JPH09142032A

JPH09142032A - 感熱記録用材料

Info

Publication number: JPH09142032A
Application number: JP30477595A
Authority: JP
Inventors: Migaku Tanaka; 琢田中; Tetsuo Iwaya; 哲郎岩屋
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-11-22
Filing date: 1995-11-22
Publication date: 1997-06-03

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性、耐ラップ被り性及び画像保存性に優
れた感熱記録材料を提供する。【解決手段】芳香族イソシアナート化合物、芳香族イ
ミノ化合物および有機錫化合物からなる感熱剤。および
これを含有する感熱記録層と支持体からなる感熱記録材
料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、地肌の耐熱性、耐
ラップ被り性、画像保存性に優れた感熱記録材料に関す
るものである。

【０００２】

【従来の技術】感熱記録材料は、一般に、支持体上に電
子供与性の無色染料前駆体と電子受容性の顕色剤とを主
成分とする感熱記録層を設けたもので、熱ヘッド、熱ペ
ン、レーザー光等で加熱することにより、無色染料前駆
体と顕色剤とが瞬時反応し、記録画像が得られるもの
で、特公昭４３−４１６０号公報、特公昭４５−１４０
３９号公報等に開示されている。このような感熱記録材
料は、比較的簡単な装置で記録が得られ、保守が容易で
あること、騒音の発生がないことなどの利点があり、計
測用記録計、ファクシミリ、プリンター、コンピュータ
ーの端末機、ラベル、乗車券等の自動券売機など広範囲
の分野に利用されている。

【０００３】このような電子供与性無色染料前駆体と電
子受容性顕色剤を用いた感熱記録材料は、外観がよい、
感触がよい、発色濃度が高い、各種の発色色相が得られ
る等々の優れた特性を有している反面、感熱発色部（記
録画像部）が、ポリ塩化ビニルなどのプラスチックと接
触して、プラスチック中に含まれる可塑剤や添加剤など
により消失したり、あるいは食品や化粧品に含まれる薬
品と接触して容易に消失したり、あるいは短時間の日光
暴露で容易に退色するなど、記録の保存性が劣るという
欠点を有し、この欠点の故に、その用途に一定の制約を
受けているのが現状であり、その改良が強く望まれてい
る。

【０００４】また、近年、短時間で印字できるような高
速印字装置が開発され、それに合った熱応答性に優れ、
低エネルギーでも十分な発色画像が得られる高感度な感
熱記録材料が要求されるようになってきた。保存性の良
い記録画像が得られる感熱記録材料として、例えば特開
昭５８−３８７３３号公報、特開昭５８−５４０８５号
公報、特開昭５８−１０４９５９号公報、特開昭５８−
１４９３８８号公報、特開昭５９−１１５８８７号公
報、特開昭５９−１１５８８８号公報の各公報及び米国
特許第４５２１７９３号明細書には、芳香族イソシアナ
ートを主としてなる感熱剤とイミノ化合物を主としてな
る感熱剤の組合せからなる記録材料が開示されている。

【０００５】しかしながら、これらの感熱記録材料は、
記録画像の保存性には優れているが、感度（熱応答性）
が悪かった。この感熱記録材料の感度を改良する目的
で、特開昭５９ー１３５１８６号公報では、芳香族性イ
ソシアナートとイミノ化合物およびロイコ染料と該ロイ
コ染料と反応して発色する酸性物質からなる感熱記録材
料を開示しているが、地肌の耐熱性、耐ラップ被り性が
悪く、実用上問題がある。

【０００６】これらの他に、特開昭６０−２６２６８６
号公報と特開平２−１０３１８０号公報、特開平４ー２
３２７７７号公報では、芳香族イソシアナートとイミノ
化合物と特定のフルオラン化合物の３成分からなる感熱
記録材料が開示されているが、感度の向上は、明らかに
認められるものの、耐ラップ被り性は劣っており、実用
上十分ではない。

【０００７】また、特公平５−０７６９１８号公報で
は、芳香族イソシアナート化合物とイミノ化合物からな
る発色剤の組み合わせに第３成分としてアニリン誘導体
を含有することで、地肌の保存性を改良した感熱記録材
料が開示されているが、これら３成分に加えてさらにロ
イコ染料と該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質を
含有する感熱記録材料においては、地肌の耐熱性、耐ラ
ップ被り性の物性バランスが悪く、実用上問題がある。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、地肌の耐熱
性、耐ラップ被り性に優れ、かつ画像保存性に優れた感
熱記録材料を提供することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、地肌の耐
熱性、耐ラップ被り性に優れ、かつ画像の保存性に優れ
た感熱記録材料を得るため鋭意研究の結果、芳香族イソ
シアナート化合物と芳香族イミノ化合物を感熱記録層に
含有する感熱記録材料において、特定の有機錫化合物を
含有させることにより地肌の耐熱性、耐ラップ被り性を
著しく向上させることを見出し、本発明を完成するに到
った。すなわち、本発明は、芳香族イソシアナート化合
物、芳香族イミノ化合物および有機錫化合物を含有する
感熱剤である。または、この感熱剤を含有する感熱記録
層を、支持体上に設けた感熱記録材料である。または、
芳香族イソシアナート化合物、芳香族イミノ化合物、ロ
イコ染料、該ロイコ染料と反応して発色する酸性物質お
よび有機錫化合物を含有する感熱剤である。または、こ
の感熱剤を含有する感熱記録層を、支持体上に設けた感
熱記録材料である。または、芳香族イソシアナート化合
物、芳香族イミノ化合物、ロイコ染料、該ロイコ染料と
反応して発色する酸性物質、アミン化合物および有機錫
化合物を含有する感熱剤である。または、この感熱剤を
含有する感熱記録層を、支持体上に設けた感熱記録材料
である。または、有機錫化合物が下記一般式（１）で表
される化合物である前記のいずれかの感熱剤である。

