JPH08207448A - 感熱記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐熱性、耐ラップ被り性及び画像保存性に優
れた感熱記録材料を提供する。 【解決手段】 発色剤として、芳香族イソシアナート化
合物、該イソシアナート化合物と反応して発色しうるイ
ミノ化合物、ロイコ染料、及び該ロイコ染料と反応して
発色する酸性物質を含有する感熱記録層と支持体からな
り、感熱記録層に、例えば、３、３’−ジアミノジフェ
ニルスルホン等の特定のアミン系化合物を含有する感熱
記録材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、地肌の耐熱性、耐
ラップ被り性、画像保存性に優れた感熱記録材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
暴露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号公報、特開昭５８−５４０８５号
公報、特開昭５８−１０４９５９号公報、特開昭５８−
１４９３８８号公報、特開昭５９−１１５８８７号公
報、特開昭５９−１１５８８８号公報の各公報及び米国
特許第４５２１７９３号明細書には、芳香族イソシアナ
ートを主としてなる感熱剤とイミノ化合物を主としてな
る感熱剤の組合せからなる記録材料が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、感度（熱応答性）
が悪かった。この感熱記録材料の感度を改良する目的
で、特開昭５９ー１３５１８６号公報では、芳香族性イ
ソシアナートとイミノ化合物およびロイコ染料と該ロイ
コ染料と反応して発色する酸性物質からなる感熱記録材
料を開示しているが、地肌の耐熱性、耐ラップ被り性が
悪く、実用上問題がある。

【０００６】これらの他に、特開昭６０−２６２６８６
号公報と特開平２−１０３１８０号公報、特開平４ー２
３２７７７号公報では、芳香族イソシアナートとイミノ
化合物と特定のフルオラン化合物の３成分からなる感熱
記録材料が開示されているが、感度の向上は、明らかに
認められるものの、耐ラップ被り性は劣っており、実用
上十分ではない。

【０００７】また、特公平５−７６９１８号公報には、
芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物からなる発
色剤の組み合わせに第３成分としてアニリン誘導体を含
有することで、地肌の保存性を改良した感熱記録材料が
開示されているが、これら３成分に加えてさらにロイコ
染料と該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有
する感熱記録材料においては、地肌の耐熱性、耐ラップ
被り性の両方を良くすることはできず、実用上問題があ
る。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、地肌の耐熱
性、耐ラップ被り性に優れ、かつ画像保存性に優れた感
熱記録材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、地肌の耐
熱性、耐ラップ被り性に優れ、かつ画像の保存性に優れ
た感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、感熱記録層
に用いる発色剤として、従来公知のロイコ染料と酸性物
質からなる発色剤系と特定のイミノ化合物と芳香族イソ
シアナート化合物からなる発色剤系を併用し、さらに第
５成分として感熱記録層に、本発明において以下に示す
ような特定のアミン系化合物を含有させることで、地肌
の耐熱性、耐ラップ被り性の両方に優れ、かつ画像の保
存性に優れた感熱記録材料が得られることを見いだし、
本発明を完成した。

【００１０】すなわち、本発明は、発色剤として、
（イ）芳香族イソシアナート化合物と（ロ）該イソシア
ナート化合物と反応して発色しうるイミノ化合物及び
（ハ）ロイコ染料と（ニ）該ロイコ染料と反応して発色
する酸性物質を含有する感熱記録層と支持体からなる感
熱記録材料において、上記感熱記録層に融点が１１０℃
以上のアミン系化合物を含有する感熱記録材料である。

【００１１】または、本発明は、発色剤として、（イ）
芳香族イソシアナート化合物と（ロ）該イソシアナート
化合物と反応して発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロ
イコ染料と（ニ）該ロイコ染料と反応して発色する酸性
物質を含有する感熱記録層と支持体からなる感熱記録材
料において、上記感熱記録層に下記一般式（１）のアニ
リン誘導体を含有する感熱記録材料である。

