ナフチル基、ピレニル基、フルオレニル基、
カルバゾリル基、ジフェニル基及び4,4′-アルキリデン
ジフェニル基を表し、Ar₆、Ar₇は各々置換、無置換の芳
香族炭化水素基または複素環基を表す。ｌは１〜３の整
数を表す。）

【００８０】

【化１０】

【００８１】（式中、Ar₈、Ar₉、Ar₁₀、Ar₁₁は各々置
換、無置換の芳香族炭化水素基または複素環基を表し、
Ar₁、Ar₂、Ar₃は前述の通りである。） これらの内、本発明の感光体に好ましく用いられる具体
的化合物例を以下に例示する。

【００８２】

【化１１】

【００８３】

【化１２】

【００８４】

【化１３】

【００８５】

【化１４】

【００８６】

【化１５】

【００８７】

【化１６】

【００８８】前記単層構成の感光層６及び積層構成の場
合の電荷発生層(CGL)、電荷輸送層(CTL)に含有されるバ
インダー樹脂としては、ポリエステル樹脂、ポリスチレ
ン樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビニ
ル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルアセテート
樹脂、スチレン-ブタジエン樹脂、塩化ビニリデン-アク
リロニトリル共重合体樹脂、塩化ビニル-無水マレイン
酸共重合体樹脂、ウレタン樹脂、シリコン樹脂エポキシ
樹脂、シリコン-アルキッド樹脂、フェノール樹脂、ポ
リシラン樹脂、ポリビニルカルバゾール等が挙げられ
る。

【００８９】なお前記図１（イ）〜図１（ヘ）の各感光
体の最上層に含有されるバインダー樹脂は好ましくは機
械的衝撃に強く耐摩耗性が大であり、かつ電子写真性能
を阻害しないものがよい。好ましいバインダー樹脂とし
ては下記一般式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）の
構造単位を有するポリカーボネート樹脂があげられる。

【００９０】

【化１７】

【００９１】（式中、Ｒ₁〜Ｒ₈は水素原子、ハロゲン原
子、各々置換若しくは無置換の炭素数１〜10のアルキル
基、シクロアルキル基又はアリール基、ｊは４〜11の整
数、Ｒ₉は炭素原子数１〜９のアルキル基又はアリール
基である。）

【００９２】

【化１８】

【００９３】（式中、Ｒ₁₁からＲ₁₈はそれぞれ独立して
水素原子、ハロゲン原子、アルキル基又はアリール基を
表す。）

【００９４】

【化１９】

【００９５】（式中、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₈はそれぞれ独立した水
素原子、ハロゲン原子、各々置換若しくは無置換の炭素
数１〜10アルキル基、シクロアルキル基、又はアリール
基を表す。）

【００９６】

【化２０】

【００９７】（式中、Ｒ₃₁〜Ｒ₄₆はそれぞれ独立して水
素原子、ハロゲン原子、各々置換、無置換アルキル基も
しくはアリール基を表し、ｋおよびｍは正の整数であっ
て、ｋ／ｍが１〜10になるように選択される。） なお前記一般式で示される構造単位を有するポリカーボ
ネート樹脂は好ましくは重量平均分子量30,000以上のも
のとされる。

【００９８】次に、前記各層を形成する際に用いられる
溶媒又は分散媒としては、n-ブチルアミン、ジエチルア
ミン、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、ト
リエタノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N-ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタ
ン、1,2-ジクロロエタン、1,2-ジクロロプロパン、1,1,
2-トリクロロエタン、1,1,1-トリクロロエタン、トリク
ロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピ
ナール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシ
ド、メチルセロソルブ等が挙げられる。本発明はこれら
に限定されるものではないが、ケトン系溶媒を用いた場
合に感度、繰り返し使用時に電位変化等が更に良好とな
る。また、これらの溶媒は単独あるいは２種以上の混合
溶媒として用いることもできる。

【００９９】本発明に於いて電荷発生層中の電荷発生物
質と結合樹脂との割合は重量比で１：５〜５：１、特に
は１：２〜３：１が好ましい。また電荷発生層の膜厚は
５μm以下が好ましく、特には0.05〜２μmが好ましい。

