JPH0655493B2 - 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 - Google Patents

易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法

Info

Publication number
JPH0655493B2
JPH0655493B2 JP63044107A JP4410788A JPH0655493B2 JP H0655493 B2 JPH0655493 B2 JP H0655493B2 JP 63044107 A JP63044107 A JP 63044107A JP 4410788 A JP4410788 A JP 4410788A JP H0655493 B2 JPH0655493 B2 JP H0655493B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyester film
film
polyol
acid
double bond
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
JP63044107A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH01218832A (ja
Inventor
賢司 鈴木
定美 三浦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Teijin Ltd
Original Assignee
Teijin Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Teijin Ltd filed Critical Teijin Ltd
Priority to JP63044107A priority Critical patent/JPH0655493B2/ja
Priority to EP89301947A priority patent/EP0331409B1/en
Priority to DE68914868T priority patent/DE68914868T2/de
Priority to US07/315,590 priority patent/US4980108A/en
Publication of JPH01218832A publication Critical patent/JPH01218832A/ja
Publication of JPH0655493B2 publication Critical patent/JPH0655493B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/0804—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups
    • C08G18/0819—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups
    • C08G18/0823—Manufacture of polymers containing ionic or ionogenic groups containing anionic or anionogenic groups containing carboxylate salt groups or groups forming them
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/68—Unsaturated polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C08G18/698—Mixtures with compounds of group C08G18/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/0427—Coating with only one layer of a composition containing a polymer binder
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/043—Improving the adhesiveness of the coatings per se, e.g. forming primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J7/00—Chemical treatment or coating of shaped articles made of macromolecular substances
    • C08J7/04—Coating
    • C08J7/056—Forming hydrophilic coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2367/00—Characterised by the use of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Derivatives of such polymers
    • C08J2367/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2475/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2475/04—Polyurethanes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Coating Of Shaped Articles Made Of Macromolecular Substances (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方
