JPH0820717B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic light-sensitive materialInfo
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- JPH0820717B2 JPH0820717B2 JP17335887A JP17335887A JPH0820717B2 JP H0820717 B2 JPH0820717 B2 JP H0820717B2 JP 17335887 A JP17335887 A JP 17335887A JP 17335887 A JP17335887 A JP 17335887A JP H0820717 B2 JPH0820717 B2 JP H0820717B2
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Description
【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、高感度で発色性の優れたハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは高感度で発色性、色画像保存
性が向上し、かつ現像処理適性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material having high sensitivity and excellent color developability, and more specifically, it has high sensitivity and improved color developability and color image storability, The present invention also relates to a silver halide color photographic light-sensitive material having improved developability.
[発明の背景] 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えばカラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、通常、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間に
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸収
させるために漂白可能なイエローフィルター層が設けら
れている。BACKGROUND OF THE INVENTION In general, a silver halide color photographic light-sensitive material comprises three kinds of photographic silver halide emulsions which are selectively spectrally sensitized on a support so as to have sensitivity to blue light, green light and red light. Layers are applied. For example, in a silver halide photographic light-sensitive material for a color negative, a blue-sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer, and a red-sensitive silver halide emulsion layer are generally coated in this order from the exposed side. A bleachable yellow filter layer is provided between the blue-sensitive silver halide emulsion layer and the green-sensitive silver halide emulsion layer to absorb blue light transmitted through the blue-sensitive silver halide emulsion layer. .
さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層
を、また最外層として保護層を設けることが行われてい
る。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別
の配列で設けられることも知られており、さらに各ハロ
ゲン化銀乳剤層として、各々色光に対して実質的に同じ
波長域に感光性を有する2層又はそれ以上の層からなる
感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られてい
る。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、発色現像主薬として、例えば芳香族第1級アミン系
発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を
現像し、生成した発色現像主薬の酸化体と色素形成性カ
プラーとの反応により色素画像が形成される。この方法
においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエローの
色素画像を形成するために、各種の色素形成性カプラー
が用いられる。Further, each emulsion layer is provided with another intermediate layer for various special purposes and a protective layer as the outermost layer. It is also known that each of these light-sensitive silver halide emulsion layers is provided in an arrangement different from that described above. Further, each of the silver halide emulsion layers is sensitive to color light in substantially the same wavelength range. It is also known to use a photosensitive silver halide emulsion layer consisting of two or more layers having a. In these silver halide color photographic light-sensitive materials, the exposed silver halide grains are developed by using, for example, an aromatic primary amine type color developing agent as a color developing agent, and the generated color developing agent is oxidized. The reaction of the body with the dye-forming coupler forms a dye image. In this method, various dye-forming couplers are typically used to form cyan, magenta and yellow dye images.
これらの色素形成性カプラーは感光性ハロゲン化銀乳
剤層中もしくは現像液中に含有される。本発明はカプラ
ーが予め非拡散性化されてハロゲン化銀乳剤層中に含ま
れているハロゲン化銀カラー写真感光材料として適切な
ものである。These dye-forming couplers are contained in the light-sensitive silver halide emulsion layer or in the developing solution. INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention is suitable as a silver halide color photographic light-sensitive material in which a coupler is previously made non-diffusible and contained in a silver halide emulsion layer.
既に知られているイエローカプラーとしては開鎖ケト
メチレン化合物があり、シアンカプラーとしてはα−ナ
フトール化合物およびフェノール化合物がある。更にマ
ゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン化合物、ピラゾ
ロンベンズイミダゾール化合物およびピラゾロントリア
ゾール化合物等がある。Known yellow couplers include open-chain ketomethylene compounds, and cyan couplers include α-naphthol compounds and phenol compounds. Examples of magenta couplers include 5-pyrazolone compounds, pyrazolone benzimidazole compounds and pyrazolone triazole compounds.
そして、従来より高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるシアンカプラーとしてはナフトール
系カプラーがその主なものであった。これは発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により生成されるシアン
色素の吸収スペクトルの短波長域部で緑色光域の副吸収
が少なく色再現上好ましいという特徴を有している。Further, naphthol couplers have been the main ones as cyan couplers used in silver halide color photographic light-sensitive materials having higher sensitivity than before. This is characterized in that there is little secondary absorption in the green light region in the short wavelength region of the absorption spectrum of the cyan dye produced by the coupling reaction with the oxidant of the color developing agent, which is preferable for color reproduction.
又、最近の感光材料において、処理時間の短縮化によ
る迅速処理化の傾向が小型自動現像機を中心にますます
強くなり、このため一般的に多層カラー感光材料の最下
層側に位置する赤感光性層はとりわけこの影響を最も受
けやすい。In recent light-sensitive materials, the tendency toward rapid processing by shortening the processing time has become stronger, especially in small automatic developing machines. For this reason, the red light-sensitive material generally located at the bottom layer side of multilayer color light-sensitive materials The sex strata are most susceptible to this effect.
特に従来のナフトール系シアンカプラーを用いたカラ
ー感光材料においては漂白又は漂白定着液が疲労してい
る場合や、処理時間の短縮により、十分な発色色画像濃
度が得られないという欠点を有していた。これは漂白液
あるいは漂白定着液中に多量に含まれている第1鉄イオ
ンによるシアン色素の還元退色等によって生ずるものと
考えられている。In particular, a color photographic material using a conventional naphthol-based cyan coupler has a drawback that a bleaching or bleach-fixing solution is tired or the processing time is shortened, and a sufficient color image density is not obtained. It was It is considered that this is caused by reduction and fading of the cyan dye due to ferrous ions contained in a large amount in the bleaching solution or the bleach-fixing solution.