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₂ およびＸ₃ はアミノ基または式（ａ）
を表し、

【００１４】

【化８】

【００１５】Ｙ₁ は、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n
−、−（ＣＨ₂ ）_n −、−Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、式
（ｂ）のいずれか、

【００１６】

【化９】

【００１７】または存在しない場合を示す。なお、ｎは
１または２である。） または、本発明は、発色剤として、（イ）芳香族イソシ
アナート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応
して発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と
（ニ）該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有
する感熱記録層と支持体からなる感熱記録材料におい
て、上記感熱記録層に下記一般式（２）のアニリン誘導
体を含有する感熱記録材料である。

【００１８】

【化１０】

【００１９】（式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素、アルキル基、
またはアルコキシル基を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素、また
は式（ｃ）を表し、

【００２０】

【化１１】

【００２１】Ｒ₁₂はアルキル基またはアリール基を表
す。） または、本発明は、発色剤として、（イ）芳香族イソシ
アナート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応
して発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と
（ニ）該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有
する感熱記録層と支持体からなる感熱記録材料におい
て、上記感熱記録層に、下記一般式（３）で表される置
換基を有するヒンダードアミン化合物を含有する感熱記
録材料である。

【００２２】

【化１２】

【００２３】（式中、Ｒ₁₃は水素またはアルキル基を表
す。） 以下、本発明の感熱記録材料について詳しく述べる。本
発明に用いられる芳香族イソシアナート化合物とは、常
温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合物
または複素環イソシアナート化合物を指し、例えば、下
記のイソシアナート化合物の１種又は２種以上が用いら
れる。

【００２４】２，６−ジクロロフェニルイソシアナー
ト、ｐ−クロロフェニルイソシアナート、１，３−フェ
ニレンジイソシアナート、１，４−フェニレンジイソシ
アナート、１，３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソ
シアナート、１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイ
ソシアナート、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソ
シアナート、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシ
アナート、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４
−ジイソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソ
シアナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシ
アナート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナ
フタリン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−
２，６−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイ
ソシアナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，
４′−ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェ
ニル−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン
−４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメ
タン−４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−
３，３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジ
イソシアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシア
ナート、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシア
ナート、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレ
ン−１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−
２，４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−
トリイソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルア
ミン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニル
アミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、
トリス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェ
ート等がある。

【００２５】これらのイソシアナートは、必要に応じ
て、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加
化合物である、いわゆるブロックイソシアナートのかた
ちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例え
ば、１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの
２量体、および３量体であるイソシアヌレートのかたち
で用いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト
化したポリイソシアナートとして用いることも可能であ
る。

【００２６】これらの中でも特に、トリフェニルアミン
誘導体イソシアナートが好ましく、さらに、４，４′，
４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミンが好ましい。感熱記録材料とするには、こ
れらを分散液の形にして他の必要な成分とともに支持体
上に塗工し感熱記録層とする。

【００２７】分散液の調製は、これらの芳香族イソシア
ナートの１種または複数種を、水溶性高分子、界面活性
剤など分散能を持つ化合物を含有する水溶液中で微粉砕
する事が知られているが、この際、粉砕時間は短時間、
低温で行い不純物の生成を少なくする事が望ましい。よ
り望ましい分散液の調製は、原料を乾式で必要とされる
粒径まで粉砕を行い、その後短時間で分散だけを行うこ
とである。例えば乾式での粉砕は、ボールミル、振動ボ
ールミル、アトライター、ジェットミル、サンドミル、
ビンミル、ターボミル等の乾式粉砕機を用いることがで
きる。

【００２８】本発明に用いられるイミノ化合物とは、少
なくとも１個の下記化１３に示されるイミノ基を有し、
下記化１４に示す一般式で表わされる如き化合物で、常
温固形の無色または淡色の化合物である。