【０１００】又、電荷輸送層の前記の電荷輸送物質と結
着剤樹脂を適当な溶剤に溶解し、その溶液を塗布乾燥す
ることによって形成される。電荷輸送物質と結着剤樹脂
との混合割合は重量比で３：１〜１：３が好ましく、特
には２：１〜１：２が好ましい。

【０１０１】また、電荷輸送層の膜厚は５〜50μm、特
には10〜40μmが好ましい。

【０１０２】感光体が単一層型の場合、上述したような
電荷発生物質と電荷輸送物質を結着樹脂に分散および溶
解した溶液を塗布乾燥することによって得ることができ
る。

【０１０３】本発明の最表面を保護層で形成する場合、
保護層は樹脂及び本発明のシリカ粒子を溶媒と共に溶
解、分散させ、前記した感光層上に塗布することにより
形成する。この場合保護層中に電荷輸送物質（CTM）を
加えることが好ましい。保護層中の樹脂とCTMの比は
３：１〜１：３が好ましい。特に２：１〜１：２保護層
の膜厚は0.2〜10μmが好ましい。0.2μ未満では本発明
の効果が得られにくい。又10μmを越えると保護層中の
シリカ粒子による光散乱により画像の解像力が劣化す
る。又感度の低下、残留電位の上昇等も伴う事がある。
特に好ましい範囲は0.4〜５μmである。

【０１０４】次に本発明の電子写真感光体の導電性支持
体としては、 １）アルミニウム板、ステンレス板などの金属板、 ２）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、アルミニウム、パラジウム、金などの金属薄層をラ
ミネートもしくは蒸着によって設けたもの、 ３）紙あるいはプラスチックフィルムなどの支持体上
に、導電性ポリマー、酸化インジウム、酸化錫などの導
電性化合物の層を塗布もしくは蒸着によって設けたもの
等が挙げられる。

【０１０５】次に本発明の電子写真感光体を製造するた
めの塗布加工方法としては、浸漬塗布、スプレー塗布、
円形量規制型塗布等の塗布加工法が用いられるが、感光
層の表面層側の塗布加工は下層の膜を極力溶解させない
ため、又均一塗布加工を達成するためスプレー塗布又は
円形量規制型塗布等の塗布加工方法を用いるのが好まし
い。なお前記スプレー塗布については例えば特開平3-90
250号及び特開平3-269238号公報に詳細にされ、前記円
型量規制型塗布については例えば特開昭58-189061号公
報に詳細に記載されている。

【０１０６】なお前記スプレー塗布及び円形量規制塗布
によれば、前記浸漬塗布等に比して塗布液の無駄な消費
がなく、下層を溶解、損傷することがなく、かつ均一塗
布が達成される等の利点を有する。

【０１０７】本発明においては導電性支持体の感光層の
間に、バリヤー機能と接着樹脂を兼備した下引層を設け
ることもできる。

【０１０８】下引層用の材料としては、カゼイン、ポリ
ビニルアルコール、ニトロセルロース、エチレン-アク
リル酸共重合体、ポリビニルブチラール、フェノール樹
脂ポリアミド類（ナイロン６、ナイロン66、ナイロン61
0、共重合ナイロン、アルコキシメチル化ナイロン
等）、ポリウレタン、ゼラチン及び酸化アルミニウム等
が挙げられる。下引層の膜厚は、0.1〜10μmが好まし
く、特には0.1〜５μmが好ましい。

【０１０９】本発明においては、更に、支持体と下引層
との間に支持体の表面欠陥を補うための被覆を施すこと
や、特に画像入力がレーザー光の場合には問題となる干
渉縞の発生を防止することなどを目的とした導電層を設
けることができる。この導電層は、カーボンブラック、
金属粒子又は金属酸化物粒子等の導電性粉体を適当な結
着剤樹脂中に分散した溶液を塗布乾燥して形成すること
ができる。導電層の膜厚は５〜40μmが好ましく、特に
は10〜30μmが好ましい。

【０１１０】また、支持体の形状はドラム状でもシート
状でもベルト状でもよく、適用する電子写真装置に最適
した形状であることが好ましい。

【０１１１】本発明の像保持部材は、複写機、レーザー
プリンター、LEDプリンター、液晶シャッター式プリン
ター等の電子写真装置一般に適用し得るものであるが、
更には電子写真技術を応用したディスプレイ、記録、軽
印刷、製版、ファクシミリ等の装置にも広く適用し得る
ものである。

