JPH0820717B2 - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、高感度で発色性の優れたハロゲン化銀写真
感光材料に関し、詳しくは高感度で発色性、色画像保存
性が向上し、かつ現像処理適性が改良されたハロゲン化
銀カラー写真感光材料に関する。

［発明の背景］ 一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に
青色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選
択的に分光増感された３種の写真用ハロゲン化銀乳剤層
が塗設されている。例えばカラーネガ用ハロゲン化銀写
真感光材料では、一般に露光される側から青感性ハロゲ
ン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロ
ゲン化銀乳剤層の順で塗設されており、通常、青感性ハ
ロゲン化銀乳剤層と緑感性ハロゲン化銀乳剤層との間に
は、青感性ハロゲン化銀乳剤層を透過する青色光を吸収
させるために漂白可能なイエローフィルター層が設けら
れている。

さらに各乳剤層には、種々特殊な目的で他の中間層
を、また最外層として保護層を設けることが行われてい
る。これらの各感光性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別
の配列で設けられることも知られており、さらに各ハロ
ゲン化銀乳剤層として、各々色光に対して実質的に同じ
波長域に感光性を有する２層又はそれ以上の層からなる
感光性ハロゲン化銀乳剤層を用いることも知られてい
る。これらのハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、発色現像主薬として、例えば芳香族第１級アミン系
発色現像主薬を用いて、露光されたハロゲン化銀粒子を
現像し、生成した発色現像主薬の酸化体と色素形成性カ
プラーとの反応により色素画像が形成される。この方法
においては、通常、シアン、マゼンタおよびイエローの
色素画像を形成するために、各種の色素形成性カプラー
が用いられる。

これらの色素形成性カプラーは感光性ハロゲン化銀乳
剤層中もしくは現像液中に含有される。本発明はカプラ
ーが予め非拡散性化されてハロゲン化銀乳剤層中に含ま
れているハロゲン化銀カラー写真感光材料として適切な
ものである。

既に知られているイエローカプラーとしては開鎖ケト
メチレン化合物があり、シアンカプラーとしてはα−ナ
フトール化合物およびフェノール化合物がある。更にマ
ゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン化合物、ピラゾ
ロンベンズイミダゾール化合物およびピラゾロントリア
ゾール化合物等がある。

そして、従来より高感度のハロゲン化銀カラー写真感
光材料に用いられるシアンカプラーとしてはナフトール
系カプラーがその主なものであった。これは発色現像主
薬の酸化体とのカプリング反応により生成されるシアン
色素の吸収スペクトルの短波長域部で緑色光域の副吸収
が少なく色再現上好ましいという特徴を有している。

又、最近の感光材料において、処理時間の短縮化によ
る迅速処理化の傾向が小型自動現像機を中心にますます
強くなり、このため一般的に多層カラー感光材料の最下
層側に位置する赤感光性層はとりわけこの影響を最も受
けやすい。

特に従来のナフトール系シアンカプラーを用いたカラ
ー感光材料においては漂白又は漂白定着液が疲労してい
る場合や、処理時間の短縮により、十分な発色色画像濃
度が得られないという欠点を有していた。これは漂白液
あるいは漂白定着液中に多量に含まれている第１鉄イオ
ンによるシアン色素の還元退色等によって生ずるものと
考えられている。

このようなシアン色素の還元退色を生起しないカプラ
ーとして例えば特開昭56-65134号、同57-204543号、同5
8-33250号等で開示されている２位にフェニルウレイド
基を有するフェノール系シアンカプラーが知られている
が、近年の漂白工程の迅速化におけるシアン色素の還元
退色の改良に関しては十分とは言えず、又生成した発色
色素の吸収として緑領域の吸収が大きく、これによる色
再現性の劣化をまねくという重大な欠点を有していた。

一方、特開昭60-237448号、同61-153640号等で５位に
モノ置換アミノ基を有するナフトール系シアンカプラー
が提案されているが、シアン色素の還元退色の改良とし
てはまだ不十分であり、発色濃度として十分に高いもの
が得られず、又生成したシアン色画像の熱あるいは光に
対する堅牢性が劣るという欠点を有していた。

［発明の目的］ 本発明の第１の目的は、発色性に優れたハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第２の目的は、漂白又は漂白定着時間の短縮
化あるいは、酸化能力の弱い漂白又は漂白定着液を用い
てもシアン発色色素濃度の低下が極めて少ないハロゲン
化銀カラー写真感光材料を提供することである。

