JPH0820794A - 硬質表面洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 起泡性に優れ、ｐＨを調整することにより、
浴室内のセッケンカス汚れから、住まいの手垢汚れ、キ
ッチンの変性油脂汚れまで、効果的に除去でき、且つ保
存安定性、特に、低温保存した時の凍結回復性に優れた
硬質表面洗浄剤組成物を提供すること。 【構成】 本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、（ａ）下
記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表わされるＲ₁ が同一の化
合物のｘの値の異なる少なくとも２種の混合物であっ
て、下記〔数１〕の式を満足する混合物、（ｂ）陰イオ
ン性界面活性剤、（ｃ）アルカリ剤及び／又は金属イオ
ン封鎖剤及び（ｄ）水を特定範囲の量含有し、且つ、成
分（ａ）と成分（ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が１／
１０〜１０／１の範囲にあることを特徴とする。 【化１】 【数１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、硬質表面洗浄剤組成
物、詳しくは、起泡性に優れ、ｐＨを調整することによ
り、浴室内の石鹸カス汚れから、住まいの手垢汚れ、キ
ッチンの変性油脂汚れまで、効果的に除去でき、且つ、
低温保存した時の凍結回復性に優れた硬質表面洗浄剤組
成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】浴室内
の汚れは他の住居の汚れとは異なり、金属石鹸、特に脂
肪酸のカルシウム塩によるものが主体であるため、中性
洗剤やアルカリ洗剤では迅速かつ満足に汚れを除去する
ことができない。この汚れを除去するには酸性洗剤が有
効であるが、大理石製浴槽や金属等の耐酸性に劣る材質
を損傷するという欠点を有している。

【０００３】浴室において使用される設備の材質に対し
て悪影響を及ぼすことなく、浴室汚れを洗浄するには、
界面活性剤、水溶性溶剤及びキレート剤を配合した弱酸
性ないし中性の洗浄剤が効果的である。そのような洗浄
剤としては、例えば、特開昭５３−３５７１０号公報に
はアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、アルキレ
ングリコールアルキルエーテル系溶剤、及びクエン酸、
エチレンジアミンテトラアセテート等のキレート剤を配
合したｐＨが４．５〜７．５の浴室洗浄剤が、また、特
開昭６３−５１５００号公報には、界面活性剤、アミノ
カルボン酸からなる洗浄力向上剤、及びグリコール溶剤
を含有する中性の浴室用洗浄剤が、更に、特開平２−２
９８５９９号公報には、ヒドロキシカルボン酸（塩）と
アミノカルボン酸（塩）とを特定の比率で混合し、ｐＨ
を中性にした液体洗浄剤組成物が記載されている。しか
し、これらの洗浄剤組成物はいずれも、洗浄力、起泡力
及び保存安定性、特に、低温保存した時の凍結回復性が
未だ満足し得るものではない。

【０００４】また、一般家庭における台所の換気扇やガ
スレンジ等には、油に起因した落ちにくい汚れ、即ち、
変性油脂汚れが付着している。この汚れは、てんぷらや
炒めもの等を調理した際に、油が飛び散ったり、油煙と
なって飛んだりして換気扇やガスレンジまわりに付着す
る汚れである。一般に、食用油に使われている油には二
重結合をもった不飽和の化学構造のものが多く、このよ
うな油が長時間空気にふれてしかも熱や光の作用を受け
ると容易に酸化されたり、重合したりして、大きな分子
量のものに変わっていき樹脂状を呈するようになる。こ
れが変性油脂汚れの中身であり、落ちにくい汚れの原因
となる。

【０００５】一般家庭における換気扇では、手入れをし
ないと油がつきはじめてから六ヵ月ぐらいで油汚れの付
着量も多くなり、外観も見苦しくなってくる。この頃に
は油の変性もかなり進んできて、基質への付着も強くな
り落ちにくい汚れとなってしまう。このような汚れを落
とすには、ブチルカルビトール等のアルキレングリコー
ルエーテル系溶剤が配合されている特殊な洗浄剤等が使
用されていた。しかしながら、これらの溶剤は、臭い、
洗浄効果等の点で問題がある。

