JPH0820778B2

JPH0820778B2 - 電子写真式平版印刷用原版

Info

Publication number: JPH0820778B2
Application number: JP63015847A
Authority: JP
Inventors: 栄一加藤; 一夫石井
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1988-01-28
Filing date: 1988-01-28
Publication date: 1996-03-04
Anticipated expiration: 2011-03-04
Also published as: JPH01191860A

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、電子写真方式で製版される電子写真平版印
刷用原版に関するものであり、特に、該平版印刷原版の
光導電層形成用結着樹脂の改良に関する。

（従来技術）現在ダイレクト製版用オフセット原版には多種のもの
が提案され且つ実用化されているが、中でも導電性支持
体上に酸化亜鉛のごとき光導電性粒子及び結着樹脂を主
成分とした光導電層を設けた感光体において、通常の電
子写真工程を経てその感光体表面に親油性の高いトナー
画像を形成させ、続いて該表面をエッチ液と言われる不
感脂化液で処理し非画像部分を選択的に親水化すること
によってオフセット原版を得る技術が広く用いられてい
る。

良好な印刷物を得るには、先ず、オフセット原版に、
原画が忠実に複写されると共に、感光体表面が不感脂化
処理液となじみ易く非画像部が充分に親水化されると同
時に耐水性を有し、更に印刷においては、画像を有する
光導電層が離脱しないこと、及び湿し水とのなじみがよ
く、印刷枚数が多くなっても汚れが発生しない様に充分
に非画像部の親水性が保持されること等の性能を有する
必要がある。

これらの性能には光導電層中の酸化亜鉛と結着樹脂の
比率が影響することは既に知られている。例えば、光導
電層の酸化亜鉛粒子に対する結着樹脂の比率を小さくす
れば、光導電層表面の不感脂化性が向上し、地汚れは少
なくなるが、他方で光導電層自体の内部凝集力が低下
し、機械的強度不足による耐刷力の低下が生じる。逆に
結着樹脂の比率を大きくすると、耐刷力は向上するが、
地汚れが増大する。特に地汚れは、光導電層表面の不感
脂化性の良否に関係する現象であることは言うまでもな
いが、光導電層表面の不感脂化性は光導電層中の酸化亜
鉛と結着樹脂の比率のみによって左右されるものではな
く、結着樹脂の種類によっても大きく左右されることが
明らかになってきている。

古くから公知の樹脂として、例えばシリコーン樹脂
（特公昭34-6670）、スチレン−ブタジエン樹脂（特公
昭35-1950）、アルキッド樹脂、マレイン酸樹脂、ポリ
アミド（特公昭35-11219）、酢酸ビニル樹脂（特公昭41
-2425）、酢酸ビニル共重合体（特公昭41-2426）、アク
リル樹脂（特公昭35-11216）、アクリル酸エステル共重
合体（例えば特公昭35-11219、特公昭36-8510、特公昭4
1-13946等）等が知られている。しかし、これらの樹脂
を用いた電子写真感光材料においては、１）光導電層の
帯電性が低い、２）複写画像の画像部の品質（特に網点
再現性・解像力）が悪い、３）露光感度が低い、４）オ
フセットマスターとして用いるために不感脂化処理して
も不感脂化が行なわれず、このためオフセット印刷した
際に印刷物に地汚れを生ずる、５）感光層の膜強度が充
分でなく、オフセット印刷すると感光層の脱離等が生
じ、印刷枚数を多くできない、６）複写画像作成時の環
境（例えば高温高湿）にその画質が影響されやすい、等
のいずれかの問題があった。

特にオフセット原版としては、前記の様に不感脂化性
不充分による地汚れ発生が大きな問題であり、これを改
良するために不感脂化性を向上させる酸化亜鉛結着用樹
脂の開発が種々検討されてきている。例えば、特公昭50
-31011では、フマル酸存在下で（メタ）アクリレート系
モノマーと他のモノマーと共重合させたMw1.8〜10×10⁴
でTg10〜80℃の樹脂と（メタ）アクリレート系モノマー
とフマル酸以外の他のモノマーとから成る共重合体とを
併用したもの、特開昭53-54027では、カルボン酸基をエ
ステル結合から少なくとも原子数７個離れて有する置換
基をもつ（メタ）アクリル酸エステルを含む三元共重合
体を用いるもの、特開昭54-20735・特開昭57-202544で
は、アクリル酸及びヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ートを含む４元又は５元共重合体を用いるもの、特開昭
58-68046では、炭素数６〜12のアルキル基を置換基とす
る（メタ）アクリル酸エステル及びカルボン酸含有のビ
ニルモノマーを含む３元共重合体を用いるもの等が光導
電層の不感脂化性の向上に効果があると記載されてい
る。しかし、これらの不感脂化性向上に効果があるとさ
れる樹脂であっても、現実に評価してみると地汚れ、耐
刷力等において不充分であった。

更に、結着樹脂として、分解により親水性基を生成す
る官能基を含有する樹脂を用いるものが検討されてお
り、例えば分解によりヒドロキシ基を生成する官能基を
含有するもの（特開昭62-195684号、特開昭62-210475
号、特開昭62-210476号）や分解によりカルボキシル基
を生成する官能基を含有するもの（特開昭62-21269号）
等が開示されている。

これらの樹脂は不感脂化液又は印刷時に用いる湿し水
により加水分解又は加水素分解されて親水性基を生成す
る樹脂であり、これらを平版印刷用原版の結着樹脂とし
て用いると、親水性基自身をはじめから含有する樹脂を
用いた場合に該親水性基と光導電性酸化亜鉛粒子表面と
の強い相互作用によって生ずると思われる種々の問題
（平滑性の悪化、電子写真特性の悪化等）を回避できる
とともに、不感脂化液により親水化される非画像部の親
水性が、樹脂中において分解により生成される上記親水
性基によってより一層高められる為、画像部の親油性と
非画像部の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印
刷インキが付着するのを防止し、その結果として地汚れ
のない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷することが可能
となると記載されている。

（発明が解決しようとする問題点）しかしながら、これらの樹脂を用いても地汚れ、耐刷
力において未だ満足できるものではなく、上記の如き親
水性基生成官能基を含有する樹脂を用いた場合でも、非
画像部における親水性を更に向上させるべく、その含有
量を増大させた場合には、分解により生成した親水性基
により親水性が増大するとともに水溶性となってしまう
ため、特にその持続性において問題のあることが判っ
た。

