JPH08203353A - Nb3 Sn超電導撚線およびその製造方法 - Google Patents

Nb3 Sn超電導撚線およびその製造方法

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JPH08203353A
JPH08203353A JP7010169A JP1016995A JPH08203353A JP H08203353 A JPH08203353 A JP H08203353A JP 7010169 A JP7010169 A JP 7010169A JP 1016995 A JP1016995 A JP 1016995A JP H08203353 A JPH08203353 A JP H08203353A
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JP
Japan
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superconducting
wire
stranded wire
superconducting stranded
coating
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JP7010169A
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English (en)
Inventor
Takeshi Endo
壮 遠藤
Akira Takagi
亮 高木
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Furukawa Electric Co Ltd
Original Assignee
Furukawa Electric Co Ltd
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    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E40/00Technologies for an efficient electrical power generation, transmission or distribution
    • Y02E40/60Superconducting electric elements or equipment; Power systems integrating superconducting elements or equipment

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  • Superconductors And Manufacturing Methods Therefor (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】 Nb3 Sn超電導線にCrめっき、Niめっ
きを順次施し、熱処理してCr−Ni合金層を形成させ
た超電導線からなるNb3 Sn超電導撚線。 【効果】 交流損失が小さく優れたNb3 Sn超電導撚
線が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、超電導コイル等に用い
られる超電導撚線に関し、特に交流用途に好適な超電導
撚線とその製造方法を提供する。
【0002】
【従来の技術】超電導コイル等に用いる超電導導体とし
ては、モノリス導体の他、撚線形態にした集合導体があ
る。モノリス導体を用いて例えば超電導コイルを組み立
てるには、所定の巻き数が得られる程度に長尺な導体を
用意する必要があるが、集合導体を用いる場合はモノリ
ス導体では達成しにくい長尺・大電流効果が工業的に得
られる利点がある。このため超電導コイルの組み立てに
は超電導撚線等の集合導体が多用されている。また超電
導撚線や超電導成形撚線を用いれば、コイル状に卷回す
る際、モノリス導体に比べ少ない巻き工程で済む利点も
ある。
【0003】超電導撚線を用いて超電導コイル等を組み
