JPH08208783A - 不飽和ポリウレタンを基本成分とする反応性乳化剤 - Google Patents

不飽和ポリウレタンを基本成分とする反応性乳化剤

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JPH08208783A
JPH08208783A JP7278969A JP27896995A JPH08208783A JP H08208783 A JPH08208783 A JP H08208783A JP 7278969 A JP7278969 A JP 7278969A JP 27896995 A JP27896995 A JP 27896995A JP H08208783 A JPH08208783 A JP H08208783A
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polyurethane
mol
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JP7278969A
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Joachim Zoeller
ヨアヒム・ツエラー
Katja Thiergaertner
カテイヤ・ティールゲールトナー
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 広範囲のバインダーを水性相に移行させるこ
とを可能とする加水分解に対して安定な乳化剤の提供 【解決手段】 この乳化剤は、オレフィン性二重結合を
持ち、ポリエチレングリコールを介して結合したエチレ
ンオキシド単位を２０〜８０重量% の含有量で有しそし
て ａ）１種類以上の有機ポリイソシアネートを ｂ）イソシアネートに対して反応性である少なくとも１
種類のポリブタジエン誘導体および ｃ）場合によっては、少なくとも１つの別の水酸基また
はカルボキシル基を持つ１種類以上のジオール、および ｄ）５００〜１０，０００g ／モルの分子量を有するポ
リオキシアルキレングリコール成分と、出発成分ａ）〜
ｄ）の全てに関して０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ：
ＯＨ当量比を維持しながら反応させることによって得る
ことのできるポリウレタンより成る。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、親水性に変性された新
規のオレフィン性不飽和ポリウレタンおよびこれを遊離
基−および／または酸化機構によって硬化され得る合成
樹脂のための合成樹脂水性分散物製造用反応性乳化剤と
して用いることに関する。更に本発明は、乳化剤成分と
してかゝる親水性ポリウレタンを含有する、不飽和基を
持つ合成樹脂の水分散性混合物並びに実質的にかゝる混
合物より成るバインダーを含有する塗料に関する。
【０００２】
【従来技術】水希釈性合成樹脂分散物を得る一つの方法
は外的乳化剤を使用するものである。例えば、米国特許
第４，０７０，３２３号明細書によると、例えばアクリ
ロイル基含有ポリウレタンをアニオン性−またはカチオ
ン性油／水−型乳化剤（例えばラウリル硫酸ナトリウ
ム）によって水に分散させる。これらの乳化剤は遊離基
架橋反応の間に塗膜中に組入れられない。結果として塗
膜で達成できる耐水性度が無視できない程に低下する。
【０００３】ドイツ特許出願公開第３，９００，２５７
号明細書には、非イオン系の親水性（メタ）アクリロイ
ル基含有ポリウレタンおよび水中非分散性ウレタン（メ
タ）アクリレート類のための反応性乳化剤としてのその
用途が開示されている。しかしながらこれらの乳化剤は
単独では限定された合成樹脂しか乳化できず、例えばス
チレン不含の不飽和ポリエステル樹脂を乳化することが