【０１１２】図２に本発明の電子写真感光体を有する画
像形成装置の概略構成例を示す。

【０１１３】図２において10は像担持体である感光体ド
ラムで、OPC感光層をドラム上に塗布し接地されて時計
方向に駆動回転される。12はスコロトロン帯電器で、感
光体ドラム10周面に対し一様な帯電をコロナ放電によっ
て与えられる。この帯電器12による帯電に先だって、前
画像形成での感光体の履歴をなくすために発光ダイオー
ド等を用いた11による露光を行って感光体周面の除電を
してもよい。

【０１１４】感光体への一様帯電ののち像露光手段13に
より画像信号に基づいた像露光が行われる。この図の像
露光手段13は図示しないレーザダイオードを発光光源と
し回転するポリゴンミラー131、ｆθレンズ等を経て反
射ミラー132により光路を曲げられ感光体ドラム上の走
査がなされ、静電潜像が形成される。

【０１１５】その静電潜像は次いで現像器14で現像され
る。感光体ドラム10周縁にはイエロー（Ｙ）、マゼンタ
（Ｍ）、シアン（Ｃ）、黒色（Ｋ）等のトナーとキャリ
アとから成る現像剤をそれぞれ内蔵した現像器14が設け
られていて、先ず１色目の現像がマグネットを内蔵し現
像剤を保持して回転する現像スリーブ141によって行わ
れる。現像剤はフェライトをコアとしてそのまわりに絶
縁性樹脂をコーティングしたキャリアと、ポリエステル
を主材料として色に応じた顔料と荷電制御剤、シリカ、
酸化チタン等を加えたトナーとからなるもので、現像剤
は層形成手段によって現像スリーブ141上に100〜600μm
の層厚に規制されて現像域へと搬送され、現像が行われ
る。この時通常は感光体ドラム10と現像スリーブ141の
間に直流或いは交流バイアス電位をかけて現像が行われ
る。

【０１１６】カラー画像形成に於いては、１色目の顕像
化が終った後２色目の画像形成行程にはいり、再びスコ
ロトロン帯電器12による一様帯電が行われ、２色目の潜
像が像露光手段13によって形成される。３色目、４色目
についても２色目と同様の画像形成行程が行われ、感光
体ドラム10周面上には４色の顕像が形成される。

【０１１７】一方モノクロの電子写真装置では現像器14
は黒トナー１種で構成され、１回の現像で画像を形成す
ることができる。

【０１１８】記録紙Ｐは画像形成後、転写のタイミング
の整った時点で給紙ローラ17の回転作動により転写域へ
と給紙される。

【０１１９】転写域においては転写のタイミングに同期
して感光体ドラム10の周面に転写ローラ18が圧接され、
給紙された記録紙Ｐを挟着して多色像が一括して転写さ
れる。

【０１２０】次いで記録紙Ｐはほぼ同時に圧接状態とさ
れた分離ブラシ19によって除電され感光体ドラム10の周
面により分離して定着装置20に搬送され、熱ローラ201
と圧着ローラ202の加熱、加圧によってトナーを溶着し
たのち排紙ローラ21を介して装置外部に排出される。な
お前記の転写ローラ18および分離ブラシ19は記録紙Ｐの
通過後感光体ドラム10の周面より退避離間して次なるト
ナー像の形成に備える。

【０１２１】一方記録紙Ｐを分離した後の感光体ドラム
10は、クリーニング装置22のブレード221の圧接により
残留トナーを除去・清掃し、再び11による除電と帯電器
12による帯電を受けて次なる画像形成のプロセスに入
る。なお感光体上にカラー画像を重ね合わせる場合には
前記のブレード221は感光体面のクリーニング後直ちに
移動して感光体ドラム10の周面より退避する。

【０１２２】尚30は像保持部部材、帯電手段、現像手段
及びクリーニング手段を一体化されている着脱可能なカ
ートリッジである。

【０１２３】電子写真装置として、上述の感光体や現像
手段、クリーニング手段等の構成要素のうち、複数のも
のを装置ユニットとして一体に結合して構成し、このユ
ニットを装置本体に対して着脱自在に構成しても良い。
例えば帯電手段、現像手段及びクリーニング手段の少な
くとも１つを感光体とともに一体に支持してユニットを
形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置
本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成し
ても良い。このとき上記の装置ユニットの方に帯電手段
及び／または現像手段を伴って構成しても良い。

