JPH08208864A - 発泡性シリコーン組成物 - Google Patents
発泡性シリコーン組成物Info
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- JPH08208864A JPH08208864A JP4239695A JP4239695A JPH08208864A JP H08208864 A JPH08208864 A JP H08208864A JP 4239695 A JP4239695 A JP 4239695A JP 4239695 A JP4239695 A JP 4239695A JP H08208864 A JPH08208864 A JP H08208864A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 (A) 分子鎖両末端がビニル基で封鎖され、２
５℃での粘度が２５〜１，０００，０００cSt であるオ
ルガノポリシロキサン、(B) 下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン、(C) 下記構造式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ〔ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ〕38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン、
(D) 水、アルコール又はこれらの混合物、及び(E) 白金
族金属化合物を含有する発泡性シリコーン組成物。 【効果】 本発明によると、密度が０．１５ｇ／ｃｍ3
以下で、しかも均一なセルを有するシリコーンゴムスポ
ンジを得ることができる。
５℃での粘度が２５〜１，０００，０００cSt であるオ
ルガノポリシロキサン、(B) 下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン、(C) 下記構造式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ〔ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ〕38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサン、
(D) 水、アルコール又はこれらの混合物、及び(E) 白金
族金属化合物を含有する発泡性シリコーン組成物。 【効果】 本発明によると、密度が０．１５ｇ／ｃｍ3
以下で、しかも均一なセルを有するシリコーンゴムスポ
ンジを得ることができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、発泡性シリコーン組成
物に関し、さらに詳しくは、低密度で均一なセルを有す
るシリコーンゴムスポンジを得ることができる発泡性シ
リコーン組成物に関する。
物に関し、さらに詳しくは、低密度で均一なセルを有す
るシリコーンゴムスポンジを得ることができる発泡性シ
リコーン組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】弾性を有するシリコーンゴムスポンジ
は、周知であり、例えば、特公昭５２−４２８２６号公
報、特公昭５３−４８２２５号公報、特公平５−５３８
２３号公報等に開示されている。これらのシリコーンゴ
ムスポンジは、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性等
に優れるというシリコーンゴム特有の物理特性を有して
いる。しかし、シリコーンゴムスポンジは、このような
優れた物理特性を有しているにもかかわらず、他の多く
の有機樹脂系スポンジと比べ、高価であるという経済的
理由から、限られた用途でしか利用されることがなかっ
た。この欠点を克服するために、シリコーンゴムスポン
ジの製造業者らは、シリコーンスポンジの密度を低下さ
せる方法を検討してきた。このような方法として、フッ
素化表面活性剤を添加する方法が知られている（特公昭
５３−３０７３８号公報参照）。しかし、この方法で
は、十分に密度を低下させるには、多くのフッ素化表面
活性剤を添加しなければならないため、硬化後の組成物
の物性に影響を与え、またフッ素化表面活性剤が高価で
あることから、目的とする価格の問題を克服することが
できないという欠点がある。
は、周知であり、例えば、特公昭５２−４２８２６号公
報、特公昭５３−４８２２５号公報、特公平５−５３８
２３号公報等に開示されている。これらのシリコーンゴ
ムスポンジは、耐熱性、耐寒性、電気絶縁性、難燃性等
に優れるというシリコーンゴム特有の物理特性を有して
いる。しかし、シリコーンゴムスポンジは、このような
優れた物理特性を有しているにもかかわらず、他の多く
の有機樹脂系スポンジと比べ、高価であるという経済的
理由から、限られた用途でしか利用されることがなかっ
た。この欠点を克服するために、シリコーンゴムスポン
ジの製造業者らは、シリコーンスポンジの密度を低下さ
せる方法を検討してきた。このような方法として、フッ
素化表面活性剤を添加する方法が知られている（特公昭
５３−３０７３８号公報参照）。しかし、この方法で
は、十分に密度を低下させるには、多くのフッ素化表面
活性剤を添加しなければならないため、硬化後の組成物
の物性に影響を与え、またフッ素化表面活性剤が高価で
あることから、目的とする価格の問題を克服することが
できないという欠点がある。
【０００３】また、触媒として白金ビニルシロキサン錯
体と白金トリアリールホスフィンとの混合物を使用し、
シリコーンスポンジの密度を低下させる方法（特開平２
−８８６５０号公報参照）や、ケトオキシム化合物を添
加する方法（特開平１−３１５４３５号公報参照）が知
られている。しかし、これらの方法では十分に密度が低