このようなシアン色素の還元退色を生起しないカプラ
ーとして例えば特開昭56-65134号、同57-204543号、同5
8-33250号等で開示されている2位にフェニルウレイド
基を有するフェノール系シアンカプラーが知られている
が、近年の漂白工程の迅速化におけるシアン色素の還元
退色の改良に関しては十分とは言えず、又生成した発色
色素の吸収として緑領域の吸収が大きく、これによる色
再現性の劣化をまねくという重大な欠点を有していた。Examples of couplers that do not cause reduction fading of such cyan dyes are described in, for example, JP-A-56-65134, JP-A-57-204543, and JP-A-5-204543.
Phenolic cyan couplers having a phenylureido group at the 2-position disclosed in 8-33250 and the like are known, but it cannot be said to be sufficient for improving the reduction and fading of cyan dyes in the recent rapid bleaching process. However, there is a serious drawback that the generated color-developing dye absorbs a large amount of light in the green region, which causes deterioration of color reproducibility.
一方、特開昭60-237448号、同61-153640号等で5位に
モノ置換アミノ基を有するナフトール系シアンカプラー
が提案されているが、シアン色素の還元退色の改良とし
てはまだ不十分であり、発色濃度として十分に高いもの
が得られず、又生成したシアン色画像の熱あるいは光に
対する堅牢性が劣るという欠点を有していた。On the other hand, naphthol cyan couplers having a mono-substituted amino group at the 5-position have been proposed in JP-A-60-237448 and JP-A-61-153640, but they are still insufficient as an improvement in reduction fading of cyan dyes. However, there are drawbacks that a sufficiently high color density cannot be obtained, and the cyan image formed has poor fastness to heat or light.
[発明の目的] 本発明の第1の目的は、発色性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。[Object of the Invention] A first object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material excellent in color forming property.
本発明の第2の目的は、漂白又は漂白定着時間の短縮
化あるいは、酸化能力の弱い漂白又は漂白定着液を用い
てもシアン発色色素濃度の低下が極めて少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material in which the bleaching or bleach-fixing time is shortened or the cyan coloring dye concentration is hardly reduced even when a bleaching or bleach-fixing solution having a weak oxidizing ability is used. It is to be.
本発明の第3の目的は、シアン色画像の堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having excellent cyan image fastness.
[発明の構成] 本発明の上記諸目的は、支持体上に、少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も1層に一般式〔A〕で表されるシアンカプラーおよび
下記一般式〔B〕で表される化合物を共に含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。[Constitution of the Invention] The above-mentioned objects of the present invention are, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, generally in at least one of the silver halide emulsion layers. This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing both a cyan coupler represented by the formula [A] and a compound represented by the following general formula [B].
一般式〔A〕 R1は−CONR4R5、−NHCOR4、−NHCOOR6、−NHSO2R6、
−NHCONR4R5又は−NHSO2NR4R5、R2は1価基、R3は置換
基、Xは水素原子又は芳香族第1級アミン現像主薬酸化
体との反応により離脱する基、lは0又は1、mは0〜
3、R4、R5は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ
環基、R6は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表
し、mが2又は3のとき各R3は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、又R4とR5、R2
とR3、R2とXは結合して環を形成してもよい。但し、l
が0のときmは0、R1は−CONHR7であり、R7は芳香族基
を表す。General formula [A] R 1 is -CONR 4 R 5 , -NHCOR 4 , -NHCOOR 6 , -NHSO 2 R 6 ,
—NHCONR 4 R 5 or —NHSO 2 NR 4 R 5 , R 2 is a monovalent group, R 3 is a substituent, X is a hydrogen atom or a group which is released by a reaction with an aromatic primary amine developing agent oxidant, l is 0 or 1, m is 0
3, R 4 and R 5 represent a hydrogen atom, an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group, and R 6 represents an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group, and when m is 2 or 3, each R 3 may be the same or different, may be bonded to each other to form a ring, and R 4 and R 5 , R 2
And R 3 and R 2 and X may combine to form a ring. Where l
Is 0, m is 0, R 1 is -CONHR 7 , and R 7 represents an aromatic group.
一般式〔B〕 式中、Yは置換基を、Ra及びRbはアルキル基、脂環式
化合物残基、アリール基又はヘテロ環基を、Rcは水素原
子、アルキル基、脂環式化合物残基、アリール基又はヘ
テロ環基を、lは0〜5の整数を、mは1〜4の整数を
表し、Ra〜Rcは互いに結合して環を形成してもよく、l
が2以上のとき、各Yは同一でも異なってもよく、mが
2以上のとく、各−COOC(Ra)(Rb)Rcは同一でも異な
ってもよい。但し、Rcが水素原子のときは、 (1) RaとRbが結合してα水素を有しない、もしくは
1つ有する環を形成する、 (2) RaとRbが結合せず、かつRaとRbの少なくとも1
つがアリールである、 又は(3)RaとRbが結合せず、RaとRbの少なくとも1
つのα炭素が異なる置換基を有する。General formula [B] In the formula, Y is a substituent, Ra and Rb are an alkyl group, an alicyclic compound residue, an aryl group or a heterocyclic group, and Rc is a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic compound residue, an aryl group or a hetero group. In the ring group, l represents an integer of 0 to 5, m represents an integer of 1 to 4, and Ra to Rc may combine with each other to form a ring.
Is 2 or more, each Y may be the same or different, and when m is 2 or more, each —COOC (Ra) (Rb) Rc may be the same or different. However, when Rc is a hydrogen atom, (1) Ra and Rb are bonded to each other to form a ring having no α hydrogen, or (2) Ra and Rb are not bonded to each other, and Ra and Rb are not bonded to each other. At least one of
Is an aryl, or (3) Ra and Rb do not bond, and at least 1 of Ra and Rb
The two α carbons have different substituents.
以下本発明について詳述する。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
一般式〔A〕において、R2〜R7で表される各基は置換
基を有するものを含む。In the general formula [A], each group represented by R 2 to R 7 includes one having a substituent.