【０１２４】像露光手段は、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光や
透過光を感光体に照射すること、或いはセンサーで原稿
を読み取り信号化し、この信号に従ってレーザービーム
の走査、LEDアレイの駆動、または液晶シャッターアレ
イの駆動を行い感光体に光を照射することなどにより行
われる。

【０１２５】尚、ファクシミリのプリンターとして使用
する場合には、像露光手段13は受信データをプリントす
るための露光になる。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２７】シリカ粒子の製造例１ 特開平5-193908号公報の実施例１の方法にしたがって、
可燃性ガスとしてLPGを3.5（Ｎ・m³／ｈ）、初期支燃性
ガスとして酸素を10.0（Ｎ・m³／ｈ）の流量で供給し、
更に平均粒径20μmの金属珪素を35（kg／ｈ）の割合
で、空気からなるキャリアガス中に分散させたものを７
（Ｎ・m³／ｈ）の流量で供給して、シリカ粉末を得た。
この時、第一次〜第三次支燃性ガスの流量はそれぞれ2
0、30、40（Ｎ・m³／ｈ）とした。得られたシリカ粉末
の平均粒径は0.5μm、球形度（長軸／短軸比）は1.0で
あった。得られたシリカ粉末の示差走査熱量分析を行っ
たところ40〜200℃の領域に吸熱ピークが見られ、これ
をサンプルＡ１とする。

【０１２８】示差走査熱量分析の測定 示差走査熱量分析（DSC）は、熱的に安定な標準物質と
ともに試料を一定速度で加熱したときの両者の温度差を
打ち消すために必要なエネルギーを加える方法で、DSC
のピーク面積が吸熱量に比例していることより次式に従
って定量できる。

【０１２９】Ｍ・ΔＨ ＝ Ｋ・Ａ ここでＭは試料の質量、ΔＨは試料の単位質量あたりの
エネルギー変化量、Ｋは装置定数、Ａはピーク面積であ
る。シリカ粉末は、相対湿度80％の環境下に24時間放置
し、調湿した。その後ＤＳＣ測定までは、密封容器中に
同一条件下に保存し、調湿終了後60分以内に測定をし
た。

【０１３０】本実施例におけるDSCの測定条件を次に示
す。

【０１３１】装置： 示差走差熱量計DSC−20 サーマルコントローラーSSC−580（セイコー電子工業） 測定条件： 測定温度 35〜300℃ 昇温速度 10℃／分（相対湿度80％） 測定環境 Air静止雰囲気 シリカ粒子の製造例２ 製造例１において、粒径調整のためにキャリアガス中に
分散させる濃度を変化させてＡ２〜Ａ４のシリカ粒子を
得た。これらの粒子の平均粒径を表１に示す。また球形
度はいずれも1.0であった。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】〔実施例その１〕 〈感光体１の作製〉直径80mmのアルミニウムドラム上に
ポリアミド樹脂から成る厚さ0.3μmの中間層を設けた。
次に下記構造式で示されるCGM−１ 30重量部、ブチラー
ル樹脂「エスレックＢ（BX−Ｌ）」（積水化学社製）10
重量部、メチルエチルケトン1600重量部から成る塗布液
を前記中間層上に浸漬塗布して、乾燥後の膜厚0.3μmの
電荷発生層(CGL)を形成した。

【０１３４】次いで電荷輸送物質(CTM)として例示化合
物（Ｔ−１）500重量部、ポリカーボネート樹脂「ユー
ピロンＺ300」（三菱瓦斯化学社製）600重量部をジクロ
ロメタン3000重量部に溶解して成る塗布液を前記電荷発
生層(CGL)上に浸漬塗布して乾燥後の膜厚25μmの電荷輸
送層(CTL)を形成した。更に前記例示化合物（Ｔ−１）5
0重量部とポリカーボネート樹脂「ユーピロンＺ800」
（三菱瓦斯化学社製）100重量部をジクロロエタン2000
重量部に溶解した溶液にさらに表１のシリカ粒子Ａｌ 5
0重量部を混合分散して成る塗布液を前記電荷輸送層(CT
L)上に円形量規制型塗布機により塗布して、乾燥後の膜
厚１μmの保護層を形成して実施例１用の感光体１を得
た。