いシリコーンスポンジは得られず、特に、０．１５ｇ／
ｃｍ3 以下の低密度で発泡硬化するシリコーン組成物は
得られていない。
体と白金トリアリールホスフィンとの混合物を使用し、
シリコーンスポンジの密度を低下させる方法（特開平２
−８８６５０号公報参照）や、ケトオキシム化合物を添
加する方法（特開平１−３１５４３５号公報参照）が知
られている。しかし、これらの方法では十分に密度が低
いシリコーンスポンジは得られず、特に、０．１５ｇ／
ｃｍ3 以下の低密度で発泡硬化するシリコーン組成物は
得られていない。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、密度
が０．１５ｇ／ｃｍ3 以下で、しかも均一なセルを有す
るシリコーンゴムスポンジを得ることができる発泡性シ
リコーン組成物を提供することにある。
が０．１５ｇ／ｃｍ3 以下で、しかも均一なセルを有す
るシリコーンゴムスポンジを得ることができる発泡性シ
リコーン組成物を提供することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、(A) 分子鎖両
末端がビニル基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜
１，０００，０００cSt であるオルガノポリシロキサ
ン、(B) 下記一般式(1) ： ＨＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）L Ｈ (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｌは１〜５の
整数である〕で示される化合物、及び下記一般式(2) ： Ｒ3 3 ＳｉＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）M 〔Ｒ1 Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ〕N ＳｉＲ3 3 (2) 〔式中、Ｒ3 は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、Ｍは１〜４の整数、Ｎは１〜４の整数、かつＭ＋Ｎ
＝２〜５であり、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同義である〕で
示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
のシラノール基含有有機ケイ素化合物、(C) 下記一般式
(3) ： Ｒ4 c （Ｈ）d ＳｉＯ (4-c-d)/2 (3) 〔式中、Ｒ4 は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は
置換の一価炭化水素基であり、ｃは０〜３の整数、ｄは
１〜３の整数、かつｃ＋ｄ＝１〜３である〕で示される
単位を１分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシ
ロキサン、(D) 水、アルコール又はこれらの混合物、及
び(E) 白金族金属化合物を含有する発泡性シリコーン組
成物である。
末端がビニル基で封鎖され、２５℃での粘度が２５〜
１，０００，０００cSt であるオルガノポリシロキサ
ン、(B) 下記一般式(1) ： ＨＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）L Ｈ (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｌは１〜５の
整数である〕で示される化合物、及び下記一般式(2) ： Ｒ3 3 ＳｉＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）M 〔Ｒ1 Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ〕N ＳｉＲ3 3 (2) 〔式中、Ｒ3 は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、Ｍは１〜４の整数、Ｎは１〜４の整数、かつＭ＋Ｎ
＝２〜５であり、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同義である〕で
示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
のシラノール基含有有機ケイ素化合物、(C) 下記一般式
(3) ： Ｒ4 c （Ｈ）d ＳｉＯ (4-c-d)/2 (3) 〔式中、Ｒ4 は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は
置換の一価炭化水素基であり、ｃは０〜３の整数、ｄは
１〜３の整数、かつｃ＋ｄ＝１〜３である〕で示される
単位を１分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシ
ロキサン、(D) 水、アルコール又はこれらの混合物、及
び(E) 白金族金属化合物を含有する発泡性シリコーン組
成物である。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。(A) 成分 本発明に用いる(A) 成分のオルガノポリシロキサンは、
分子鎖両末端がビニル基で封鎖され、２５℃での粘度
が、２５〜１，０００，０００cSt 、好ましくは、１０
０〜１００００cSt である。(A) 成分のオルガノポリシ
ロキサンの具体例としては、例えば、下記一般式
（４）： （ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｒ5 2 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）X ＳｉＲ5 2 （ＣＨ＝ＣＨ2 ） （４） 〔式中、Ｒ5 は独立に脂肪族不飽和結合を有しない置換