本発明の第３の目的は、シアン色画像の堅牢性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することであ
る。

［発明の構成］ 本発明の上記諸目的は、支持体上に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくと
も１層に一般式〔Ａ〕で表されるシアンカプラーおよび
下記一般式〔Ｂ〕で表される化合物を共に含有すること
を特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によって
達成される。

一般式〔Ａ〕 R₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R₆、
−NHCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅、R₂は１価基、R₃は置換
基、Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化
体との反応により離脱する基、ｌは０又は１、ｍは０〜
３、R₄、R₅は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ
環基、R₆は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表
し、ｍが２又は３のとき各R₃は同一でも異なってもよ
く、互いに結合して環を形成してもよく、又R₄とR₅、R₂
とR₃、R₂とＸは結合して環を形成してもよい。但し、ｌ
が０のときｍは０、R₁は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基
を表す。

一般式〔Ｂ〕 式中、Ｙは置換基を、Ra及びRbはアルキル基、脂環式
化合物残基、アリール基又はヘテロ環基を、Rcは水素原
子、アルキル基、脂環式化合物残基、アリール基又はヘ
テロ環基を、ｌは０〜５の整数を、ｍは１〜４の整数を
表し、Ra〜Rcは互いに結合して環を形成してもよく、ｌ
が２以上のとき、各Ｙは同一でも異なってもよく、ｍが
２以上のとく、各−COOC（Ra）（Rb）Rcは同一でも異な
ってもよい。但し、Rcが水素原子のときは、 （１） RaとRbが結合してα水素を有しない、もしくは
１つ有する環を形成する、 （２） RaとRbが結合せず、かつRaとRbの少なくとも１
つがアリールである、 又は（３）RaとRbが結合せず、RaとRbの少なくとも１
つのα炭素が異なる置換基を有する。

以下本発明について詳述する。

一般式〔Ａ〕において、R₂〜R₇で表される各基は置換
基を有するものを含む。

R₆としては炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６〜30の
芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基が好ましく、R₄、
R₅としては水素原子及びR₆として好ましいものとして挙
げられたものが好ましい。

R₂としては直接又はNH、COもしくはSO₂を介してNHに
結合する水素原子、炭素数１〜30の脂肪族基、炭素数６
〜30の芳香族基、炭素数１〜30のヘテロ環基、−OR₈、
−COR₈ −POOR₁₀)₂、−POR₁₀)₂、−CO₂R₁₀、−SO₂R₁₀ま
たは−SO₂OR₁₀（R₈、R₉及びR₁₀はそれぞれ前記のR₄、R₅
及びR₆において定義されたものと同じであり、R₈とR₉は
結合してヘテロ環を形成してもよい。）が好ましい。

R₇は好ましくは、炭素数６〜30の芳香族基であり、R₇
の置換基の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ
基、アミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ
基、芳香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホ
ンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレ
イド基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、
芳香族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルア
ミノ基、ニトロ基、イミド基、脂肪族基、脂肪族オキシ
カルボニル基等を挙げることができる。複数の置換基で
置換されている場合、複数の置換基が互いに結合して環
を形成してもよく、例としてジオキシメチレン基等を挙
げることができる。

Ｘが芳香族第１級アミン現像剤酸化体との反応により
離脱する基の場合、該離脱した成分は現像抑制成分又は
その前駆体でないことが好ましい。

R₃の代表例としてはハロゲン原子、ヒドロキシ基、ア
ミノ基、カルボキシル基、スルホン酸基、シアノ基、芳
香族基、ヘテロ環基、カルボンアミド基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド
基、アシル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香
族オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族チオ基、脂肪族スル
ホニル基、芳香族スルホニル基、スルファモイルアミノ
基、ニトロ基、イミド基等を挙げることができ、このR₃
に含まれる炭素数は０〜30が好ましい。ｍ＝２のとき環
状のR₃の例としては、ジオキシメチレン基等がある。

ｌが１のとき、R₁は−CONR₄R₅が特に好ましく、ｍは
０が好ましく、R₂は直接NHに結合する−COR₈、−COO
R₁₀、−SO₂R₁₀、−CONR₈R₉、−SO₂NR₈R₉が特に好まし
く、更に好ましいのは、直接NHに結合する−COOR₁₀、−
COR₈、−SO₂R₁₀であり、中でも−COOR₁₀が最も好まし
い。