【００１０】（Ｒ）_aＳｎ（Ｘ）_b （１）（式中Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲン、酸素、ア
ルキル基、アルキルメルカプト基、またはカルボン酸残
基を表す。ここにａ、ｂは整数でａ＋ｂ＝４（ａ＞０、
ｂ≧０）を満たす。）または、この感熱剤を含有する感熱記録層を、支持体上
に設けた感熱記録材料である。

【００１１】以下に本発明について詳しく述べる。本発
明に用いられる芳香族性イソシアナート化合物とは、常
温固体の無色または淡色の芳香族イソシアナート化合物
または複素環イソシアナート化合物を指し、例えば、下
記のイソシアナート化合物の１種以上が用いられる。
２，６−ジクロロフェニルイソシアナート、ｐ−クロロ
フェニルイソシアナート、１，３−フェニレンジイソシ
アナート、１，４−フェニレンジイソシアナート、１，
３−ジメチルベンゼン−４，６−ジイソシアナート、
１，４−ジメチルベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、１−メトキシベンゼン−２，５−ジイソシアナー
ト、１−エトキシベンゼン−２，４−ジイソシアナー
ト、２，５−ジメトキシベンゼン−１，４−ジイソシア
ナート、２，５−ジエトキシベンゼン−１，４−ジイソ
シアナート、２，５−ジブトキシベンゼン−１，４−ジ
イソシアナート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシア
ナート、ジフェニルエーテル−４，４′−ジイソシアナ
ート、ナフタリン−１，４−ジイソシアナート、ナフタ
リン−１，５−ジイソシアナート、ナフタリン−２，６
−ジイソシアナート、ナフタリン−２，７−ジイソシア
ナート、３，３′−ジメチル−ビフェニル−４，４′−
ジイソシアナート、３，３′−ジメトキシビフェニル−
４，４′−ジイソシアナート、ジフェニルメタン−４，
４′−ジイソシアナート、ジフェニルジメチルメタン−
４，４′−ジイソシアナート、ベンゾフェノン−３，
３′−ジイソシアナート、フルオレン−２，７−ジイソ
シアナート、アンスラキノン−２，６−ジイソシアナー
ト、９−エチルカルバゾール−３，６−ジイソシアナー
ト、ビレン−３，８−ジイソシアナート、ナフタレン−
１，３，７−トリイソシアナート、ビフェニル−２，
４，４′−トリイソシアナート、４，４′，４″−トリ
イソシアナト−２，５−ジメトキシトリフェニルアミ
ン、４，４′，４″−トリイソシアナトトリフェニルア
ミン、ｐ−ジメチルアミノフェニルイソシアナート、ト
リス（４−フェニルイソシアナート）チオフォスフェー
ト等がある。これらのイソシアナートは、必要に応じ
て、フェノール類、ラクタム類、オキシム類等との付加
化合物である、いわゆるブロックイソシアナートのかた
ちで用いてもよく、ジイソシアナートの２量体、例えば
１−メチルベンゼン−２，４−ジイソシアナートの２量
体、および３量体であるイソシアヌレートのかたちで用
いてもよく、また、各種のポリオール等でアダクト化し
たポリイソシアナートとして用いることも可能である。

【００１２】これらの中でも特に、トリフェニルアミン
誘導体イソシアナートが好ましく、さらに、４，４′，
４″−トリイソシアナート−２，５−ジメトキシトリフ
ェニルアミンが好ましい。感熱記録材料とするには、こ
れらを分散液の形にして他の必要な成分とともに支持体
上に塗工し感熱記録層とする必要がある。分散液の調製
は、これらの芳香族イソシアナートの１種または複数種
を、水溶性高分子、界面活性剤など分散能を持つ化合物
を含有する水溶液中で粉砕することにより得られる。分
散時にアルコール類を添加することも可能である。

【００１３】本発明に用いられるイミノ化合物とは、少
なくとも１個の下記式（２）に示されるイミノ基を有
し、

【００１４】

【化１】

【００１５】下記式（３）に示す一般式で表わされる如
き化合物で、常温固形の無色または淡色の化合物であ
る。以下に具体例を示す。目的に応じて２種以上のイミ
ノ化合物を併用することも可能である。