又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは１０以上の整
数である〕で示されるオルガノポリシロキサンが挙げら
れる。
分子鎖両末端がビニル基で封鎖され、２５℃での粘度
が、２５〜１，０００，０００cSt 、好ましくは、１０
０〜１００００cSt である。(A) 成分のオルガノポリシ
ロキサンの具体例としては、例えば、下記一般式
（４）： （ＣＨ2 ＝ＣＨ）Ｒ5 2 ＳｉＯ（Ｒ5 2 ＳｉＯ）X ＳｉＲ5 2 （ＣＨ＝ＣＨ2 ） （４） 〔式中、Ｒ5 は独立に脂肪族不飽和結合を有しない置換
又は非置換の一価炭化水素基であり、Ｘは１０以上の整
数である〕で示されるオルガノポリシロキサンが挙げら
れる。
【０００７】前記Ｒ5 で表される脂肪族不飽和結合を有
しない置換又は非置換の一価炭化水素基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数６
〜１０のアルキル基；シクロヘキシル基等の炭素原子数
６〜１０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等
の炭素原子数６〜１０のアリール基；ベンジル基、２−
フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等の炭素原
子数７〜１２のアラルキル基；及びこれらの基の水素原
子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した基、例
えば３，３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げら
れる。これらの中でも、Ｒ5 として好ましいのものは、
メチル基、エチル基、フェニル基である。前記Ｘは、一
般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンの粘度が
２５℃において、２５〜１００００００cSt の範囲とな
るような数であり、通常１０以上の範囲、好ましくは、
１００〜１００００の範囲である。
しない置換又は非置換の一価炭化水素基としては、例え
ば、メチル基、エチル基、プロピル基等の炭素原子数６
〜１０のアルキル基；シクロヘキシル基等の炭素原子数
６〜１０のシクロアルキル基；フェニル基、トリル基等
の炭素原子数６〜１０のアリール基；ベンジル基、２−
フェニルエチル基、２−フェニルプロピル基等の炭素原
子数７〜１２のアラルキル基；及びこれらの基の水素原
子の少なくとも一部をハロゲン原子等で置換した基、例
えば３，３，３−トリフルオロプロピル基などが挙げら
れる。これらの中でも、Ｒ5 として好ましいのものは、
メチル基、エチル基、フェニル基である。前記Ｘは、一
般式（４）で示されるオルガノポリシロキサンの粘度が
２５℃において、２５〜１００００００cSt の範囲とな
るような数であり、通常１０以上の範囲、好ましくは、
１００〜１００００の範囲である。
【０００８】(B) 成分 本発明に用いる(B) 成分の、前記一般式(1) 又は(2) で
示されるオルガノシランやオルガノシロキサンは、組成
物を適度に膨張、発泡させ、低密度のシリコーンゴムス
ポンジを得るために必要な成分である。前記一般式(1)
のＲ1 又はＲ2 で表される非置換又は置換一価炭化水素
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、３−ブテニル基、５−ヘキセニル
基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基；ベンジル基、１−フェニルエチル基等のアラルキル
基；あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素
原子の一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基などで置
換された基、例えば、クロロメチル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロフ
ェニル基、シアノエチル基などが挙げられ、好ましい一
価炭化水素基は、脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子
数が１〜１０のものであり、さらに好ましいのは、炭素
原子数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル
基、炭素数６〜１０のアリール基、及び炭素数７〜１０
のアラルキル基であり、特に好ましいのは、炭素原子数
１〜６のアルキル基であり、最も好ましいのはメチル基
である。
示されるオルガノシランやオルガノシロキサンは、組成
物を適度に膨張、発泡させ、低密度のシリコーンゴムス
ポンジを得るために必要な成分である。前記一般式(1)
のＲ1 又はＲ2 で表される非置換又は置換一価炭化水素
基としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、イソプロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基等のアルキル基；シクロヘキシル基等のシ
クロアルキル基；ビニル基、アリル基、プロペニル基、
イソプロペニル基、３−ブテニル基、５−ヘキセニル
基、シクロヘキセニル基等のアルケニル基；フェニル
基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール
基；ベンジル基、１−フェニルエチル基等のアラルキル
基；あるいはこれらの基の炭素原子に結合している水素
原子の一部又は全部がハロゲン原子、シアノ基などで置
換された基、例えば、クロロメチル基、３，３，３−ト