又R₁〜R₃、Ｘを介して、２量体以上の多量体を形成す
るものも本発明に含まれる。

一般式〔Ａ〕で表されるカプラーの具体例は特開昭60
-237448号、同61-153640号、同61-145557号、同62-8524
2号、同48-15529号、同50-117422号、同52-18315号、同
52-90932号、同53-52423号、同54-48237号、同54-66129
号、同55-32071号、同55-65957号、同55-105226号、同5
6-1938号、同56-12643号、同56-27147号、同56-126832
号、同58-95346号及び米国特許3,488,193号等に記載さ
れており、これらに記載の方法により合成できる。

カプラーを感光材料中に添加するには、カプラーの物
性（例えば溶解性）に応じて、水不溶性高沸点有機溶媒
を用いる水中油滴型乳化分散法、アルカリ性溶液として
添加するアルカリ分散法、ラテックス分散法、微細な固
体として直接添加する固体分散法等、種々の方法を用い
ることができる。

カプラーの添加量は通常ハロゲン化銀１モル当り1.0
×10^-3モル〜1.0モル、好ましくは5.0×10^-3モル〜8.0
×10^-1モルの範囲である。

また該ハロゲン化銀乳剤層中には、本発明外のシアン
色素形成カプラーを同時に含有することもできる。

本発明のナフトール系シアンカプラーの比率は全シア
ンカプラーに対し少なくとも10モル％であることが好ま
しい。

次に一般式〔Ａ〕で表されるカプラーの代表的具体例
を示すが、本発明がこれらにより限定されるものではな
い。

［例示化合物］ 次に、一般式〔Ｂ〕で表される化合物について説明す
る。

一般式〔Ｂ〕において、Ｙにより表される置換基とし
ては、例えばハロゲン原子、アルキル基（好ましくは炭
素数１〜20）、オキシカルボニル基（例えばアルコキシ
カルボニル、アリーロキシカルボニル）、アルコキシ基
（好ましくは炭素数１〜20）、アリーロキシ基、アリー
ルスルフィニル基、アリールスルホニル基が挙げられ、
これら各基は更に置換基を有するものを含む。

Ra、Rb及びRcで表されるアルキル基としては炭素数１
〜10のものが好ましく、脂環式化合物残基には、飽和、
不飽和の他、有橋炭化水素化合物残基も含まれ、Ra〜Rc
で表される各基は置換基を有するもの（例えばフェニル
が置換したアルキル）を含む。

Ra〜Rcが結合して形成する環としては、脂環、ヘテロ
環（例えばフラン環、シクロヘキサン環）等が挙げら
れ、置換基を有するものを含み、好ましくは４〜10員環
のものが挙げられる。

「Rcが水素原子のとき、RaとRbが結合せず、RaとRbの
少なくとも１つのα炭素が異なる置換基を有する」にお
ける「異なる置換基」は互いに結合して該α炭素と共に
環を形成していてもよい。

一般式〔Ｂ〕で表される化合物の中でも、Ra〜Rc、α
水素の総数は７以下が好ましく、ｌは０、ｍは２（特に
２つの−COOC（Ra）（Rb）Rcが０−位又はｍ−位の場
合）が好ましい。

一般式〔Ｂ〕で表される化合物は、例えばHOC（Ra）
（Rb）Rc、ｎ−ブチルリチウム及び相当のカルボン酸ク
ロリドを用いる、公知の方法により合成することができ
る。