法に関し、更に詳しくは耐溶剤性，耐ブロッキング性等
を有しかつ易接着性殊にラジカル重合樹脂に対する接着
性にすぐれ、フイルム加工商品、殊にフロッピーディス
ク，磁気カード，メンブレン回路，粘着テープ，ラベ
ル，ドライフイルムレジスト，マスキングフイルム等の
基材として有用なポリエステルフイルム及びその製造方
法に関する。
〈従来技術〉 熱可塑性ポリエステル、例えばポリエチレンテレフタレ
ートもしくはその共重合体，ポリエチレンナフタレート
もしくはその共重合体，あるいはこれらと小割合の他樹
脂とのブレンド物等を溶融押出し、製膜することは公知
である。そして得られる二軸延伸熱固定したポリエステ
ルフイルムは耐熱性，ガス遮断性，電気的特性及び耐薬
品性が他の樹脂からなるフイルムに比べて優れているこ
とも知られている。もっとも、その表面は高度に結晶配
向されているので、表面の凝集性が高く、例えば塗料，
接着剤，インキ等の接着性に乏しい。
そこで、この接着性を改善する方法として物理的処理
（コロナ処理，紫外線処理，プラズマ処理），ＥＢ処理
あるいは火焔処理等或いは薬剤処理（アルカリ，アミン
水溶液，トリクロル酢酸やフェノール類等の薬剤による
処理）が知られている。しかしながら、これらの方法は
接着力の経時劣化や薬剤の揮散による作業環境の汚染等
の実用上不利な問題がある。
もう一つの手段として、通常のポリエステルフイルムの
製膜工程内或は製膜工程以外のプロセスでフイルム表面
に易接着性塗剤を塗布してプライマー層を設ける方法が
知られている。そして、ポリエステルフイルムの製膜工
程内で水系易接着性塗剤によるプライマー処理を行なえ
ば種々の利点が得られ、例えばクリーンな環境の中での
処理であってフイルム表面に塵埃が付着することもな
く、また水系溶媒のため爆発の恐れや環境の悪化もなく
フイルムの性能，経済面，安全上の点で有利であると云
われている。
このような点から、近年、水系易接着性塗剤を用いた易
接着性フイルムの提案が多くみられる。その１つにポリ
ウレタン系樹脂を用いるものがある。例えば、特開昭61
-145232号では分子内にブロックしたイソシアネート基
を有する親水性自己架橋型ポリウレタン組成物を含む水
性塗液を用いることが提案され、また特開昭62-59635号
では水を媒体としたアニオン性基を有するポリウレタン
樹脂を塗布することが提案されている。しかし、これら
をプライマーとして用いたフイルムにＵＶインキや、電
子線または紫外線で硬化する磁気塗料もしくはハードコ
ート剤を適用しても十分な接着力が得られず、より一層
の改良が必要である。また非架橋型のものは耐溶剤性が
不十分である。
〈発明の目的〉 本発明の目的は、かかる点を改良し、耐溶剤性，耐ブロ
ッキング性等を有しかつ易接着性殊にラジカル重合樹脂
に対する接着性にすぐれたポリエステルフイルムを提供
することにある。
本発明の他の目的は、かかる易接着性ポリエステルフイ
ルムを製造する好ましい方法を提供することにある。
〈発明の構成・効果〉 本発明の目的は、本発明によれば、 ポリエステルフイルムの少なくとも片面に、不飽和二重
結合を有する熱硬化ポリウレタン薄膜を設けてなる易接
着性ポリエステルフイルム、並びに結晶配向が完了する
前のポリエステルフイルムの少なくとも片面に、分子内
に不飽和二重結合を有しかつブロック化されたインシア
ネート基を有し、水溶性または水分散性の、熱硬化性ポ
リウレタンプレポリマーを主成分とする組成物に塗布
し、次いで乾燥，延伸，熱処理を施してフイルムの結晶
配向を完了させるとともに塗布層を熱硬化させることを
特徴とする易接着性ポリエステルフイルムの製造方法 によって達成される。
本発明においてポリエステルフイルムを構成するポリエ
ステルとは、芳香族二塩基酸またはそのエステル形成性
誘導体とジオールまたはそのエステル形成性誘導体とか
ら合成される線状飽和ポリエステルである。かかるポリ
エステルの具体例として、ポリエチレンテレフタレー
ト，ポリエチレンイソフタレート，ポリブチレンテレフ
タレート，ポリ（1,4−シクロヘキシレンジメチレンテ
レフタレート），ポリエチレン−2,6−ナフタレンジカ
ルボキシレート等が例示でき、これらの共重合体または
これらと小割合の他樹脂とのブレンド物なども含まれ
る。
かかる線状飽和ポリエステル樹脂を溶融押出し、常法で
フイルム状となし、配向結晶化及び熱処理結晶化せしめ
たものが本発明のポリエステルフイルムである。このポ
リエステルフイルムとしては、結晶融解熱として差動走
査型熱量計によって窒素気流中［10℃／分の昇温速度に
おいて］で測定した値が通常４cal／ｇ以上を呈する程
度に結晶配向したものが好ましい。
本発明において、結晶配向が完了する前のポリエステル
フイルムとは、該ポリマーを熱溶融してそのままフイル
ム状となした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方向
または横方向の何れか一方に配向せしめた一軸延伸フイ
ルム；さらには縦方向及び横方向の二方向に低倍率延伸
配向せしめたもの（最終的に縦方向または横方向に再延
伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フイ
ルム）等を含むものである。
本発明においてポリエステルフイルムの少なくとも片面
に設けたプライマー層は不飽和二重結合を有する熱硬化
ポリウレタン薄膜からなり、該薄膜は熱硬化性でかつ不
飽和二重結合を有するポリウレタンプレポリマーを含有
する組成物をフイルム上に塗布し、塗布層を熱硬化させ
ることで形成される。塗布はポリエステルフイルムの製
造工程内で行うのが好ましく、この場合塗布液は水溶液