リフルオロプロピル基、クロロフェニル基、フルオロフ
ェニル基、シアノエチル基などが挙げられ、好ましい一
価炭化水素基は、脂肪族不飽和結合を含まない炭素原子
数が１〜１０のものであり、さらに好ましいのは、炭素
原子数１〜８のアルキル基、炭素数２〜８のアルケニル
基、炭素数６〜１０のアリール基、及び炭素数７〜１０
のアラルキル基であり、特に好ましいのは、炭素原子数
１〜６のアルキル基であり、最も好ましいのはメチル基
である。
【０００９】前記一般式(1) のＬは１〜５の整数であ
る。前記一般式(1) で示されるオルガノシラン又はオル
ガノシロキサンの具体例としては、例えば、ジヒドロキ
シメチルジメチルシラン、ジヒドロキシメチルビニルシ
ラン、ジヒドロキシメチルフェニルシラン、ジヒドロキ
シメチル−３，３，３−トリフロロプロピルシラン、ジ
ヒドロキシジフェニルシラン、１，３−ジヒドロキシテ
トラメチルジシロキサン、１，５−ジヒドロキシヘキサ
メチルトリシロキサン、１，７−ジヒドロキシオクタメ
チルテトラシロキサン、１，９−ジヒドロキシデカメチ
ルペンタシロキサン、１，３−ジヒドロキシ−１，３−
ジビニル−１，３−ジメチルジシロキサン、１，５−ジ
ヒドロキシ−１，３，５−トリビニル−１，３，５−ト
リメチルトリシロキサン等が挙げられる。
る。前記一般式(1) で示されるオルガノシラン又はオル
ガノシロキサンの具体例としては、例えば、ジヒドロキ
シメチルジメチルシラン、ジヒドロキシメチルビニルシ
ラン、ジヒドロキシメチルフェニルシラン、ジヒドロキ
シメチル−３，３，３−トリフロロプロピルシラン、ジ
ヒドロキシジフェニルシラン、１，３−ジヒドロキシテ
トラメチルジシロキサン、１，５−ジヒドロキシヘキサ
メチルトリシロキサン、１，７−ジヒドロキシオクタメ
チルテトラシロキサン、１，９−ジヒドロキシデカメチ
ルペンタシロキサン、１，３−ジヒドロキシ−１，３−
ジビニル−１，３−ジメチルジシロキサン、１，５−ジ
ヒドロキシ−１，３，５−トリビニル−１，３，５−ト
リメチルトリシロキサン等が挙げられる。
【００１０】前記一般式(2) のＲ3 で表される非置換又
は置換一価炭化水素基としては、前記Ｒ1 又はＲ2 で表
される非置換又は置換一価炭化水素基と同様のものが挙
げられる。前記一般式(2) のＭは１〜４の整数、Ｎは１
〜４の整数、かつＭ＋Ｎ＝２〜５である。
は置換一価炭化水素基としては、前記Ｒ1 又はＲ2 で表
される非置換又は置換一価炭化水素基と同様のものが挙
げられる。前記一般式(2) のＭは１〜４の整数、Ｎは１
〜４の整数、かつＭ＋Ｎ＝２〜５である。
【００１１】前記一般式(2) で示されるオルガノシロキ
サンの具体例としては、例えば、２，３−ジヒドロキシ
オクタメチルテトラシロキサン、２，３−ジヒドロキシ
−２，３−ジビニルヘキサメチルテトラシロキサン、
２，３，４−トリヒドロキシノナメチルペンタシロキサ
ン等が挙げられる。これらの低分子量のオルガノシラン
又は直鎖状シロキサンは、公知の方法、例えば、オルガ
ノアルコキシシランをイオン交換樹脂存在下で加水分解
することにより容易に得ることができる。(B) 成分の配
合量は、前記(A) 成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部に対し、０．１〜２０重量部である。
サンの具体例としては、例えば、２，３−ジヒドロキシ
オクタメチルテトラシロキサン、２，３−ジヒドロキシ
−２，３−ジビニルヘキサメチルテトラシロキサン、
２，３，４−トリヒドロキシノナメチルペンタシロキサ
ン等が挙げられる。これらの低分子量のオルガノシラン
又は直鎖状シロキサンは、公知の方法、例えば、オルガ
ノアルコキシシランをイオン交換樹脂存在下で加水分解
することにより容易に得ることができる。(B) 成分の配
合量は、前記(A) 成分のオルガノポリシロキサン１００
重量部に対し、０．１〜２０重量部である。
【００１２】(C) 成分 本発明で用いる(C) 成分のオルガノポリシロキサンは、
前記式(3) で示される単位を一分子中に少なくとも２個
有する。式(3) で示される単位は、(C) 成分のオルガノ
ポリシロキサンの分子鎖末端に有していても、分子鎖途
中に有していても、或いはそれらの両方に有していても
よい。前記一般式(3) のＲ4 で表される脂肪族不飽和結
合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基として
は、前記一般式(4) のＲ5 で表される脂肪族不飽和結合
を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基と同様のも
のが挙げられる。前記一般式(3) のｃ及びｄは、ｃ＋ｄ
が１〜３の整数となることを条件として、ｃは０〜３の
整数であり、ｄは１〜３整数である。
前記式(3) で示される単位を一分子中に少なくとも２個
有する。式(3) で示される単位は、(C) 成分のオルガノ
ポリシロキサンの分子鎖末端に有していても、分子鎖途
中に有していても、或いはそれらの両方に有していても
よい。前記一般式(3) のＲ4 で表される脂肪族不飽和結
合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基として
は、前記一般式(4) のＲ5 で表される脂肪族不飽和結合
を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基と同様のも
のが挙げられる。前記一般式(3) のｃ及びｄは、ｃ＋ｄ
が１〜３の整数となることを条件として、ｃは０〜３の
整数であり、ｄは１〜３整数である。
【００１３】本発明に用いる(C) 成分のオルガノポリシ
ロキサンの有する前記単位以外の単位としては、例え
ば、下記式(5) ： Ｒ6 ＳｉＯ(4-e)/2 (5) 〔式中、Ｒ6 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の一価炭化水素基であり、ｅは１〜３の整数であ