R6としては炭素数1〜30の脂肪族基、炭素数6〜30の
芳香族基、炭素数1〜30のヘテロ環基が好ましく、R4、
R5としては水素原子及びR6として好ましいものとして挙
げられたものが好ましい。R 6 is preferably an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms, an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, R 4 ,
R 5 is preferably a hydrogen atom and those listed as preferred as R 6 .
R2としては直接又はNH、COもしくはSO2を介してNHに
結合する水素原子、炭素数1〜30の脂肪族基、炭素数6
〜30の芳香族基、炭素数1〜30のヘテロ環基、−OR8、
−COR8 −POOR10)2、−POR10)2、−CO2R10、−SO2R10ま
たは−SO2OR10(R8、R9及びR10はそれぞれ前記のR4、R5
及びR6において定義されたものと同じであり、R8とR9は
結合してヘテロ環を形成してもよい。)が好ましい。R 2 is a hydrogen atom bonded to NH directly or through NH, CO or SO 2 ; an aliphatic group having 1 to 30 carbon atoms; and 6 carbon atoms
30 aromatic group, a heterocyclic group having 1 to 30 carbon atoms, -OR 8,
-COR 8 -POOR 10) 2, -POR 10) 2, -CO 2 R 10, -SO 2 R 10 or -SO 2 OR 10 (R 8, R 9 and R 10 are the respective R 4, R 5
And R 6 are the same as those defined for R 6 and R 6 , and R 8 and R 9 may combine to form a heterocycle. ) Is preferred.
R7は好ましくは、炭素数6〜30の芳香族基であり、R7
の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシ
カルボニル基等を挙げることができる。複数の置換基で
置換されている場合、複数の置換基が互いに結合して環
を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙
げることができる。R 7 is preferably an aromatic group having 6 to 30 carbon atoms, and R 7
Representative examples of the substituent of are halogen atom, hydroxy group, amino group, carboxyl group, sulfonic acid group, cyano group, aromatic group, heterocyclic group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group. Group, acyl group, acyloxy group, aliphatic oxy group,
Aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic sulfonyl group, aromatic sulfonyl group, sulfamoylamino group, nitro group, imide group, aliphatic group, aliphatic oxycarbonyl group, etc. You can When substituted with a plurality of substituents, a plurality of substituents may be bonded to each other to form a ring, and examples thereof include a dioxymethylene group.
Xが芳香族第1級アミン現像剤酸化体との反応により
離脱する基の場合、該離脱した成分は現像抑制成分又は
その前駆体でないことが好ましい。When X is a group which is released by the reaction with the oxidized aromatic primary amine developer, it is preferable that the released component is not the development inhibiting component or its precursor.
R3の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ、このR3
に含まれる炭素数は0〜30が好ましい。m=2のとき環
状のR3の例としては、ジオキシメチレン基等がある。Representative examples of R 3 are halogen atom, hydroxy group, amino group, carboxyl group, sulfonic acid group, cyano group, aromatic group, heterocyclic group, carbonamido group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group. , Acyl group, acyloxy group, aliphatic oxy group, aromatic oxy group, aliphatic thio group, aromatic thio group, aliphatic sulfonyl group, aromatic sulfonyl group, sulfamoylamino group, nitro group, imide group, etc. You can cite this R 3
The number of carbon atoms contained in is preferably 0 to 30. Examples of cyclic R 3 when m = 2 include a dioxymethylene group and the like.
lが1のとき、R1は−CONR4R5が特に好ましく、mは
0が好ましく、R2は直接NHに結合する−COR8、−COO
R10、−SO2R10、−CONR8R9、−SO2NR8R9が特に好まし
く、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR10、−
COR8、−SO2R10であり、中でも−COOR10が最も好まし
い。When l is 1, R 1 is particularly preferably —CONR 4 R 5 , m is preferably 0, and R 2 is directly bonded to NH —COR 8 , —COO.
R 10, -SO 2 R 10, -CONR 8 R 9, particularly preferably -SO 2 NR 8 R 9, more preferred, -COOR 10 bond directly NH, -
COR 8 and —SO 2 R 10 , with —COOR 10 being most preferred.
又R1〜R3、Xを介して、2量体以上の多量体を形成す
るものも本発明に含まれる。The present invention also includes a polymer which forms a dimer or higher polymer through R 1 to R 3 and X.
一般式〔A〕で表されるカプラーの具体例は特開昭60
-237448号、同61-153640号、同61-145557号、同62-8524
2号、同48-15529号、同50-117422号、同52-18315号、同
52-90932号、同53-52423号、同54-48237号、同54-66129
号、同55-32071号、同55-65957号、同55-105226号、同5
6-1938号、同56-12643号、同56-27147号、同56-126832
号、同58-95346号及び米国特許3,488,193号等に記載さ
れており、これらに記載の方法により合成できる。Specific examples of the coupler represented by the general formula [A] are disclosed in JP-A-60-
-237448, 61-153640, 61-145557, 62-8524
No. 2, No. 48-15529, No. 50-117422, No. 52-18315, No.
52-90932, 53-52423, 54-48237, 54-66129
No. 55, No. 55-32071, No. 55-65957, No. 55-105226, No. 5
6-1938, 56-12643, 56-27147, 56-126832
No. 58-95346 and US Pat. No. 3,488,193, etc., and can be synthesized by the method described therein.
カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物
性(例えば溶解性)に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒
を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として
添加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固
体として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用い
ることができる。Depending on the physical properties (eg, solubility) of the coupler, an oil-in-water emulsion dispersion method using a water-insoluble high-boiling organic solvent, an alkali dispersion method of adding as an alkaline solution, and a latex dispersion may be used depending on the physical properties (eg, solubility) of the coupler. Various methods can be used, such as a solid dispersion method in which a solid is directly added as a fine solid.
カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀1モル当り1.0
×10-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10-3モル〜8.0
×10-1モルの範囲である。The amount of coupler added is usually 1.0 per mol of silver halide.