従って、非画像部の親水性による効果がより向上し、
更に持続性が向上する技術の出現が望まれる。

より具体的にいえば、全結着樹脂中における上記の如
き親水性基生成官能基を含有する樹脂の含有量を減少さ
せても親水性向上の効果が変わらず維持でき、ないしは
向上し、あるいは印刷機の大型化又は印圧の変動等の如
き印刷条件が厳しくなった場合でも、地汚れのない鮮明
な画質の印刷物を多数枚印刷することのできる技術の出
現が望まれる。

（問題点を解決するための手段）上記の問題点は、導電性支持体上に、少なくとも光導
電性酸化亜鉛、下記一般式（VI）で表される分解により
少なくとも１つのカルボキシル基を生成する官能基を少
なくとも１種含有する共重合成分及び熱及び／又は光で
硬化反応を起こす官能基を少なくとも１種含有する共重
合成分を各々含有している樹脂（Ａ）、該樹脂（Ａ）に
おける熱及び／又は光で硬化反応を起こす官能基と化学
反応し得る架橋剤、並びにトルエンを含む液を塗布して
得られる光導電層を設けてなる電子写真式平版印刷用原
版により解決されることが見出された。

一般式（VI）ここで、Ｘ′：−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CON
（d₁）−、芳香族基またはヘテロ環基（但し、d₁は、水
素原子、炭化水素基または式（VI）中の−（Ｙ′−Ｗ）
を表す）、Ｙ′：結合基Ｘ′と結合基Ｗとを連結する、ヘテロ原子
を介してもよい炭素−炭素結合（但し、ヘテロ原子とし
ては酸素原子、イオウ原子または窒素原子である）、 W:分解してカルボキシ基を生成する官能基、 a₁、a₂：同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基または置換されてもよい炭素数１〜
７の炭化水素基、である。

本発明に平版印刷用原版の光導電層の結着樹脂の少な
くとも１部に、分解して少なくとも１個のカルボキシル
基を生成する官能基を少なくとも１種含有する樹脂を含
有し、且つ該樹脂を架橋する架橋剤を共存させる事を特
徴としている。これにより本発明による平版印刷用原版
は、原画に対して忠実な複写画像を再現し、非画像部の
親水性が良好であるため地汚れも発生せず、光導電層の
平滑性及び静電特性が良好であり、更に耐刷力が優れて
いるという利点を有する。

更に、本発明の平版印刷用原版は製版処理時の環境に
左右されず、また処理前の保存性に優れているという特
徴を有する。

以下に、本発明において用いられる分解して少なくと
も１個のカルボキシル基を生成する官能基（以下単に、
カルボキシル基生成官能基と称することもある）につい
て詳しく説明する。

本発明のカルボキシル基生成官能基は分解によってカ
ルボキシル基を生成するが、１つの官能基から生成する
カルボキシル基は１個でも２個以上でもよい。

本発明の１つの好ましい態様によれば、カルボキシル
基生成官能含有基含有樹脂は、一般式（Ｉ）〔−COO−L
₁〕で示される官能基を少なくとも１種含有する樹脂で
ある。

一般式（Ｉ）〔−COO−L₁〕において、 L₁は、 −Ｎ＝CH−Q₁， −NH−OH, を表わす。

但し、R₁,R₂，は互いに同じでも異なっていてもよく、
水素原子又は樹脂族基を表わし、Ｘは、芳香族基を表わ
し、Ｚは、水素原子、ハロゲン原子，トリハロメチル
基，アルキル基，−CH,−NO₂，−SO₂R₁′（但し、R₁′
は炭化水素基を示す）、−COOR₂′（但しR₂′は炭化水
素基を示す）、又は、−Ｏ−R₃′（但しR₃′は炭化水素
基を示す）を表わし、n,mは、0,1,又は２を表わす。

R₃,R₄,R₅は、互いに同じでも異なっていてもよく、炭
化水素基又は−Ｏ−R₄′（但し、R₄′は炭化水素基を示
す）を表わし、Ｍは、Si,Sn又はTiを表わす。

Q₁,Q₂は、各々、炭化水素基を表わす。

Y₁は酸素原子又はイオウ原子を表わし、R₆、R₇、R₈は
同じでも異なってもよく、各々水素原子又は脂肪族基を
表わし、ｐは３または４の整数を表わす。Y₂は環状イミ
ド基を形成する有機残基を表わす。

一般式〔−COO−L₁〕の官能基は、分解によってカル
ボキシル基を生成するものであり、以下更に詳しく説明
する。

L₁がを表わす場合において、 R₁,R₂は、互いに同じでも異なっていてもよく好ましく
は水素原子、又は置換されてもよい炭素数１〜12の直鎖
状又は分枝状アルキル基（例えばメチル基，エチル基，
プロピル基，クロロメチル基，ジクロロメチル基，トリ
クロロメチル基，トリフルオロメチル基，ブチル基，ヘ
キシル基，オクチル基，デシル基，ヒドロキシエチル
基,3−クロロプロピル基等）を表わし、Ｘは好ましくは
置換されてもよいフェニル基又はナフチル基（例えばフ
ェニル基，メチルフェニル基，クロロフェニル基，ジメ
チルフェニル基，クロロメチルフェニル基，ナフチル基
等）を表わし、Ｚは好ましは水素原子、ハロゲン原子
（例えば塩素原子、フッ素原子等）、トリハロメチル基
（例えばトリクロロメチル基，トリフルオロメチル基
等）、炭素数１〜12の置換されてもよい直鎖状又は分枝
状アルキル基（例えば、メチル基，クロロメチル基，ジ
クロロメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘ
キシル基，テトラフルオロエチル基，オクチル基，シア
ノエチル基，クロロエチル基等）、−CN,−NO₂，−SO₂R
₁′〔R₁′は脂肪族基（例えば炭素数１〜12の置換され
てもよいアルキル基：具体的にはメチル基，エチル基，
プロピル基，ブチル基，クロロエチル基，ペンチル基，
オクチル基等、炭素数７〜12の置換されてもよいアラル
キル基：具体的にはベンジル基、フェネチル基、クロロ
ベンジル基、メトキシベンジル基、クロロフェネチル
基、メチルフェネチル基等）又は芳香族基（例えば置換
基を含有してもよいフェニル基又はナフチル基：具体的
には、フェニル基，クロロフェニル基，ジクロロフェニ
ル基，メチルフェニル基，メトキシフェニル基，アセチ
ルフェニル基，アセトアミドフェニル基，メトキシカル
ボニルフェニル基，ナフチル基，等）を表わす〕、−CO
OR₂′（R₂′は上記R₁′と同義である）又は−Ｏ−R₃′
（R₃′は上記R₁′と同義である）を表わす。n,mは0,1又
は２を表わす。