立てるには、先ず超電導撚線にガラスクロステープや樹
脂テープ等の絶縁体を巻いて絶縁し、これをコイル状に
卷回して組み立てる。前記絶縁体にはセミキュア樹脂を
含浸させたり塗布したりして、コイル状に組立後、成形
加熱して硬化させ、組み立てたコイルの形状固定に寄与
させると共に、超電導線のワアイヤムーブメントを抑制
させたりする。なおワイヤムーブメントとは、超電導コ
イル等の運転中、電磁力や遠心力等により超電導線が移
動することで、クエンチの原因となる等、悪影響を及ぼ
すものである。
【0004】超電導撚線を構成する各々の超電導線は通
常絶縁はしないが、交流用途の場合は、隣接する超電導
線との結合損失を低減させる目的で、各々の超電導線に
黒化処理を施したり、ホルマール等の樹脂を被覆したり
することが多い。こうすることで隣接する超電導線間の
電気抵抗を高め(一般的な意味における電気的な絶縁ま
で達成する必要はない)、結合電流の発生を抑制するの
である。この結合電流による交流損失、即ち結合損失
は、特に超電導成形撚線の場合、パッキングファクター
(中空部も含む撚線の全断面積に占める超電導線の断面
積比率)を高めると大きくなりやすい。近年、このパッ
キングファクターを高めることが要求されており、この
結合損失の低減が重要になっている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】Nb3 Sn超電導線
等、化合物超電導線の製造は、Nb3 Sn等の化合物が
極めて加工性が悪いため、所定の線材まで加工した後に
拡散熱処理を施して化合物を生成させる方法が採用され
ている。例えばNb3 Sn超電導線の場合、Nb芯材と
Snを含むマトリックスとからなる複合ビレットを延伸
加工して所定の線材を作製してから600℃程度に加熱
する拡散熱処理を施す方法が取られる。前記Nb芯材は
延伸加工によって細くなり、Nbフィラメントになる
が、このNbフィラメントにSnが拡散反応してNb3
Snが生成するのである。
【0006】Nb3 Sn超電導撚線を製造する場合は、
上述の理由により上記拡散熱処理は通常、撚線加工の後
に施されるのが通常である。上述したように、交流用途
の超電導撚線の場合、撚線を構成する各々の超電導線に
は結合損失を抑制する目的で、超電導撚線を構成する各
々の超電導線に黒化処理を施したり、ホルマール等の樹
脂を被覆したりするが、Nb3 Sn超電導撚線の場合
は、同様の処理を施しても、拡散熱処理が相当に高温下
で施されるので、上記黒化処理若しくは樹脂被覆によっ
て形成した超電導線外周の高抵抗層が劣化して、結合損
失低減の効果が期待できなくなってしまう、という問題
があった。
【0007】そこで、Nb3 Sn超電導撚線の場合は、
超電導撚線を構成する各々の超電導線にガラスクロステ
ープを巻く等して絶縁させる方法が考えられる。この方
法によれば、超電導撚線を構成する各々の超電導線間の
結合電流が十分抑制できる。また電気的な絶縁も可能で
ある。しかしこの方法ではパッキングファクターが低く
なる点と、特に高コストになる点が理由で実用的とは言
えなかった。このような方法に換え、近年、Crを超電
導撚線を構成する超電導線に被覆させる方法が提案され
ている。しかしながら、超電導コイル等の使用環境であ
る低温下でのCrの抵抗は十分に高いとは言えず、結合
損失の低減が不十分であった。
【0008】
【課題を解決するための手段】本発明は、このような状
況に鑑みてなされたもので、Nb3 Sn超電導撚線に関
し、超電導撚線を構成する各々の超電導線間の結合電流
を十分に抑制して低い交流損失を実現する実用的な超電
導撚線を提供することにある。
【0009】即ちCr被覆層と、Ni、Fe、Mn、T
i、Sb、Zr、Znから選ばれる1種または2種以上
の金属を合金成分とするCr合金層とが形成されたNb
3 Sn超電導線からなるNb3 Sn超電導撚線を提供す
る。
【0010】また上記超電導撚線の製造方法として、N
bフィラメントと、Snを含むマトリックスとからなる
複合線材にCrを被覆する処理と、Ni、Fe、Mn、
Ti、Sb、Zr、Znから選ばれる1種または2種以