【００１６】

【化２】

【００１７】（φは、隣接するＣ＝Ｎと共役系を形成し
うる芳香族化合物残基）３−イミノイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−４，５，６，７−テトラブロモイソイ
ンドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，６，７−テ
トラフルオロイソインドリン−１−オン、３−イミノ−
５，６−ジクロロイソインドリン−１−オン、３−イミ
ノ−４，５，７−トリクロロ−６−メトキシ−イソイン
ドリン−１−オン、３−イミノ−４，５，７−トリクロ
ロ−６−メチルメルカプト−イソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−６−ニトロイソインドリン−１−オ
ン、３−イミノ−イソインドリン−１−スピロ−ジオキ
ソラン、１，１−ジメトキシ−３−イミノ−イソインド
リン、１，１−ジエトキシ−３−イミノ−４，５，６，
７−テトラクロロイソインドリン、１−エトキシ−３−
イミノ−イソインドリン、１，３−ジイミノイソインド
リン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロ
ロイソインドリン、１，３−ジイミノ−６−メトキシイ
ソインドリン、１，３−ジイミノ−６−シアノイソイン
ドリン、１，３−ジイミノ−４，７−ジチア−５，５，
６，６−テトラヒドロイソインドリン、７−アミノ−
２，３−ジメチル−５−オキソピロロ〔３，４ｂ〕ピラ
ジン、７−アミノ−２，３−ジフェニル−５−オキソピ
ロロ〔３，４ｂ〕ピラジン、１−イミノナフタル酸イミ
ド、１−イミノジフェン酸イミド、１−フェニルイミノ
−３−イミノイソインドリン、１−（３′−クロロフェ
ニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′，５′−ジクロロフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（２′，４′，５′−トリクロロ
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（２′−シアノ−４′−ニトロフェニルイミノ）−３−
イミノイソインドリン、１−（２′−クロロ−５′−シ
アノフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（２′，６′−ジクロロ−４′−ニトロフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（２′，５′−
ジメトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（２′，５′−ジエトキシフェニルイミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（２′−メチル−４′
−ニトロフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリ
ン、１−（５′−クロロ−２′−フエェノキシフェニル
イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（４′−
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノフェニルイミノ）−３−イミノ
イソインドリン、１−（３′−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
−４′−メトキシフェニルイミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（２′−メトキシ−５′−Ｎ−フェニル
カルバモイルフェニルイミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（２′−クロロ−５′−トリフルオロメチル
フェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（５′，６′−ジクロロベンゾチアゾリル−２′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（６′−メチル
ベンゾチアゾリル−２′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（４′−フェニルアミノフェニルイミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ｐ−フェニル
アゾフェニルイミノ）−３−イミノイソインドリン、１
−（ナフチル−１′−イミノ）−３−イミノイソインド
リン、１−（アンスラキノン−１′−イミノ）−３−イ
ミノイソインドリン、１−（５′−クロロアンスラキノ
ン−１′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（Ｎ−エチルカルバゾリル−３′−イミノ）−３−イミ
ノイソインドリン、１−（ナフトキノン−１′−イミ
ノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ピリジル−
４′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（ベ
ンズイミダゾロン−６′−イミノ）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（１′−メチルベンズイミダゾロン−
６′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（７′−クロロベンズイミダゾロン−５′−イミノ）−
３−イミノイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル
−２′−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−
（ベンズイミダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−
４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、１−
（２′，４′−ジニトロフェニルヒドラゾン）−３−イ
ミ１１１ノイソインドリン、１−（インダゾリル−３′
−イミノ）−３−イミノイソインドリン、１−（インダ
ゾリル−３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７
−テトラブロモイソインドリン、１−（インダゾリル−
３′−イミノ）−３−イミノ−４，５，６，７−テトラ
フルオロイソインドリン、１−（ベンズイミダゾリル−
２′−イミノ）−３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒ
ドロイソインドリン、１−（４′，５′−ジシアノイミ
ダゾリル−２′−イミノ）−３−イミノ−５，６−ジメ
チル−４，７−ピラジイソインドリン、１−（シアノベ
ンゾイルメチレン）−３−イミノイソインドリン、１−
（シアノカルボンアミドメチレン）−３−イミノイソイ
ンドリン、１−（シアノカルボメトキシメチレン）−３
−イミノイソインドリン、１−（シアノカルボエトキシ
メチレン）−３−イミノイソインドリン、１−（シアノ
−Ｎ−フェニルカルバモイルメチレン）−３−イミノイ
ソインドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（３′−メチルフェ
ニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイン
ドリン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−クロロフェニル）
−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリ
ン、１−〔シアノ−Ｎ−（４′−メトキシフェニル）−
カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、
１−〔シアノ−Ｎ−（３′−クロロ−４′−メチルフェ
ニル）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイン
ドリン、１−（シアノ−ｐ−ニトロフェニルメチレン）
−３−イミノイソインドリン、１−（ジシアノメチレ
ン）−３−イミノイソインドリン、１−〔シアノ−
１′，２′，４′−トリアゾリル−（３′）−カルバモ
イルメチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シ
アノチアゾイル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−
３−イミノイソインドリン、１−〔シアノベンズイミダ
ゾリル−（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミ
ノイソインドリン、１−〔シアノベンゾチアゾリル−
（２′）−カルバモイルメチレン〕−３−イミノイソイ
ンドリン、１−〔シアノベンズイミダゾリル−（２′）
−メチレン〕−３−イミノイソインドリン、１−〔シア
ノベンズイミダゾリル−（２′）−メチレン〕−３−イ
ミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン、
１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレ
ン〕−３−イミノ−５−メトキシイソインドリン、１
−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕
−３−イミノ−６−クロロイソインドリン、１−
〔（１′−フェニル−３′−メチル−５−オキソ）−ピ
ラゾリデン−４′〕−３−イミノイソインドリン、１−
〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチレン〕−
３−イミノ−４，７−ジチアテトラヒドロイソインドリ
ン、１−〔（シアノベンズイミダゾリル−２′）−メチ
レン〕−３−イミノ−５，６−ジメチル−４，７−ピラ
ジイソインドリン、１−〔（１′−メチル−３′−ｎ−
ブチル）−バルビツル酸−５′〕−３−イミノイソイン
ドリン、３−イミノ−１−スルホ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−６−クロロ安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホ−５，６−ジクロロ安息香酸イミ
ド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，６，７−テトラ
クロロ安息香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，
５，６，７−テトラブロモ安息香酸イミド、３−イミノ
−１−スルホ−４，５，６，７−テトラフルオロ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−ニトロ安息香
酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−６−メトキシ安息
香酸イミド、３−イミノ−１−スルホ−４，５，７−ト
リクロロ−６−メチルメルカプト安息香酸イミド、３−
イミノ−１−スルホナフトエ酸イミド、３−イミノ−１
−スルホ−５−ブロモナフトエ酸イミド、３−イミノ−
２−メチル−４，５，６，７−テトラクロロイソインド
リン−１−オン等がある。