以上記述したL₁がを表わす場合について、より具体的に説明すると、以下
の様な置換基例を挙げることができる。

例えば、β，β，β−トリクロロエチル基，β，β，
β−トリフルオロエチル基，ヘキサフルオロ−ｉ−プロ
ピル基，−CH₂CF₂CF₂ _ｎ′Ｈ基（ｎ′は１〜５を示
す）、２−シアノエチル基,2−ニトロエチル基,2−メタ
ンスルホニルエチル基,2−エタンスルホニルエチル基,2
−ブタンスルホニルエチル基，ベンゼンスルホニルエチ
ル基,4−ニトロベンゼンスルホニルエチル基,4−シアノ
ベンゼンスルホニルエチル基、４−メチルベンゼンスル
ホニルエチル基、置換基を含有してもよいベンジル基
（例えばベンジル基，メトキシベンジル基，トリメチル
ベンジル基，ペンタメチルベンジル基，ニトロベンジル
基等）、置換基を含有してもよいフェナシル基（例えば
フェナシル基，ブロモフェナシル基等）、置換基を含有
してもよいフェニル基（例えばフェニル基，ニトロフェ
ニル基，シアノフェニル基，メタンスルホニルフェニル
基，トリフルオロメチルフェニル基，ジニトロフェニル
基，等）を表わす。

又L₁がを表わす場合において、R₃,R₄,R₅は互いに同じでも異な
っていてもよく、好ましは炭素数１〜18の置換されても
よい脂肪族基〔脂肪族基はアルキル基，アルケニル基，
アラルキル基，又は脂環式基を示し、置換基としては例
えばハロゲン原子、−CN基、−OH基、−Ｏ−Ｑ′（Ｑ′
はアルキル基，アラルキル基，脂環式基，アリール基を
示す）等が挙げられる〕、炭素数６〜18の置換されても
よい芳香族基（例えばフェニル基，トリル基，クロロフ
ェニル基，メトキシフェニル基，アセトアミドフェニル
基，ナフチル基等）、又は−Ｏ−R₄′〔R₄′は置換され
てもよい炭素数１〜12のアルキル基、置換されてもよい
炭素数２〜12のアルケニル基、置換されてもよい炭素数
７〜12のアラルキル基、炭素数５〜18の置換されてもよ
い脂環式基、炭素数６〜18の置換されてもよいアリール
基を示す〕を表わす。

ＭはSi,Ti,又はSnの各原子を表わし、より好ましはSi
原子を表わす。又L₁が−Ｎ＝CH−Q₁又はを表わす場合においては、Q₁,Q₂は好ましは各々炭素数
１〜18の置換されてもよい脂肪族基（脂肪族基として
は、アルキル基，アルケニル基，アラルキル基，脂環式
基を示す。置換基としては例えば、ハロゲン原子、CN
基、アルコキシ基等を挙げることができる）又は炭素数
６〜18の置換されてもよいアリール基（例えばフェニル
基，メトキシフェニル基，トリル基，クロロフェニル
基，ナフチル基等）を表わす。

L₁が、を表わす場合において、Y₁は酸素原子又はイオウ原子を
表わす。R₆、R₇、R₈は互いに同じでも異なってもよく、
好ましくは水素原子、置換されてもよい炭素数１〜18の
直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル基，エチル
基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基，オクチル基，
デシル基，ドデシル基，オクタデシル基，クロロエチル
基，メトキシエチル基，メトキシプロピル基，等）、置
換されてもよい脂環式基（例えばシクロペンチル基，シ
クロヘキシル基等）、置換されてもよい、炭素数７〜12
のアラルキル基（例えばベンジル基，フェネチル基，ク
ロロベンジル基，メトキシベンジル基，等）又は、置換
されてもよい芳香族基（例えばフェニル基，ナフチル
基，クロロフェニル基，トリル基，メトキシフェニル
基，メトキシカルボニルフェニル基，ジクロロフェニル
基等）又は−Ｏ−R₅′（R₅′は、炭化水素基を表わし、
具体的には、上記R₆、R₇、R₈の炭化水素基と同一の置換
基類を示す）を表わす。

Ｐは３又は４の整数を表わす。

L₁が、を表わす場合において、Y₂は、環状イミド基を形成する
有機残基を表わす。好ましくは、一般式（II）又は（II
I）で示される有機残基を表わす。

一般式（II）一般式（III）式（II）中、R₉、R₁₀は各々同じでも異なってもよ
く、各々水素原子、ハロゲン原子（例えば塩素原子、臭
素原子等）、炭素数１〜18の置換されてもよいアルキル
基（例えばメチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ヘキシル基，オクチル基，デシル基，ドデシル基，
ヘキサデシル基，オクタデシル基,2−クロロエチル基,2
−メトキシエチル基,2−シアノエチル基,3−クロロプロ
ピル基,2−（メタンスルホニル）エチル基,2−（エトキ
シオキシ）エチル基，等）、炭素数７〜12の置換されて
もよいアラルキル基（例えば、ベンジル基，フェネチル
基,3−フェニルプロピル基，メチルベンジル基，ジメチ
ルベンジル基，メトキシベンジル基，クロロベンジル
基，ブロモベンジル基，等）、炭素数３〜18の置換され
てもよいアルケニル基（例えば、アリル基,3−メチル−
２−プロペニル基,2−ヘキセニル基,4−プロピル−２−
ペンテニル基,12−オクタデセニル基，等）、−Ｓ−
R₆′（R₆′は前記R₉又はR₁₀のアルキル基，アラルキル
基，アルケニル基と同一の内容を表わす）、置換されて
もよいアリール基（例えばフェニル基、トリル基、クロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、メトキシフェニル
基，エトキシフェニル基、エトキシカルボニルフェニル
基，等）、又は−NHR₇′（R₇′は前記R₆′と同一の内容
を表わす）を表わす。又、R₉とR₁₀で環を形成する残基
を表わしてもよい〔例えば５〜６員環の単環（例えばシ
クロペンチル環，シクロヘキシル環）、又は５〜６員環
のビシクロ環（例えば、ビシクロヘプタン環，ビシクロ
ヘプテン環，ビシクロオクタン環，ビシクロオクテン
環，等）、更には、これらの環は、置換されていてもよ
く、置換基としては、R₉、R₁₀で前記した内容と同一の
ものを含む。）ｑは２又は３整数を表わす。