【０００６】そこで、上記の問題を解決する洗浄剤組成
物として、特開昭５１−１０８０８号公報には、アルキ
レングリコールエーテル系溶剤にヘキシレングリコール
を併用することにより、洗浄力を増大させることがで
き、実質的に臭いのないようにした洗浄剤組成物が記載
されている。また、特開平１−２３６３００号公報に
は、ポリオキシアルキレンの付加モル数が５モル以下の
ポリオキシアルキレンモノベンジルエーテルを含有する
硬質表面洗浄剤が記載されており、この硬質表面洗浄剤
は、該公報の記載によれば、泡立ちの点で優れている。

【０００７】しかしながら、これらの洗浄剤は、しつこ
い油脂汚れ、特に温度や湿度、光、酸素、微生物等の影
響を受けて変性した変性油脂汚れに対しては、未だ十分
満足のいくものではなかった。また、組成物の保存安定
性の点で、特に低温保存した時の凍結回復性等の厳しい
条件では沈殿を生じたり、分離後元どうりに回復しない
という問題があった。

【０００８】従って、本発明の目的は、起泡性に優れ、
ｐＨを調整することにより、浴室内の石鹸カス汚れか
ら、住まいの手垢汚れ、キッチンの変性油脂汚れまで、
効果的に除去でき、且つ、低温保存した時の凍結回復性
に優れた硬質表面洗浄剤組成物を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々検討
した結果、特定のポリオキシアルキレンモノベンジルエ
ーテル若しくはポリオキシアルキレンモノフェニルエー
テルの少なくとも２種の混合物を特定比率で配合すると
ともに、陰イオン性界面活性剤、アルカリ剤及び／又は
金属イオン封鎖剤を配合した洗浄剤組成物が、上記目的
を達成し得ることを知見した。

【００１０】本発明は、上記知見に基づきなされたもの
で、下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を下記
の量含有し、且つ、成分（ａ）と成分（ｂ）との重量比
（ａ）／（ｂ）が１／１０〜１０／１の範囲にあること
を特徴とする硬質表面洗浄剤組成物を提供するものであ
る。

【００１１】（ａ）下記〔化２〕（前記〔化１〕と同
じ）の一般式（Ｉ）で表わされるＲ₁が同一の化合物の
ｘの値の異なる少なくとも２種の混合物であって、下記
〔数３〕（前記〔数１〕と同じ）の式を満足する混合
物：０．００１≦（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋
（ｄ）〕≦０．３０〔但し、（ａ）〜（ｄ）は重量を表
す。以下、同じ。〕

【００１２】

【化２】

【００１３】

【数３】

【００１４】（ｂ）陰イオン性界面活性剤：０．００１
≦（ｂ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕≦０．
３０ （ｃ）アルカリ剤及び／又は金属イオン封鎖剤：０．０
００１≦（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕
≦０．２０ （ｄ）水

【００１５】以下、本発明の硬質表面洗浄剤組成物につ
いて詳細に説明する。

【００１６】本発明に用いられる成分（ａ）の上記〔化
２〕の一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、アルキレン
グリコールエーテル系の溶剤、即ち、ポリオキシアルキ
レンモノベンジルエーテル又はポリオキシアルキレンモ
ノフェニルエーテルである。そして、本発明に用いられ
る上記成分（ａ）は、上記一般式（Ｉ）のアルキレング
リコールエーテル系の溶剤において、Ｒ₁ が同一の化合
物のｘの値の異なる少なくとも２種の混合物で、油脂汚
れ、特に変性油脂汚れの膨潤作用あるいは溶解作用、洗
浄力の点から、下記〔数４〕（上記〔数１〕及び〔数
３〕と同じ）の式を満足するものであり、好ましくは下
記〔数５〕（上記〔数２〕と同じ）の式を満足するも
の、更に好ましくは下記〔数６〕、最も好ましくは下記
〔数７〕の式を満足するものである。また、その中でも
ｘ＝１〜３の中から選ばれたｘの値の異なる少なくとも
２種の混合物とｘ＝４〜１０好ましくは４〜６の中から
選ばれたｘの値の異なる少なくとも２種の混合物を下記
〔数４〕〜〔数７〕の式を満足させるように混合させた
ものが好ましい。更に、上記成分（ａ）は、上記一般式
（Ｉ）において、洗浄力、起泡性という点でＲ₁ がフェ
ニル基のものが好ましくまた、Ｒ₂ がＨで表されるポリ
オキシエチレン誘導体が好ましい。