又、使用量は適用するカプラーに対して10〜200重量
％が好ましく、特に20〜150重量％が好ましい。

以下に一般式〔Ｂ〕で示される本発明の代表的具体例
を記載するが、本発明はこれにより限定されるものでは
ない。

一般式〔Ｂ〕で表される化合物は感光材料中、好まし
くはカプラー分散用の高沸点有機溶剤として使用され
る。

本発明の感光材料に用いるハロゲン化銀乳剤として
は、通常のハロゲン化銀乳剤の任意のものを用いること
ができる。

該乳剤は、常法により化学増感することができ、増感
色素を用いて、所望の波長域に光学的に増感できる。

ハロゲン化銀乳剤には、かぶり防止剤、安定剤等を加
えることができる。該乳剤のバインダーとしては、ゼラ
チンを用いるのが有利である。

乳剤層、その他の親水性コロイド層は、硬膜すること
ができ、又、可塑剤、水不溶性又は難溶性合成ポリマー
の分散物（ラテックス）を含有させることができる。

カラー写真用感光材料の乳剤層には、本発明のカプラ
ー及びその他のカプラーが用いられる。

更に色補正の効果を有しているカラードカプラー、競
合カプラー及び現像主薬の酸化体とのカプリングによっ
て現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハロゲン化銀溶
剤、調色剤、硬膜剤、かぶり剤、かぶり防止剤、化学増
感剤、分光増感剤、及び減感剤のような写真的に有用な
フラグメントを放出する化合物を用いることができる。

感光材料には、フィルター層、ハレーション防止層、
イラジエーション防止層等の補助層を設けることができ
る。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に
感光材料から流出するか若しくは漂白される染料が含有
させられてもよい。

感光材料には、ホルマリンスカベンジャー、蛍光増白
剤、マット剤、滑剤、画像安定剤、界面活性剤、色かぶ
り防止剤、現像促進剤、現像遅延剤や漂白促進剤を添加
できる。

支持体としては、ポリエチレン等をラミネートした
紙、ポリエチレンテレフタレートフィルム、バライタ
紙、三酢酸セルロースフィルム等を用いることができ
る。

本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光
後、通常知られているカラー写真処理を行うことができ
る。

［実施例］ 以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。

以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光
材料中の添加量は特に記載のない限り１m²当りのものを
示す。また、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。

実施例 １ トリアセチルセルロースフィルム支持体上に、下記に
示すような組成の各層を順次支持体側から形成して、多
層カラー写真材料試料１を作成した。

試料１（比較） 第１層：ハレーション防止層（HC−１） 黒色コロイド銀を含むゼラチン層。

第２層：中間層（I.L.） 2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層。

第３層：低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RL−１） 平均粒径（）0.42μｍ、 AgI 5モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤
Ｉ）…銀塗布量2.0g/m² 増感色素Ｉ…銀１モルに対して5.0×10^-4モル 増感色素II…銀１モルに対して0.8×10^-4モル シアンカプラー（Ｃ−1A）… 銀１モルに対して0.090モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0018モル DIR化合物（Ｄ−２）… 銀１モルに対して0.002モル HBS-1A……1.0g 第４層：高感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（RH−１） 平均粒径（）0.80μｍ、 AgI 6モル％を含むAgBrIからなる単分散乳剤（乳剤I
I）…銀塗布量1.5g/m² 増感色素Ｉ…銀１モルに対して2.5×10^-4モル 増感色素II…銀１モルに対して0.8×10^-4モル シアンカプラー（Ｃ−1A）… 銀１モルに対して0.035モル カラードシアンカプラー（CC−１）… 銀１モルに対して0.0015モル DIR化合物（Ｄ−２）… 銀１モルに対して0.001モル HBS-1A……0.40g 第５層：中間層（I.L.） 第２層と同じ、ゼラチン層。

第６層：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GL−１） 乳剤−Ｉ…銀塗布量1.8g/m² 増感色素III…銀１モルに対して2.0×10^-4モル 増感色素IV…銀１モルに対して1.0×10^-4モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.100モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.005モル DIR化合物（Ｄ−１）… 銀１モルに対して0.0010モル DIR化合物（Ｄ−３）… 銀１モルに対して0.0030モル HBS-2A……0.90g 第７層：高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（GH−１） 乳剤−II…銀塗布量1.5g/m² 増感色素III…銀１モルに対して1.2×10^-4モル 増感色素IV…銀１モルに対して0.8×10^-4モル マゼンタカプラー（Ｍ−１）… 銀１モルに対して0.018モル カラードマゼンタカプラー（CM−１）… 銀１モルに対して0.002モル DIR化合物（Ｄ−３）… 銀１モルに対して0.0010モル HBS-2A……0.20g 第８層：イエローフィルター層（YC−１） 黄色コロイド銀と2,5−ジ−ｔ−オクチルハイドロキ
ノンの乳化分散物とを含むゼラチン層。