【０１３５】

【化２１】

【０１３６】〈感光体２〜４及び比較例用感光体１〜６
の作製〉表１のシリカ粒子Ａ１に代えて、保護層中のシ
リカ粒子をＡ２，Ａ３，Ａ４（本発明内）及びＡ５，Ａ
６，Ａ７，Ａ８，Ａ９（本発明外）をそれぞれ用いた他
は感光体１と同様にして実施例用感光体２，３，４及び
比較例用感光体１，２，３，４，５を作製した。また、
シリカ粒子を含まない比較例用感光体６を作製した。

【０１３７】以上のようにして得た12種類の電子写真感
光体を帯電、露光、現像、転写及びクリーニングプロセ
スを有するKonica U-BIX 4145（コニカ(株)社製）に装
着して、高温、高湿（30℃，80％RH）下で繰り返し画像
を出す50,000回の耐久性テスト及び感光体膜厚の減耗量
測定及びクリーニングブレードの反転やクリーニング不
良による画像欠陥の有無について評価を行った。

【０１３８】〈静電特性テスト〉前記複写機の現像器を
取り外し、その位置に表面電位計を配設した改造機を用
い、帯電→像露光→除電のプロセスを前記各感光体毎に
順次50,000回ずつ繰り返して、一回目と50,000回目の黒
紙電位（Vb）、白紙電位（Vw）及び残留電位（Vr）を測
定し、その結果を表１に示した。

【０１３９】なお黒紙電位とは反射濃度1.3の黒紙原稿
を用いて像露光を行ったときの感光体の表面電位であ
り、白紙電位とは反射濃度0.0の白紙原稿を用いて像露
光を行ったときの感光体の表面電位である。又、残留電
位とはクリーニング後除電を行い、再帯電前の電位であ
る。

【０１４０】〈画像評価〉前記12種類の感光体を順次前
記複写機に装着し、中間調を有する原稿を用いて50,000
回の画出しを行った。この間クリーニング不良による地
カブリ発生の有無、ブレードクリーニング反転による画
像傷の有無について評価した。

【０１４１】〈膜厚減耗量〉感光体の均一膜厚部分をラ
ンダムに10ヶ所測定し、その平均値を感光体の膜厚とす
る。膜厚測定器EDDY 560Ｃ（HELMUT FISCHER GMBHT CO
社製）を用いて１回目と５万コピー後の膜厚を測定し、
その差を膜厚減耗量とした。

【０１４２】

【表２】

【０１４３】上記の如く本発明の感光体は特に高温、高
湿の環境下においても繰り返しの静電特性、画像評価、
及び膜厚減耗特性共に優れた性能を有する。

【０１４４】これに対し比較例の感光体は比較例１では
クリーニング不良が発生し又膜厚減耗量も大きい比較例
２では画像傷が発生、Ａ７，８，９のΔＨの大きなシリ
カ粒子を用いた感光体では、高温、高湿下における繰り
返しによる静電特性が劣化し、カブリの発生が生じてい
る。

【０１４５】〔実施例その２〕 実施例用感光体５〜８及び比較例用感光体７〜12の作製 表１に示されたシリカ粒子Ａ１〜Ａ９の疎水化処理を行
った。（この疎水性処理後のシリカ粒子をＡ10〜Ａ18と
する） 疎水化処理にはシランカップリング剤として理論量のト
リメチルシリルメトキシシラン(CH₃)₃Si(OCH₃)を用い
た。

【０１４６】但し、論理量とは粒子表面に単分子層を形
成するのに必要な量であり、前記の式「数１」に従って
算出した。

【０１４７】実施例用感光体１〜４の保護層中のシリカ
粒子Ａ１〜Ａ４をこれらを疎水化処理したシリカ粒子Ａ
10〜Ａ13に代えた事以外は同様にして実施例用感光体
５，６，７，８を作製した。

【０１４８】又比例用感光体１〜６の保護層中のシリカ
粒子Ａ５〜Ａ９をこれらを疎水化処理したシリカ粒子Ａ
14〜Ａ18に代えた以外は同様にして比較例用感光体７〜
11を作製した。

【０１４９】これらの感光体を〔実施例その１〕の感光
体と同様に30℃，80％RH（相対湿度）の高温高湿環境下
で前述したKonica U-BIX 4145（コニカ(株)社製）に装
着し〔実施例その１〕と同様の評価を行った。