【００１７】

【数４】

【００１８】

【数５】

【００１９】

【数６】

【００２０】

【数７】

【００２１】上記成分（ａ）の製造方法としては、特に
制限されるものではなく、上記一般式（Ｉ）において、
ｘが１〜３のもの及びｘが４〜１０のもの、好ましくは
ｘが４〜６のものの中からそれぞれ任意に選びだし、そ
れらを上記〔数４〕〜〔数７〕の式を満足するような割
合で混合する方法、あるいはベンジルアルコール若しく
はフェノールにエチレンオキシド、プロピレンオキシド
等のオキシアルキレン化合物を水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム等のアルカリ触媒の存在下に反応させる方法
等が挙げられる。

【００２２】上記成分（ａ）は、上記一般式（Ｉ）にお
いて、Ｒ₁ が同一のアルキレングリコールエーテル系の
溶剤のｘの値の異なる少なくとも２種の混合物で、上記
一般式（Ｉ）において、ｘが１〜３だけのもの、若しく
はｘが４〜１０だけのものでも、油脂汚れや弱い変性油
脂汚れに対する洗浄効果は期待できるが、特にｘが１〜
３のものと、ｘが４〜１０のもの、好ましくはｘが４〜
６のものとの中から、上記〔数４〕〜〔数７〕の式を満
足する範囲で、混合物とすることにより、強変性油脂汚
れに対して上記アルキレングリコールエーテル系の溶剤
が効果的に、吸着、浸透して、水の浸透促進効果を高
め、変性油脂を膨潤させ、更には溶解させる作用を促進
させる。

【００２３】上記成分（ａ）の含有量は、（ａ）／
〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕の値が０．００１
〜０．３０、好ましくは０．０１〜０．２０、更に好ま
しくは０．０３〜０．１５となる量である。上記の値が
０．００１未満では十分な洗浄力が得られず、一方、
０．３０を超えると効果が飽和し経済的でない。

【００２４】本発明に用いられる成分（ｂ）は、陰イオ
ン性界面活性剤であれば、特に制限されるものではない
が、好ましいものとして、スルホン酸塩型及び／又は硫
酸塩型陰イオン性界面活性剤が挙げられ、特に、下記の
スルホン酸塩型及び／又は硫酸塩型陰イオン性界面活性
剤が好ましく例示される。

【００２５】上記スルホン酸塩型及び／又は硫酸塩型陰
イオン性界面活性剤としては、アルカンスルホン酸塩
類、アルキル硫酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼン
スルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホ
ン酸塩類、α−オレフィンスルホン酸塩類、アルケンス
ルホン酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、ポ
リオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオ
キシアルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩
類、α−スルホ脂肪酸の塩類及びそのエステル塩類、ア
ルキルスルホコハク酸モノエステル塩類等が挙げられ
る。

【００２６】上記陰イオン性界面活性剤である塩を構成
する対イオンとしては、ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属イオン又はアンモニア若しくはモノエタノール
アミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン等
のアルカノールアミンのイオンを挙げることができる。