【００１８】これらの中でも特に、イミノイソインドリ
ン誘導体が好ましく、さらに、１，３−ジイミノ−４，
５，６，７−テトラクロロイソインドリン、３−イミノ
−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリン−１−
オン、１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラブロ
モイソインドリンが好ましい。本発明に用いられる有機
錫化合物は４価の錫を分子中に有し、少なくとも１個の
アルキル基を有する化合物である。性状としては常温で
固体または液体で無色あるいは淡色の化合物であり、無
毒あるいは低毒の化合物が好ましい。例えば、ジ−ｎ−
オクチル錫ビス（チオグリコール酸イソオクチルエステ
ル）塩、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（チオグリコール酸−
２−エチルヘキシエステル）塩、モノ−ｎ−オクチル錫
トリス（チオグリコール酸イソオクチルエステル）塩、
モノ−ｎ−オクチル錫トリス（チオグリコール酸−２−
エチルヘキシエステル）塩等のオクチル錫メルカプト、
ジメチル錫ビス（イソオクチルメルカプトアセテート）
等のメチル錫メルカプト、ジ−ｎ−オクチル錫ビス（２
−エチルヘキシルマレート等のオクチル錫アルキルマレ
ート、ジ−ｎ−オクチル錫マレートポリマー、ジ−ｎ−
オクチル錫ジラウレート、ジ−ｎ−オクチル錫ジステア
レート、ジ−ｎ−オクチル錫ジバーサテート、テトラ−
ｎ−オクチル錫、ポリ（チオビス−ｎ−ブチル錫サルフ
ァイド）、ジ−ｎ−オクチル錫オキサイド、ジ−ｎ−オ
クチル錫ジクロリド等である。有機錫化合物は、単独で
も、あるいは混合して使用しても良く、地肌の耐熱性、
耐ラップ被り性をバランス良く向上させるためには芳香
族イソシアナート化合物に対して１〜５００重量％であ
ることが好ましい。有機錫化合物の含有量が、芳香族イ
ソシアナート化合物に対して１重量％未満では十分な耐
ラップ被り性が得られない。また、５００重量％を越え
て使用しても性能の向上は見られないばかりか、コスト
的にも不利である。

【００１９】本発明に使用されるロイコ染料及び該ロイ
コ染料と反応して発色する酸性物質は、既に感熱記録材
料に用いられる発色剤として公知の化合物であり、特に
限定されるものではないが、例えば下記のものが挙げら
れる。ロイコ染料の具体例を示す。（１）トリアリールメタン系化合物３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジ
メチルアミノフタリド（クリスタルバイオレットラクト
ン）、３，３−ビス（ｐ−ジメチルアミノフェニル）フ
タリド、３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−
（１，２−ジメチルインドール−３−イル）フタリド、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド、３−（ｐ−ジメチ
ルアミノフェニル）−３−（２−フェニルインドール−
３−イル）フタリド、３，３−ビス（１，２−ジメチル
インドール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリ
ド、３，３−ビス（１，２−ジメチルインドール−３−
イル）−６−ジメチルアミノフタリド、３，３−ビス
（９ −エチルカルバゾール−３−イル）−５−ジメチ
ルアミノフタリド、３，３−ビス（２−フェニルインド
ール−３−イル）−５−ジメチルアミノフタリド、３−
ｐ−ジメチルアミノフェニール−３−（１−メチルピロ
ール−２−イル）−６−ジメチルアミノフタリド等。

【００２０】（２）ジフェニルメタン系化合物４，４−ビス−ジメチルアミノフェニルベンズヒドリル
ベンジルエーテル、Ｎ−ハロフェニルロイコオーラミ
ン、Ｎ−２，４，５−トリクロロフェニルロイコオーラ
ミン等。（３）キサンテン系化合物ローダミンＢアニリノラクタム、ローダミンＢ−ｐ−ク
ロロアニリノラクタム、３−ジエチルアミノ−７−ジベ
ンジルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−オ
クチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−フ
ェニルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロロフ
ルオラン、３−ジエチルアミノ−６−クロロ−７−メチ
ルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−（３，４−ジ
クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−７
−（２−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−トリル）アミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、３−ピペリジノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−トリル）ア
ミノ−６−メチル−７−フェネチルフルオラン、３−ジ
エチルアミノ−７−（４−ニトロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピル）アミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチ
ル−Ｎ−イソアミル）アミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−メチル−Ｎ−シクロヘキシ
ル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３
−（Ｎ−エチル−Ｎ−テトラヒドロフリル）アミノ−６
−メチル−７−アニリノフルオラン等。

【００２１】（４）チアジン系化合物ベンゾイルロイコメチレンブルー、ｐ−ニトロベンゾイ
ルロイコメチレンブルー等。（５）スピロ系化合物３−メチルスピロジナフトピラン、３−エチルスピロジ
ナフトピラン、３，３−ジクロロスピロジナフトピラ
ン、３−ベンジルスピロジナフトピラン、３−メチルナ
フト−（３−メトキシベンゾ）スピロピラン、３−プロ
ピルスピロベンゾピラン等。