第９層：低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BL−１） 平均粒径0.50μｍ、AgI 7.0モル％を含むAgBrIからな
る 単分散乳剤（乳剤III）…銀塗布量1.0g/m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.3×10^-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.32モル HBS-2A……0.38g 第10層：高感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（BH−１） 平均粒径0.8μｍ、AgI 7モル％を含むAgBrIからなる 単分散乳剤（乳剤IV）…銀塗布量0.6g/m² 増感色素Ｖ…銀１モルに対して1.0×10^-4モル イエローカプラー（Ｙ−１）… 銀１モルに対して0.08モル DIR化合物（Ｄ−２）… 銀１モルに対して0.0030モル HBS-2A……0.1g 第11層：第１保護層（Pro−１） 沃臭化銀（AgI 1モル％、平均粒径0.07μｍ） 銀塗布量0.5g/m² 紫外線吸収剤UV−1,UV−２を含むゼラチン層。

第12層：第２保護層（Pro−２） ポリメチルメタクリレート粒子（直径1.5μｍ）及び
ホルマリンスカベンジャー（HS−１）を含むゼラチン
層。

尚各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）及び（Ｈ−２）や界面活性剤を添加した。

試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。

増感色素I:アンヒドロ−5,5′−ジクロロ−９−エチル
−3,3′−ジ（３−スルホプロピル）チアカルボシアニ
ンヒドロキシド 増感色素II:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−4,5,4′,5′−ジベンゾチアカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素III:アンヒドロ−5,5′−ジフェニル−９−エ
チル−3,3′−ジ−（３−スルホプロピル）オキサカル
ボシアニンヒドロキシド 増感色素IV:アンヒドロ−９−エチル−3,3′−ジ−（３
−スルホプロピル）−5,6,5′,6′−ジベンゾオキサカ
ルボシアニンヒドロキシド 増感色素V:アンヒドロ−3,3′−ジ−（３−スルホプロ
ピル）−4,5−ベンゾ−５′−メトキシチアシアニンア
ンヒドロキシド HBS-1A フタル酸ジオクチル（DOP） HBS-2A リン酸トリクレジル（TCP） このようにして作成した試料１の赤感性乳剤層中に含
まれるシアンカプラーＣ−1A、高沸点溶剤（HBS-1A）及
び一般式［Ｂ］の例示化合物を表１に示すように変化さ
せて試料２〜18を作成した。

尚、カプラーの使用モルは試料１と同一にし、試料７
〜18は高沸点溶剤としてDOPから本発明に係る一般式
（Ｂ）の化合物に置き換えた。

このようにして作成した各試料を、白色光を用いてウ
ェッジ露光した後、下記現像処理を行った。

処理工程（38℃） 発色現像 ３分15秒 漂 白 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 定 着 ６分30秒 水 洗 ３分15秒 安定化 １分30秒 乾 燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通り
である。

［発色現像液］ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン ・硫酸塩 4.75g 無水亜硫酸ナトリウム 4.25g ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g 無水炭酸カリウム 37.5g 臭化ナトリウム 1.3g ニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩（１水塩） 2.5g 水酸化カリウム 1.0g 水を加えて１とする。

［漂白液］ エチレンジアミン四酢酸鉄アンモニウム塩 100.0g エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0g 臭化アンモニウム 150.0g 氷酢酸 10.0ml 水を加えて１とし、アンモニア水を用いてpH＝6.0に
調整する。

［定着液］ チオ硫酸アンモニウム 175.0g 無水亜硫酸ナトリウム 8.5g メタ亜硫酸ナトリウム 2.3g 水を加えて１とし、酢酸を用いてpH＝6.0に調整す
る。

［安定液］ ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（小西六写真工業社製） 7.5ml 水を加えて１とする。

得られた各試料について赤色光を用いて濃度測定を行
った。濃度測定値はウェッジ露光を行った試料について
試料No.1の感度を100とし、それぞれの試料の相対感度
（Ｓ）及び最高発色濃度（Dmax）を測定した。

次に短縮した漂白時間処理でのシアンの発色性を測定
するため、漂白液に発色現像液を40％混入させ、処理時
間を６分30秒から３分15秒に短縮した以外は現像処理
（Ａ）と同様にして現像処理（Ｂ）を行った。