【００２７】上記成分（ｂ）としては、上記の例示の化
合物の中でも、洗浄力、起泡力の点から、好ましくは、
直鎖アルキルベンゼンスルホン酸塩類、α−オレフィン
スルホン酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテ
ル硫酸塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテルス
ルホン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルスルホン酸
塩、更に好ましくは、直鎖アルキルベンゼンスルホン酸
塩類、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸塩類
等が挙げられ、具体例としては、ラウリルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム、Ｃ₁₂−αオレフィンスルホン酸ナト
リウム、Ｃ₁₄−αオレフィンスルホン酸ナトリウム、ポ
リオキシエチレン（ｐ＝４）ラウリルエーテル硫酸ナト
リウム、ポリオキシエチレン（ｐ＝１２）ラウリルフェ
ニルエーテルスルホン酸ナトリウム、アルキル（Ｃ₁₂）
ジフェニルエーテルスルホン酸ナトリウム等が挙げられ
る。上記陰イオン性界面活性剤は、１種又は２種以上を
混合して用いることができる。

【００２８】上記成分（ｂ）の含有量は、（ｂ）／
〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕の値が０．００１
〜０．３０、好ましくは０．００１〜０．２０、更に好
ましくは０．０１〜０．１０となる量である。上記の値
が０．００１未満では十分な洗浄力が得られず、一方、
０．３０を超えると効果が飽和し経済的でない。

【００２９】また、本発明の組成物において、上記成分
（ａ）及び（ｂ）は、洗浄力、起泡力の点で、それらの
重量比（ａ）／（ｂ）が、１／１０〜１０／１、好まし
くは１／１〜１０／１の範囲となるように配合される。

【００３０】本発明に用いられる成分（ｃ）であるアル
カリ剤としては、特に制限されるものではないが、モ
ノ、ジ又はトリアルカノールアミン等のアルカノールア
ミン、アンモニア、Ｎ−アルキルアルカノール、Ｎ−ア
ミノアルキルアルカノールアミン、ジアルキレントリア
ミン、モルホリン、Ｎ−アルキルモルホリン等が挙げら
れ、これらのうち、アンモニア、アルカノールアミンが
好ましく、特に洗浄力の点からモノエタノールアミン及
びジエタノールアミンが好ましい。これらのアルカリ剤
は、１種又は２種以上を混合して使用することができ
る。

【００３１】また、本発明に用いられる別の成分（ｃ）
である金属イオン封鎖剤としては、通常使用されるもの
ならばいずれのものも使用でき、特に制限されるもので
はないが、好ましくは、例えば、オルソリン酸、ピロリ
ン酸、トリポリリン酸、メタリン酸、ヘキサメタリン
酸、フィチン酸等のリン酸系化合物のアルカリ金属塩又
はアルカノールアミン塩；アスパラギン酸、グルタミン
酸、グリシン等のアミノ酸のアルカリ金属塩又はアルカ
ノールアミン塩；ニトリロ三酢酸、イミノ二酢酸、エチ
レンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチレンジアミン酢
酸、ジエチレントリアミン五酢酸、グリコールエーテル
ジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、トリ
エチレンテトラミン六酢酸、ジエンコル酸等のアミノポ
リ酢酸のアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩；ジ
グリコール酸、オキシジコハク酸、カルボキシメチルオ
キシコハク酸、クエン酸、乳酸、酒石酸、シュウ酸、リ
ンゴ酸、グルコン酸、カルボキシメチルコハク酸、カル
ボキシメチル酒石酸等の有機酸のアルカリ金属塩又はア
ルカノールアミン塩；アミノポリ（メチレンホスホン
酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン
塩、ポリエチレンポリアミンポリ（メチレンホスホン
酸）及びそのアルカリ金属塩又はアルカノールアミン塩
等が挙げられる。

【００３２】これらの金属イオン封鎖剤のうち、特に、
クエン酸、リンゴ酸等のヒドロキシカルボン酸、ピロリ
ン酸等の縮合リン酸、エチレンジアミン四酢酸あるいは
ヒドロキシエチレンジアミン酢酸等のアミノカルボン
酸、又はこれらのナトリウム塩、カリウム塩等のアルカ
リ金属塩又はアンモニウム塩若しくはアルカノールアミ
ン塩等及びそれらの水溶性塩が好ましいものとして挙げ
られ、これらの金属イオン封鎖剤は、１種又は２種以上
を混合して用いることができる。