できない。ドイツ特許出願公開第４，００４，６５１号
明細書にはポリオールおよび不飽和基含有モノアルコー
ルの両方を含有しそして４０% の割合まで慣用のアルキ
ッド樹脂を乳化することができる風乾性ポリウレタン樹
脂が開示されている。ヨーロッパ特許出願公開第０，５
０１，２４７号明細書にはオレフィン性不飽和ポリウレ
タンおよびそれを、β，γ−エチレン性不飽和エーテル
アルコール成分を含有し且つ原則として不飽和ポリエス
テル樹脂の乳化剤として使用される反応性乳化剤として
用いることが開示されている。
【０００４】上記の全例示の共通の特徴は、不飽和ポリ
ウレタン中の二重結合の数が比較的に少なく、それ故に
乳化されるべき合成樹脂の反応性も少ないことにある。
乳化剤中に沢山の二重結合を導入する一つの方法がドイ
ツ特許出願公開第２，７５４，１４０号明細書に開示さ
れている。親水性成分（ポリエチレングリコールを含
む）はエステル結合によって疎水性成分（ポリブタジエ
ン）と結合するので、相界面での乳化剤は加水分解に対
して不安定である。それ故に、貯蔵時の合成樹脂乳化物
の安定性は不十分である。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】それ故に本発明の課題
は、広範囲のバインダーを水性相に変換させることを可
能とする乳化剤を開発することである。これらの乳化剤
は加水分解に対して安定しているべきであり且つバイン
ダーと反応することができる反応性基をできるだけ沢山
持っているべきである。更に、光沢、耐水性等の塗膜特
性に不利な影響を及ぼすべきでない。
【０００６】
【課題を解決するための手段】この課題は、以下に詳細
に説明する本発明の親水性ポリウレタンを提供すること
によってまたは以下に詳細に説明する通り本発明に従っ
てそれを使用することによって解決される。それ故に本
発明は、ポリエチレングリコールを介して結合したエチ
レンオキシド単位を２０〜８０重量% の含有量で有しそ
して ａ）１種類以上の有機ポリイソシアネートを ｂ）イソシアネートに対して反応性である少なくとも１
種類のポリブタジエン誘導体および ｃ）場合によっては、少なくとも他に１つの水酸基また
はカルボキシル基を持つ１種類以上のジオール、および ｄ）５００〜１０，０００g ／モルの分子量を有するポ
リオキシアルキレングリコール成分と、出発成分ａ）〜
ｄ）の全てに関して０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ：
ＯＨ当量比を維持しながら反応させることによって得る
ことのできるポリウレタンに関する。
【０００７】また本発明は本発明のこのポリウレタンを
遊離基−および／または酸化機構によって硬化され得る
水中非分散性合成樹脂のための反応性乳化剤として合成
樹脂水性分散物の製造の際に用いることにも関する。更
に本発明は、不飽和基を持ち且つ遊離基−および／また
は酸化機構によって硬化され得る、 Ａ）５０〜９５重量% の、不飽和基を含み且つ５００〜
１０，０００g ／モルの数平均分子量を有する少なくと
も１種類の水中非分散性合成樹脂および Ｂ）５〜５０重量% の水中分散剤として有効なポリウレ
タンより成る合成樹脂の水分散性混合物において、成分
Ｂ）として用いる化合物が本発明の上記の種類の少なく
とも１種類のポリウレタンであることを特徴とする、上
記水分散性混合物にも関する。
【０００８】最後に本発明は遊離基−および／または酸
化機構によって硬化され得る水性バインダーおよび場合
によっては、塗料工業において慣用される助剤および添
加物を含有する水性塗料において、バインダーが実質的
に上記の種類の混合物より成ることを特徴とする、上記
水性塗料にも関する。本発明のポリウレタンは既に上述
した出発成分ａ）〜ｄ）の反応生成物であり、ポリウレ
タンの製造の際には１モルの成分ａ）当たり、０．３〜
１モルの成分ｂ）、０〜０．５モルの成分ｃ）および