【００２９】

【化１３】

【００３０】

【化１４】

【００３１】（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成し
うる芳香族化合物残基） 以下に具体例を示す。目的に応じてこれらの中から２種
以上のイミノ化合物を併用することも可能である。３−
イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オン、
３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインド
リン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
フルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−５，
６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソインドリ
ン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロロ−
６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オン、３
−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オン、３−
イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキソラン、
１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインドリン、
１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−イミノ
−イソインドリン、１，３−ジイミノイソインドリン、
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソインドリ
ン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，６，
６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−２，３
−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、
７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピロロ
〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミド、
１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ−３
−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロロフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′−シ
アノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソ
インドリン、１−（２′−クロロ−５′−シアノフェニ
ルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，
６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′，５′−ジメトキシ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′−ニトロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′−クロロ−２′−フエェノキシフェニルイミノ）
−３−イミノイソインドリン、１−（４′−Ｎ，Ｎ−ジ
メチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ−４′−メ
トキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、
１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチルフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（５′，６′
−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（６′−メチルベンゾチアゾ
リル−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（４′−フェニルアミノフェニルイミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ｐ−フェニルアゾフェニルイ
ミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ナフチル−
１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ア
ンスラキノン−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（５′−クロロアンスラキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（Ｎ−エチルカ
ルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（ナフトキノン−１′−イミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（ピリジル−４′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾロン-
6′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（１′−メチルベンズイミダゾロン−６′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（７′−クロロベンズ
イミダゾロン−５′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３
−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
クロロイソインドリン、１−（２′，４′−ジニトロフ
ェニルヒドラゾン）−３−イミノイソインドリン、１−
（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノイソイン
ドリン、１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソインドリン、
１−（インダゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラフルオロイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリン、１−
（４′，５′−ジシアノイミダゾリル−２′−イミノ）
−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラジイソ
インドリン、１−（シアノベンゾイルメチレン）−３−
イミノイソインドリン、１−（シアノカルボンアミドメ
チレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノカ
ルボメトキシメチレン）−３−イミノイソインドリン、
１−（シアノカルボエトキシメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−（シアノ−Ｎ−フェニルカルバモイ
ルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノ−Ｎ−（３′−メチルフェニル）−カルバモイルメチ
レン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ
−（４′−クロロフェニル）−カルバモイルメチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（４′−メトキシフェニル）−カルバモイルメチレン〕
−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−
（３′−クロロ−４′−メチルフェニル）−カルバモイ
ルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−（シア
ノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（ジシアノメチレン）−３−イミノイソ
インドリン、１−〔シアノ−１′，２′，４′−トリア
ゾリル−（３′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノチアゾイル−（２′）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）−カル
バモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔シアノベンゾチアゾリル−（２′）−カルバモイルメ
チレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベ
ンズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イミノ
イソインドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−
（２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，５，６，７−
テトラクロロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイ
ミダゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５−メ
トキシイソインドリン、 １−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−６−クロロ
イソインドリン、１−〔（１′−フェニル−３′−メチ
ル−５−オキソ）−ピラゾリデン−４′〕−３−イミノ
イソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−
２′）−メチレン〕−３−イミノ−４，７−ジチアテト
ラヒドロイソインドリン、１−〔（シアノベンズイミダ
ゾリル−２′）−メチレン〕−３−イミノ−５，６−ジ
メチル−４，７−ピラジイソインドリン、１−〔（１′
−メチル−３′−ｎ−ブチル）−バルビツル酸−５′〕
−３−イミノイソインドリン、３−イミノ−１−スルホ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−クロロ
安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−５，６−ジ
クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラクロロ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，６，７−テトラブロモ安息香酸
イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テ
トラフルオロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−６−ニトロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ
−６−メトキシ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スル
ホ−４，５，７−トリクロロ−６−メチルメルカプト安
息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホナフトエ酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イ
ミド、３−イミノ−２−メチル−４，５，６，７−テト
ラクロロイソインドリン−１−オン等がある。