【００２２】これらのロイコ染料は単独でも、あるいは
混合して使用しても良い。次に、酸性物質の具体例を示
す。一般に感熱紙に使用される電子受容性の物質が用い
られ、特にフェノール誘導体、芳香族カルボン酸誘導体
あるいはその金属化合物、Ｎ，Ｎ−ジアリールチオ尿素
誘導体等が好ましい。特に好ましいものはフェノール誘
導体であり、具体的には、２，２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）ブタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェ
ニル）ペンタン、２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）ヘプタン、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）
酢酸ブチル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）酢酸ベン
ジル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス
（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４
−ヒドロキシフェニル−４’−メチルフェニルスルホ
ン、３−クロロ−４−ヒドロキシフェニル−４’−メチ
ルフェニルスルホン、３，４−ジヒドロキシフェニル−
４’−メチルフェニルスルホン、４−イソプロピルフェ
ニル−４’−ヒドロキシフェニルスルホン、４−イソプ
ロピルオキシフェニル−４’−ヒドロキシフェニルスル
ホン、ビス（２−アリル−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホン、４−ヒドロキシフェニル−４’−ベンジルオキ
シフェニルスルホン、４−イソプロピルフェニル−４’
−ヒドロキシフェニルスルホン、ビス（２−メチル−３
−ｔｅｒｔ．−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）スル
フィド、４−ヒドロキシ安息香酸エチル。４−ヒドロキ
シ安息香酸ベンジル。４−ヒドロキシ安息香酸（４’−
クロロベンジル）、１，２−ビス（４’−ヒドロキシ安
息香酸）エチル、１，５−ビス（４’−ヒドロキシ安息
香酸）ベンチル、１，６ビス（４’−ヒドロキシ安息香
酸）ヘキシル、３−ヒドロキシフタル酸ジメチル、没食
子酸ステアリル、没食子酸ラウリルなどを挙げることが
できる。

【００２３】これらの中でも特に２、２−ビス（４ーヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いた場合、耐熱性と耐
ラップ被り性のバランス向上が顕著に現れる。酸性物質
は、単独でも、あるいは混合して使用しても良く、十分
な熱応答性を得るためには、ロイコ染料に対して５０〜
２５０重量％であることが好ましい。ロイコ染料と酸性
物質からなる発色剤系とイミノ化合物と芳香族イソシア
ナート化合物からなる発色剤系の重量比は、十分な発色
感度を得るためには、１：９〜９：１であることが好ま
しく、さらに好ましくは、１：３〜４：１であることが
好ましい。

【００２４】本発明に用いられるアミン系化合物とは、
少なくとも１個の１級あるいは２級あるいは３級のアミ
ノ基を有する無色または淡色の物質である。これらのア
ミン系化合物の具体例としては、牛脂またはヤシ油誘導
の脂肪族アミン類、ｐ−アミノ安息香酸メチル、ｐ−ア
ミノ安息香酸エチル、ｐ−アミノ安息香酸−ｎ−プロピ
ル、ｐ−アミノ安息香酸−ｉｓｏ−プロピル、ｐ−アミ
ノ安息香酸ブチル、ｐ−アミノ安息香酸ドデシル、ｐ−
アミノ安息香酸ベンジル、ｏ−アミノベンゾフェノン、
ｍ−アミノアセトフェノン、ｍ−アミノベンズアミド、
ｏ−アミノベンズアミド、ｐ−アミノベンズアミド、ｐ
−アミノ−Ｎ−メチルベンズアミド、３−アミノ−４−
メチルベンズアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズ
アミド、３−アミノ−４−クロロベンズアミド、ｐ−
（Ｎ−フェニルカルバモイル）アニリン、ｐ−〔Ｎ−
（４−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、ｐ−
〔Ｎ−（４−アミノフェニル）カルバモイル〕アニリ
ン、２−メトキシ−５−（Ｎ−フェニルカルバモイル）
アニリン、２−メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−メチル−
３′−クロロフェニル）カルバモイル〕アニリン、２−
メトキシ−５−〔Ｎ−（２′−クロロフェニル）カルバ
モイル〕アニリン、５−アセチルアミノ−２−メトキシ
アニリン、４−アセチルアミノアニリン、４−（Ｎ−メ
チル−Ｎ−アセチルアミノ）アニリン、２，５−ジエト
キシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリン、２，５
−ジメトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）アニリ
ン、２−メトキシ−４−（Ｎ−ベンゾイルアミノ）−５
−メチルアニリン、４−スルファモイルアニリン、３−
スルファモイルアニリン、２−（Ｎ−エチル−Ｎ−フェ
ニルアミノスルホニル）アニリン、４−ジメチルアミノ
スルホニルアニリン、４−ジエチルアミノスルホニルア
ニリン、スルファチアゾール、４−アミノジフェニルス
ルホン、２−クロロ−５−Ｎ−フェニルスルファモイル
アニリン、２，５−ジメトキシ−４−Ｎ−フェニルスル
ファモイルアニリン、２−メトキシ−５−ベンジルスル
ホニルアニリン、２−フェノキシスルホニルアニリン、
２−（２′−クロロフェノキシ）スルホニルアニリン、
３−アニリノスルホニル−４−メチルアニリン、ビス
〔４−（ｍ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホン、
ビス〔４−（ｐ−アミノフェノキシ）フェニル〕スルホ
ン、ビス〔３−メチル−４−（ｐ−アミノフェノキシ）
フェニル〕スルホン、３，３′−ジメトキシ−４，４′
−ジアミノビフェニル、３，３′−ジメチル−４，４′
−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，４′
−ジアミノ−５，５′−ジメトキシビフェニル、２，
２′，５，５′−テトラクロロ−４，４′−ジアミノビ
フェニル、オルソ−トリジンスルホン、２，４′−ジア
ミノビフェニル、２，２′−ジアミノビフェニル、４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル、３，３′−ジクロロ−４，
４′−ジアミノビフェニル、２，２′−ジメチル−４，
４′−ジアミノビフェニル、４，４′−チオジアニリ
ン、2, 2′ジチオジアニリン、４，４′−ジチオジアニ
リン、４，４′−ジアミノジフェニルエーテル、３，
３′−ジアミノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミ
ノジフェニルエーテル、３，４′−ジアミノジフェニル
メタン、ビス（３−アミノ−４−クロロフェニル）スル
ホン、ビス（３，４−ジアミノフェニル）スルホン、ビ
ス（４−アミノフェニル）スルホン、ビス（３−アミノ
フェニル）スルホン、３，４′−ジアミノジフェニルス
ルホン、３，３′−ジアミノジフェニルメタン、４，
４′−エチレンジアニリン、４，４′ジアミノ−２，
２′−ジメチルジベンジル、４，４′−ジアミノ−３，
３′−ジクロロジフェニルメタン、3, 3′−ジアミノベ
ンゾフェノン、４，４′−ジアミノベンゾフェノン、
１，４−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，
３−ビス（４−アミノフェノキシ）ベンゼン、１，３−
ビス（３−アミノフェノキシ）ベンゼン、９，９−ビス
（４−アミノフェニル）フルオレン、２，２−ビス（４
−アミノフェノキシフェニル）プロパン、４，４′−ビ
ス（４−アミノフェノキシ）ジフェニル、３，３′，
４，４′−テトラアミノジフェニルエーテル、３，
３′，４，４′−テトラアミノジフェニルスルホン、
３，３′４，４′−テトラアミノベンゾフェノン、４−
アミノベンゾニトリル、３−アミノベンゾニトリル、ｐ
−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、４−
フェノキシアニリン、３−フェノキシアニリン、４，
４’−ジアミノジフェニルメタン、４，４’−メチレン
ビス−Ｏ−トルイジン、４，４’−（ｐ−フェニレンイ
ソプロピリデン）−ビス−（２、６−キシリジン）など
のアニリン誘導体、更に、アセトグアナミン、２，４−
ジアミノ−６−［２’−メチルイミダゾリル−（１）］
エチル−Ｓ−トリアジン、４−アミノピリジン、２，３
−ジアミノピリジン、２，３，５−トリアミノピジン等
の複素環系の化合物、およびテトラキス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，２，
３，４−ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）−
１，２，３，４−ブタンテトラカルボキシラート、１，
２，３，４−ブタンテトラカルボン酸・１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジノール・β，β，
β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，４，８，１
０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカンジエタノ
ール縮合物、１，２，３，４−ブタンテトラカルボン酸
・２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジノール
・β，β，β’，β’−テトラメチル−３，９−（２，
４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカ
ンジエタノール縮合物、ポリ［｛６−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）アミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２，４−ジイル｝｛（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミ
ノ｝］、Ｎ，Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレ
ンジアミン・２，４−ビス［Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，
２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アミ
ノ］−６−クロロ−１，３，５−トリアジン縮合物、２
−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸−ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）、コハク酸−
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジエ
ニル）エステルなどのヒンダードアミン化合物が上げら
れる。