式（III）中、R₁₁、R₁₂は、同一でも異なってもよ
く、前記R₉、R₁₀と同一の内容のものを表わす。更に
は、R₁₁とR₁₂は、連結して芳香族環を形成する有機残基
を表わしてもよい（例えば、ベンゼン環、ナフタレン
環、等）。

本発明の好ましい他の１つの態様として、一般式（I
V）〔−CO−L₂〕で示される官能基を少なくとも１種含
有する樹脂である。

一般式（IV）〔−CO−L₂〕において L₂はを表わす。但し、R₁₃,R₁₄,R₁₅,R₁₆,R₁₇は、各々水素原
子又は脂肪族基を表わす。

脂肪族基としては、好ましくは前記R₆、R₇、R₈の置換
基と同一の内容を表わす。又、R₁₄とR₁₅及びR₁₆、R₁₇は
連結して、縮合環を形成してもよい有機残基を表わす。
好ましくは５〜６員環の単環（例えばシクロペンチル
環、シクロヘキシル環等）、５員〜12員環の芳香族環
（例えば、ベンゼン環，ナフタレン環，チオフェン環，
ピロール環，ピラン環，キノリン環，等）等を表わす。
更に、本発明の好ましい他の１つの態様として、下記一
般式（Ｖ）で示されるオキサゾロン環を少なくとも１種
含有する樹脂である。

一般式（Ｖ）一般式（Ｖ）において、R₁₈、R₁₉は、互いに同じでも
異なってしてもよく各々水素原子、炭化水素基を表わす
か又は、R₁₈とR₁₉とが一緒に環を形成してもよい。

好ましくは、R₁₈、R₁₉は、互いに同じでも異なってし
てもよく、各々水素原子、置換されていてもよい炭素数
１〜12の直鎖状又は分岐状アルキル基（例えばメチル
基，エチル基，プロピル基，ブチル基，ヘキシル基,2−
クロロエチル基,2−メトキシエチル基,2−メトキシカル
ボニルエチル基、３−ヒドロキシプロピル基等）、置換
されていてもよい炭素数７〜12のアラルキル基（例えば
ベンジル基,4−クロロベンジル基,4−アセトアミドベン
ジル基，フェネチル基,4−メトキシベンジル基，等）、
置換されていてもよい炭素数２〜12のアルケニル基（例
えばエチレン基，アリル基，イソプロペニル基，ブテニ
ル基，ヘキセニル基等）、置換されていていもよい５〜
７員環の脂環式基（例えばシクロペンチル基，シクロヘ
キシル基，クロロシクロヘキシル基等）、置換されても
よい芳香族基（例えばフェニル基，クロロフェニル基，
メトキシフェニル基，アセトアミドフェニル基，メチル
フェニル基，ジクロロフェニル基，ニトロフェニル基，
ナフチル基，ブチルフェニル基，ジメチルフェニル基
等）を表わすか又は、R₁₈とR₁₉とが一緒に環（例えば、
テトラメチレン基，ペンタンメチレン基，ヘキサメチレ
ン基等）を形成してもよい。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）〜（IV）で示される
官能基の群から選択される官能基を少なくとも１種含有
する樹脂は、重合体に含有されるカルボキシル基を反応
によって一般式〔−COO−L₁〕あるいは〔−CO−L₂〕の
官能基に変換する、いわゆる高分子反応による方法、又
は、一般式〔−COO−L₁〕あるいは〔−CO−L₂〕の官能
基を１種又はそれ以上含有する１種又はそれ以上の単量
体の又は、該単量体及びこれと共重合し得る他の単量体
の重合反応により重合体とする方法により得られる。

これらの方法は、例えば、日本化学会編、「新実験化
学講座第14巻、有機化合物の合成と反応〔Ｖ〕」第2535
頁（丸善株式会社刊）、岩倉義男：栗田恵輔著、「反応
性高分子」第170頁（講談社刊）等の総説引例の公知文
献等に詳細に記載されている。

重合体中の一般式〔−COO−L₁〕あるいは〔−CO−
L₂〕の官能基を任意に調整し得ることあるいは、不純物
を混入しないこと等の理由から、一般式〔−COO−L₁〕
あるいは〔−CO−L₂〕の官能基を１種又はそれ以上含有
する単量体から重合反応により製造する方法が好まし
い。具体的には重合性の二重結合を含むカルボン酸類あ
るいはその酸ハライド類を、例えば前記した公知文献等
に記載された方法に従って、そのカルボキシル基を一般
式〔−COO−L₁〕あるいは〔−CO−L₂〕の官能基に変換
した後、重合反応を行ない製造することができる。

また、一般式（Ｖ）で示されるオキサゾロン環を含有
する樹脂は、該オキサゾロン環を含有する１種又はそれ
以上の単量体又は該単量体及びこれと共重合し得る他の
単量体の重合反応により重合体とする方法により得られ
る。

このオキサゾロン環を含有する単量体は、重合性不飽
和結合を含有するＮ−アシロイル−α−アミノ酸類の脱
水閉環反応により製造することができる。具体的には、
岩倉義男．栗田恵輔、「反応性高分子」第３章（講談社
刊）の総説引例の文献記載の方法によって製造すること
ができる。

これらの単量体と共重合しうる他の単量体としては、
例えば、酢酸ビニル，プロピオン酸ビニル，酢酸ビニ
ル，酢酸アリル，プロピオン酸アリル等の如き脂肪族カ
ルボン酸ビニルあるいはアリルエステル類，アクリル
酸，メタクリル酸，クロトン酸，イタコン酸，マレイン
酸，フマール酸等の如き不飽和カルボン酸のエステル類
又はアミド類、スチレン，ビニルトルエン，α−メチル
スチレンの如きスチレン誘導体，α−オレフィン類，ア
クリロニトリル，メタクリロニトリル,N−ビニルピロリ
ドンの如きビニル基置換のヘテロ環化合物等が挙げられ
る。