【００３２】これらの中でも特に、イミノイソインドリ
ン誘導体が好ましく、さらに、１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−
オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリンが好ましい。本発明に使用されるロイ
コ染料及び該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質
は、既に感熱記録材料に用いられる発色剤として公知の
化合物であり、特に限定されるものではないが、例えば
下記のものが挙げられる。

【００３３】ロイコ染料の具体例を示す。 （１）トリアリールメタン系化合物 ３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。 （２）ジフェニルメタン系化合物 ４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。 （３）キサンテン系化合物 ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。 （４）チアジン系化合物 ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。 （５）スピロ系化合物 ３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００３４】これらのロイコ染料は単独でも、あるいは
混合して使用しても良い。次に、酸性物質の具体例を示
す。一般に感熱紙に使用される電子受容性の物質が用い
られ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体
あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿素
誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフェノール誘
導体であり、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベン
ジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホ
ン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−
４’−メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプ
ロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスル
ホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキ
シフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３
−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４−ヒドロキシ安息香酸エチル。４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル。４−ヒドロキシ安息香酸（４’−
クロロベンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安
息香酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息
香酸）ベンチル、１，６ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることが
できる。

【００３５】これらの中でも特に２、２−ビス（４ーヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いた場合、耐熱性と耐
ラップ被り性のバランス向上が顕著に現れる。酸性物質
は単独でも、あるいは混合して使用しても良く、十分な
熱応答性を得るためには、ロイコ染料に対して５０〜２
５０重量％であることが好ましい。ロイコ染料と酸性物
質からなる発色剤系とイミノ化合物と芳香族イソシアナ
ート化合物からなる発色剤系の重量比は、十分な発色感
度を得るためには、１：９〜９：１であることが好まし
く、さらに好ましくは、１：３〜４：１であることが好
ましい。

【００３６】本発明に用いられる特定のアミン系化合物
とは、少なくとも１個の１級あるいは２級あるいは３級
のアミノ基を有する無色または淡色の物質である。これ
らは、前記の通り、融点が１１０℃以上のアミン系化
合物、一般式（１）のアニリン誘導体、一般式
（２）のアニリン誘導体、一般式（３）で表される置
換基を有するヒンダードアミン化合物である。なお、
のアミン系化合物において、融点が１１０℃未満では感
熱記録材料の耐熱性が損なわれることがある。