或は水分散液であることが好ましい。
プライマー層中の不飽和二重結合はポリウレタンを構成
するポリオール成分の１部または全部に不飽和二重結合
を有するポリオールを用いることで導入するのが好まし
い。不飽和二重結合を有するポリオールの割合は、全ポ
リオールに対し、10重量％以上であることが好ましい。
不飽和二重結合を有するポリオールとしては、例えばマ
レイン酸，フマル酸，これらの酸無水物等の如き不飽和
多価カルボン酸（及びその酸無水物）類、或は該不飽和
多価カルボン酸類とアジピン酸，セバチン酸，テレフタ
ル酸，イソフタル酸等の如き飽和多価カルボン酸（及び
その酸無水物）類との混合物と、エチレングリコール，
ジエチレングリコール，プロピレングリコール，ブチレ
ングリコール，ネオペンチルグリコール，ヘキサメチレ
ングリコール，トリメチロールプロパン等の如き飽和多
価アルコール類、ブテンジオールの如き不飽和多価アル
コール類或はこれらの混合物とを重縮合させて得られる
不飽和ポリエステルポリオール類；上記飽和多価カルボ
ン酸類と、上記不飽和多価アルコール類或は該不飽和多
価アルコール類と上記飽和多価アルコール類との混合物
とを重縮合させて得られる不飽和ポリエステルポリオー
ル類；1,2−ポリブタジエンポリオール，1,4−ポリブタ
ジエンポリオール等の如きポリブタジエンポリオール
類；各種アクリル酸系モノマーとヒドロキシエチルアク
リレート，ヒドロキシメタクリレート等の如きヒドロキ
シル基を有するアクリル酸系モノマーとを共重合させて
得られるヒドロキシル基を側鎖に有するアクリルポリオ
ール類等を好ましく挙げることができる。これらのうち
特に不飽和ポリエステルポリオール類，ポリブタジエン
ポリオール類が好ましい。
不飽和二重結合を有するポリオールは、単独でもよく、
ポリウレタンの製造に通常用いられる活性水素を２個以
上有する化合物と併用しても良い。該化合物としては飽
和ポリエステルポリオール類，ポリエーテルポリオール
類（例えばポリエチレングリコール，ポリテトラメチレ
ングリコール等），アミノアルコール類（例えばエタノ
ールアミン，ジエタノールアミン，トリエタノールアミ
ン等）等を例示することができる。
一方、かかるポリオールと反応させる有機ポリイソシア
ネートとしては、例えばジフェニルメタンジイソシアネ
ート，トルエンジイソシアネート等の如き芳香族ポリイ
ソシアネート類；ヘキサメチレンジイソシアネートの如
き脂肪族ポリイソシアネート類；イソホロンジイソシア
ネートの如き脂環族ポリイソシアネート類；キシリレン
ジイソシアネートの如き芳香族・脂肪族ポリイソシアネ
ート類；更にこれらイソシアネート類とトリメチロール
プロパンの如き低分子量ポリオールとを予め反応させて
得られるポリイソシアネート類等を挙げることができ
る。
熱硬化性でかつ不飽和二重結合を有するポリウレタンプ
レポリマーは、上述したポリオール、或は該ポリオール
及び活性水素を２個以上有する化合物を上述した有機ポ
リイソシアネートと反応させることで得られるが、該反
応は無溶剤下で行ってもよく、有機溶剤下で行ってもよ
い。この有機溶剤としては、イソシアネートと不活性で
ありかつ沸点が100℃以下或は100℃以下で水と共沸する
親水性の溶剤が好ましく、例えばアセトン，テトラヒド
ロフラン，メチルエチルケトン，ジオキサン，酢酸エチ
ル等を挙げることができる。上記反応は通常のウレタン
化触媒例えば有機酸，無機酸，アミン化合物，金属系触
媒等の存在下、常温〜100℃の温度で行うのが好まし
い。
ポリウレタンプレポリマーに熱硬化性を付与するには、
イソシアネート基のモル数をヒドロキシル基と活性水素
の和（モル数）に対し過剰とし、好ましくは1.1〜2.0モ
ル倍とし、生成プレポリマー中に未反応のイソシアネー
ト基が２個以上存在するようにする必要がある。このイ
ソシアネート基はブロック化することが好ましく、特に
水系塗液を調製するときにはこのブロック化は必須であ
る。このブロック化はイソシアネートのブロック化とし
て良く知られているものであり、加熱によって遊離イソ
シアネート基を再生できるものである。
ブロック化剤としては、例えば重亜硫酸ソーダの如き重
亜硫酸塩類；イソプロピルアルコール，第３ブチルアル
コール等の如きアルコール類；ブタンオキシム，メチル
エチルケトンオキシム，シクロヘキサノンオキシム等の
如きオキシム類；アセチルアセトンの如き活性メチレン
化合物；フェノール，アルキルフェノール等の如きフェ
ノール類；イミダゾールの如きイソダゾール類；その他
ラクタム，イミン化合物，アミド化合物，イミド化合物
等を挙げることができる。
これらブロック化剤とポリウレタンプレポリマー中のイ
ソシアネート基との反応は、常温〜100℃の温度で行う
ことができ、必要であれば前記ウレタン化触媒を用いる
ことができる。
一方、ポリウレタンプレポリマーには安定な水分散性ま
たは水溶性を付与するには、分子内に親水性基を導入す
るとよい。この親水性基としては、−ＳＯ３Ｍ（ここ
で、Ｍはアルカリ金属，アルカリ土類金属である），−
ＯＨ，−ＣＯＯＲ（ここで、Ｒはアンモニア，第３級ア
ミンの残基である）等を好ましく例示できる。これらの
うち特にアンモニアまたは第３級アミンで中和されたカ
ルボキシル基が好ましい。
アンモニアまたは第３級アミンで中和されたカルボキシ
ル基をポリウレタンプレポリマー中に導入するには、例
えばポリウレタンプレポリマー合成時、反応原料の１つ
としてカルボキシル基含有ポリヒドロキシ化合物を用い
るか、未反応イソシアネート基を有するポリウレタンプ
レポリマーの該イソシアネート基に水酸基含有カルボン
酸やアミノ基含有カルボン酸を反応させ、次いで反応生
成物を高速撹拌下でアンモニア水又は第３級アミン水溶
液中に添加し、中和する等によって行うことができる。
導入するカルボン酸基又はその塩基の量は0.1〜15重量