前記した如く、重合反応で所望の樹脂を製造する方法
において用いられる一般式（Ｉ）〜（Ｖ）の官能基を含
有する共重合成分は下記一般式（VI）で示される。

一般式（VI）式（VI）中、Ｘ′は−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO
−、−CON（d₁）−、芳香族基又はヘテロ環基を示す
〔但し、d₁,d₂,d₃,d₄は、各々水素原子，炭化水素基，
又は式（VI）中のＹ′−Ｗ〕を表わし、Ｙ′は、結合基Ｘ′と結合基〔Ｗ〕を連結する、ヘテ
ロ原子を介していてもよい炭素−炭素結合を表わし（ヘ
テロ原子としては、酸素原子，イオウ原子，窒素原子を
示す）、例えば CH＝CH，−Ｏ−，−Ｓ−， −COO−，−CONH−，−SO₂−，−SO₂NH−，−NHCOO−，
−NHCONH−，等の結合単位の単独又は組合せの構成より
成るものである（但しb₃,b₄,b₅は、各々前記これらは同
じでも異なっていてもよく、水素原子、炭化水素基また
は式（VI）中の−（Ｙ′−Ｗ）を表す。）Ｗは式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる官能基を表わす。

a₁,a₂は同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子等）、シアノ
基，炭化水素基（例えば，メチル基，エチル基，プロピ
ル基，ブチル基，メトキシカルボニル基，エトキシカル
ボニル基，プロポキシカルボニル基，ブトキシカルボニ
ル基，ヘキシルオキシカルボニル基，メトキシカルボニ
ルメチル基，エトキシカルボニルメチル基，ブトキシカ
ルボニルメチル基，等の置換されてもよい炭素数１〜12
のアルキル基，ベンジル基，フェネチル基等のアラルキ
ル基，フェニル基，トリル基，キシリル基，クロロフェ
ニル基等のアリール基等）、又は式（VI）中の−Ｗ基を
含む置換基で置換されていてもよい、炭素数１〜18のア
ルキル基，アルケニル基，アラルキル基，脂環式基，芳
香族基を示す）を表わす。

又、式（VI）中の〔−Ｘ′−Ｙ′−〕結合残基は部と−Ｗを直接連結させてもよい。

Ｗは、一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる記号内容を
表わす。

本発明の一般式（Ｉ）〜（Ｖ）で表わされる官能基
〔式（VI）中のＷ基〕について具体的例を以下に述べ
る。但し、本発明の範囲はこれらに限定されるものでは
ない。

（12）−COOCH₂CF₃ （48）−COOCH₂OCH₃ （50）−COOC(C₆H₅)₃ （51）−COOCH(C₆H₅)₂ 又、本発明の樹脂（Ａ）における熱及び／又は光で硬
化反応を起こす官能基を少なくとも１種含有する共重合
成分として−OH基、−SH基、−NHR基（Ｒは、炭素数１
〜８のアルキル基（例えばメチル基、エチル基、プロピ
ル基、ブチル基、ヘキシル基等）又はアリール基（例え
ば、フェニル基、トリル基、メトキシフェニル基、ブチ
ルフェニル基等）等を表わす）等の解離性水素原子を少
なくとも１種有する置換基を含有する成分又は、エポキ
シ基、チオエポキシ基等を含有する成分である。これら
の極性基を含有する共重合体成分の存在割合は、好まし
くは本発明の樹脂中の１〜20重量％であり、より好まし
くは３〜10重量％である。

該極性基を含有する共重合体成分は、例えば、一般式
（VI）と共重合し得る、該極性基を含有するビニル系化
合物であればいずれでもよい。具体的には、前記した一
般式（VI）に記載したと同様の化合物の置換基中に含有
する誘導体等が挙げられる。

更に、本発明の樹脂は、前記した一般式（Ｉ）〜
（Ｖ）を含有する単量体及び任意の上記極性基を含有す
る単量体とともに、これら以外の他の単量体を共重合成
分として含有してもよい。

例えば、α−オレフイン類、アルカン酸ビニル又はア
リルエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、ビニルエーテル類、アクリルアミド類、メタクリル
アミド類、スチレン類、複素環ビニル類（例えばビニル
ピロリドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビ
ニルチオフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾー
ル、ビニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルチアゾ
ール、ビニルオキサジン等）等が挙げられる。特に酢酸
ビニル、酢酸アリル、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、スチレン類等は、膜強度向上の点から好ましい
成分である。

本発明において、用いられる架橋剤としては、通常架
橋剤として用いられる化合物を使用することができる。
具体的には、山下晋三、金子東助編「架橋剤ハンドブッ
ク」大成社刊（1981年）高分子学会編「高分子データハ
ンドブック基礎編培風館（1986年）等に記載されている
化合物を用いることができる。

例えば、有機シラン系化合物（例えば、ビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリブトキシシラン、γ−グリシ
ドキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプ
ロピルトリエトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエ
トキシシラン、等のシランカップリング剤等）、ポリイ
ソシアナート系化合物（例えば、トルイレンジイソシア
ナート、Ｏ−トルイレンジイソシアナート、ジフェニル
メタンジイソシアナート、トリフェニルメタントリイソ
シアナート、ポリメチレンポリフェニルイソシアナー
ト、ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイ
ソシアナート、高分子ポリイソシアナート等）、ポリオ
ール系化合物（例えば1,4−ブタンジオール、ポリオキ
シブロピレングリコール、ポリオキシアルキレングリコ
ール、1,1,1−トリメチロールブロパン等）、ポリアミ
ン系化合物（例えば、エチレンジアミン、γ−ヒドロキ
シプロピル化エチレンジアミン、フェニレンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、Ｎ−アミノエチルピペラジ
ン、変性脂肪族ポリアミン類等）、ポリエポキシ基含有
化合物及びエポキシ樹脂（例えば垣内弘編著「新エポキ
シ樹脂」、昭晃堂（1985年刊）、橋本邦之編著「エポキ
シ樹脂」日刊工業新聞社（1969年刊）等に記載された化
合物類）、メラミン樹脂（例えば、三輪一郎、松永英夫
編著「ユリア・メラミン樹脂」日刊工業新聞社（1969年
刊）、等に記載された化合物類）、ポリ（メタ）アクリ
レート系化合物（例えば大河原信、三枝武夫、東村敏延
編「オリゴマー」講談社（1976年刊）、大森英三「機能
性アクリル系樹脂」テクノシステム（1985年刊）等に記
載された化合物類が挙げられ具体的には、ポリエチレン
グリコールジアクリラート、ネオペンチルグリコールジ
アクリラート、1,6−ヘキサンジオールジアクリラー
ト、トリメチロールプロパントリアクリラート、ペンタ
エリスリトールポリアクリラート、ビスフェノールＡ−
ジグリシジルエーテルジアクリラート、オリゴエステル
アクリラート：これらのメタクリラート体等）がある。

本発明の結着樹脂は、感光層形成物トルエンを用いて
塗布した後、架橋される。架橋を行なうためには、例え
ば、乾燥条件を高温度及び／又は長時間とするか又は塗
布溶剤の乾燥後、更に加熱処理することが好ましい。例
えば、60℃〜120℃で５〜120分間処理する。上述の反応
促進剤を併用すると、より穏やかな条件で処理すること
ができる。