× 10 -3 mol ~ 1.0 mol, preferably 5.0 × 10 -3 mol ~ 8.0
It is in the range of × 10 -1 mol.
また該ハロゲン化銀乳剤層中には、本発明外のシアン
色素形成カプラーを同時に含有することもできる。The silver halide emulsion layer may also contain a cyan dye-forming coupler other than the present invention.
本発明のナフトール系シアンカプラーの比率は全シア
ンカプラーに対し少なくとも10モル%であることが好ま
しい。The ratio of the naphthol type cyan coupler of the present invention is preferably at least 10 mol% based on all the cyan couplers.
次に一般式〔A〕で表されるカプラーの代表的具体例
を示すが、本発明がこれらにより限定されるものではな
い。Next, typical specific examples of the coupler represented by the general formula [A] will be shown, but the present invention is not limited thereto.
[例示化合物] 次に、一般式〔B〕で表される化合物について説明す
る。[Exemplified compound] Next, the compound represented by the general formula [B] will be described.
一般式〔B〕において、Yにより表される置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルキル基(好ましくは炭
素数1〜20)、オキシカルボニル基(例えばアルコキシ
カルボニル、アリーロキシカルボニル)、アルコキシ基
(好ましくは炭素数1〜20)、アリーロキシ基、アリー
ルスルフィニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、
これら各基は更に置換基を有するものを含む。In the general formula [B], the substituent represented by Y is, for example, a halogen atom, an alkyl group (preferably having a carbon number of 1 to 20), an oxycarbonyl group (eg, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl), an alkoxy group (preferably Is a carbon number of 1 to 20), an aryloxy group, an arylsulfinyl group, an arylsulfonyl group,
Each of these groups further includes those having a substituent.
Ra、Rb及びRcで表されるアルキル基としては炭素数1
〜10のものが好ましく、脂環式化合物残基には、飽和、
不飽和の他、有橋炭化水素化合物残基も含まれ、Ra〜Rc
で表される各基は置換基を有するもの(例えばフェニル
が置換したアルキル)を含む。The alkyl group represented by Ra, Rb and Rc has 1 carbon atom.
Preferably, the alicyclic compound residue is saturated,
In addition to unsaturated, bridged hydrocarbon compound residues are also included.
Each group represented by includes those having a substituent (for example, alkyl substituted with phenyl).
Ra〜Rcが結合して形成する環としては、脂環、ヘテロ
環(例えばフラン環、シクロヘキサン環)等が挙げら
れ、置換基を有するものを含み、好ましくは4〜10員環
のものが挙げられる。Examples of the ring formed by combining Ra to Rc include an alicyclic ring and a heterocyclic ring (for example, a furan ring and a cyclohexane ring), including those having a substituent, and preferably a 4- to 10-membered ring. To be
「Rcが水素原子のとき、RaとRbが結合せず、RaとRbの
少なくとも1つのα炭素が異なる置換基を有する」にお
ける「異なる置換基」は互いに結合して該α炭素と共に
環を形成していてもよい。The "different substituents" in "when Rc is a hydrogen atom, Ra and Rb do not bond and at least one α carbon of Ra and Rb has different substituents" are bonded to each other to form a ring with the α carbon. You may have.
一般式〔B〕で表される化合物の中でも、Ra〜Rc、α
水素の総数は7以下が好ましく、lは0、mは2(特に
2つの−COOC(Ra)(Rb)Rcが0−位又はm−位の場
合)が好ましい。Among the compounds represented by the general formula [B], Ra to Rc, α
The total number of hydrogen is preferably 7 or less, 1 is 0, and m is 2 (particularly when two —COOC (Ra) (Rb) Rc's are 0-position or m-position).
一般式〔B〕で表される化合物は、例えばHOC(Ra)
(Rb)Rc、n−ブチルリチウム及び相当のカルボン酸ク
ロリドを用いる、公知の方法により合成することができ
る。The compound represented by the general formula [B] is, for example, HOC (Ra)
(Rb) Rc, n-butyllithium and a corresponding carboxylic acid chloride can be used to synthesize by a known method.
又、使用量は適用するカプラーに対して10〜200重量
%が好ましく、特に20〜150重量%が好ましい。The amount used is preferably 10 to 200% by weight, more preferably 20 to 150% by weight, based on the applied coupler.
以下に一般式〔B〕で示される本発明の代表的具体例
を記載するが、本発明はこれにより限定されるものでは
ない。Typical examples of the present invention represented by the general formula [B] are described below, but the present invention is not limited thereto.
一般式〔B〕で表される化合物は感光材料中、好まし
くはカプラー分散用の高沸点有機溶剤として使用され
る。 The compound represented by the general formula [B] is preferably used as a high boiling organic solvent for dispersing a coupler in a light-sensitive material.
本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。As the silver halide emulsion used in the light-sensitive material of the present invention, any ordinary silver halide emulsion can be used.
該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。The emulsion can be chemically sensitized by a conventional method, and can be optically sensitized to a desired wavelength region by using a sensitizing dye.
ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。Antifoggants, stabilizers and the like can be added to the silver halide emulsion. It is advantageous to use gelatin as the binder of the emulsion.
乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物(ラテックス)を含有させることができる。The emulsion layer and other hydrophilic colloid layers may be hardened, and may contain a plasticizer and a dispersion (latex) of a water-insoluble or sparingly soluble synthetic polymer.
カラー写真用感光材料の乳剤層には、本発明のカプラ
ー及びその他のカプラーが用いられる。The coupler of the present invention and other couplers are used in the emulsion layer of a color photographic light-sensitive material.
更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。Furthermore, development couplers, bleaching accelerators, developers, silver halide solvents, toning agents, hardeners, fogs are formed by coupling with colored couplers, competing couplers and oxidized products of developing agents that have the effect of color correction. Compounds that release photographically useful fragments such as agents, antifoggants, chemical sensitizers, spectral sensitizers, and desensitizers can be used.