現像処理（Ａ）および（Ｂ）で処理した試料のセンシ
トメトリーを行い、短縮化していない現像処理（Ａ）に
よってシアン発色濃度1.5が得られる露光量において現
像処理（Ｂ）で得られたシアン発色濃度を1.5で割った
値を測定しシアン発色率とした。

以上得られた結果を表１にまとめて示す。

表１の結果より、試料１のウレイド径シアンカプラー
は、センシトメトリー特性は高い値を示しているが、漂
白処理時間の短縮によるシアン発色率の低下が若干見ら
れ、また従来のナフトール系シアンカプラーである試料
２は低下が著しく増大している。

これに対し、本発明に係るシアンカプラーを用いた試
料３〜６は、シアン発色率は向上しているが、高沸点溶
剤としてDOP或いはTCPを用いたものではセンシトメトリ
ーとしての発色が低く満足のいく濃度に達していないこ
とが判る。一方、本発明に係る高沸点溶剤をウレイド系
シアンと併用した試料７〜９では、特にシアン発色率の
改良は見られなかった。

これに対して本発明である試料10〜18は、短縮した漂
白処理におけるシアン発色率の低下がほとんど認められ
ず、また従来の高沸点溶剤では十分に得られなかった発
色濃度が著しく改良されている。

以上の結果から、本発明の目的である高発色性及び漂
白能力の弱い現像処理条件下でのシアン発色濃度低下の
改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を得るため
には本発明に係るシアンカプラーと高沸点溶剤として一
般式（Ｂ）で示される化合物を用いることにより実現す
ることができた。

実施例 ２ 実施例１の現像処理（Ａ）により得られた現像済み試
料についてシアン色画像の堅牢性を測定するため、90℃
で15日間暗所保存及び10万ルックスのキセノンフェード
メーターで８日間曝光の２条件にて試験を行った。未処
理でシアン濃度1.5の点での色像残存率を表２に示す。

表２の結果から、本発明外の組合せである試料１〜９
は、暗退色性及び光退色性に関し、シアン色像の低下が
大きいが、本発明に係るシアンカプラーと高沸点溶剤と
して一般式（Ｂ）で示される化合物を用いた試料10〜18
は、それぞれ単独で用いた系では予測できない様な優れ
たシアン色画像の堅牢性を得ることができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭62−283329（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−222854（ＪＰ，Ａ) 特開 昭56−151932（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−92952（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−136651（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−118246（ＪＰ，Ａ)

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、少なくとも１層のハロゲン化
   銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
   いて、前記ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層に一般
   式〔Ａ〕で表されるシアンカプラーおよび下記一般式
   〔Ｂ〕で表される化合物を共に含有することを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔Ａ〕 R₁は−CONR₄R₅、−NHCOR₄、−NHCOOR₆、−NHSO₂R₆、−N
   HCONR₄R₅又は−NHSO₂NR₄R₅、R₂は１価基、R₃は置換基、
   Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像主薬酸化体と
   の反応により離脱する基、ｌは０又は１、ｍは０〜３、
   R₄、R₅は水素原子、芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環
   基、R₆は芳香族基、脂肪族基又はヘテロ環基を各々表
   し、ｍが２又は３のとき各R₃は同一でも異なってもよ
   く、互いに結合して環を形成してもよく、又R₄とR₅、R₂
   とR₃、R₂とＸは結合して環を形成してもよい。但し、ｌ
   が０のときｍは０、R₁は−CONHR₇であり、R₇は芳香族基
   を表す。 一般式〔Ｂ〕 式中、Ｙは置換基を、Ra及びRbはアルキル基、脂環式化
   合物残基、アリール基又はヘテロ環基を、Rcは水素原
   子、アルキル基、脂環式化合物残基、アリール基又はヘ
   テロ環基を、ｌは０〜５の整数を、ｍは１〜４の整数を
   表し、Ra〜Rcは互いに結合して環を形成してもよく、ｌ
   が２以上のとき、各Ｙは同一でも異なってもよく、ｍが
   ２以上のとく、各−COOC（Ra）（Rb）Rcは同一でも異な
   ってもよい。但し、Rcが水素原子のときは、 （１） RaとRbが結合してα水素を有しない、もしくは
   １つ有する環を形成する、 （２） RaとRbが結合せず、かつRaとRbの少なくとも１
   つがアリールである、 又は（３） RaとRbが結合せず、RaとRbの少なくとも１
   つのα炭素が異なる置換基を有する。