％が好ましい。水酸基含有カルボン酸としては、例えば
ジメチロールプロピオン酸，ジメチロール酪酸，ジメチ
ロール吉草酸，トリメリット酸ビス（エチレングリコー
ル）エステル，３−ヒドロキシプロピオン酸，γ−ヒド
ロキシ酪酸，ｐ−（２−ヒドロキシエチル）安息香酸，
リンゴ酸等を挙げることができる。アミノ基含有カルボ
ン酸としては、例えばグリシン，アラニン，β−アミノ
プロピオン酸，γ−アミノ酪酸，ｐ−アミノ安息香酸等
を挙げることができる。カルボキシル基を中和する塩基
としては、アンモニア；トリメチルアミン，トリエチル
アミン，トリイソプロピルアミン，トリブチルアミン，
トリエタノールアミン，メチルジエタノールアミン，ジ
メチルエタノールアミン，ジエチルエタノールアミン等
の如き第３級アミンを例示することが出来る。
かかるポリウレタンプレポリマーのより一層の理解のた
めに、その製造法の１例を以下に示す。
ポリブタジエンポリオール（分子量2000）70重量部及び
ポリエチレングリコール（分子量2000）30重量部の混合
物にヘキサメチレンジイソシアネート16.8重量部を加
え、100℃以下の温度に保ちながら反応させて遊離イソ
シアネート基を有するポリウレタンプレポリマーを得
る。このプレポリマーに次に、メチルエチルケトン50重
量部を添加し、更にジメチロールプロピオン酸3.3重量
部を添加、反応させて上記遊離イソシアネート基の約半
分をブロック化したポリウレタンプレポリマーを得る。
このプレポリマーに更に、ブタノンオキシム4.4重量部
を添加して反応させ、遊離イソシアネート基が完全に消
失してからトリエチルアミン2.5重量部を添加して中和
する。得られる反応生成物を水で稀釈して、水性プライ
マー塗布液とする。
水性プライマー塗布液はポリウレタンプレポリマーを溶
解ないし均一分散させたものであるが、更にアニオン型
界面活性剤，ノニオン型界面活性剤等の界面活性剤を必
要量添加して用いることができる。かかる界面活性剤と
しては水性塗布液の表面張力を40dyne/cm以下に降下で
き、ポリエステルフイルムへの濡れを促進するものが好
ましく、例えばポリオキシエチレンアルキルフェニルエ
ーテル，ポリオキシエチレン−脂肪酸エステル，ソルビ
タン脂肪酸エステル，グリセリン脂肪酸エステル，脂肪
酸金属石鹸，アルキル硫酸塩，アルキルスルホン酸塩，
アルキルスルホコハク酸塩等を挙げることができる。更
に本発明の効果を消失させない範囲において、例えば界
面活性剤，帯電防止剤，紫外線吸収剤，顔料，有機フィ
ラー，無機フィラー，潤滑剤，ブロッキング防止剤等の
他の添加剤を混合する事が出来る。
ポリエステルフイルムへのプライマー塗布液特に水性プ
ライマー液の塗布は、通常の塗布工程すなわち二軸延伸
熱固定したポリエステルフイルムに、該フイルムの製造
工程と切離して塗布する工程で行なってもよい。しか
し、この工程では芥，塵埃などを巻込み易く、フロッピ
ーディスク等の高度化商品用のものにはクリーンな雰囲
気での塗工が望ましい。かかる観点よりポリエステルフ
イルム製造工程中での水性プライマー塗布液の塗工が好
ましい。特にこの工程中で結晶配向が完了する前のポリ
エステルフイルムの片面又は両面に水性プライマー塗布
液を塗布することが好ましい。その際、プライマー塗布
液の固型分濃度は、通常30重量％以下であり、10重量％
以下が更に好ましい。塗布量は走行しているフイルム１
m2当り0.5〜20ｇ、さらに１〜10ｇが好ましい。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。
例えばロールコート法，グラビアコート法，ロールブラ
ッシュ法，スプレーコート法，エアーナイフコート法，
含浸法及びカーテンコート法などを単独又は組み合わせ
て適用するとよい。
水性プライマー塗布液を塗布した、結晶配向が完了する
前のポリエステルフイルムは、乾燥され、延伸，熱固定
等の工程に導かれる。例えば水性プライマー塗布液を塗
布した縦１軸延伸ポリエステルフイルムは、ステンター
に導かれて横延伸及び熱固定される。この間塗布液は乾
燥し、フイルム上に薄膜を形成する。乾燥は延伸前或い
は延伸時に行なうと良い。
ポリエステルフイルムの配向結晶化条件、例えば延伸、
熱固定等の条件は、従来から当業界に蓄積された条件で
行なうことができる。
このようにして得られたプライマー層を有するポリエス
テルフイルムは、セロファン用インキ，ＵＶインキ，Ｕ
Ｖ塗料，磁気塗料，ゼラチン組成物，電子写真用トナー
組成物，ケミカルマット塗料等のきわめて広汎な塗料に
対して高い密着性を示し、特に紫外線又は電子線等で硬
化するラジカル重合型塗料，インキに対し有用である。
〈実施例〉 以下、実施例を挙げて本発明を更に説明する。なお、例
中の「部」は「重量部」を意味する。
またフイルムの各特性は次の方法で測定した。
１．接着性 ポリエステルフイルム或いはウレタンプレポリマーを主
成分とする組成物を塗布し加熱硬化処理するとによって
得られたプライマー処理ポリエステルフイルムに、諸星
インキ（株）製 紫外線硬化型インキ（ＵＶＳ−ＰＣＤ
−紅Ｔ）を厚さ４μに印刷し、日本電池（株）製 ＵＶ
照射装置（ＡＳＥ−20型）を用いて、強度80［Ｗ／cm］
および速度３［ｍ／min］で硬化させた。
次いでスコッチテープNo.600（３Ｍ社製，巾19.4［mm］
を気泡のはいらない様に粘着し、この上をＪＩＳ−Ｃ27
01(1975)記載の手動式荷重ロールでならし密着させ、テ
ープ巾に切り出した。さらにこの試料の粘着させてない
両端部を両手に持ち、急速剥離後の紫外線硬化インキの
剥離状況を観察した。
紫外線硬化インキがほとんど粘着テープに移行したも
の：× 紫外線硬化インキの半分がポリエステルフイルム上に残
ったもの：△ 紫外線硬化インキの全部がポリエステルフイルム上に残
ったもの：○ ２．耐溶剤性 ポリエステルフイルム或はプライマー処理ポリエステル