上の金属を被覆する処理とを順次施した後、前記複合線
材に撚線加工を施し、次いで前記Nbと前記Snとを反
応させてNb3 Snを生成させる拡散熱処理を施すこと
を特徴とするNb3 Sn超電導撚線の製造方法を提供す
る。
【0011】
【作用】請求項1記載の発明において、Cr被覆層と、
Ni、Fe、Mn、Ti、Sb、Zr、Znから選ばれ
る1種または2種以上の金属を合金成分とするCr合金
層とをNb3 Sn超電導撚線を構成するNb3 Sn超電
導線に形成させるのは、Cr被覆層のみでは低温下で抵
抗が十分に大きくないからである。Ni、Fe、Mn、
Ti、Sb、ZrまたはZnとCrとの合金層を形成さ
せることで、結合損失低減に十分寄与するような高抵抗
層を実現させることができる。
【0012】またこれらの元素はCr中に少量添加され
ることで、Cr単体の場合より急激に電気抵抗が高ま
る。上記Cr被覆層の厚さは2μm程度あれば十分であ
る。またCr合金層の厚さは0.3μm程度あれば十分
であるが、あまり薄いと効果が少ないので、0.08μ
m以上の厚さを有することが望ましい。
【0013】請求項2記載の発明は請求項1記載のNb
3 Sn超電導撚線の製造方法である。その方法は以下に
よる。先ず拡散熱処理する前の複合線材、即ちNbフィ
ラメントと、Snを含むマトリックスとからなる複合線
材に、Crを被覆する。次にその上にNi、Fe、M
n、Ti、Sb、Zr、Znから選ばれる1種または2
種以上の金属を被覆する。次いでこれらの複合線材に撚
線加工を施して撚線を製造する。この撚線に前記Nbと
Snとを反応させてNb3 Snを生成させる拡散熱処理
を施して、Nb3 Sn超電導撚線を製造するが、この拡
散熱処理によってCr被覆層と被覆されたNi、Fe、
Mn、Ti、Sb、ZrまたはZnがCrと合金化して
Cr合金層が形成される。こうしてNb3 Sn超電導撚
線を構成するNb3 Sn超電導線にCr被覆層とCr合
金層とが形成されるのである。
【0014】Crを被覆する方法は、電気めっき法、溶
融めっき法、物理蒸着法、化学蒸着法等が任意に用いら
れるが、経済的には電気めっき法が適当である。またN
i、Fe、Mn、Ti、Sb、ZrまたはZnを被覆す
る方法についても電気めっき法、物理蒸着法、化学蒸着
法等を適宜採用すればよい。
【0015】請求項2記載の方法において、Cr被覆層
と被覆されたNi、Fe、Mn、Ti、Sb、Zr、Z
nまたはこれらの合金の被覆層とは、NbとSnを拡散
反応させる通常の拡散熱処理の条件(600〜700℃
で15〜300時間加熱)によって十分反応し、Cr−
Ni合金層、Cr−Fe合金層、Cr−Mn合金層、C
r−Ti合金層、Cr−Sb合金層、Cr−Zr合金層
若しくはCr−Zn合金層、またはCrと前記金属2種
以上との合金層とが形成される。ただしCr被覆層の上
にNiやFe等の強磁性金属を被覆した場合は、これら
が後工程である拡散熱処理で未反応のまま残存しないよ
うに配慮することが望ましい。
【0016】なお本発明は、Nb3 Sn超電導線以外の
化合物超電導線にも好適に適用できる。
【0017】
【実施例】以下に本発明を実施例により詳細に説明す
る。 実施例 Sn:14.5wt%、Ti:0.2wt%、残部実質
的にCuからなるブロンズ丸棒(長さ700mm、径2
10mm)に径24mmの貫通穴を概ね等間隔に19箇
所設けて、上記貫通穴に径23.5mmのNb棒を挿入
した。こうして組み立てた1次複合ビレットに延伸加工
を施して、径7.4mmまで加工し、更に伸線加工して
対辺距離6.2mmの6角素線を製造した。次いで外径
210mm、内径130mmの無酸素銅管に上記6角素
線313本を充填して、両端に無酸素銅円板を溶接して
真空密封した後、熱間静水圧処理を施してから押出加工
等の延伸加工を施して径1.0mmの複合線材を製造し
た。なお前記無酸素銅管の内面には拡散バリアとして厚
さ3mmのNbシートを配置した。
【0018】上記複合線材の外周に電気めっき法によっ
て表1に示す厚さでCrめっき層を形成した。Crめっ
きの条件を以下に示す。 (Crめっきの条件) めっき浴:無水クロム酸(250g/l)+硫酸(2.