【００２５】さらに上記アミン系化合物の中でも特に下
記式（４）の如き少なくとも１個のアミノ基を有するア
ニリン誘導体であることが好ましい。

【００２６】

【化３】

【００２７】（式中、Ｒ₄、Ｒ₅、Ｒ₆およびＲ₇は、
水素、ハロゲン、アルキル基、アルコシキ基またはアミ
ノ基を表し、Ｘ₂、Ｘ₃はアミノ基または式（５）を表
し、

【００２８】

【化４】

【００２９】Ｙ₁は、−ＳＯ₂−、−Ｏ−、−（Ｓ）_n
−、−（ＣＨ₂）_n−、−Ｃ−、−ＣＯＮＨ−、または
式（６）を表し、

【００３０】

【化５】

【００３１】または存在しない場合を示す。ｎは１、２
を表す。）アミン系化合物は、単独でも、あるいは混合して使用し
ても良く、地肌の耐熱性、耐ラップ被り性をバランス良
く向上させるためには芳香族イソシアナート化合物に対
して１〜５００重量％であることが好ましい。アミン系
化合物の含有量が、芳香族イソシアナート化合物に対し
て１重量％未満では十分な耐ラップ被り性が得られな
い。また、５００重量％を越えて使用しても性能の向上
は見られないばかりか、コスト的にも不利である。

【００３２】本発明による感熱記録材料は、その感度を
向上させるために熱可融性物質を含有させることができ
る。６０℃〜１８０℃の融点を有するものが好ましく、
特に８０℃〜１４０℃の融点を有するものが好ましい。
例えば、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル、ステア
リン酸アミド、パルミチン酸アミド、Ｎ−メチロールス
テアリン酸アミド、β−ナフチルベンジルエーテル、Ｎ
−ステアリルウレア、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルウレア、
β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ−２
−ナフトエ酸フェニルエステル、β−ナフトール（ｐ−
メチルベンジル）エーテル、１，４−ジメトキシナフタ
レン、１−メトキシ−４−ベンジルオキシナフタレン、
Ｎ−ステアロイルウレア、４−ベンジルビフェニル、
１，２−ジ（ｍ−メチルフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１，４
−ブタンジオールフェニルエーテル、ジメチルテレフタ
レート、メタターフェニル、ｐ−メチルシュウ酸ジベン
ジル、シュウ酸（ｐ−クロロベンジル）エステル等が挙
げられる。

【００３３】前記熱可融性物質は、単独でも、あるいは
混合して使用してもよく、十分な熱応答性を得るために
は、芳香族性イソシアナート化合物に対して１０〜１０
００重量％用いることが好ましく、さらに、１００〜６
００重量％用いることがより好ましい。これらのロイコ
染料、酸性物質、イミノ化合物、熱可融性物質、アミン
系化合物を感熱記録材料とするには、これらをそれぞれ
芳香族イソシアナート化合物と同様に分散液の形にする
必要がある。分散液の調製は、芳香族イソシアナート化
合物の場合と同様にして行う。