【００３３】上記成分（ｃ）のアルカリ剤及び金属イオ
ン封鎖剤は、それぞれ単独で用いることも混合して用い
ることもできるが、本発明の組成物を浴室用洗浄剤とし
て使用する場合は、金属イオン封鎖剤を用いるのが好ま
しく、また、手垢汚れや未変性及び変性油脂汚れ除去用
洗浄剤として使用する場合は、アルカリ剤を用いるのが
好ましい。

【００３４】上記成分（ｃ）の含有量は、（ｃ）／
〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕の値が０．０００
１〜０．２０、好ましくは０．０００５〜０．１０とな
る量である。上記の値が０．０００１未満では洗浄効果
が不十分であり、一方、０．２０を超えると効果が飽和
に達し経済的でない。

【００３５】また、本発明の組成物においては、上記成
分（ｃ）のアルカリ剤及び／又は金属イオン封鎖剤の含
有量により、組成物のｐＨを好ましくは６．１以上に調
整することができる。そして、このｐＨを調整すること
で、浴室内汚れ除去用、比較的汚れの程度の軽い手垢汚
れや未変性油汚れ除去用、及び変性油脂汚れ除去用の洗
浄剤組成物をそれぞれ調製することができる。これらの
洗浄剤組成物を用いることにより、種々の汚れを効果的
に落とすことができる。

【００３６】本発明に用いられる成分（ｄ）である水
は、常法に従って加えられ、水溶液〔通常、目的に応
じ、有効成分（水を除く成分）の濃度が１〜６０％とな
るように選択する〕として、本発明の組成物を調製する
ものである。

【００３７】上記浴室内汚れ除去用洗浄剤組成物のｐＨ
は、好ましくは６．１〜８．５、より好ましくは６．５
〜８．５である。上記ｐＨが６．１未満では成分の配合
性がやや劣化し、また、台所用やカビ取り用として用い
られる塩素系漂白剤と混合したとき有毒な塩素ガスが発
生しやすくなる。一方、上記ｐＨが８．５を超えるに従
い、洗浄力の低下が次第に生じてくる。

【００３８】上記の比較的汚れの程度の軽い手垢汚れや
未変性油脂汚れ除去用洗浄剤組成物のｐＨは、好ましく
は９．５〜１１．０である。上記ｐＨが９．５未満では
洗浄効果が不十分であり、一方、上記ｐＨが１１．０を
超えても、洗浄効果は増大しない。

【００３９】上記変性油脂汚れ除去用洗浄剤組成物のｐ
Ｈは、好ましくは１１．１〜１２．５である。上記ｐＨ
が１１．１未満では変性度が大きい油脂汚れに対しては
洗浄効果が不十分であり、一方、上記ｐＨが１２．５を
超えても、洗浄効果は増大しない。

【００４０】本発明の硬質表面洗浄剤組成物には、必要
に応じて以下の任意成分を配合することができる。低温
安定化剤として、エチルアルコール等の低級アルコー
ル、エチレングリコール等の低級グリコール、ベンゼン
スルホン酸塩、トルエンスルホン酸塩等の低級アルキル
ベンゼンスルホン酸塩等を通常０．１〜２０％配合する
ことができる〔但し、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）
を１００％とする〕。また、粘度調整剤として、膨潤性
粘土鉱物として知られるモンモリロナイト、ヘクトライ
ト、バーミキュライト、アタパルジャイト、セピオラク
ト及びこれらの混合物を主成分とするスメクタイト型粘
土鉱物、ポリアクリル酸ナトリウム、架橋剤ポリアクリ
ル酸、ポリアクリル酸アルキルエステル等のアクリル系
のホモポリマー又はコポリマー、ポリビニルアルコー
ル、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセ
ルロース、ポリビニルピロリドン、無水マレイン酸ポリ
マー等を０．１〜１０％配合することができる〔但し、
（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）を１００％とする〕。
更に、製品の付加価値を増大させるために香料、色素、
防腐剤、酸化防止剤、増粘剤等を配合することもでき
る。