又、架橋を少なくとも本発明の樹脂同志で行なわれる
べきであるが、他の樹脂との間になされていてもよい。

本発明の樹脂はカルボキシル基生成官能基が分解によ
りカルボキシル基を生成したときに酸性及びアルカリ性
の水溶液に対して難溶もしくは不溶性である樹脂となる
ことが好ましい。

樹脂中における架橋剤の存在量は、0.1〜30重量％、
特に0.5〜20重量％が好ましい。

本発明に供される樹脂とともに従来公知の樹脂も併用
することができる。例えば、前記した如きシリコーン樹
脂，アルキッド樹脂，酢酸ビニル樹脂，ポリエステル樹
脂，スチレン−ブタンジエン樹脂，アクリル樹脂等があ
げられ、具体的には、栗田隆治・石渡次郎，高分子，第
17巻，第278頁（1968年），宮本晴視，武井秀彦，イメ
ージング，1973（No.8）第９頁等の総説引例の公知材料
等が挙げられる。

本発明の平版印刷用原版は、光導電性亜鉛100重量部
に対して上記した結着用樹脂を10〜60重量部なる場合、
好ましくは15〜40重量部なる割合で使用する。

従来のカルボキシル基自身をはじめから含有する樹脂
を用いた場合には、酸化亜鉛と結着用樹脂との分散物の
粘度が高くなり、塗布しても光導電層の平滑性が著しく
悪化し、膜強度が十分でなかったり、又電子写真特性も
満足できないものであったりした。又平滑性が充分な原
版を作製できても印刷時の汚れの発生を生じた。更に
は、樹脂中のカルボキシル基を調整して、複写画像の画
質及び印刷物の画質が良好な原版を作製した場合でも、
複写画像の作成（製版処理）時にその環境が低温低湿あ
るいは高温高湿となった場合（特に高温高湿において）
には、複写画像の画質が、地カブリの発生あるいは画像
部の濃度低下や細線・文字の飛びの発生等で悪化した。

これらの事は、結着樹脂中のカルボキシル基と光導電
性酸化亜鉛粒子表面との相互作用が強いため、粒子表面
の樹脂吸着量が増大し、結果として、不感脂化液あるい
は湿し水とのなじみ易さが損なわれてしまうか、あるい
は、結着樹脂中のカルボキシル基を酸化亜鉛粒子に対し
て適切に調整できた場合でも、樹脂中のカルボキシル基
と酸化亜鉛粒子界面の親水性の雰囲気が低温・低湿ある
いは高温・高湿にさらされると大きく変化するため、帯
電後の表面電位・暗減衰等の電子写真特性が悪化してし
まうものと推定される。

本発明に供される樹脂と公知の樹脂とは任意の割合で
混合することができるが、全樹脂量中のカルボキシル基
生成官能基含有樹脂の含有量が１〜90重量％程度含有さ
れていることが適当である。

全樹脂量中の含有量が１重量％より少ないと、得られ
た平版印刷用原版は、不感脂化液・湿し水による不感脂
化処理により生ずる親水性が充分でなく、印刷時の汚れ
が発生する。

一方、90重量％より多いと、複写時の画像形成性が良
くない。

本発明によるカルボキシル基生成の官能基を少なくと
も１種含有する樹脂は、不感脂化液あるいは印刷時用い
る湿し水により加水分解あるいは加水素分解されてカル
ボキシル基を生成する樹脂である。

従って、該樹脂を平版印刷用原版の結着樹脂として用
いると、不感脂化液により親水化される非画像部の親水
性が、樹脂中に生成される上記カルボキシル基によっ
て、より一層高められる為、画像部の親油性と非画像部
の親水性が明確となり、印刷時に非画像部に印刷インキ
が付着するのを防止するものである。その結果として地
汚れのない鮮明な画質の印刷物を従来の樹脂を用いた平
版原版よりも多数枚印刷することが可能となる。

更に、本発明の樹脂は、架橋反応を起こす架橋剤を含
有しており、光導電層を形成する過程あるいは、エッチ
ング処理前の加熱及び／又は光照射の過程で、架橋反応
が起こり、高分子間で橋架けが形成されるものである。
エッチング処理及び印刷機上で印刷中の湿し水により、
分解して生成したカルボキシル基含有の樹脂では親水性
となり、その含有量が多い場合には水溶性となる。

しかし、本発明の樹脂は、架橋の構造を形成している
ことにより親水性を保持したまま水への溶解性が著しく
低下し難溶性もしくは不溶性となる。

従って、非画像部の親水性が樹脂中に生成されるカル
ボキシル基によって、より一層高められる効果が向上し
且つ持続性が向上することとなった。

より具体的な効果で言うならば、全結着樹脂中に含有
させる該官能基含有樹脂を減量しても、親水性向上の効
果が変わらず維持できること、あるいは、印刷機の大型
化あるいは印圧の変動等印刷条件が厳しくなった場合で
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物を多数枚印刷するこ
とが可能となる。

本発明では、必要に応じて各種の色素を分光増感剤と
して併用することができる。例えば、宮本晴視、武井秀
彦、イメージング1973（No.8）第12頁,C.J.Young等,RCA
Review15,469（1954）、清田航平等、電気通信学会論
文誌J 63-C（No2）,97（1980）原埼勇次等，工業化学雑
誌66 78及び188（1963）、谷忠昭、日本写真学会誌35,2
08（1972）等の総説引例のカーボニウム系色素、ジフェ
ニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、キサンテン
系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素（例えば、
オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色素、
ロダシアニン色素、スチリル色素等）、フタロシアニン
色素（金属含有してもよい）等が挙げられる。

更に具体的には、カーボニウム系色素、トリフェニル
メタン色素、キサンテン系色素、フタレイン系色素を中
心に用いたものとしては、特公昭51-452号、特開昭50-9
0334号、特開昭50-114227号、特開昭53-39130号、特開
昭53-82353号、米国特許第3,052,540号、米国特許第4,0
54,450号、特開昭57-16456号等に記載のものが挙げられ
る。

オキソノール色素、メロシアニン色素、シアニン色
素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素としては、F.
M.Harmmer「The Cyanine Dyes and Related Compound
s」等に記載の色素類が使用可能であり、更に具体的に
は、米国特許第3,047,384号、米国特許第3,110,591号、
米国特許第3,121,008号、米国特許第3,125,447号、米国
特許第3,128,179号、米国特許第3,132,942号、米国特許
第3,622,317号、英国特許第1,226,892号、英国特許第1,
309,274号、英国特許第1,405,898号、特公昭48-7814
号、特公昭55-18892号等に記載の色素が挙げられる。