０．３〜１モルの成分ｄ）を使用するのが有利である。
【０００９】成分ａ）は少なくとも１種類の有機ポリイ
ソシアネートより成る。適するポリイソシアネートは、
ポリウレタン化学で良く知られたあらゆる有機ポリイソ
シアネートであり、脂肪族−、脂環式−および／または
芳香族構造に結合したイソシアネート基を持ち且つ１６
８〜１，０００g ／モル、好ましくは１６８〜３００g
／モルの分子量を有する。適するかゝる化合物の例に
は、１，６−ジイソシアネートヘキサン（ＨＤＩ）、１
−イソシアネートメチル−３，３，５−トリメチル−５
−イソシアネートメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、
テトラメチルキシリレン−ジイソシアネート（ＴＭＸＤ
Ｉ）、４，４’−ジイソシアネートジシクロヘキシルメ
タン、４，４’−ジイソシアネート−ジフェニルメタ
ン、それと２，４’−ジイソシアネートジフェニルメタ
ンとの工業的品質の混合物および場合によってはこれら
のジイソシアネートの更に高級な同属体との混合物、お
よび２，４−ジイソシアネートトルエンおよびそれと
２，６−ジイソシアネートトルエンとの工業的品質の混
合物がある。例示した種類のジイソシアネートが成分
ａ）として有利であるが、更に高官能性のポリイソシア
ネート、例えば例示した簡単なジイソシアネートを基本
構成要素とするビュレット−、イソシアヌレート−また
はウレタン変性されたポリイソシアネートも原則として
適している。これらの誘導体は一般に１０００g ／モル
までの分子量を有している。かゝる誘導体の製造は例え
ば米国特許第３，１２４，６０５号明細書、同第３，１
８３，１１２号明細書、同第３，９１９，２１８号明細
書または同第４，３２４，８７９号明細書に開示されて
いる。
【００１０】イソシアネートに対して反応性であるポリ
ブタジエン誘導体ｂ）には単−または多官能性ポリブタ
ジエン、例えばモノヒドロキシポリブタジエン、ジヒド
ロキシポリブタジエンおよびポリヒドロキシポリブタジ
エン、カルボキシル官能性ポリブタジエン、またはジオ
ール類またはジアミン類でカルボキシブタジエンをエス
テル化および／またはアミド化することによって得られ
るＯＨ基および／またはアミノ基を持つポリブタジエン
がある。
【００１１】好ましくは３〜６個の水酸基および／また
はカルキシル基を持つ高官能性成分ｃ）としては、トリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセロ
ール、ジトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ルおよびジペンタエリスリトール並びにビスヒドロキシ
アルカンカルボン酸、例えばジメチロールプロピオン酸
または酒石酸が特に有利である。これらの化合物の二種
類以上の混合物も使用できる。
【００１２】成分ｄ）としては７５０〜２０，０００g
／モル、好ましくは１，０００〜１０，０００g ／モル
の数平均分子量を持つ線状ポリオキシアルキレングリコ
ールが適している。このポリオキシアルキレングリコー
ル類中のオキシエチレン単位のモル含有量は少なくとも
８０% 、好ましくは１００% までである。“混合”ポリ
オキシアルキレングリコールは適当な二価の出発分子、
例えば水、エチレングリコールまたはプロピレングリコ
ールをアルコキシル化することによってポリオキシアル
キレングリコールを製造する際に、例えば異なるアルキ
レンオキシドの混合物、例えばエチレンオキシドとプロ
ピレンオキシドとの約８：２のモル比の混合物を使用す
ることによって生じる。しかしながら成分ｄ）には有利
なものとして純粋なポリオキシエチレングリコール類も
含まれる。ポリエチレングリコール−モノメチルエーテ
ルも乳化剤の合成に同様に適している。
【００１３】上記の原料成分同志の反応による、乳化剤