る〕で示される単位が挙げられる。前記式(5) のＲ6 で
表される脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の
一価炭化水素基としては、前記一般式(4) のＲ5 につい
て例示したものと同様のものが挙げられる。
ロキサンの有する前記単位以外の単位としては、例え
ば、下記式(5) ： Ｒ6 ＳｉＯ(4-e)/2 (5) 〔式中、Ｒ6 は脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非
置換の一価炭化水素基であり、ｅは１〜３の整数であ
る〕で示される単位が挙げられる。前記式(5) のＲ6 で
表される脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置換の
一価炭化水素基としては、前記一般式(4) のＲ5 につい
て例示したものと同様のものが挙げられる。
【００１４】本発明に用いる(C) 成分のオルガノポリシ
ロキサンは、分子構造が直鎖状、分枝状、環状、網状の
いずれのものであってもよいが、直鎖状、環状のものが
好ましい。粘度は、特に限定されないが、２５℃におい
て、１〜１００００cPのものが好ましい。本発明に用い
る(C) 成分のオルガノポリシロキサンの具体例として
は、例えば、下記一般式(6) ： Ｒ7 （Ｒ8 2 ＳｉＯ）g （Ｒ8 ＨＳｉＯ）h ＳｉＲ8 2 Ｒ7 (6) 〔式中、Ｒ7 は独立に水素原子又は脂肪族不飽和結合を
有しない置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ8 は独立に脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、ｇは０〜１００の整数であ
り、ｈは２〜１００の整数である〕で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン、下記一般式(7) ： （Ｒ8 2 ＳｉＯ）g （Ｒ8 ＨＳｉＯ）h (7) 〔式中、Ｒ8 、ｇ及びｈは前記と同義である〕で示され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン等の１分子中
に少なくとも２個のＳｉ−Ｈ基を有するものが挙げられ
る。
ロキサンは、分子構造が直鎖状、分枝状、環状、網状の
いずれのものであってもよいが、直鎖状、環状のものが
好ましい。粘度は、特に限定されないが、２５℃におい
て、１〜１００００cPのものが好ましい。本発明に用い
る(C) 成分のオルガノポリシロキサンの具体例として
は、例えば、下記一般式(6) ： Ｒ7 （Ｒ8 2 ＳｉＯ）g （Ｒ8 ＨＳｉＯ）h ＳｉＲ8 2 Ｒ7 (6) 〔式中、Ｒ7 は独立に水素原子又は脂肪族不飽和結合を
有しない置換もしくは非置換の一価炭化水素基であり、
Ｒ8 は独立に脂肪族不飽和結合を有しない置換又は非置
換の一価炭化水素基であり、ｇは０〜１００の整数であ
り、ｈは２〜１００の整数である〕で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサン、下記一般式(7) ： （Ｒ8 2 ＳｉＯ）g （Ｒ8 ＨＳｉＯ）h (7) 〔式中、Ｒ8 、ｇ及びｈは前記と同義である〕で示され
るオルガノハイドロジェンポリシロキサン等の１分子中
に少なくとも２個のＳｉ−Ｈ基を有するものが挙げられ
る。
【００１５】前記式(6) のＲ7 で表される脂肪族不飽和
結合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基として
は、前記一般式(4) のＲ5 について例示したものと同様
のものが挙げられる。前記式(7) のＲ8 で表される脂肪
族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素
基としては、前記一般式(4) のＲ5 について例示したも
のが挙げられる。本発明に用いる(C) 成分のオルガノポ
リシロキサンは、単独で、或いは２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。(C) 成分の配合量は、(C) 成分中の
オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合する水素原
子が、前記(A) 成分のビニル基と、(B) 成分の水酸基
と、後述する(D) 成分の水酸基との総和に対し、１〜２
０当量になるような量が好ましい。なお、この配合量が
少な過ぎると組成物が十分に発泡しない場合があり、多
過ぎると未反応のケイ素原子に結合する水素原子が残存
し、組成物の硬化後の物性が低下する場合がある。
結合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素基として
は、前記一般式(4) のＲ5 について例示したものと同様
のものが挙げられる。前記式(7) のＲ8 で表される脂肪
族不飽和結合を有しない置換又は非置換の一価炭化水素
基としては、前記一般式(4) のＲ5 について例示したも
のが挙げられる。本発明に用いる(C) 成分のオルガノポ
リシロキサンは、単独で、或いは２種以上を組み合わせ
て使用してもよい。(C) 成分の配合量は、(C) 成分中の
オルガノポリシロキサンのケイ素原子に結合する水素原
子が、前記(A) 成分のビニル基と、(B) 成分の水酸基
と、後述する(D) 成分の水酸基との総和に対し、１〜２
０当量になるような量が好ましい。なお、この配合量が
少な過ぎると組成物が十分に発泡しない場合があり、多
過ぎると未反応のケイ素原子に結合する水素原子が残存
し、組成物の硬化後の物性が低下する場合がある。
【００１６】(D) 成分 本発明に用いる(D) 成分は、水、アルコール、又は水と