【００３７】上記のアミン系化合物の具体例としては、
牛脂またはヤシ油誘導の脂肪族アミン類、ｐ−アミノ安
息香酸メチル、ｐ−アミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ
安息香酸−ｎ−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ
−プロピル、ｐ−アミノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安
息香酸ドデシル、ｐ−アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−ア
ミノベンゾフェノン、ｍ−アミノアセトフェノン、ｍ−
アミノベンズアミド、ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−ア
ミノベンズアミド、ｐ−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミ
ド、３−アミノ−４−メチルベンズアミド、３−アミノ
−４−メトキシベンズアミド、３−アミノ−４−クロロ
ベンズアミド、ｐ−（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニ
リン、ｐ−〔Ｎ−（４−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、ｐ−〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カル
バモイル〕アニリン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニ
ルカルバモイル）アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−
（２′−メチル−３′−クロロフェニル）カルバモイ
ル〕アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロ
ロフェニル）カルバモイル〕アニリン、５−アセチルア
ミノ−２−メトキシアニリン、４−アセチルアミノアニ
リン、４−（Ｎ−メチル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリ
ン、２，５−ジエトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）アニリン、２，５−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾ
イルアミノ）アニリン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベン
ゾイルアミノ）−５−メチルアニリン、４−スルファモ
イルアニリン、３−スルファモイルアニリン、２−（Ｎ
−エチル−Ｎ−フェニルアミノスルホニル）アニリン、
４−ジメチルアミノスルホニルアニリン、４−ジエチル
アミノスルホニルアニリン、スルファチアゾール、４−
アミノジフェニルスルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェ
ニルスルファモイルアニリン、２，５−ジメトキシ−４
−Ｎ−フェニルスルファモイルアニリン、２−メトキシ
−５−ベンジルスルホニルアニリン、２−フェノキシス
ルホニルアニリン、２−（２′−クロロフェノキシ）ス
ルホニルアニリン、３−アニリノスルホニル−４−メチ
ルアニリン、ビス〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェ
ニル〕スルホン、ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−ア
ミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、３，３′−ジメ
トキシ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジ
メチル−４，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジ
クロロ−４，４′−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビ
フェニル、２，２′，５，５′−テトラクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル、オルソ−トリジンスルホ
ン、２，４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジアミ
ノビフェニル、４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、３，
３′−ジクロロ−４，４′−ジアミノビフェニル、２，
２′−ジメチル−４，４′−ジアミノビフェニル、４，
４′−チオジアニリン、2, 2′ジチオジアニリン、４，
４′−ジチオジアニリン、４，４′−ジアミノジフェニ
ルエーテル、３，３′−ジアミノジフェニルエーテル、
３，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジ
アミノジフェニルメタン、ビス（３−アミノ−４−クロ
ロフェニル）スルホン、ビス（３，４−ジアミノフェニ
ル）スルホン、ビス（４−アミノフェニル）スルホン、
ビス（３−アミノフェニル）スルホン、３，４′−ジア
ミノジフェニルスルホン、３，３′−ジアミノジフェニ
ルメタン、４，４′−エチレンジアニリン、４，４′ジ
アミノ−２，２′−ジメチルジベンジル、４，４′−ジ
アミノ−３，３′−ジクロロジフェニルメタン、3,3′
−ジアミノベンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾ
フェノン、１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベン
ゼン、１，３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼ
ン、１，３−ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、
９，９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン、２，
２−ビス（４−アミノフェノキシフェニル）プロパン、
４，４′−ビス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、
３，３′，４，４′−テトラアミノジフェニルエーテ
ル、３，３′，４，４′−テトラアミノジフェニルスル
ホン、３，３′４，４′−テトラアミノベンゾフェノ
ン、４−アミノベンゾニトリル、３−アミノベンゾニト
リル、ｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミ
ン、４−フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリ
ン、４，４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−
メチレンビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェ
ニレンイソプロピリデン）−ビス−（２、６−キシリジ
ン）などのアニリン誘導体を挙げることが出来る。

【００３８】更にまた、アセトグアナミン、２，４−ジ
アミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］エ
チル−Ｓ−トリアジン、４−アミノピリジン、２，３−
ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピジン等の
複素環系の化合物、およびテトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール・β，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノ
ール縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
・２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール
・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンジエタノール縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジエ
ニル）エステルなどのヒンダードアミン化合物を挙げる
ことが出来る。

【００３９】さらに上記アミン系化合物の中でも、特
に、前記一般式（１）の如き少なくとも１個のアミノ基
を有するアニリン誘導体が好ましい。アミン系化合物
は、単独でも、あるいは混合して使用しても良く、地肌
の耐熱性、耐ラップ被り性をバランス良く向上させるた
めには芳香族イソシアナート化合物に対して１〜５００
重量％であることが好ましい。アミン系化合物の含有量
が、芳香族イソシアナート化合物に対して１重量％未満
では十分な耐ラップ被り性が得られない。また、５００
重量％を越えて使用しても性能の向上は見られないばか
りか、コスト的にも不利である。

【００４０】本発明の感熱記録材料は、その感度を向上
させるために熱可融性物質を含有させることができる。
６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、特に
８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好ましい。例え
ば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステアリン
酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールステア
リン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ−ス
テアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、β−
ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２−ナ
フトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−メチ
ルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタレ
ン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、Ｎ
−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、１，
２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェノキ
シ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４−ブ
タンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタレー
ト、メタターフェニル、ｐ−メチルシュウ酸ジベンジ
ル、シュウ酸（ｐ−クロロベンジル）エステル等が挙げ
られる。