【００４１】本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、常法に
従い、上記必須成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
（ｄ）、更に必要に応じて、上記任意成分を配合して調
製することができる。

【００４２】本発明の硬質表面洗浄剤組成物は、浴室内
の石鹸カス汚れ除去用、住まいの手垢汚れ除去用、キッ
チンの変性油脂汚れ除去用等の洗浄剤組成物として使用
される。

【００４３】

【実施例】以下に実施例及び比較例を挙げ、本発明の硬
質表面洗浄剤組成物を更に詳細に説明するが、本発明は
これらの実施例によって制限されるものではない。

【００４４】試験例１（実施例１、比較例１〜７） 下記〔表１〕に示す組成（組成比単位は重量％を示す。
以下、各表において同じ。）の硬質表面洗浄剤組成物を
常法に従い調製した。得られた組成物について、それぞ
れ下記の〔膨潤度試験〕を行った。それらの結果を下記
〔表１〕に示す。

【００４５】〔膨潤度試験〕ナタネ油１４mgを、テフロ
ンプレート上で１８０℃の温度で１０時間焼き付け、変
性油滴をつくり、これを、調製した上記洗浄剤組成物２
mlに、５時間浸漬し、膨潤度の測定を行った。尚、膨潤
度（Ｑ）の計算式は、下記の通りである。

【００４６】 Ｑ＝１＋（Ｄ_p ／Ｄ_s ）×〔（Ｗ_b ／Ｗ_a ）−１〕 Ｄ_p ；変性油密度 Ｄ_s ；洗浄剤組成物密度 Ｗ_a ；未処理変性油重量 Ｗ_b ；膨潤後サンプル重量

【００４７】

【表１】

【００４８】試験例２（実施例２〜６、比較例８〜１
１） 下記〔表２〕に示す組成の硬質表面洗浄剤組成物を常法
に従い調製した。得られた組成物について、それぞれ下
記の〔洗浄力試験〕、〔起泡力試験〕、及び〔保存安定
性試験〕を行った。それらの結果を下記〔表２〕に示
す。

【００４９】〔洗浄力試験〕こすった程度では落ちない
風呂汚れが付着している鋳鉄ホーロー浴槽（うわ薬がジ
ルコン系のものを使用）を、調製した上記洗浄剤組成物
を含ませたウレタン製のスポンジに約５００ｇの荷重を
かけて５往復こすった後の、浴槽表面の汚れの除去状態
を、視覚によって下記の５段階で評価した。 ５；汚れ落ちが非常に良好。 ４；汚れ落ちが良好。 ３；汚れ落ちにむらがある。 ２；若干汚れが落ちる程度。 １；ほとんど汚れが落ちない。

【００５０】〔起泡力試験〕調製した上記洗浄剤組成物
をドイツ硬度４°ＤＨ水にて５．０％に希釈し、２５℃
に保温した後、ロス アンド マイルス（Ｒｏｓｓ ａ
ｎｄ Ｍｉｌｅｓ）起泡力測定装置を用いて、生じた泡
の高さを測定（ＪＩＳＫ ３３６２に準拠）した（単位
mm）。

【００５１】〔保存安定性試験〕調製した上記洗浄剤組
成物を、ポリエチレン製ボトル（満注量５２５ml）に５
００ml充填密封し、−２０〜２０℃ cycle/dayで１ヶ月
保存した後、該洗浄剤組成物の変化について肉眼で観察
した。尚、評価基準は下記の通りである。 ○：分離又は沈殿を生じない。 ○〜△：分離するが、沈殿は生じず室温で放置すれば元
どおりに回復する。 △：分離するが、沈殿は生じず室温で放置しても元どお
りに回復しない。 ×：沈殿を生じる。