更に、700nm以上の長波長の近赤外〜赤外光域を分光
増感するポリメチン色素として、特開昭47-840号、特開
昭47-44180号、特公昭51-41061号、特開昭49-5034号、
特開昭49-45122号、特開昭57-46245号、特開昭56-35141
号、特開昭57-157254号、特開昭61-26044号、特開昭61-
27551号、米国特許第3,619,154号、米国特許第4,175,95
6号、「Research Disclosure」1982年、216、第117〜11
8頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体は種
々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素によ
り変動しにくい点において優れている。更には、必要に
応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真感光
層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、前記
した総説：イメージング1973（No.8）第12頁等の総説引
例の電子受容性化合物（例えばハロゲン、ベンゾキノ
ン、クロラニル、酸無水物、有機カルボン酸等）、小門
宏等、「最近の光導電材料と感光体の開発・実用化」第
４章〜第６章：日本科学情報（株）出版部（1986年）の
総説引例のポリアリールアルカン化合物、ヒンダートフ
ェノール化合物、ｐ−フェニレンジアミン化合物等が挙
げられる。

これら各種添加剤の添加量は、特に限定的ではない
が、通常光導電体100重量部に対して0.0001〜2.0重量部
である。

光導電層の厚さは１〜100μ、特には10〜50μが好適
である。

本発明による光導電層は、従来公知の支持体上に設け
ることができる。一般に云って電子写真感光層の支持体
は、導電性であることが好ましく、導電性支持体として
は、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プラスチック
シート等の基体に低抵抗性物質を含浸させるなどして導
電処理したもの、基体の裏表（感光層を設ける面と反対
面）に導電性を付与し、更にカール防止を図る等の目的
で少なくとも１層以上をコートしたもの、前記支持体の
表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支持体の表面層
に必要に応じて少なくとも１層以上のプレコート層が設
けられたもの、Al等を蒸着した基体導電化プラスチック
を紙にラミネートしたもの等、が使用できる。

具体的に、導電性基体あるいは導電化材料の例とし
て、坂本幸男，電子写真,14,（No1）,p2〜11（1975），
森賀弘之，「入門特殊紙の化学」高分子刊行会（197
5）,M.F.Hoover,J.Macromol.Sci.Chem,A−４（６），第
1327〜1417頁（1970）等に記載されているもの等を用い
る。

（実施例）以下に本発明を実施例により例証する。

実施例１及び比較例Ａ〜Ｃブチルメタクリレート47g,2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート13g,本発明の共重合体成分に相当する単量体
〔Ａ〕40g及びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下70
℃の温度に加温した後、2,2′−アゾビスイソブチロニ
トリル（A.I.B.N）1.5gを加え８時間反応した。得られ
た共重合体〔１〕の重量平均分子量は48,000であった。

続いて、この固形分量としてこの共重合物25g及び〔エ
チルメタクリレート／アクリル酸（98.5/1.5）重量比〕
共重合体（重量平均分子量45000）15g、酸化亜鉛200g、
ローズベンガル0.05g、無水コハク酸0.01g及びトルエン
300gの混合物を、ボールミル中で２時間分散した。次
に、この分散物にヘキサメチレンジイソシアナート6gを
添加し、更に10分間ボールミル中で分散して感光層形成
物を調製し、これを導電処理した紙に乾燥付着量が21g/
m²となるようにワイヤーバーで塗布し、10℃で１分間乾
燥し、ついで暗所で20℃、65％RHの条件下で24時間放置
することにより、電子写真感光材料を作製した。

上記製造例において、感光層形成物を以下の共重合体
に代えて、比較用の感光材料A,B,Cの３種を作製した。

比較用感光材料A; ブチルメタクリレート60g,2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート13g,前記した化合物例（Ａ）の化合物40g及
びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下70℃の温度に加
温した後、2,2′−アゾビスイソブチロニトリル1.5gを
加え８時間反応した。得られた共重合体〔２〕の重量平
均分子量は45,000であった。

続いて、この固形分量としてこの共重合物〔Ａ〕30g
及び〔エチルメタクリレート／アクリル酸（98.5/1.5）
重量比〕共重合体（重量平均分子量45000）10g、酸化亜
鉛200g、ローズベンガル0.05g、無水フタル酸0.01g及び
トルエン300gの混合物を、ボールミル中で２時間分散
し、感光層形成物を調製し、これを導電処理した紙に乾
燥付着量が25g/m²となるようにワイヤーバーで塗布し、
110℃で１分間乾燥し、ついで暗所で20℃、65％RHの条
件下で24時間放置することにより、電子写真感光材料を
作製した。

比較用感光材料B: ブチルメタクリレート87g,2−ヒドロキシエチルメタ
クリレート13g及びトルエン200gの混合溶液とし、他は
実施例１の合成法と同一の条件で反応し重量平均分子量
46,000共重合体〔３〕を得た。

続いて、実施例１において用いた共重合体〔１〕の代
わりに、上記共重合体〔３〕とした他は、実施例１と同
様にして電子写真感光材料を作製した。

比較用感光材料C: 光導電層の結着樹脂として、〔エチルメタクリレート
／アクリル酸（98.5/1.5）重量比〕共重合体（重量平均
分子量45,000）40gを用いた他は、比較例Ａと同様にし
て、電子写真感光材料を作製した。

これらの感光材料の皮膜性（表面の平滑度）、静電特
性、光導電層の不感脂化性（不感脂化処理後の光導電層
の水との接触角で表わす）及び印刷性を調べた。印刷性
は、全自動製版機ELP404V（富士写真フイルム（株）
製）に現像剤ELP-Tを用いて露光・現像処理して画像を
形成し、不感脂化液ELP-Eを用いてエッチングプロセッ
サーでエッチングして得られた平版印刷版を用いて調べ
た（なお、印刷機にはハマダスター（株）製ハマダスタ
ー800SX型を用いた）。

以上の結果をまとめて表−１に示す。

表−１に記した評価項目の実施の態様は以下の通りで
ある。

注１）光導電層の平滑性：得られた感光材料を、ベック平滑度試験機（熊谷理工
（株）製）を用い、空気容量1ccの条件にて、その平滑
度（sec/cc）を測定した。

注２）静電特性：温度20℃、65％RHの暗室中で、各感光材料にペーパー
アナライザー（川口電機（株）製ペーパーアナライザー
SP-428型）を用いて−6KVで20秒間コロナ放電をさせた
後10秒間放置し、この時の表面電位V_oを測定し、ついで
光導電層表面を照度2.0ルックスの可視光で照射し、表
面電位V_oが1/10に減衰するまでの時間を求め、これから
露光量E1/10（ルックス・秒）を算出する。