フイルムの表面にテトラヒドロフランをスポイトで５滴
（約0.1cc）滴下し、その上にガーゼをおき、更に200ｇ
の分銅をのせ、ガーゼを約1000mm／分の速度で動かし
た。室温乾燥後、テトラヒドロフランで処理しないもの
と処理したものを、400倍の干渉顕微鏡写真で比較し、
プライマーの表面変化状況を次の如く判定した。
プライマーがほとんどなくなったもの：× プライマーの変化がほとんどないもの：○ その中間で表面形態が微小変化したもの：○〜△ 表面形態がかなり変化したもの：×〜△ 表面形態の変化が中間のもの：△ ３．ブロッキング性（粘着性） プライマー処理ポリエステルフイルムの塗布面同志を重
ねて50kg/cm2の荷重をかけた状態で、50℃の雰囲気中で
24時間放置した後の剥離強度を測定した。
10［ｇ／10cm巾］未満のもの：○ 10［ｇ／10cm巾］以上のもの：× 実施例１〜３及び比較例１〜２ 25℃のＯ−クロロフェノール中で測定した固有粘度0.65
のポリエチレンテレフタレート（滑剤含有）を20℃に維
持した回転冷却ドラム上に溶融押出して厚み950μｍの
未延伸フイルムを得、次に機械軸方向に3.5倍延伸した
後、表−１に示す組成比からなるウレタンプレポリマー
を含有する水性塗布液をキスコート法にて一軸延伸フイ
ルムの両面に塗布した。このときの平均塗布量は固型分
換算で100mg/m2であった。引続き105℃で横方向に3.9倍
延伸し、更に220℃で熱処理し、厚み75μｍの両面プラ
イマー被覆ポリエステルフイルムを得た。
このフイルム特性を後掲表−２に示す。
比較例３ 比較のためにプライマー処理しない厚み75μｍのポリエ
チレンテレフタレートフイルムを用いて、各種の評価を
行った。その結果を後掲表−２に示す。
フロントページの続き (51)Int.Cl.5 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 9:00 4Ｆ

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ポリエステルフイルムの少なくとも片面
    に、不飽和二重結合を有する熱硬化ポリウレタン薄膜を
    設けてなる易接着性ポリエステルフイルム。
  2. 【請求項２】熱硬化ポリウレタンを構成するポリオール
    成分の少なくとも10重量％（全ポリオール成分に対し）
    が不飽和二重結合を有するポリオールである特許請求の
    範囲第１項記載の易接着性ポリエステルフイルム。
  3. 【請求項３】不飽和二重結合を有するポリオールが不飽
    和ポリエステルポリオール及び（又は）ポリブタジエン
    ポリオールである特許請求の範囲第２項記載の易接着性
    ポリエステルフイルム。
  4. 【請求項４】結晶配向が完了する前のポリエステルフイ
    ルムの少なくとも片面に、分子内に不飽和二重結合を有
    しかつブロック化されたイソシアネート基を有し、水溶
    性または水分散性の、熱硬化性ポリウレタンプレポリマ
    ーを主成分とする組成物を塗布し、次いで乾燥，延伸，
    熱処理を施してフイルムの結晶配向を完了させるととも
    に塗布層を熱硬化させることを特徴とする易接着性ポリ
    エステルフイルムの製造方法。
JP63044107A 1988-02-29 1988-02-29 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法 Expired - Lifetime JPH0655493B2 (ja)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63044107A JPH0655493B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
EP89301947A EP0331409B1 (en) 1988-02-29 1989-02-27 Process for producing polyester film having thin cured coating of polyurethane, and use of the polyester film
DE68914868T DE68914868T2 (de) 1988-02-29 1989-02-27 Verfahren zur Herstellung einer Polyesterfolie mit einer dünnen gehärteten Polyurethanbeschichtung und Verwendung der Polyesterfolie.
US07/315,590 US4980108A (en) 1988-02-29 1989-02-27 Process for forming a polyurethane coated biaxially oriented polyester film

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP63044107A JPH0655493B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH01218832A JPH01218832A (ja) 1989-09-01
JPH0655493B2 true JPH0655493B2 (ja) 1994-07-27

Family

ID=12682387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP63044107A Expired - Lifetime JPH0655493B2 (ja) 1988-02-29 1988-02-29 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法