【００５２】

【表２】

【００５３】尚、上記〔表２〕中の化合物Ａ、化合物Ｂ
〔成分（ａ）〕は、次の通りであり、上記〔表２〕中の
ｐＨの調整は、モノエタノールアミンを用いて行った。
化合物Ａは、一般式（Ｉ）において、Ｒ₁ がフェニル
基、Ｒ₂ が水素原子であるポリオキシエチレンモノフェ
ニルエーテルを表す。化合物Ｂは、一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ₁ がベンジル基、Ｒ₂ が水素原子であるポリオキ
シエチレンモノベンジルエーテルを表す。

【００５４】試験例３（実施例７〜１１、比較例１２〜
１５） 下記〔表３〕に示す組成の硬質表面洗浄剤組成物を常法
に従い調製した。得られた組成物について、それぞれ下
記の〔洗浄力試験〕、〔起泡力試験〕及び〔保存安定性
試験〕を行った。それらの結果を下記〔表３〕に示す。

【００５５】〔洗浄力試験〕１０cm×１０cmのガラスプ
レート上に、手垢汚れを強制的に付着させ１ヶ月間室温
放置したものをモデル汚れとした。このモデル汚れに、
調製した上記洗浄剤組成物を市販のスプレーヤーで１cc
スプレーし、乾いたタオルで拭き取った後、洗浄力を下
記の評価基準にて官能評価した。 ◎；汚れ落ち非常に良好。 ○；汚れ落ち良好。 △；汚れが落ちない箇所がある。 ×；ほとんど汚れが落ちない。

【００５６】〔起泡力試験〕調製した上記洗浄剤組成物
を市販のスプレーヤーで窓ガラスにスプレーした。その
ときの起泡力を下記の評価基準にて官能評価した。 ○；スプレーしたとき、泡立ちが良い。 △；スプレーしたとき、少し泡立つ。 ×；スプレーしたとき、泡が立たない。

【００５７】

【表３】

【００５８】試験例４（実施例１２〜１６、比較例１６
〜１９） 下記〔表４〕に示す組成の硬質表面洗浄剤組成物を常法
に従い調製した。得られた組成物について、それぞれ下
記の〔洗浄力試験〕を行い、また、試験例３と同様にし
て〔起泡力試験〕及び〔保存安定性試験〕を行った。そ
れらの結果を下記〔表４〕に示す。

【００５９】〔洗浄力試験〕天ぷら油を鉄板に均一に塗
布し、１５０℃の温度で２０分間焼き付け、殆ど乾いた
膜を形成させてモデル汚染板を作り、これを用いて洗浄
力試験を行った。即ち、調製した上記洗浄剤組成物を垂
直に固定したモデル汚染板に滴下し、１分間放置した
後、浮き上がった汚れを脱脂綿で軽く除去し、その洗浄
の程度（洗浄力）を下記の評価基準により肉眼で評価し
た。 ◎；完全な汚れ落ち。 ○；８０％程度の汚れ落ち。 ○〜△；６０％程度の汚れ落ち。 △；５０％程度の汚れ落ち。 △〜×；３０％程度の汚れ落ち。 ×；全く汚れが落ちない。

【００６０】

【表４】

【００６１】ここで、上記〔表２〕〜〔表４〕中の実施
例及び比較例に使用した成分（ａ）のＥＯ付加モル数ｘ
の分布を下記〔表５〕に示す。但し、表中の値は、成分
（ａ）全体の量を１０としたときの組成比を示す。

【００６２】

【表５】

【００６３】上記〔表１〕の結果より、本発明の硬質表
面洗浄剤組成物（実施例１）は、膨潤度が高いことが判
る。また、上記〔表２〕の結果より、本発明の硬質表面
洗浄剤組成物（実施例２〜６）は、洗浄力及び起泡力が
高く、且つ、低温保存した時の凍結回復性に優れている
ことが判る。この洗浄剤組成物は、ｐＨが７であり、特
に、浴室内汚れ除去用洗浄剤組成物として使用される。
また、上記〔表３〕の結果より、本発明の硬質表面洗浄
剤組成物（実施例７〜１１）は、洗浄力及び起泡力が高
く、且つ、低温保存した時の凍結回復性に優れているこ
とが判る。この洗浄剤組成物は、ｐＨが１０．５であ
り、特に、比較的汚れの程度の軽い手垢汚れや未変性油
脂汚れ除去用洗浄剤組成物として使用される。また、上
記〔表４〕の結果より、本発明の硬質表面洗浄剤組成物
（実施例１２〜１６）は、洗浄力及び起泡力が高く、且
つ、低温保存した時の凍結回復性に優れていることが判
る。この洗浄剤組成物は、ｐＨが１２．０であり、特
に、変性油脂汚れ除去用洗浄剤組成物として使用され
る。