として使用すべき本発明の親水性ポリウレタンの製造
は、無溶剤でもまたはイソシアネート基に対して不活性
である溶剤、例えばアセトン、メチルエチルケトン、Ｎ
−メチルピロリドン、エチルアセテート、ブチルアセテ
ート、トルエン、炭化水素またはかゝる溶剤の混合物の
中で好ましくは２０〜２００℃、特に５０〜１５０℃に
維持される反応温度で実施することができる。
【００１４】この反応では成分ｂ）〜ｄ）を同時にまた
は段階的に成分ａ）と反応させることができる。実地に
おいては、例えば成分ｂ）〜ｄ）を最初に導入しそして
ＮＣＯ含有量が０．１重量% 以下に低下するまで上記の
温度範囲内でイソシアネートａ）と反応させるように行
うことができる。成分ａ）を最初に導入し、そして成分
ｂ）を初めに滴加し、次に成分ｃ）とｄ）との混合物に
添加するかまたは初めにｃ）とｄ）との混合物を添加し
そして次に成分ｂ）を滴加することも可能である。
【００１５】原則としてこの場合には出発成分の種類お
よび割合は、成分ａ）〜ｄ）に関して０．５：１〜１．
２：１のＮＣＯ：ＯＨ−当量比が得られるように上述の
範囲内で選択する。ウレタンを生じる反応はオクタン酸
錫、ジブチル錫ジラウレートまたは第三アミン類を用い
て自体公知のように接触的に実施することができる。ま
たポリウレタンは、混合物の全重量を基準として０．０
０１〜０．３% の量の適当な抑制剤および酸化防止剤の
添加によって時期尚早でかつ不所望の重合または酸化反
応に対して保護するこができる。
【００１６】このようにして得られる不飽和基含有の親
水性ポリウレタンは２〜３０ｋｇ／モル、好ましくは３
〜２０ｋｇ／モルの数平均分子量（ゲルパーミッション
−クロマトグラフィー、ポリスリレンが基準）および２
０〜８０重量% 、好ましくは３０〜７０重量% の、ポリ
エチレングリコールを介して組入れられた、エチレンオ
キシオ単位−ＣＨ2 −ＣＨ2 −Ｏ−含有量を有してい
る。
【００１７】親水性ポリウレタンは水に分散しない疎水
性合成樹脂の価値ある乳化剤である。これらの合成樹脂
は一般に０．５〜２０ｋｇ／モル、好ましくは０．５〜
１０ｋｇ／モルの数平均分子量（ゲルパーミッション−
クロマトグラフィー、ポリスチレンが基準）を有してい
る。これらの合成樹脂はアルキッド樹脂、紫外線バイン
ダー、ポリエステル樹脂、ポリアクリレート類、ポリブ
タジエン油およびポリエポキシド類より成る群の市販の
樹脂が有利である。場合によってはこれらは、例えば加
水分解に対する安定性を向上させる程度に後で僅かに変
性してもよい。
【００１８】本発明の水分散性混合物は５０〜９６重量
部、好ましくは７０〜９３重量部の上記の疎水性合成樹
脂（成分Ａ）を乳化剤（成分Ｂ）として作用する４〜５
０重量部、好ましくは６〜３０重量部の上記の親水性ポ
リウレタンとの混合物として含有している。しかしなが
ら個々の成分の種類および割合を成分ｄ）から誘導され
るオキシエチレン単位の含有重量が水分散混合物の２０
% まで、好ましくは１７% までとなるように選択するの
が重要である。
【００１９】親水性を付与する別の成分、いわゆる共乳
化剤を更に使用することも可能である。上記混合物は個
々の成分を場合によっては上述の不活性溶剤の存在下に
混合することによって簡単に製造することができる。本
発明の水性塗料を製造するためには、本発明の混合物を
水に分散させる。これは慣用のディソルバー（ｄｉｓｓ
ｏｌｖｅｒ）を用いて最初に導入された合成樹脂混合物
中に水を混入攪拌するかまたは攪拌下に水中に混合物を
注ぎ込むことによって実施することができる。この方法
で安定な油／水−型エマルジョンを得ることができる。
【００２０】これらの水性分散物は塗料の価値ある水性
バインダーである。この分散物は単独でもまたは塗料工
業で知られた助剤および添加物、例えばフィラー、顔
料、溶剤および均展剤と組合せて、あらゆる種類の基体
を塗装する塗料の製造に使用することができる。適する