【０１５０】

【表３】

【０１５１】上記の結果より疎水化処理をしたシリカ粒
子を用いると30℃，80％RHの高温高湿条件で、本発明の
シリカ粒子を用いたものは繰り返しの画出し評価に於い
て静電特性が更に向上し、且つクリーニングブレードの
めくれの発生もなく、又クリーニング不良も発生しな
い。これに反し比較例８ではブレードめくれによる画像
傷が発生し、比較例７ではクリーニング不良による地カ
ブリ、比較例９〜11では感度の低下、残電上昇によるカ
ブリの発生が生じた。

【０１５２】〔実施例その３〕 〈実施例用感光体９，10，11の作製〉実施例用感光体１
のアルミニウムドラム直径80mmを直径100mmに変更し、C
GL（電荷発生層）中のCGM（電荷発生物質）のCGM−１を
CuKα特性Ｘ線を用いたＸ線回折図に於いて、ブラック
角（２θ±0.2℃）が27.3°に最大ピークを有し、その
他に9.5°，9.7°，11.6°，15.0°，24.1°等にも少な
くとも１つ以上のピークを有するオキシチタニウムフタ
ロシアニン（CGM−２）を用い、保護層中のシリカ粒子
をＡ１からＡ10に代え、保護層膜厚を0.5，1.0，5.0μm
とした以外は同じ条件で実施例用感光体９，10，11を作
製した。

【０１５３】上記実施例用感光体９〜11を感光体ドラ
ム、帯電極、AC除電極、クリーニングブレード、回収ロ
ーラー、PCL（帯電前除電極）が一体的にユニット化さ
れている帯電、露光、現像、転写及びクリーニング工程
を有するカラープリンターLP−7010（コニカ(株)社製）
に取付け10万プリントの画像耐久テストを行った。その
結果評価のため10万プリント後のベタ白電位VHの変化量
ΔVH（１プリント目と10万プリント目の差）及び、ベタ
黒電位VLの変化量ΔVL（１プリント目と10万プリント目
の差）を測定した。さらに10万プリント終了迄クリーニ
ングブレードの反転の有無及びクリーニング不良の発生
を評価した。

【０１５４】

【化２２】

【０１５５】〈比較例用感光体13，14，15の作製〉実施
例９，10，11の保護層シリカ粒子をＡ16とした以外は全
く同様にして比較例用感光体13，14，15を作製し、実施
例用感光体９，10，11と同時に評価を行った。

【０１５６】

【表４】

【０１５７】上記結果から、本発明内のものは、静電特
性の変動が小さく良好である。一方、比較例13〜15では
静電特性の劣化が大きい。

【０１５８】〔実施例その４〕 〈実施例用感光体12及び比較例用感光体19の作製〉実施
例用感光体１中のCTL層にシリカ粒子Ａ10を200重量部添
加した以外は実施例１の通りにアルミドラム上に中間
層、CGL層及びCTL層を形成した。

【０１５９】但しCTL層の上には保護層は塗布しなかっ
た。このようにして実施例用感光体12を作製した。又上
記の内CTL層にシリカ粒子Ａ９を添加しなかった以外は
同じにして比較用感光体16を作製した。

【０１６０】これらをKonica U-BIX 4145に装着して実
施例１と同様の評価を行った。

【０１６１】

【表５】

【０１６２】上記の如く実施例では、ブレードめくれが
発生しない事、及び膜厚減耗特性の点で比較例16より優
れている。

【０１６３】

【発明の効果】本発明により繰り返し像形成の過程で感
光層表面の摩耗、損傷がなく高耐久性であり、かつシリ
カ粒子等の高温、高湿環境下における電子写真性能の劣
化がなく長期に亘り高濃度、鮮明な画像が安定して得ら
れる電子写真感光体を提供することが出来る。

【０１６４】又、本発明の感光体と共にクリーニング手
段として特定の条件で前記感光体に当接して用いられる
弾性クリーニングブレードを組み合わせて用いることに
より、繰り返しての像形成の過程で感光層の摩耗、損傷
がなく高耐久性であり、終始高濃度、鮮明な画像が安定
して得られる電子写真装置を提供することが出来る。