Country Status (4)

Country Link
US (1) US4980108A (ja)
EP (1) EP0331409B1 (ja)
JP (1) JPH0655493B2 (ja)
DE (1) DE68914868T2 (ja)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB8919918D0 (en) * 1989-09-04 1989-10-18 Ici Plc Polymeric film
JP2921044B2 (ja) * 1990-06-14 1999-07-19 三菱化学ポリエステルフィルム株式会社 導電性フィルム
US5601682A (en) * 1992-07-28 1997-02-11 Moore Business Forms, Inc. Method of making reflective decals
US5328805A (en) * 1992-08-28 1994-07-12 W. R. Grace & Co.-Conn. Aqueous developable photosensitive polyurethane-(meth)acrylate
DE4319519A1 (de) * 1993-06-14 1994-12-15 Ymos Ag Ind Produkte Verfahren zum Herstellen von lackierten Teilen
US5363448A (en) * 1993-06-30 1994-11-08 United Technologies Automotive, Inc. Pseudorandom number generation and cryptographic authentication
US5377270A (en) * 1993-06-30 1994-12-27 United Technologies Automotive, Inc. Cryptographic authentication of transmitted messages using pseudorandom numbers
US5480603A (en) * 1994-05-19 1996-01-02 The Dow Chemical Company Method for preparing preforms for molding processes
DE4438430A1 (de) * 1994-10-27 1996-05-02 Hoechst Ag Reaktive Emulgatoren auf Basis ungesättigter Polyurethane
DE19514583A1 (de) * 1995-04-20 1997-02-13 Basf Ag Mit Polyurethan beschichtete Verpackungsfolien
KR0181996B1 (ko) * 1995-09-06 1999-05-15 이웅열 부분에스테르화 트리멜리트산염을 함유하는 폴리에스테르 필름의 제조방법
US5910370A (en) * 1995-11-21 1999-06-08 Ici Americas Inc Polymeric film
GB9523764D0 (en) * 1995-11-21 1996-01-24 Ici Plc Polymeric film
EP0790276A3 (de) * 1996-02-14 1998-05-13 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von flächigen Polyurethan-Formteilen
US5672653A (en) * 1996-05-13 1997-09-30 Elf Atochem North America, Inc. Anionic waterborne polyurethane dispersions
FR2776662B1 (fr) * 1998-03-25 2000-05-05 Atochem Elf Sa Dispersions aqueuses de polyurethane et leur procede de preparation
DE19933012A1 (de) * 1999-07-14 2001-01-18 Basf Ag Härtbares Polyurethanpolymerisat
DE19948004B4 (de) 1999-10-06 2006-05-11 Basf Coatings Ag Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
DE19953203A1 (de) 1999-11-05 2007-12-06 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen unter Verwendung selbstvernetzender Pfropfmischpolymerisate von Polyurethanen sowie neue selbstvernetzende Polyurethane und ihre Propfmischpolymerisate
DE19953446A1 (de) 1999-11-06 2001-05-17 Basf Coatings Ag Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
DE19953445A1 (de) * 1999-11-06 2001-05-17 Basf Coatings Ag Selbstvernetzende Polyurethane und Pfropfmischpolymerisate auf Polyurethanbasis sowie ihre Verwendung zur Herstellung von Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