基体には紙、厚紙包装剤、皮革、木材、合成樹脂、不織
布、フィルムおよびシート状物、繊維材料、セラミック
材料、鉱物性物質、ガラス、金属、塗装された金属、人
工皮革および写真材料、例えば印画紙がある。
【００２１】これらの塗料は、噴霧塗装、ナイフ塗装、
ロール塗装、刷毛塗り、浸漬塗装または流し込み塗装に
よって適用することができる。水および使用した不活性
溶剤が蒸発した後に、塗膜の架橋反応を高エネルギー
線、例えば紫外線、電子線またはγ線によってまたは有
機酸の金属塩、（ヒドロ）ペルオキシドまたは他の硬化
剤（ｓｉｃｃａｓａｌｔ）を用いて室温〜２５０℃の温
度で硬化させることによって実施することができる。
【００２２】紫外線照射による架橋反応の場合には、塗
料に光開始剤を添加する必要がある。適する光開始剤に
は、例えばＨｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ、Ｍｅｔｈｏｄｅｎ
ｄｅｒ ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ（有
機化合法）、第Ｅ２０巻、第８０% 以降、Ｇｅｏｒｇ
Ｔｈｉｅｍｅ出版社、シュトットガルト、１９８７に説
明されている様な通例に用いられる化合物がある。非常
に適する例にはベンゾインエーテル類、例えばベンゾイ
ン−イソプロピルエーテル、ベンジルケタール類、例え
ばベンゾイン−ケタール、およびヒドロキシアルキルフ
ェノール類、例えば２−ヒドロキシ−２−メチル−１−
フェニルプロパン−１−オンがある。
【００２３】上記の光開始剤は、本発明の組成物の意図
する用途次第で、分散された親水性−および疎水性合成
樹脂の重量を基準として０．１〜１０% 、好ましくは
０．１〜５% である。開始剤は単独でもまたは、しばし
ば有利である相乗効果のために、互いに組合せて使用し
てもよい。酸化的架橋反応の場合に使用される金属塩に
は例えば硬化剤油、例えば亜麻仁油脂肪酸、トール油脂
肪酸、大豆油脂肪酸のまたは樹脂酸の、例えばアビエチ
ン酸およびナフテン酸、酢酸およびイソオクタン酸のコ
バルト塩、鉛塩およびマグネシウム塩がある。これら
は、分散される親水性−および疎水性合成樹脂の重量を
基準として金属イオン含有量が０．００５〜１% である
ような量で使用する。挙げることのできる（ヒドロ）ペ
ルオキシドの例には以下のものがある：過酸化水素、ジ
第三ブチル−ペルオキシド、ベンゾイル−ペルオキシ
ド、シクロヘキサノン−ペルオキシド、メチルエチルケ
トン−ペルオキシド、アセチルアセトン−ペルオキシ
ド、ジノニル−ペルオキシド、ビス（第三ブチルシクロ
ヘキシル）−ペルオキシ−ジカルボナート、第三ブチル
ヒドロペルオキシド、クメン−ヒドロペルオキシド、
２，５−ジメチルヘキサン−２，５−ヒドロペルオキシ
ドおよびジイソプロピルベンゼン−モノヒドロペルオキ
シド。これらの（ヒドロ）ペルオキシドは分散される親
水性−および疎水性合成樹脂の重量を基準として１〜１
０% の量で使用するのが有利である。本発明のポリウレ
タンはブタジエンのオリゴマーおよび低分子量ポリマー
を基本構成成分とする油に対しても有効な乳化剤であ
る。
【００２４】以下の実施例において全ての百分率は重量
に関する。
【００２５】
【実施例】乳化剤の製造： 実施例Ｅ１： ２５．６５g のテトラメチルキシリレン−
ジイソシアネート（０．１０５モル）を三つ首フラスコ
に入れ、窒素雰囲気で約１００℃に加熱する。次いで攪
拌下に１４０g のポリブタジエンジオール（平均分子量
２８００g ／モル）および２８g のソルベッソー（Ｓｏ
ｌｖｅｓｓｏ(R) ）１００を、このジイソシアネートに
ゆっくり滴加する（約３０分）。攪拌は、ＮＣＯ含有量
が２．２% に低下するまで１００℃で継続する。
【００２６】次いで反応混合物を、１００℃に加熱され
た６００g のポリエチレングリコール６０００（平均分