アルコールとの混合物であり、ヒドロキシ基の供給源と
なる。この(D) 成分は、硬化時に、組成物を適度に膨
張、或いは発泡させるのに必要な成分である。前記アル
コールとしては、例えば、炭素原子が１〜１２の一価又
は多価アルコール等が挙げられ、特に好適なものは、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、ラウリルアルコール、オクチル
アルコールである。(D) 成分の配合量は、前記(A) 成分
のオルガノポリシロキサン１００重量部に対し、０．１
〜５重量部、好ましくは、０．２〜３重量部である。な
お、この配合量が少な過ぎると、十分な発泡性が得られ
ず、また、多過ぎると、発砲したセルの大きさが不均一
となり、物理強度が低くなる場合がある。
アルコールとの混合物であり、ヒドロキシ基の供給源と
なる。この(D) 成分は、硬化時に、組成物を適度に膨
張、或いは発泡させるのに必要な成分である。前記アル
コールとしては、例えば、炭素原子が１〜１２の一価又
は多価アルコール等が挙げられ、特に好適なものは、メ
タノール、エタノール、プロパノール、イソプロピルア
ルコール、ブタノール、ラウリルアルコール、オクチル
アルコールである。(D) 成分の配合量は、前記(A) 成分
のオルガノポリシロキサン１００重量部に対し、０．１
〜５重量部、好ましくは、０．２〜３重量部である。な
お、この配合量が少な過ぎると、十分な発泡性が得られ
ず、また、多過ぎると、発砲したセルの大きさが不均一
となり、物理強度が低くなる場合がある。
【００１７】(E) 成分 本発明に用いる(E) 成分の白金族金属化合物は、(A) 成
分のビニル基と、(C)成分中のケイ素原子に結合した水
素原子とを付加反応させるための触媒であり、かつ(B)
成分の水酸基、そして(D) 成分の水酸基と、(C) 成分中
のケイ素原子に結合した水素原子とを縮合反応させるた
めの触媒である。前記白金族金属化合物としては、白金
族金属の金属単体とその化合物があり、これには従来公
知のものが使用できる。具体的には、例えば、微粒子状
白金金属をシリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担
体上に吸着させたもの、塩化第二白金、塩化白金酸、塩
化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリ
シロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶
液、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。
分のビニル基と、(C)成分中のケイ素原子に結合した水
素原子とを付加反応させるための触媒であり、かつ(B)
成分の水酸基、そして(D) 成分の水酸基と、(C) 成分中
のケイ素原子に結合した水素原子とを縮合反応させるた
めの触媒である。前記白金族金属化合物としては、白金
族金属の金属単体とその化合物があり、これには従来公
知のものが使用できる。具体的には、例えば、微粒子状
白金金属をシリカ、アルミナ又はシリカゲルのような担
体上に吸着させたもの、塩化第二白金、塩化白金酸、塩
化白金酸６水塩とオレフィン又はジビニルジメチルポリ
シロキサンとの錯体、塩化白金酸６水塩のアルコール溶
液、パラジウム触媒、ロジウム触媒などが挙げられる。
【００１８】(E) 成分の配合量は、前記付加反応及び縮
合反応が促進できればよく、通常、白金族金属量に換算
して、通常、組成物に対して１〜５００ｐｐｍ、好まし
くは１０〜１００ｐｐｍである。この配合量が少な過ぎ
ると、縮合反応等が十分促進されず、硬化、発泡が不十
分になる場合があり、多過ぎても、増加分に見合う、反
応性の向上が期待できず、また不経済でもある。
合反応が促進できればよく、通常、白金族金属量に換算
して、通常、組成物に対して１〜５００ｐｐｍ、好まし
くは１０〜１００ｐｐｍである。この配合量が少な過ぎ
ると、縮合反応等が十分促進されず、硬化、発泡が不十
分になる場合があり、多過ぎても、増加分に見合う、反
応性の向上が期待できず、また不経済でもある。
【００１９】その他の成分 本発明の組成物は、前記(A) 〜(E) 成分を含有するが、
この他に、組成物の硬化後の補強性を増すために、次式
(8) ： Ｒ9 3 ＳｉＯ0.5 (8) 〔式中、Ｒ9 はアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、ビニル基、アリル基及びフルオロアルキル基より
なる群から選択される基である〕で示される単位とＳｉ
Ｏ2 単位からなり、式(8) の単位：ＳｉＯ2 単位の比が
０．２５：１〜０．８：１の樹脂コポリマーを配合して
もよい。
この他に、組成物の硬化後の補強性を増すために、次式
(8) ： Ｒ9 3 ＳｉＯ0.5 (8) 〔式中、Ｒ9 はアルキル基、アリール基、シクロアルキ
ル基、ビニル基、アリル基及びフルオロアルキル基より
なる群から選択される基である〕で示される単位とＳｉ
Ｏ2 単位からなり、式(8) の単位：ＳｉＯ2 単位の比が
０．２５：１〜０．８：１の樹脂コポリマーを配合して
もよい。
【００２０】また、本発明の組成物には、必要に応じて
無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、ガ
ラス繊維、炭素繊維等を添加してもよい。前記無機質充
填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、珪
藻土、石英微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、ケイ酸アルミニウム、亜鉛華、カーボンブラック
等が挙げられ、これらは単独で、或いは２種以上を組み
合わせて用いてもよい。これら無機質充填剤は、未処理