5g/l) 液温 :50℃ 電流密度:20A/dm2
【0019】次いで第2金属(Ni、Fe、Mn、T
i、Sb、Zr、Zn)を表1に示す厚さで被覆した。
Ni、Fe、Znは電気めっき法により被覆した。条件
を下記する。 (Niめっきの条件) めっき浴:硫酸ニッケル(240g/l)+塩化ニッケ
ル(45g/l)+ほう酸(30g/l) 液温 :50℃ 電流密度:4A/dm2 (Feめっきの条件) めっき浴:硫酸第一鉄(250g/l)+塩化第1鉄
(42g/l)+塩化アンモニウム(20g/l) 液温 :30℃ 電流密度:3A/dm2 (Znめっきの条件) めっき浴:酸化亜鉛(20g/l)+シアン化ナトリウ
ム(35g/l)+水酸化ナトリウム(70g/l) 液温 :30℃ 電流密度:3A/dm2
【0020】Mn、Ti、Sb、Zrの被覆法は後述す
るようにして行った。Crめっきされた複合線材を繰り
出す装置と、巻き取る装置を真空蒸着装置(Ar雰囲
気)内に設置し、被覆すべき金属のターゲット(Mn、
Ti、Sb、Zrターゲット)を用いて高周波マグネト
ロン法により被覆した。
【0021】以上のようにしてCrめっき層と、第2金
属の被覆層とを順次形成した複合線材48本を用いて3
重撚線(3×4×4本)を作製した。次いで650℃×
200時間の拡散熱処理を施して、複合線材中のNbと
Snとを反応させてNb3 Snを生成させると共に、前
記Crめっき層と前記第2金属の被覆層とを反応させて
Cr−Ni(またはFe、Mn、Ti、Sb、Zr、Z
n)合金層を形成させた。
【0022】
【表1】
【0023】以上のようにして製造した本発明例1〜4
2のNb3 Sn超電導撚線の結合損失比を測定した。結
合損失比は、撚線を構成するストランド間の結合損失
を、ストランド内の結合損失で割った値である。Nb3
Sn超電導撚線およびストランドの結合損失は、ピック
アップコイル法により交流損失を測定し、その交流損失
から計算により結合損失部分を分離して得られたもので
ある。
【0024】製造したNb3 Sn超電導撚線において、
Crめっき層中に拡散した第2金属の濃度は、概ね超電
導線の外周部から内周方向に薄くなっていた。また殆ど
Crと合金化されずに残存した第2金属の有無をオージ
ェ電子分光法により調査した。結果は第2金属の被覆層
が厚かった本発明例No4、10、16、22、28、
34、40以外は殆ど第2金属の残存が認められなかっ
た。そこで表1には無しと表記しておく。本発明例No
4、10、16、22、28、34、40では、残存す
る第2金属が認められたが、何れも0.1μm以下であ
った。
【0025】従来例は第2金属(Ni、Fe、Mn、T
i、Sb、Zr、Zn)を被覆しなかった点以外は本発
明例と同様である。
【0026】表1を見れば判るように、本発明例はいず
れも従来例に比べ結合損失比が小さく、撚線形態の超電
導ケーブルを用いることによる交流損失の増大が抑制さ
れている。また本発明例No1と本発明例No2を比較
すれば判るように、結合損失比低減の観点でNiの被覆
厚は0.08μm以上であることが望ましい。また第2
金属がFe、Mn、Ti、Sb、ZrまたはZnの場合
も同様、その被覆厚は0.08μm以上であることが望
ましい。
【0027】
【効果】以上述べたように、本発明のNb3 Sn超電導
撚線は、交流損失が小さく、実用的に優れており産業上
著しい寄与を奏するものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Cr被覆層と、Ni、Fe、Mn、T
    i、Sb、Zr、Znから選ばれる1種または2種以上
    の金属を合金成分とするCr合金層とが形成されたNb
    3 Sn超電導線からなることを特徴とするNb3 Sn超
    電導撚線。
  2. 【請求項2】 Nbフィラメントと、Snを含むマトリ
    ックスとからなる複合線材にCrを被覆する処理と、N
    i、Fe、Mn、Ti、Sb、Zr、Znから選ばれる
    1種または2種以上の金属を被覆する処理とを順次施し
    た後、前記複合線材に撚線加工を施し、次いで前記Nb
    と前記Snとを反応させてNb3 Snを生成させる拡散
    熱処理を施すことを特徴とするNb3 Sn超電導撚線の
    製造方法。
JP7010169A 1995-01-25 1995-01-25 Nb3 Sn超電導撚線およびその製造方法 Pending JPH08203353A (ja)

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114550998A (zh) * 2022-03-28 2022-05-27 西部超导材料科技股份有限公司 一种提高铌三锡超导线材力学性能的方法

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