感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び/又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有
させられてもよい。The photosensitive material includes a filter layer, an antihalation layer,
An auxiliary layer such as an irradiation prevention layer can be provided. In these layers and / or in the emulsion layers, dyes which may be bleached or bleached from the light-sensitive material during the development process may be incorporated.
感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。Formalin scavengers, fluorescent whitening agents, matting agents, lubricants, image stabilizers, surfactants, antifoggants, development accelerators, development retarders and bleaching accelerators can be added to the light-sensitive material.
支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができ
る。As the support, paper laminated with polyethylene or the like, polyethylene terephthalate film, baryta paper, cellulose triacetate film or the like can be used.
本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。In order to obtain a dye image using the light-sensitive material of the present invention, a commonly known color photographic process can be carried out after exposure.
[実施例] 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。[Examples] Specific examples of the present invention will be described below, but embodiments of the present invention are not limited thereto.
以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り1m2当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。In all of the following examples, the addition amount in the silver halide photographic light-sensitive material is per 1 m 2 unless otherwise specified. Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
実施例 1 トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真材料試料1を作成した。Example 1 A multilayer color photographic material sample 1 was prepared by sequentially forming each layer having the composition shown below from the support side on a triacetyl cellulose film support.
試料1(比較) 第1層:ハレーション防止層(HC−1) 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。Sample 1 (Comparative) First layer: Antihalation layer (HC-1) A gelatin layer containing black colloidal silver.
第2層:中間層(I.L.) 2,5−ジ−t−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。Second layer: intermediate layer (IL) A gelatin layer containing an emulsified dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone.
第3層:低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RL−1) 平均粒径()0.42μm、 AgI 5モル%を含むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤
I)…銀塗布量2.0g/m2 増感色素I…銀1モルに対して5.0×10-4モル 増感色素II…銀1モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー(C−1A)… 銀1モルに対して0.090モル カラードシアンカプラー(CC−1)… 銀1モルに対して0.005モル DIR化合物(D−1)… 銀1モルに対して0.0018モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.002モル HBS-1A……1.0g 第4層:高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層(RH−1) 平均粒径()0.80μm、 AgI 6モル%を含むAgBrIからなる単分散乳剤(乳剤I
I)…銀塗布量1.5g/m2 増感色素I…銀1モルに対して2.5×10-4モル 増感色素II…銀1モルに対して0.8×10-4モル シアンカプラー(C−1A)… 銀1モルに対して0.035モル カラードシアンカプラー(CC−1)… 銀1モルに対して0.0015モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.001モル HBS-1A……0.40g 第5層:中間層(I.L.) 第2層と同じ、ゼラチン層。Third layer: low-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RL-1) Monodisperse emulsion (Emulsion I) consisting of AgBrI with an average grain size () 0.42 μm and AgI 5 mol% ... Silver coating amount 2.0 g / m 2 Sensitizing dye I: 5.0 × 10 -4 mol per mol of silver Sensitizing dye II: 0.8 × 10 -4 mol per mol of silver Cyan coupler (C-1A): 0.090 per mol of silver Molar color cyan coupler (CC-1) ... 0.005 mol per mol of silver DIR compound (D-1) ... 0.0018 mol per mol of silver DIR compound (D-2) ... 0.002 mol per mol of silver HBS-1A: 1.0 g 4th layer: High-sensitivity red-sensitive silver halide emulsion layer (RH-1) Monodispersed emulsion consisting of AgBrI containing 0.80 μm average grain size () and 6 mol% AgI (Emulsion I
I) ... Silver coating amount 1.5 g / m 2 Sensitizing dye I ... 2.5 × 10 −4 mol per 1 mol of silver Sensitizing dye II ... 0.8 × 10 −4 mol per 1 mol of silver Cyan coupler (C- 1A) ... 0.035 moles per 1 mole silver Colored cyan coupler (CC-1) ... 0.0015 moles per 1 mole silver DIR compound (D-2) ... 0.001 moles per 1 mole silver HBS-1A ... 0.40 g Fifth layer: intermediate layer (IL) The same as the second layer, a gelatin layer.
第6層:低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GL−1) 乳剤−I…銀塗布量1.8g/m2 増感色素III…銀1モルに対して2.0×10-4モル 増感色素IV…銀1モルに対して1.0×10-4モル マゼンタカプラー(M−1)… 銀1モルに対して0.100モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)… 銀1モルに対して0.005モル DIR化合物(D−1)… 銀1モルに対して0.0010モル DIR化合物(D−3)… 銀1モルに対して0.0030モル HBS-2A……0.90g 第7層:高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層(GH−1) 乳剤−II…銀塗布量1.5g/m2 増感色素III…銀1モルに対して1.2×10-4モル 増感色素IV…銀1モルに対して0.8×10-4モル マゼンタカプラー(M−1)… 銀1モルに対して0.018モル カラードマゼンタカプラー(CM−1)… 銀1モルに対して0.002モル DIR化合物(D−3)… 銀1モルに対して0.0010モル HBS-2A……0.20g 第8層:イエローフィルター層(YC−1) 黄色コロイド銀と2,5−ジ−t−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。Sixth layer: low-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer (GL-1) Emulsion-I ... Silver coating amount 1.8 g / m 2 Sensitizing dye III ... 2.0 × 10 -4 mol sensitizing dye per mol of silver IV ... 1.0 × 10 −4 mol for 1 mol of silver Magenta coupler (M-1): 0.100 mol for 1 mol of silver Colored magenta coupler (CM-1): 0.005 mol for 1 mol of silver DIR compound ( D-1) ... 0.0010 mol per mol of silver DIR compound (D-3) ... 0.0030 mol per mol of silver HBS-2A ... 0.90 g 7th layer: high-sensitivity green-sensitive silver halide emulsion layer ( GH-1) Emulsion-II ... Silver coating amount 1.5 g / m 2 Sensitizing dye III ... 1.2 × 10 -4 mol per 1 mol of silver Sensitizing dye IV ... 0.8 × 10 -4 mol per 1 mol of silver Magenta coupler (M-1) ... 0.018 mol per mol of silver Colored magenta coupler (CM-1) ... 0.002 mol per mol of silver DIR compound (D-3) ... 0.0010 mol per mol of silver Molar HBS-2A: 0.20 g Eighth layer: Yellow filter layer (YC-1) A gelatin layer containing yellow colloidal silver and an emulsion dispersion of 2,5-di-t-octylhydroquinone.