【００４１】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜１０
００重量％用いることが好ましく、さらに、１００〜６
００重量％用いることがより好ましい。これらのロイコ
染料、酸性物質、イミノ化合物、熱可融性物質、アミン
系化合物を感熱記録材料とするには、これらをそれぞれ
芳香族イソシアナート化合物と同様に分散液の形にして
用いる。分散液の調製は、芳香族イソシアナート化合物
の場合と同様にして行う。

【００４２】このようにして得られた芳香族イソシアナ
ート化合物の分散液、イミノ化合物の分散液及びその他
の添加剤の分散液とバインダー等を混合し感熱塗液とす
る。感熱塗液をエアナイフ、ブレード、カーテンコーテ
ィング等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録層
を形成させることにより、本発明の感熱記録材料を得る
ことができる。本発明の感熱記録材料は、既述のとおり
支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の
ほかに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、
合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。合成紙
を支持体に用いた場合はパルプから作った紙を支持体に
用いた場合に比べ、地肌の耐ラップ性、耐熱性が良好に
なる場合がある。感熱記録層の層構成は、単一の層であ
っても、複数の多層構造であってもよい。多層の場合
は、各層の間に中間層を介在させてもよい。また、この
層上に保護層を設けてもよい。この記録層は、各発色成
分を微粉砕して得られる各々の水性分散液とバインダー
等を混合し、支持体上に塗布乾燥することにより得るこ
とができる。この場合、例えば、各発色成分を一層ずつ
に含有させ、多層構造としてもよい。

【００４３】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００４４】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００４５】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する．

【００４６】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシフェニルアミンをジェットミルで粉
砕した。粉砕後の粒径はセイシン企業社製ＰＲＯ７００
０Ｓで測定したところ、平均粒子径は１．３μｍであっ
た。この粒子２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール
水溶液８ｇに添加し、さらにバインダーとして用いるポ
リビニルアルコール１５重量％水溶液２．５ｇと共にペ
イントシェーカーで１５分間分散した。分散液の粒子径
は１．３μｍであった。

【００４７】この分散液とは別に、イミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン２ｇを２．５重量％ポリビニルアルコール水
溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時間粉砕、分散
した後、さらにバインダーとして１５重量％ポリビニル
アルコール２．５ｇを加えペイントシェーカーで１５分
間分散し分散液を得た。

【００４８】また、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン２ｇを２．５重量％ポリビニル
アルコール水溶液８ｇと共にペイントシェーカーで４時
間粉砕、分散した後、さらにバインダーとして１５重量
％ポリビニルアルコール２．５ｇを加え、ペイントシェ
ーカーで１５分間分散し分散液を得た。また、２，２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン２ｇを、２．
５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイン
トシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さらに、バイ
ンダーとして１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇ
を加えペイントシェーカーで１５分間分散し分散液を得
た。

【００４９】また、メタターフェニル２ｇを２．５重量
％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェ
ーカーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーと
して１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペ
イントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。ま
た、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン２ｇを２．
５重量％ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイン
トシェーカーで４時間粉砕、分散した後、さらにバイン
ダーとして１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを
加えペイントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得
た。

【００５０】また、炭酸カルシウム２ｇを２．５重量％
ポリビニルアルコール水溶液８ｇと共にペイントシェー
カーで４時間粉砕、分散した後、さらにバインダーとし
て１５重量％ポリビニルアルコール２．５ｇを加えペイ
ントシェーカーで１５分間分散し、分散液を得た。これ
らの分散液を４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシトリフェニルアミン分散液５重量
部、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロ
イソインドリン分散液７．５重量部、３−ジブチルアミ
ノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン分散液５重量
部、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
分散液１０重量部、メタターフェニル分散液２０重量
部、３，３’−ジアミノジフェニルスルホン分散液５重
量部、炭酸カルシウム分散液５０重量部、さらに固形分
濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液１５重量部の
割合で撹拌混合して塗液を得た。