【００３４】このようにして得られた芳香族イソシアナ
ート化合物の分散液、イミノ化合物の分散液及びその他
の添加剤の分散液とバインダー等を混合し感熱塗液とす
る。感熱塗液をエアナイフ、ブレード、カーテンコーテ
ィング等の塗布方法により支持体上に塗布し感熱記録層
を形成させることにより本発明の感熱記録材料を得るこ
とができる。

【００３５】本発明による感熱記録材料は、既述のとお
り支持体上に加熱発色する感熱記録層を設けたものであ
る。支持体としては、紙が主として用いられるが、紙の
ほかに各種不織布、合成樹脂フィルム、ラミネート紙、
合成紙、金属箔等、あるいはこれらを組合わせた複合シ
ートを目的に応じて任意に用いることができる。感熱記
録層の層構成は、単一の層であっても、複数の多層構造
であってもよい。多層の場合は、各層の間に中間層を介
在させてもよい。また、この層上に保護層を設けてもよ
い。この記録層は、各発色成分を微粉砕して得られる各
々の水性分散液とバインダー等を混合し、支持体上に塗
布乾燥することにより得ることができる。この場合、例
えば、各発色成分を一層ずつに含有させ、多層構造とし
てもよい。

【００３６】バインダーとしては、デンプン類、ヒドロ
キシエチルセルロース、メチルセルロース、カルボキシ
メチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、ポリビニルア
ルコール、変性ポリビニルアルコール、スチレン−無水
マレイン酸共重合体、エチレン−無水マレイン酸共重合
体などの水溶性バインダー、スチレン−ブタジエン共重
合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、アクリ
ル酸メチル−ブタジエン共重合体などのラテックス系水
不溶性バインダーなどが挙げられる。

【００３７】また、感熱記録層には、ケイソウ土、タル
ク、カオリン、焼成カオリン、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ケイ素、水酸
化アルミニウム、尿素−ホルマリン樹脂等の顔料、その
他に、ヘッド摩耗防止、スティッキング防止などの目的
でステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カルシウム等の高級
脂肪酸金属塩、パラフィン、酸化パラフィン、ポリエチ
レン、酸化ポリエチレン、ステアリン酸アミド、カスタ
ーワックス等のワックス類を、また、ジオクチルスルホ
コハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフェノン系、ベ
ンゾトリアゾール系などの紫外線吸収剤、さらに界面活
性剤、蛍光染料などを含有させることもできる。

【００３８】

【発明の実施の形態】以下実施例によって本発明を更に
詳しく説明する。

【００３９】

【実施例１】４，４′，４″−トリイソシアナート−
２，５−ジメトキシフェニルアミン１７５ｇを５．４重
量％ポリビニルアルコール水溶液３２５ｇに添加し、更
に消泡剤（日信化学工業株式会社製、商品名サーフェノ
ール１０４Ｅ）を少量加えてダイノミル（シンマルエン
タープライズ社製）で回転数２０００ｒｍｐ、１５回通
過の条件で粉砕、分散して分散液を得た。

【００４０】この分散液とは別に、イミノ化合物である
１，３−ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソ
インドリン４０ｇを１０量％ポリビニルアルコール水溶
液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容
量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒ
ｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を得た。また、ジ−
ｎ−オクチル錫ジマレート２ｇ（共同薬品（株) 、ＫＳ
１０００)を５重量％ポリビニルアルコール水溶液４
ｇ、水２．７５ｇ、エタノール１．２５ｇと共にペイン
トシェーカーで４時間分散して分散液を得た。

【００４１】また、３−ジブチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン７０ｇを８重量％ポリビニルア
ルコール水溶液１３０ｇに添加し、サンドグラインダー
（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転
数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して分散液を得
た。また、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プ
ロパン７０ｇを８重量％ポリビニルアルコール水溶液１
３０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッセル容量４
００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０００ｒｐｍ
で３時間粉砕、分散して分散液を得た。

【００４２】また、パラベンジルビフェニル７０ｇを８
重量％ポリビニルアルコール水溶液１３０ｇに添加し、
サンドグラインダー（ベッセル容量４００ｍｌ、アイメ
ックス社製）、回転数２０００ｒｐｍで３時間粉砕、分
散して分散液を得た。また、炭酸カルシウム５０ｇを１
５０ｇの水に分散して分散液を得た。これらの分散液を
４，４′，４″−トリイソシアナート−２，５−ジメト
キシトリフェニルアミン分散液７．１重量部、１，３−
ジイミノ−４，５，６，７−テトラクロロイソインドリ
ン分散液１０．７重量部、ジ−ｎ−オクチル錫ジマレイ
ン酸塩分散液７．１重量部、３−ジブチルアミノ−６−
メチル−７−アニリノフルオラン分散液１３．３重量
部、２、２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン
分散液３３．４重量部、パラベンジルビフェニル分散液
３３．４重量部、、炭酸カルシウム分散液５３重量部、
さらに固形分濃度１６重量％のステアリン酸亜鉛分散液
３０重量部、さらにバインダーとして１５重量％ポリビ
ニルアルコール水溶液４５重量部の割合で撹拌混合して
塗液を得た。

【００４３】この塗液を５０ｇ／ｍ²の秤量をもつ原紙
上にバーコーターのロッド番号１０番で塗布し、乾燥後
スーパーカレンダーで処理して感熱記録材料を得た。感
度の評価は、大倉電機製印字試験機で、サーマルヘッド
は京セラ製ＫＪＴ−２５６−８ＭＧＦ１を用いて印可電
圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃでの発色濃度を測定し
た。結果は光学濃度１．４と良好であった。