【０１６５】さらに又、組み込まれる感光体が高耐久性
とされることから該感光体の交換を行うことなく繰り返
し安定して像形成が可能であり、若し感光体以外の像形
成手段に欠陥を生じたとしても速やかにかつ容易に交換
可能であり、長期に亘り高画質の画像が安定して得られ
る装置ユニットを提供することが出来る。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係わる感光体の層構成を示す断面図。

【図２】本発明に係わる画像形成装置の断面図。

【符号の説明】

１ 導電性支持体 ２ 中間層 ３ 電荷輸送層（CTL） ４ 電荷発生層（CGL） ５ 保護層 ６ 感光層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江藤 嘉彦 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内 (72)発明者 武居 良明 東京都八王子市石川町2970番地コニカ株式 会社内

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 電子写真感光体の最表面層に、相対湿度
   80％の環境下で調湿した場合の示差走査熱量分析におい
   て40℃以上200℃以下の範囲の吸熱エネルギー変化量Δ
   Ｈが０〜20ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒径0.05
   μm以上２μm以下であるシリカ粒子を含有することを特
   徴とする電子写真感光体。
2. 【請求項２】 前記シリカ粒子が化学炎CVD法により合
   成されていることを特徴とする請求項１記載の電子写真
   感光体。
3. 【請求項３】 前記シリカ粒子が相対湿度80％の環境下
   における示差走査熱量分析において40℃以上200℃以下
   の吸熱ピークのエネルギー変化量ΔＨが０〜10ジュール
   ／ｇであることを特徴とする請求項１又は２記載の電子
   写真感光体。
4. 【請求項４】 前記シリカ粒子が下記一般式で表される
   シランカップリング剤で処理されていることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載の電子写真感光体。 【化１】 （式中、Ｒ₁：ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル
   基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルオキシ
   基、アルケニルオキシ基、シクロアルキルオキシ基、ア
   リールオキシ基、アシル基又はアシルオキシ基を表し、
   これらの基はさらに置換基を有しても良い。Ｒ₂〜Ｒ₄：
   ハロゲン原子、アルキル基又はアルコキシ基である。）
5. 【請求項５】 導電性支持体上に感光層を設けてなる電
   子写真感光体の最表面層に相対湿度80％の環境下で調湿
   した場合の示差走査熱量分析において、40℃以上200℃
   以下の範囲における吸熱のエネルギー変化量ΔＨが０〜
   20ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒径が0.05μm以
   上２μm以下であるシリカ粒子を含有する感光体、該感
   光体上に静電潜像を形成する潜像形成手段、感光体上に
   形成された静電潜像を顕像化してトナー像とする現像手
   段、顕像化して得られた感光体上のトナー像を転写材上
   に転写する転写手段及びトナー像転写後に感光体上に残
   留するトナーをクリーニングするクリーニング手段を有
   することを特徴とする電子写真装置。
6. 【請求項６】 上記クリーニング手段が弾性ブレードク
   リーニング手段である請求項５記載の電子写真装置。
7. 【請求項７】 上記クリーニング手段のクリーニングブ
   レードが上記感光体に対してカウンター方向で５〜50
   (ｇ／cm)の圧接力で圧接してクリーニングされることを
   特徴とする請求項６に記載の電子写真装置。
8. 【請求項８】 感光体の最表面層に、相対湿度80％の環
   境下で調湿した場合の示差走査熱量分析において40℃以
   上200℃以下の範囲の吸熱エネルギー変化量ΔＨが０〜2
   0ジュール／ｇであり、且つ体積平均粒径0.05μm以上２
   μm以下であるシリカ粒子を含有する感光体と該感光体
   上を一様に帯電する帯電手段、該感光体上の静電潜像を
   顕像化する現像手段、該感光体上に顕像化されたトナー
   像を転写材上に転写する転写手段、転写後の感光体上の
   電荷を除去する除電手段及び転写後の該感光体上の残留
   するトナーをクリーニングするクリーニング手段の少な
   くとも１つとが一体的に支持され、装置本体に着脱自在
   に装着されていることを特徴とする装置ユニット。
9. 【請求項９】 上記クリーニング手段として弾性クリー
   ニングブレードを用い、少なくとも該クリーニングブレ
   ードと前記感光体とが一体的に支持され、かつ装置本体
   に着脱自在に装着される請求項８記載の装置ユニット。