US6436540B1 (en) 2000-02-18 2002-08-20 Omnova Solutions Inc. Co-mingled polyurethane-polyvinyl ester polymer compositions and laminates
US7727634B2 (en) * 2002-04-30 2010-06-01 Solutia, Inc. Decorative glass laminate containing an ultraviolet printed image thereon and a method for preparing said decorative glass laminate
US20040090747A1 (en) * 2002-10-25 2004-05-13 Po-Hung Wang Adjustable frame structure for carrying a circuit board
US20040170841A1 (en) * 2003-02-28 2004-09-02 Canon Kasei Kabushiki Kaisha Process for producing cleaning blade, and electrophotographic apparatus
DE10356034A1 (de) * 2003-12-01 2005-06-30 Basf Coatings Ag Thermisch gehärtete, transparente Decklackierung, Verfahren zur Herstellung und ihre Verwendung
US20060134408A1 (en) * 2004-12-20 2006-06-22 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for producing sandwich structure and adhesive film therefor
KR20080026105A (ko) * 2005-05-16 2008-03-24 쇼와 덴코 가부시키가이샤 카르복실기 함유 폴리우레탄, 열경화성 수지 조성물 및그의 용도
CA2668397A1 (en) * 2006-11-01 2008-05-15 Dow Global Technologies Inc. Articles comprising nonpolar polyolefin and polyurethane, and methods for their preparation and use
EP2083027B8 (en) * 2008-01-24 2012-05-16 JSR Corporation Mechanical polishing pad and chemical mechanical polishing method
JP5334431B2 (ja) * 2008-03-17 2013-11-06 三菱樹脂株式会社 易接着性ポリエステルフィルム
JP5739783B2 (ja) * 2011-06-30 2015-06-24 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
RU2014131767A (ru) 2012-02-03 2016-03-27 3М Инновейтив Пропертиз Компани Грунтовочные составы для оптических пленок
JP5753116B2 (ja) * 2012-03-26 2015-07-22 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
WO2014097715A1 (ja) * 2012-12-20 2014-06-26 三菱樹脂株式会社 塗布フィルム
JP6154649B2 (ja) * 2013-04-08 2017-06-28 三菱ケミカル株式会社 感光性樹脂構成体
JP5830207B2 (ja) * 2013-07-28 2015-12-09 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN105324422A (zh) * 2013-07-28 2016-02-10 三菱树脂株式会社 涂布膜
JP2015024596A (ja) * 2013-07-28 2015-02-05 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
JP5830208B2 (ja) * 2013-07-28 2015-12-09 三菱樹脂株式会社 積層ポリエステルフィルム
US11851814B2 (en) * 2021-07-30 2023-12-26 Sun Chemical Corporation Textile inks
JP2024009589A (ja) * 2022-07-11 2024-01-23 東洋紡株式会社 積層ポリエステルフィルム
CN115873208A (zh) * 2022-12-01 2023-03-31 青岛科技大学 一种低模量高回弹性能的水性聚氨酯及其制备方法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US930401A (en) * 1908-11-02 1909-08-10 Robert C Monteagle Feed-water filter.
US1001929A (en) * 1910-05-19 1911-08-29 Francis E Collins Oil-filter.