【００４４】地肌の熱による変色の度合い（耐熱性）の
評価は、感熱記録材料を６０℃、２５％ＲＨの環境下に
２４時間放置して地肌の変色濃度を測定した。結果は光
学濃度０．０８と良好であった。耐ラップ被り性の評価
は、感熱記録材料を塩化ビニルラップにはさみ、上から
３００ｇ／ｃｍ²の荷重をかけ、４０℃に２４時間放置
して地肌の変色濃度を測定した。結果は光学濃度０．１
０と良好であった。

【００４５】画像保存性の評価は、感熱記録材料を印可
重圧２４Ｖパルス幅１．５ｍｓｅｃで印字した試料を耐
ラップ被り性試験と同じ処理を行って、変化を目視判定
した。結果は、変色が少なく良好であった。まとめて表
１に示す。

【００４６】

【実施例２】実施例１のジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
をジ−ｎ−オクチル錫ジラウレート（旭電化（株）社
製、ＯＴ−１）とした以外は実施例１と同じ処理をして
感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて
表１に示す。

【００４７】

【実施例３】実施例１のジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
をジ−ｎ−オクチル錫オキサイド（三共有機合成（株）
製、ＳｔａｎｎＯＯ）とした以外は実施例１と同じ処理
をして感熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をま
とめて表１に示す。

【００４８】

【実施例４】実施例１の塗液に３、３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッ
セル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０
００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散液を
７．１重量部加えた以外は実施例１と同じ処理をして感
熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表
１に示す。

【００４９】

【実施例５】実施例２の塗液に３、３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッ
セル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０
００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散液を
７．１重量部加えた以外は実施例２と同じ処理をして感
熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表
１に示す。

【００５０】

【実施例６】実施例３の塗液に３、３’−ジアミノジフ
ェニルスルホン４０ｇを１０重量％ポリビニルアルコー
ル水溶液１６０ｇに添加し、サンドグラインダー（ベッ
セル容量４００ｍｌ、アイメックス社製）、回転数２０
００ｒｐｍで３時間粉砕、分散して得られた分散液を
７．１重量部加えた以外は実施例３と同じ処理をして感
熱記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表
１に示す。

【００５１】

【実施例７】実施例４で４，４′，４″−トリイソシア
ナート−２，５−ジメトキシトリフェニルアミン１７５
ｇを６．４重量％ポリビニルアルコール２７２．５ｇと
エタノール５２．５ｇの混合物に添加してダイノミルで
２０００ｒｐｍ、３０回通過で粉砕、分散した以外は実
施例４と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を
行った。結果をまとめて表１に示す。

【００５２】

【実施例８】実施例１で３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施例
１と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【００５３】

【実施例９】実施例２で３−ジブチルアミノ−６−メチ
ル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施例
２と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行っ
た。結果をまとめて表１に示す。

【００５４】

【実施例１０】実施例３で３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施
例３と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【００５５】

【実施例１１】実施例４で３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施
例４と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【００５６】

【実施例１２】実施例５で３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施
例５と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【００５７】

【実施例１３】実施例６で３−ジブチルアミノ−６−メ
チル−７−アニリノフルオランと２，２−ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）プロパンを用いなかった以外は実施
例６と同じ処理をして感熱記録材料を作成し、評価を行
った。結果をまとめて表１に示す。

【００５８】

【比較例１】実施例１でジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
を用いなかった他は実施例１と同じ処理をして感熱記録
材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【００５９】

【比較例２】実施例４でジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
を用いなかった他は実施例４と同じ処理をして感熱記録
材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【００６０】

【比較例３】実施例８でジ−ｎ−オクチル錫ジマレート
を用いなかった他は実施例８と同じ処理をして感熱記録
材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１に示
す。

【００６１】

【比較例４】実施例１１でジ−ｎ−オクチル錫ジマレー
トを用いなかった他は実施例１１と同じ処理をして感熱
記録材料を作成し、評価を行った。結果をまとめて表１
に示す。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】画像保存性に優れ、かつ耐熱性、耐ラッ
プ被り性に優れた感熱記録材料を得る事が出来る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】芳香族イソシアナート化合物、芳香族イ
ミノ化合物および有機錫化合物を含有する感熱剤。
【請求項２】請求項１記載の感熱剤を含有する感熱記
録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。
【請求項３】芳香族イソシアナート化合物、芳香族イ
ミノ化合物、ロイコ染料、該ロイコ染料と反応して発色
する酸性物質および有機錫化合物を含有する感熱剤。
【請求項４】請求項３記載の感熱剤を含有する感熱記
録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。
【請求項５】芳香族イソシアナート化合物、芳香族イ
ミノ化合物、ロイコ染料、該ロイコ染料と反応して発色
する酸性物質、アミン化合物および有機錫化合物を含有
する感熱剤。
【請求項６】請求項５記載の感熱剤を含有する感熱記
録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。
【請求項７】有機錫化合物が下記一般式（１）で表さ
れる化合物である請求項１、３または５に記載の感熱
剤。（Ｒ）_aＳｎ（Ｘ）_b （１）（式中Ｒはアルキル基を表し、Ｘはハロゲン、酸素、ア
ルキル基、アルキルメルカプト基、またはカルボン酸残
基を表す。ここにａ、ｂは整数でａ＋ｂ＝４（ａ＞０、
ｂ≧０）を満たす。）
【請求項８】請求項７記載の感熱剤を含有する感熱記
録層を、支持体上に設けた感熱記録材料。