子量６０００g ／モル）に攪拌下にゆっくり滴加する
（約３０分）。攪拌は、遊離イソシアネートがもはや検
出できなくなるまで１００℃で継続する。冷却後に淡黄
色のワックス状乳化剤が得られる。実施例Ｅ２： ２５．６５g のテトラメチルキシリレン−
ジイソシアネート（０．１０５モル）を三つ首フラスコ
に入れ、窒素雰囲気で約１００℃に加熱する。次いで攪
拌下に１４０g のポリブタジエンジオール（平均分子量
２８００g ／モル）および２８g のソルベッソー（Ｓｏ
ｌｖｅｓｓｏ(R) ）１００を、このジイソシアネートに
ゆっくり滴加する（約３０分）。攪拌は、ＮＣＯ含有量
が２．２% に低下するまで１００℃で継続する。次いで
反応混合物に、加熱された５００g のポリエチレングリ
コールモノメチルエーテル５０００（平均分子量５００
０g ／モル）を攪拌下にゆっくり滴加する（約３０
分）。攪拌は、遊離イソシアネートがもはや検出できな
くなるまで１００℃で継続する。冷却後に淡黄色のワッ
クス状乳化剤が得られる。
【００２７】実施例Ｅ３：２５．６５g のテトラメチル
キシリレン−ジイソシアネート（０．１０５モル）を三
つ首フラスコに入れ、窒素雰囲気で約１００℃に加熱す
る。５００g のポリエチレングリコール１０，０００
（平均分子量１０，０００g ／モル）と１００g のソル
ベッソー（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R) ）１００との約６０℃
に加熱された混合物を、次いでこのジイソシアネートに
攪拌下にゆっくり滴加する（約３０分）。攪拌は、ＮＣ
Ｏ含有量が０．６７% に低下するまで１００℃で継続す
る。次いで反応混合物に、１００℃に加熱された１２２
g のポリブタジエンジオール（平均分子量１２２０g ／
モル）を攪拌下にゆっくり添加する。攪拌は、遊離イソ
シアネートがもはや検出できなくなるまで１００℃で継
続する。冷却後に淡黄色のワックス状乳化剤が得られ
る。
【００２８】実施例Ｅ４：４００g ポリエチレングリコ
ール２０００（平均分子量２０００g ／モル）および２
６．８g のジメチロールプロピオン酸（０．２モル）を
三つ首フラスコに入れ、窒素雰囲気で約１００℃に加熱
する。１２８．２５g のテトラメチルキシリレン−ジイ
ソシアネート（０．５２５モル）を、この混合物に攪拌
下にゆっくり滴加する（約３０分）。攪拌は、ＮＣＯ含
有量が１．５% に低下するまで１００℃で継続する。次
いで反応混合物を、１００℃に加熱された２４４g のポ
リブタジエンジオール１２２０（平均分子量１２２０g
／モル）に攪拌下にゆっくり添加する。攪拌は、遊離イ
ソシアネートがもはや検出できなくなるまで１００℃で
継続する。冷却後に淡黄色のワックス状乳化剤が得られ
る。
【００２９】実施例Ｅ５：９００g ポリエチレングリコ
ール６０００（平均分子量６０００g ／モル）および１
８３g のポリブタジエンジオール（平均分子量１２２０
g ／モル）を三つ首フラスコに入れ、窒素雰囲気で約１
００℃に加熱する。５１．４g のテトラメチルキシリレ
ン−ジイソシアネート（０．２１モル）および２００g
のソルベッソー（Ｓｏｌｖｅｓｓｏ(R) ）１００を、こ
の混合物に攪拌下にゆっくり滴加する（約３０分）。遊
離イソシアネートがもはや検出できなくなるまで１００
℃で継続する。冷却後に淡黄色のワックス状乳化剤が得
られる。
【００３０】分散物の製造： 実施例Ｄ１〜Ｄ６ ：いずれの場合にも、３７g の上記の
乳化剤各１種類をそれぞれ２００g の市販のアルキッド
樹脂（Ａｌｆｔａｌａｔ(R) ６５０、１００% ）に添加
し、この混合物を均一になるまで約３０分、７０℃で攪
拌する。１ｍｌのアンモニア水（濃度２５% ）を添加
し、次に７０℃に加熱された３４５g の脱イオン水を激
しい攪拌下に非常にゆっくり滴加する（約３時間）。少
なくとも９ケ月の貯蔵安定性のあるミルク様の擬似塑性