注３）水と接触角：各感光材料を、不感脂化処理液ELP-E（富士写真フイ
ルム（株）製）を用いてエッチングプロセッサーに１回
通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留水
２μｌの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニオ
メーターで測定する。

注４）複写画像の画質：各感光材料及び全自動製版機ELP404V（富士写真フイ
ルム（株）製）を１昼夜常温・常湿（20℃,65％）に放
置した後、製版して複写画像を形成し、得られた複写原
版の画像（カブリ、画像の画質）を目視で観察する（こ
れをＩとする）。複写画像の画質IIは、製版を高温・高
湿（30℃,80％）で行なう他は、前記Ｉと同様の方法で
試験する。

注５）印刷物の地汚れ：各感光材料を、全自動製版機ELP404V（富士写真フイ
ルム（株）製）で製版してトナー画像を形成し、上記注
３）と同条件下で不感脂化処理し、これをオフセットマ
スターとしてオフセット印刷機（ハマダスター（株）製
ハマダスター800SX型）にかけ上質紙上に500枚印刷し、
全印刷物の地汚れを目視により判定する。これを印刷物
の地汚れＩとする。

印刷物の地汚れIIは、不感脂化処理液を５倍に希釈
し、且つ、印刷時の浸し水を２倍に希釈した。又印刷機
の印圧を強めに設定した。その他は前記の地汚れＩと同
様の方法で試験する。

IIの場合は、Ｉよりも著しく厳しい条件で印刷したこ
とに相当する。

本発明及び比較例Ａ〜Ｃの感光材料を用いて得られた
複写画像はいずれも鮮明な画質であったが、比較例Ｃ
は、細線網点等のカスレ、飛びが部分に認められた。更
に、各感光材料を（30℃,80％）の環境下で製版した所
比較例Ｂ及びＣは、その複写画像が著しく低下してしま
った（地カブリが発生し、画像濃度が0.6以下となっ
た）。

更に、不感脂化液で不感化処理した各感光材料の水と
の接触角は、本発明及び比較例Ａの材料の値が15℃以下
と小さく、充分に親水化されていることを示した。

又、これらをオフセット印刷用マスタープレートとし
て印刷してみると、非画像部の地汚れの発生しない良好
なものは、本発明及び比較例Ａのプレートのみであっ
た。更にこの両者のプレートを印圧が強い条件で１万枚
まで印刷した所、本発明のプレートは一万枚目の画質は
良好で地汚れも発生しなかった。しかし、比較例Ａは、
7000枚程度で又比較例Ｂは3000枚程度で、顕著な地汚れ
が発生した。比較例Ｃのプレートは刷り出しから地汚れ
の発生が著しくなった。

以上の事実より、本発明の感光材料のみが、環境条件
が変動して製版された場合でも常に鮮明な複写画像を形
成し且つ地汚れの発生しない印刷物を１万枚以上得るこ
とができた。

実施例２〜17 実施例１において、本発明の樹脂〔１〕の代わりに、
表−２に示される共重合体を用いた他は、実施例１と同
様に操作して、各電子写真感光材料を作製した。

これを実施例１と同様に全自動製版機ELP404Vで製版
した所、得られたオフセット印刷用マスタープレートの
濃度は1.2以上で画質は鮮明であった。更に、エッチン
グを処理して印刷機で印刷した所、１万枚印刷後の印刷
物は非画像部のカブリがなく、画像も鮮明であった。

更に、この感光材料を（45℃、75％RH）の条件下に放
置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経時前と
全く変化がなかった。

実施例18 下記化学構造で示される本発明の共重合体〔20〕（重
量平均分子量42,000） 30gを実施例１の共重合体〔１〕の代わりに用い及びヘ
キサメチレンジイソシアナート4gとした他は、実施例−
１と同一の組成分で実施例１と同様の操作で電子写真感
光材料を得た。

これを実施例１と同様の装置で製版した所、得られた
オフセット印刷用マスタープレートの濃度は1.0以上で
画質は鮮明であった。更にエッチング処理して印刷機で
印刷した所、１万枚印刷後の印刷物は、カブリのない鮮
明な画質であった。

更に、この感光材料を（45℃,75％RH）の条件下に放
置した後上記と全く同様の処理を行なったが、経時前と
全く変化がなかった。

実施例19〜23 実施例１において用いるヘキサメチレンジイソシアナ
ートの代わりに下記表−３の化合物を用いた他は、実施
例１と同様にして感光材料を作製した。

これを、実施例１と同様の装置で製版し、次いでエッ
チング処理して印刷機で印刷した。製版後得られたオフ
セット印刷用マスタープレートの濃度は1.0以上で、画
質は鮮明であった。又１万枚印刷後の印刷物の画質は地
カブリのない鮮明な画像のものであった。

（発明の効果）本発明によれば、地汚れ、耐刷力の非常に優れた電子
写真式平版印刷用原版が得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】導電性支持体上に、少なくとも光導電性酸
化亜鉛、下記一般式（VI）で表される分解により少なく
とも１つのカルボキシル基を生成する官能基を少なくと
も１種含有する共重合成分及び熱及び／又は光で硬化反
応を起こす官能基を少なくとも１種含有する共重合成分
を各々含有している樹脂（Ａ）、該樹脂（Ａ）における
熱及び／又は光で硬化反応を起こす官能基と化学反応し
得る架橋剤、並びにトルエンを含む液を塗布して得られ
る光導電層を設けてなる電子写真式平版印刷用原版。一般式（VI）ここで、Ｘ′：−Ｏ−、−CO−、−COO−、−OCO−、−CON
（d₁）−、芳香族基またはヘテロ環基（但し、d₁は、水
素原子、炭化水素基または式（VI）中の−（Ｙ′−Ｗ）
を表す）、Ｙ′：結合基Ｘ′と結合基Ｗとを連結する、ヘテロ原子
を介してもよい炭素−炭素結合（但し、ヘテロ原子とし
ては酸素原子、イオウ原子または窒素原子である）、 W:分解してカルボキシル基を生成する官能基、 a₁、a₂：同じでも異なっていてもよく、水素原子、ハロ
ゲン原子、シアノ基または置換されてもよい炭素数１〜
７の炭化水素基、である。