【００６４】

【発明の効果】本発明の硬質表面洗浄剤組成物（請求項
１）は、起泡性に優れ、ｐＨを調整することにより、種
々の汚れを効果的に除去でき、且つ、低温保存した時の
凍結回復性の優れたものである。本発明の硬質表面洗浄
剤組成物（請求項５）は、浴室内の石鹸カス汚れを効果
的に除去することができるものである。本発明の硬質表
面洗浄剤組成物（請求項６）は、住まいの手垢汚れや未
変性油脂汚れを効果的に除去することができるものであ
る。本発明の硬質表面洗浄剤組成物（請求項７）は、キ
ッチンの変性汚れを除去することができるものである。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び
   （ｄ）を下記の量含有し、且つ、成分（ａ）と成分
   （ｂ）との重量比（ａ）／（ｂ）が１／１０〜１０／１
   の範囲にあることを特徴とする硬質表面洗浄剤組成物。 （ａ）下記〔化１〕の一般式（Ｉ）で表わされるＲ₁ が
   同一の化合物のｘの値の異なる少なくとも２種の混合物
   であって、下記〔数１〕の式を満足する混合物：０．０
   ０１≦（ａ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕≦
   ０．３０〔但し、（ａ）〜（ｄ）は重量を表す。以下、
   同じ。〕 【化１】 【数１】 （ｂ）陰イオン性界面活性剤：０．００１≦（ｂ）／
   〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕≦０．３０ （ｃ）アルカリ剤及び／又は金属イオン封鎖剤：０．０
   ００１≦（ｃ）／〔（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）〕
   ≦０．２０ （ｄ）水
2. 【請求項２】 上記成分（ａ）が、下記〔数２〕の式を
   満足する混合物である請求項１記載の硬質表面洗浄剤組
   成物。 【数２】
3. 【請求項３】 上記成分（ｂ）が、スルホン酸塩型及び
   ／又は硫酸塩型陰イオン性界面活性剤である請求項１又
   は２記載の硬質表面洗浄剤組成物。
4. 【請求項４】 上記スルホン酸塩型及び／又は硫酸塩型
   陰イオン性界面活性剤が、アルカンスルホン酸塩類、ア
   ルキル硫酸エステル塩類、直鎖アルキルベンゼンスルホ
   ン酸塩類、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩
   類、α−オレフィンスルホン酸塩類、アルケンスルホン
   酸塩類、ヒドロキシアルカンスルホン酸塩類、ポリオキ
   シアルキレンアルキルエーテル硫酸塩類、ポリオキシア
   ルキレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩類、α
   −スルホ脂肪酸の塩類及びそのエステル塩類、並びにア
   ルキルスルホコハク酸モノエステル塩類からなる群から
   選ばれた１種又は２種以上の陰イオン性界面活性剤であ
   る請求項３に記載の硬質表面洗浄剤組成物。
5. 【請求項５】 ｐＨが６．１〜８．５の浴室内汚れ除去
   用洗浄剤組成物である請求項１〜４記載の何れかに記載
   の硬質表面洗浄剤組成物。
6. 【請求項６】 ｐＨが９．５〜１１．０の手垢汚れ又は
   未変性油汚れ除去用洗浄剤組成物である請求項１〜４記
   載の何れかに記載の硬質表面洗浄剤組成物。
7. 【請求項７】 ｐＨが１１．１〜１２．５の変性油脂汚
   れ除去用洗浄剤組成物である請求項１〜４の何れかに記
   載の硬質表面洗浄剤組成物。