第9層:低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BL−1) 平均粒径0.50μm、AgI 7.0モル%を含むAgBrIからな
る 単分散乳剤(乳剤III)…銀塗布量1.0g/m2 増感色素V…銀1モルに対して1.3×10-4モル イエローカプラー(Y−1)… 銀1モルに対して0.32モル HBS-2A……0.38g 第10層:高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層(BH−1) 平均粒径0.8μm、AgI 7モル%を含むAgBrIからなる 単分散乳剤(乳剤IV)…銀塗布量0.6g/m2 増感色素V…銀1モルに対して1.0×10-4モル イエローカプラー(Y−1)… 銀1モルに対して0.08モル DIR化合物(D−2)… 銀1モルに対して0.0030モル HBS-2A……0.1g 第11層:第1保護層(Pro−1) 沃臭化銀(AgI 1モル%、平均粒径0.07μm) 銀塗布量0.5g/m2 紫外線吸収剤UV−1,UV−2を含むゼラチン層。Ninth layer: low-sensitivity blue-sensitive silver halide emulsion layer (BL-1) Monodisperse emulsion (Emulsion III) consisting of AgBrI containing 0.50 μm average grain size and 7.0 mol% AgI ... Silver coating amount increased by 1.0 g / m 2. Sensitizing dye V: 1.3 × 10 −4 mol per 1 mol of silver Yellow coupler (Y-1): 0.32 mol per 1 mol of silver HBS-2A: 0.38 g 10th layer: High-sensitivity blue-sensitive silver halide Emulsion layer (BH-1) Monodisperse emulsion (Emulsion IV) consisting of AgBrI containing an average particle size of 0.8 μm and AgI of 7 mol% ... Silver coating amount 0.6 g / m 2 Sensitizing dye V ... 1.0 per 1 mol of silver × 10 -4 mol Yellow coupler (Y-1) ... 0.08 mol per mol of silver DIR compound (D-2) ... 0.0030 mol per mol of silver HBS-2A ... 0.1 g 11th layer: 1st Protective layer (Pro-1) Silver iodobromide (AgI 1 mol%, average particle size 0.07 μm) Silver coating amount 0.5 g / m 2 Gelatin layer containing UV absorbers UV-1 and UV-2.
第12層:第2保護層(Pro−2) ポリメチルメタクリレート粒子(直径1.5μm)及び
ホルマリンスカベンジャー(HS−1)を含むゼラチン
層。12th layer: 2nd protective layer (Pro-2) A gelatin layer containing polymethylmethacrylate particles (diameter 1.5 μm) and formalin scavenger (HS-1).
尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤(H−
1)及び(H−2)や界面活性剤を添加した。In addition to the above composition, each layer contains a gelatin hardening agent (H-
1) and (H-2) and a surfactant were added.
試料1の各層に含まれる化合物は下記の通りである。 The compounds contained in each layer of Sample 1 are as follows.
増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−9−エチル
−3,3′−ジ(3−スルホプロピル)チアカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3
−スルホプロピル)−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素III:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−9−エ
チル−3,3′−ジ−(3−スルホプロピル)オキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素IV:アンヒドロ−9−エチル−3,3′−ジ−(3
−スルホプロピル)−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジ−(3−スルホプロ
ピル)−4,5−ベンゾ−5′−メトキシチアシアニンア
ンヒドロキシド HBS-1A フタル酸ジオクチル(DOP) HBS-2A リン酸トリクレジル(TCP) このようにして作成した試料1の赤感性乳剤層中に含
まれるシアンカプラーC−1A、高沸点溶剤(HBS-1A)及
び一般式[B]の例示化合物を表1に示すように変化さ
せて試料2〜18を作成した。Sensitizing dye I: Anhydro-5,5'-dichloro-9-ethyl-3,3'-di (3-sulfopropyl) thiacarbocyanine hydroxide Sensitizing dye II: Anhydro-9-ethyl-3,3 ' -The- (3
-Sulfopropyl) -4,5,4 ', 5'-dibenzothiacarbocyanine hydroxide Sensitizing dye III: anhydro-5,5'-diphenyl-9-ethyl-3,3'-di- (3-sulfopropyl Propyl) oxacarbocyanine hydroxide Sensitizing dye IV: anhydro-9-ethyl-3,3'-di- (3
-Sulfopropyl) -5,6,5 ', 6'-dibenzooxacarbocyanine hydroxide Sensitizing dye V: anhydro-3,3'-di- (3-sulfopropyl) -4,5-benzo-5' -Methoxythiocyanine anhydride HBS-1A dioctyl phthalate (DOP) HBS-2A tricresyl phosphate (TCP) Cyan coupler C-1A, high boiling point solvent (HBS-1A), and C1A contained in the red-sensitive emulsion layer of Sample 1 thus prepared Samples 2 to 18 were prepared by changing the exemplified compound of the general formula [B] as shown in Table 1.
尚、カプラーの使用モルは試料1と同一にし、試料7
〜18は高沸点溶剤としてDOPから本発明に係る一般式
(B)の化合物に置き換えた。The coupler used was the same as that used in Sample 1 and Sample 7 was used.
-18 were replaced with DOP as the high boiling point solvent by the compound of the general formula (B) according to the present invention.