分散物が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 175/16 ＰＨＵ

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 オレフィン性二重結合を持ち、ポリエチ
    レングリコールを介して結合したエチレンオキシド単位
    を２０〜８０重量% の含有量で有しそして ａ）１種類以上の有機ポリイソシアネートを ｂ）イソシアネートに対して反応性である少なくとも１
    種類のポリブタジエン誘導体および ｃ）場合によっては、少なくとも他に1 つの水酸基また
    はカルボキシル基を持つ１種類以上のジオール、および ｄ）５００〜１０，０００g ／モルの分子量を有するポ
    リオキシアルキレングリコール成分と、出発成分ａ）〜
    ｄ）の全てに関して０．５：１〜１．２：１のＮＣＯ：
    ＯＨ当量比を維持しながら反応させることによって得る
    ことのできるポリウレタン。
  2. 【請求項２】 成分ａ）が脂肪族−、芳香族−および脂
    環式ジイソシアネートより成る群から選択される有機ジ
    イソシアネートまたは該有機ジイソシアネートの混合物
    である、請求項１に記載のポリウレタン。
  3. 【請求項３】 成分ｂ）がヒドロキシル基、カルボキシ
    ル基、アミノ基およびチオール基より成る群から選択さ
    れる末端基を持つポリブタジエン誘導体である請求項１
    に記載のポリウレタン。
  4. 【請求項４】 成分ｃ）がビスヒドロキシアルカンカル
    ボン酸である請求項１に記載のポリウレタン。
  5. 【請求項５】 成分ｄ）がポリエチレングリコールまた
    は５０重量% より多いオキシエチレン単位含有量のポリ
    （オキシエチレン）（オキシプロピレン）グリコールで
    ある請求項１に記載のポリウレタン。
  6. 【請求項６】 成分ｂ）がポリブタジエンジオールであ
    る請求項 1に記載のポリウレタン。
  7. 【請求項７】 請求項１に記載のポリウレタンより成る
    ことを特徴とする、水に単独では分散することができず
    且つ遊離基−および／または酸化機構によって硬化し得
    る合成樹脂のための合成樹脂水性分散物製造用反応性乳
    化剤。
  8. 【請求項８】 請求項１に記載のポリウレタンより成る
    ことを特徴とする、ポリブタジエンを基本構成成分とす
    る油の乳化剤。
  9. 【請求項９】 遊離基機構によって硬化することができ
    且つ不飽和基を含む合成樹脂の水分散性混合物におい
    て、該混合物が実質的に Ａ）５０〜９５重量% の、不飽和基を含む且つ５００〜
    １０，０００g ／モルの数平均分子量を有する少なくと
    も１種類の水中非分散性合成樹脂および Ｂ）５〜５０重量% の請求項１に記載の少なくとも１種
    類のポリウレタンより成ることを特徴とする、上記水分
    散性混合物。
  10. 【請求項１０】 混合物中のオキシエチレン単位の含有
    量が２０重量% までである、請求項９に記載の遊離基機
    構によって硬化し得る合成樹脂水分散性混合物。
  11. 【請求項１１】 遊離基−および／または酸化機構によ
    って硬化することができる結合剤および場合によって
    は、塗料工業において慣用される助剤および添加物を含
    有する水性塗料において、バインダーが実質的に請求項
    ９に記載の混合物より成ることを特徴とする、上記水性
    塗料。
JP7278969A 1994-10-27 1995-10-26 不飽和ポリウレタンを基本成分とする反応性乳化剤 Withdrawn JPH08208783A (ja)

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