【００５１】この塗液を合成紙（王子油化合成紙（株）
のユポＦＰＧ−８０）を用いた原紙にバーコーターのロ
ッド番号１６番で塗布し、乾燥後スーパーカレンダーで
処理して感熱記録材料を得た。感度の評価は、大倉電機
製印字試験機で、サーマルヘッドは京セラ製ＫＪＴ−２
５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電圧２４Ｖパルス幅１．
０ｍｓｅｃでの発色濃度を測定した。結果は光学濃度
１．２と良好であった。

【００５２】地肌の熱による変色の度合い（耐熱性）の
評価は、感熱記録材料を６０℃、２５％ＲＨの環境下に
２４時間放置して地肌の変色濃度を測定した。結果は光
学濃度０．０８と良好であった。耐ラップ被り性の評価
は、感熱記録材料を塩化ビニルラップにはさみ、上から
３００ｇ／ｃｍ² の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置
して地肌の変色濃度を測定した。結果は光学濃度０．１
０と良好であった。

【００５３】画像保存性の評価は、感熱記録材料を印可
重圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃで印字した試料を１
００％エタノール溶液に２４時間浸せきし、印字部の変
化を目視判定した。 結果は、変色が少なく良好であっ
た。まとめて表１に示す。

【００５４】

【実施例２】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン分
散液を１重量部とした以外は全て実施例１と同じ処理を
して感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまと
めて表１に示す。

【００５５】

【実施例３】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン分
散液を１０重量部とした以外は全て実施例１と同じ処理
をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をま
とめて表１に示す。

【００５６】

【実施例４〜６】実施例１で用いた３，３’−ジアミノ
ジフェニルスルホンの代わりに、ｐ−アミノベンズアミ
ド（実施例４）、４，４’−ジアミノジフェニルスルホ
ン（実施例５）、４−アミノピリジン（実施例６）を用
いた以外は全て実施例１と同じ処理をして感熱記録材料
を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００５７】

【実施例７】実施例１で用いた合成紙の代わりに、パル
プから作った原紙を用いた以外は全て実施例１と同じ処
理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果を
まとめて表１に示す。

【００５８】

【実施例８】３，３’−ジアミノジフェニルスルホン分
散液を１．５重量部とした以外は全て実施例７と同じ処
理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果を
まとめて表１に示す。

【００５９】

【実施例９〜２４】実施例７で用いた３，３’−ジアミ
ノジフェニルスルホンの代わりに、４，４−ジアミノジ
フェニルメタン（実施例９）、２−アミノフェニルジス
ルフィド（実施例１０）、４，４’−メチレンビス−Ｏ
−トルイジン（実施例１１）、２，２−ビス（４−アミ
ノフェノキシフェニル）プロパン（実施例１２）、９，
９−ビス（４−アミノフェニル）フルオレン（実施例１
３）、ビス［４−（３−アミノフェノキシ）フェニル］
スルホン（実施例１４）、４，４’−（ｐ−フェニレン
イソプロピリデン）−ビス（２，６−キシリジン）（実
施例１５）、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミ
ノ）−５−メチルアニリン（実施例１６）、テトラキス
（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジ
ル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート
（実施例１７）、テトラキス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテ
トラカルボキシラート（実施例１８）、１，２，３，４
−ブタンテトラカルボン酸・１，２，２，６，６−ペン
タメチル−４−ピペリジノール・β，β，β’，β’−
テトラメチル−３，９−（２，４，８，１０−テトラオ
キサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノール縮合物
（実施例１９）、１，２，３，４−ブタンテトラカルボ
ン酸・２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノ
ール・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−
（２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウ
ンデカンジエタノール縮合物（実施例２０）、ポリ
［｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）アミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル｝
｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ｝］（実施例２１）、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミノ］−６
−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物（実施例２
２）、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）（実施例
２３）、コハク酸−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジエニル）エステル（実施例２４）を用
いた以外は全て実施例７と同じ処理をして感熱記録材料
を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示す。