このようにして作成した各試料を、白色光を用いてウ
ェッジ露光した後、下記現像処理を行った。Each of the samples prepared in this manner was subjected to wedge exposure using white light and then subjected to the following development processing.
処理工程(38℃) 発色現像 3分15秒 漂 白 6分30秒 水 洗 3分15秒 定 着 6分30秒 水 洗 3分15秒 安定化 1分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。Treatment process (38 ℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleach 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Fixing 6 minutes 30 seconds Water washing 3 minutes 15 seconds Stabilization 1 minute 30 seconds Dry Used in each processing step The composition of the treatment liquid is as follows.
[発色現像液] 4−アミノ−3−メチル−N−エチル−N−(β−ヒド
ロキシエチル)−アニリン ・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・3ナトリウム塩(1水塩) 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて1とする。[Color developer] 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) -aniline-sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous potassium carbonate 37.5g Sodium bromide 1.3g Nitrilotriacetic acid.3 sodium salt (monohydrate) 2.5g Potassium hydroxide 1.0g Add water to make 1.
[漂白液] エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸2アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて1とし、アンモニア水を用いてpH=6.0に
調整する。[Bleach] Ethylenediaminetetraacetic acid iron ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 ml Water is added to adjust the pH to 6.0 using ammonia water.
[定着液] チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて1とし、酢酸を用いてpH=6.0に調整す
る。[Fixing solution] Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Add water to make 1 and adjust the pH to 6.0 with acetic acid.
[安定液] ホルマリン(37%水溶液) 1.5ml コニダックス(小西六写真工業社製) 7.5ml 水を加えて1とする。[Stabilizing solution] Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konishi Roku Kogyo Co., Ltd.) 7.5 ml Make up to 1 by adding water.
得られた各試料について赤色光を用いて濃度測定を行
った。濃度測定値はウェッジ露光を行った試料について
試料No.1の感度を100とし、それぞれの試料の相対感度
(S)及び最高発色濃度(Dmax)を測定した。The concentration of each of the obtained samples was measured using red light. Regarding the density measurement value, the sensitivity of sample No. 1 was set to 100 for the sample subjected to wedge exposure, and the relative sensitivity (S) and the maximum color density (Dmax) of each sample were measured.
次に短縮した漂白時間処理でのシアンの発色性を測定
するため、漂白液に発色現像液を40%混入させ、処理時
間を6分30秒から3分15秒に短縮した以外は現像処理
(A)と同様にして現像処理(B)を行った。Next, in order to measure the color developability of cyan in the shortened bleaching time processing, 40% of the color developing solution was mixed in the bleaching solution, and the processing time was shortened from 6 minutes 30 seconds to 3 minutes 15 seconds ( Development processing (B) was performed in the same manner as in A).
現像処理(A)および(B)で処理した試料のセンシ
トメトリーを行い、短縮化していない現像処理(A)に
よってシアン発色濃度1.5が得られる露光量において現
像処理(B)で得られたシアン発色濃度を1.5で割った
値を測定しシアン発色率とした。Sensitometry of the samples treated with the development treatments (A) and (B) was performed, and the cyan color obtained by the development treatment (B) was obtained at an exposure amount at which a cyan color density of 1.5 was obtained by the non-shortened development treatment (A). The value obtained by dividing the color density by 1.5 was determined as the cyan color development rate.
以上得られた結果を表1にまとめて示す。 The results obtained above are summarized in Table 1.
表1の結果より、試料1のウレイド径シアンカプラー
は、センシトメトリー特性は高い値を示しているが、漂
白処理時間の短縮によるシアン発色率の低下が若干見ら
れ、また従来のナフトール系シアンカプラーである試料
2は低下が著しく増大している。 From the results in Table 1, the ureido cyan coupler of Sample 1 shows a high sensitometric characteristic, but a slight decrease in the cyan color development due to the shortening of the bleaching treatment time was observed, and the conventional naphthol cyan Sample 2, which is a coupler, shows a marked increase in degradation.
これに対し、本発明に係るシアンカプラーを用いた試
料3〜6は、シアン発色率は向上しているが、高沸点溶
剤としてDOP或いはTCPを用いたものではセンシトメトリ
ーとしての発色が低く満足のいく濃度に達していないこ
とが判る。一方、本発明に係る高沸点溶剤をウレイド系
シアンと併用した試料7〜9では、特にシアン発色率の
改良は見られなかった。On the other hand, Samples 3 to 6 using the cyan coupler according to the present invention have an improved cyan color development rate, but those using DOP or TCP as a high boiling solvent have low color development as sensitometry and are satisfactory. It can be seen that the concentration has not reached a sufficient level. On the other hand, in Samples 7 to 9 in which the high boiling point solvent according to the present invention was used in combination with ureido cyan, no particular improvement in the cyan color development rate was observed.
これに対して本発明である試料10〜18は、短縮した漂
白処理におけるシアン発色率の低下がほとんど認められ
ず、また従来の高沸点溶剤では十分に得られなかった発
色濃度が著しく改良されている。On the other hand, Samples 10 to 18, which are the present invention, showed almost no reduction in the cyan coloring rate in the shortened bleaching treatment, and the coloring density which was not sufficiently obtained by the conventional high boiling point solvent was remarkably improved. There is.
以上の結果から、本発明の目的である高発色性及び漂
白能力の弱い現像処理条件下でのシアン発色濃度低下の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るため
には本発明に係るシアンカプラーと高沸点溶剤として一
般式(B)で示される化合物を用いることにより実現す
ることができた。From the above results, in order to obtain the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, which has an improved reduction in cyan color density under the development processing conditions of high color development and weak bleaching ability, the cyan of the present invention can be obtained. It could be realized by using the compound represented by the general formula (B) as the coupler and the high boiling point solvent.