US2064511A (en) * 1934-09-26 1936-12-15 Donald H Wells Apparatus for filtering solids from liquids
DE724242C (de) * 1939-12-29 1942-08-21 Schoenebecker Brunnenfilter G Brunnenfilter-Aufsatzrohr aus Holz oder aehnlichen Werkstoffen
US2539450A (en) * 1946-11-21 1951-01-30 American Can Co Method of producing fiber tubing
BE547695A (ja) * 1955-05-24
US3061107A (en) * 1959-03-16 1962-10-30 Lucian W Taylor Filter cartridge and method of making the same
US3241680A (en) * 1962-09-12 1966-03-22 Wix Corp Filter
US3397793A (en) * 1965-04-15 1968-08-20 Allied Filter Engineering Inc Pleated filter
US3442392A (en) * 1966-10-07 1969-05-06 Francis D Skelley Filter cartridge and method of making same
US3578175A (en) * 1969-04-23 1971-05-11 Universal Water Corp Helically wound semipermeable membrane
US3904798A (en) * 1972-03-24 1975-09-09 Celanese Corp Varying density cartridge filters
US4065341A (en) * 1972-11-21 1977-12-27 Robert Bosch Gmbh Method of making a liquid filter
US4203889A (en) * 1973-06-20 1980-05-20 American Cyanamid Company Polyurethane compositions stabilized with ketoximes
GB1543404A (en) * 1975-04-04 1979-04-04 Millipore Corp Tubular filtration element and method of making it
JPS532390A (en) * 1976-06-29 1978-01-11 Yuasa Battery Co Ltd Separation apparatus
JPS5539279A (en) * 1978-09-14 1980-03-19 Yuasa Battery Co Ltd Filter element
JPS576767A (en) * 1980-06-16 1982-01-13 Teijin Ltd Easily adhesive polyester film
DE3134721A1 (de) * 1981-09-02 1983-03-10 Basf Farben + Fasern Ag, 2000 Hamburg Waessrige dispersionen auf der basis eines polyurethankunstharzes
US4402830A (en) * 1982-01-13 1983-09-06 Pall Corporation Corrugated filter element with external spiral tape support
US4594202A (en) * 1984-01-06 1986-06-10 Pall Corporation Method of making cylindrical fibrous filter structures
US4726901A (en) * 1984-01-06 1988-02-23 Pall Corporation Cylindrical fibrous structures with graded pore size
EP0201715B1 (en) * 1985-04-09 1991-12-18 Teijin Limited Surface-treated polyester film
DE3515062A1 (de) * 1985-04-26 1986-10-30 Philipp von 4800 Bielefeld Wallenberg Farbfilter fuer scheinwerfer
US4692196A (en) * 1985-12-23 1987-09-08 Caterpillar Inc. Apparatus and method for wrapping an external tape support about a filter element assembly
JPS62173252A (ja) * 1986-01-27 1987-07-30 帝人株式会社 高透明易接着フイルム及びその製造方法
JPH0637571B2 (ja) * 1986-05-08 1994-05-18 ダイアホイルヘキスト株式会社 表面硬化ポリエステルフイルム

Also Published As

Publication number Publication date
EP0331409B1 (en) 1994-04-27
JPH01218832A (ja) 1989-09-01
EP0331409A3 (en) 1990-08-22
DE68914868D1 (de) 1994-06-01
EP0331409A2 (en) 1989-09-06
DE68914868T2 (de) 1994-08-11
US4980108A (en) 1990-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0655493B2 (ja) 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
EP0201715B1 (en) Surface-treated polyester film
JP7405103B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
TWI537296B (zh) 水性分散液作為底漆之用途
JPS6014777B2 (ja) ポリフッ化ビニリデン表面の処理方法
JP7831501B2 (ja) 積層ポリエステルフィルム
KR20220094204A (ko) 적층 폴리에스테르 필름
JPH0680121B2 (ja) プライマ−コ−ト剤
JPH10286921A (ja) 離型フィルム
US6139967A (en) Clinging sheet
JPH1029288A (ja) 離型フィルム
CA2329836A1 (en) Reactive hot-melt adhesive and its applications
JPH0822900B2 (ja) 水性ポリエステルウレタン樹脂組成物
JPH1161083A (ja) ２液硬化型ラミネート用接着剤、及びそれを用いたラミネートフィルムの製造方法
JPH10156993A (ja) フッ素フィルム複合材及びその製造方法、並びにマーキングフィルム
CN103347918A (zh) 水性分散体作为底漆的用途
JP3663241B2 (ja) 水性印刷インキ組成物
JPH0232294B2 (ja)
JPH1120107A (ja) シリコーン易接着性フィルム及びその製造方法
JPS62204940A (ja) 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
JPH07108661A (ja) 易接着性ポリエステルフイルム及びその製造方法
EP0452113B1 (en) Readily adhesive polyester film and process for preparation thereof
JPS6050149B2 (ja) 接着性の改良されたポリエステルフイルム
WO2022220043A1 (ja) 帯電防止ポリエステルフィルム
JP3200929B2 (ja) ポリエステル系積層フィルム

Legal Events

Date Code Title Description
EXPY Cancellation because of completion of term
FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080727

Year of fee payment: 14