であってもよく、またオルガノクロロシラン、オルガノ
ポリシロキサン、ヘキサオルガノシラザン等の有機ケイ
素化合物で表面処理したものでもよい。
無機質充填剤、帯電防止剤、耐熱剤、難燃剤、顔料、ガ
ラス繊維、炭素繊維等を添加してもよい。前記無機質充
填剤としては、例えば、煙霧質シリカ、沈澱シリカ、珪
藻土、石英微粉末、酸化鉄、酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、ケイ酸アルミニウム、亜鉛華、カーボンブラック
等が挙げられ、これらは単独で、或いは２種以上を組み
合わせて用いてもよい。これら無機質充填剤は、未処理
であってもよく、またオルガノクロロシラン、オルガノ
ポリシロキサン、ヘキサオルガノシラザン等の有機ケイ
素化合物で表面処理したものでもよい。
【００２１】組成物及びその硬化物 本発明の組成物は、前記の必要な成分を公知の方法によ
り混合して得ることができる。本発明の組成物におい
て、(C) 成分のオルガノポリシロキサンは、前記一般式
(3) で示される単位を一分子中に少なくとも２個有する
ものであり、一分子中に２個以上のＳｉＨ基を有する。
このＳｉＨ基は、前記(A) 成分のビニル基と付加反応
し、或いは前記(B) 成分の水酸基、及び後述する(D) 成
分の水酸基と縮合反応する。従って、本発明の組成物
は、常温で、付加反応によりゴム化するとともに、縮合
反応により生じた水素ガスにより発泡してスポンジ状と
なる。
り混合して得ることができる。本発明の組成物におい
て、(C) 成分のオルガノポリシロキサンは、前記一般式
(3) で示される単位を一分子中に少なくとも２個有する
ものであり、一分子中に２個以上のＳｉＨ基を有する。
このＳｉＨ基は、前記(A) 成分のビニル基と付加反応
し、或いは前記(B) 成分の水酸基、及び後述する(D) 成
分の水酸基と縮合反応する。従って、本発明の組成物
は、常温で、付加反応によりゴム化するとともに、縮合
反応により生じた水素ガスにより発泡してスポンジ状と
なる。
【００２２】
【実施例】次に、実施例によって本発明を説明する。実
施例、比較例の部は重量部を意味し、粘度は２５℃にお
ける値である。実施例１ 粘度が約１０００００cSt の、分子鎖の両末端がビニル
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３８部、粘度が
約５０００cSt の、分子鎖の両末端がビニル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン２０部、ジメチルビニルシ
ロキシ基、トリメチルシロキシ基とＳｉＯ2 単位から構
成されている樹脂コポリマー（単官能性単位と四官能性
単位の比は０．８：１）２０部、下記式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン１部、水０．６部、塩化
白金酸６水塩のジビニルメチルポリシロキサン錯体０．
３部、下記平均構造式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ〔ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ〕38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンを、
組成物中の水酸基とビニル基の総和に対し、１．５当量
となる１０部添加配合して、発泡性シコーンゴム組成物
を調製した。得られた組成物を室温で発泡、硬化させて
シリコーンゴムスポンジを得た。得られたシリコーンゴ
ムスポンジの密度は０．１５ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの
大きさ、形状は均一でその径は１ｍｍ以下であった。
施例、比較例の部は重量部を意味し、粘度は２５℃にお
ける値である。実施例１ 粘度が約１０００００cSt の、分子鎖の両末端がビニル
基で封鎖されたジメチルポリシロキサン３８部、粘度が
約５０００cSt の、分子鎖の両末端がビニル基で封鎖さ
れたジメチルポリシロキサン２０部、ジメチルビニルシ
ロキシ基、トリメチルシロキシ基とＳｉＯ2 単位から構
成されている樹脂コポリマー（単官能性単位と四官能性
単位の比は０．８：１）２０部、下記式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン１部、水０．６部、塩化
白金酸６水塩のジビニルメチルポリシロキサン錯体０．
３部、下記平均構造式： （ＣＨ3 ）3 ＳｉＯ〔ＳｉＨ（ＣＨ3 ）Ｏ〕38Ｓｉ（Ｃ
Ｈ3 ）3 で表されるオルガノハイドロジエンポリシロキサンを、
組成物中の水酸基とビニル基の総和に対し、１．５当量
となる１０部添加配合して、発泡性シコーンゴム組成物
を調製した。得られた組成物を室温で発泡、硬化させて
シリコーンゴムスポンジを得た。得られたシリコーンゴ
ムスポンジの密度は０．１５ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの
大きさ、形状は均一でその径は１ｍｍ以下であった。
【００２３】実施例２ 実施例１において使用したオルガノハイドロジエンポリ
シロキサンの配合量を、組成物中の水酸基とビニル基の
総和に対し、２．０当量となる１３部添加した他は実施
例１と同様にして発泡性シリコーンゴム組成物を調製し
た。得られた組成物を室温で発泡、硬化させてシリコー
ンゴムスポンジを得た。得られたシリコーンゴムスポン
ジの密度は０．１３ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの大きさ、
形状は均一でその径は１ｍｍ以下であった。
シロキサンの配合量を、組成物中の水酸基とビニル基の
総和に対し、２．０当量となる１３部添加した他は実施
例１と同様にして発泡性シリコーンゴム組成物を調製し
た。得られた組成物を室温で発泡、硬化させてシリコー