【００６０】

【比較例１】実施例１の３、３’−ジアミノジフェニル
スルホン分散液を用いなかった以外は全て実施例１と同
じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結
果をまとめて表２に示す。

【００６１】

【比較例２】実施例１の３、３’−ジアミノジフェニル
スルホンの代わりに、６−ジ−ｔ−エチル−４−メチル
フェノールを用いた以外は全て実施例１と同じ処理をし
て感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめ
て表２に示す。

【００６２】

【比較例３】実施例１の３、３’−ジアミノジフェニル
スルホンの代わりに、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ’−ジ
エチルスルファモイルアニリンを用いた以外は全て実施
例１と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表２に示す。

【００６３】

【比較例４】実施例７の３、３’−ジアミノジフェニル
スルホン分散液を用いなかった以外は全て実施例７と同
じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結
果をまとめて表２に示す。

【００６４】

【比較例５】実施例７の３、３’−ジアミノジフェニル
スルホンの代わりに、２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ’−ジ
エチルスルファモイルアニリンを用いた以外は全て実施
例７と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表２に示す。

【００６５】

【比較例６】２−メトキシ−５−Ｎ，Ｎ’−ジエチルス
ルファモイルアニリン分散液を１．５重量部とした以外
は全て比較例５と同じ処理をして感熱記録材料を作成
し、評価を行った。結果をまとめて表２に示す。

【００６６】

【表１】

【００６７】

【表２】

【００６８】

【発明の効果】本発明の感熱記録材料は、従来のものに
比べてきわめて画像保存性に優れ、かつ耐熱性、耐ラッ
プ被り性に優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 発色剤として、（イ）芳香族イソシアナ
   ート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応して
   発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と（ニ）
   該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有する感
   熱記録層と支持体からなる感熱記録材料において、上記
   感熱記録層に融点が１１０℃以上のアミン系化合物を含
   有する感熱記録材料。
2. 【請求項２】 発色剤として、（イ）芳香族イソシアナ
   ート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応して
   発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と（ニ）
   該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有する感
   熱記録層と支持体からなる感熱記録材料において、上記
   感熱記録層に下記一般式（１）のアニリン誘導体を含有
   する感熱記録材料。 【化１】 （式中、Ｒ₄ 、Ｒ₅ 、Ｒ₆ およびＲ₇ は、水素、ハロゲ
   ン、アルキル基、アルコシキ基またはアミノ基を表し、
   Ｘ₂ およびＸ₃ はアミノ基または式（ａ）を表し、 【化２】 Ｙ₁ は、−ＳＯ₂ −、−Ｏ−、−（Ｓ）_n −、−（ＣＨ
   ₂ ）_n −、−Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、式（ｂ）のいずれ
   か、 【化３】 または存在しない場合を示す。なお、ｎは１または２で
   ある。）
3. 【請求項３】 発色剤として、（イ）芳香族イソシアナ
   ート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応して
   発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と（ニ）
   該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有する感
   熱記録層と支持体からなる感熱記録材料において、上記
   感熱記録層に下記一般式（２）のアニリン誘導体を含有
   する感熱記録材料。 【化４】 （式中、Ｒ₈ 、Ｒ₉ は水素、アルキル基、またはアルコ
   キシル基を表し、Ｒ₁₀、Ｒ₁₁は水素、または式（ｃ）を
   表し、 【化５】 Ｒ₁₂はアルキル基またはアリール基を表す。）
4. 【請求項４】 発色剤として、（イ）芳香族イソシアナ
   ート化合物と（ロ）該イソシアナート化合物と反応して
   発色しうるイミノ化合物及び（ハ）ロイコ染料と（ニ）
   該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を含有する感
   熱記録層と支持体からなる感熱記録材料において、上記
   感熱記録層に、下記一般式（３）で表される置換基を有
   するヒンダードアミン化合物を含有する感熱記録材料。 【化６】 （式中、Ｒ₁₃は水素またはアルキル基を表す。）