実施例 2 実施例1の現像処理(A)により得られた現像済み試
料についてシアン色画像の堅牢性を測定するため、90℃
で15日間暗所保存及び10万ルックスのキセノンフェード
メーターで8日間曝光の2条件にて試験を行った。未処
理でシアン濃度1.5の点での色像残存率を表2に示す。Example 2 The developed sample obtained by the development treatment (A) of Example 1 was measured at 90 ° C. to measure the fastness of a cyan image.
The test was carried out under two conditions: storage in the dark for 15 days and exposure to 100,000 lux for xenon fade meter for 8 days. Table 2 shows the residual ratio of the color image at the point of cyan density of 1.5 without treatment.
表2の結果から、本発明外の組合せである試料1〜9
は、暗退色性及び光退色性に関し、シアン色像の低下が
大きいが、本発明に係るシアンカプラーと高沸点溶剤と
して一般式(B)で示される化合物を用いた試料10〜18
は、それぞれ単独で用いた系では予測できない様な優れ
たシアン色画像の堅牢性を得ることができた。 From the results of Table 2, Samples 1 to 9 which are combinations other than the present invention
Regarding the dark fading property and the photofading property, there is a large decrease in the cyan color image, but Samples 10 to 18 using the cyan coupler according to the present invention and the compound represented by the general formula (B) as a high boiling solvent
Was able to obtain excellent cyan color image fastness that cannot be predicted by the system used alone.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−283329(JP,A) 特開 昭60−222854(JP,A) 特開 昭56−151932(JP,A) 特開 昭62−92952(JP,A) 特開 昭62−136651(JP,A) 特開 昭54−118246(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (56) References JP 62-283329 (JP, A) JP 60-222854 (JP, A) JP 56-151932 (JP, A) JP 62- 92952 (JP, A) JP 62-136651 (JP, A) JP 54-118246 (JP, A)
Claims (1)
銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層に一般
式〔A〕で表されるシアンカプラーおよび下記一般式
〔B〕で表される化合物を共に含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔A〕 R1は−CONR4R5、−NHCOR4、−NHCOOR6、−NHSO2R6、−N
HCONR4R5又は−NHSO2NR4R5、R2は1価基、R3は置換基、
Xは水素原子又は芳香族第1級アミン現像主薬酸化体と
の反応により離脱する基、lは0又は1、mは0〜3、
R4、R5は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環
基、R6は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表
し、mが2又は3のとき各R3は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、又R4とR5、R2
とR3、R2とXは結合して環を形成してもよい。但し、l
が0のときmは0、R1は−CONHR7であり、R7は芳香族基
を表す。 一般式〔B〕 式中、Yは置換基を、Ra及びRbはアルキル基、脂環式化
合物残基、アリール基又はヘテロ環基を、Rcは水素原
子、アルキル基、脂環式化合物残基、アリール基又はヘ
テロ環基を、lは0〜5の整数を、mは1〜4の整数を
表し、Ra〜Rcは互いに結合して環を形成してもよく、l
が2以上のとき、各Yは同一でも異なってもよく、mが
2以上のとく、各−COOC(Ra)(Rb)Rcは同一でも異な
ってもよい。但し、Rcが水素原子のときは、 (1) RaとRbが結合してα水素を有しない、もしくは
1つ有する環を形成する、 (2) RaとRbが結合せず、かつRaとRbの少なくとも1
つがアリールである、 又は(3) RaとRbが結合せず、RaとRbの少なくとも1
つのα炭素が異なる置換基を有する。1. A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, wherein at least one of the silver halide emulsion layers is represented by the general formula [A]. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising a cyan coupler and a compound represented by the following general formula [B]. General formula [A] R 1 is -CONR 4 R 5 , -NHCOR 4 , -NHCOOR 6 , -NHSO 2 R 6 , -N
HCONR 4 R 5 or -NHSO 2 NR 4 R 5 , R 2 is a monovalent group, R 3 is a substituent,
X is a hydrogen atom or a group capable of leaving by reaction with an oxidized aromatic primary amine developing agent, l is 0 or 1, m is 0 to 3,
R 4 and R 5 each represent a hydrogen atom, an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group, R 6 represents an aromatic group, an aliphatic group or a heterocyclic group, and when m is 2 or 3, each R 3 is May be the same or different, may combine with each other to form a ring, and R 4 and R 5 , R 2
And R 3 and R 2 and X may combine to form a ring. Where l
Is 0, m is 0, R 1 is -CONHR 7 , and R 7 represents an aromatic group. General formula [B] In the formula, Y is a substituent, Ra and Rb are an alkyl group, an alicyclic compound residue, an aryl group or a heterocyclic group, and Rc is a hydrogen atom, an alkyl group, an alicyclic compound residue, an aryl group or a hetero group. In the ring group, l represents an integer of 0 to 5, m represents an integer of 1 to 4, and Ra to Rc may combine with each other to form a ring.
Is 2 or more, each Y may be the same or different, and when m is 2 or more, each —COOC (Ra) (Rb) Rc may be the same or different. However, when Rc is a hydrogen atom, (1) Ra and Rb are bonded to each other to form a ring having no α hydrogen, or (2) Ra and Rb are not bonded to each other, and Ra and Rb are not bonded to each other. At least one of
Is an aryl, or (3) Ra and Rb do not bond, and at least 1 of Ra and Rb
The two α carbons have different substituents.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17335887A JPH0820717B2 (en) | 1987-07-11 | 1987-07-11 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17335887A JPH0820717B2 (en) | 1987-07-11 | 1987-07-11 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6417055A JPS6417055A (en) | 1989-01-20 |
| JPH0820717B2 true JPH0820717B2 (en) | 1996-03-04 |
Family
ID=15958925
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17335887A Expired - Lifetime JPH0820717B2 (en) | 1987-07-11 | 1987-07-11 | Silver halide color photographic light-sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0820717B2 (en) |
-
1987
- 1987-07-11 JP JP17335887A patent/JPH0820717B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6417055A (en) | 1989-01-20 |
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