ンゴムスポンジを得た。得られたシリコーンゴムスポン
ジの密度は０．１３ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの大きさ、
形状は均一でその径は１ｍｍ以下であった。
【００２４】実施例３ 実施例１において使用した下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン１部に代え、下記構造
式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕4 Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン２．４部を用いた他は、
実施例１と同様にして組成物を調製した。得られた組成
物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムスポンジを
得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度は０．１
５ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの大きさ、形状は均一でその
径は１ｍｍ以下であった。
式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 Ｏ〔（ＣＨ3 ）2 ＳｉＯ〕4 Ｓｉ
（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサン２．４部を用いた他は、
実施例１と同様にして組成物を調製した。得られた組成
物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムスポンジを
得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度は０．１
５ｇ／ｃｍ3 で、発泡セルの大きさ、形状は均一でその
径は１ｍｍ以下であった。
【００２５】実施例４ 実施例１において使用した水０．６部を、水０．３部及
びイソプロピルアルコール２．０部に代えた以外は全く
同様にして組成物を調製した。得られた組成物を室温で
発泡、硬化させてシリコーンゴムスポンジを得た。得ら
れたシリコーンゴムスポンジの密度は０．１２ｇ／ｃｍ
3 で、発泡セルの大きさ、形状は均一でその径は１ｍｍ
以下であった。
びイソプロピルアルコール２．０部に代えた以外は全く
同様にして組成物を調製した。得られた組成物を室温で
発泡、硬化させてシリコーンゴムスポンジを得た。得ら
れたシリコーンゴムスポンジの密度は０．１２ｇ／ｃｍ
3 で、発泡セルの大きさ、形状は均一でその径は１ｍｍ
以下であった。
【００２６】比較例１ 実施例１において使用した水０．６部を添加せず、ま
た、下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサンの添加量を６．５部に代
えた他は実施例１と同様にして組成物を調製した。得ら
れた組成物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムス
ポンジを得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度
は０．１４ｇ／ｃｍ3 であったが、そのセルは不均一で
一部に亀裂が生じていた。
た、下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ で示されるオルガノシロキサンの添加量を６．５部に代
えた他は実施例１と同様にして組成物を調製した。得ら
れた組成物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムス
ポンジを得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度
は０．１４ｇ／ｃｍ3 であったが、そのセルは不均一で
一部に亀裂が生じていた。
【００２７】比較例２ 実施例１において使用した下記構造式： ＨＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＳｉ（ＣＨ3 ）2 ＯＨ を添加せず、また、水の添加量を０．７部に代えた他
は、実施例１と同様にして組成物を調製した。得られた
組成物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムスポン
ジを得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度は
０．２７ｇ／ｃｍ3 であった。
は、実施例１と同様にして組成物を調製した。得られた
組成物を室温で発泡、硬化させてシリコーンゴムスポン
ジを得た。得られたシリコーンゴムスポンジの密度は
０．２７ｇ／ｃｍ3 であった。
【００２８】
【発明の効果】本発明によると、密度が０．１５ｇ／ｃ
ｍ3 以下で、しかも均一なセルを有するシリコーンゴム
スポンジを得ることができる。
ｍ3 以下で、しかも均一なセルを有するシリコーンゴム
スポンジを得ることができる。
フロントページの続き (72)発明者 井上 凱夫 群馬県碓氷郡松井田町大字人見１番地10 信越化学工業株式会社シリコーン電子材料 技術研究所内
Claims (1)
- 【請求項１】 (A) 分子鎖両末端がビニル基で封鎖さ
れ、２５℃での粘度が２５〜１，０００，０００cSt で
あるオルガノポリシロキサン、 (B) 下記一般式(1) ： ＨＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）L Ｈ (1) 〔式中、Ｒ1 及びＲ2 は同一でも異なっていてもよく、
非置換又は置換の一価炭化水素基であり、Ｌは１〜５の
整数である〕で示される化合物、及び下記一般式(2) ： Ｒ3 3 ＳｉＯ（Ｒ1 Ｒ2 ＳｉＯ）M 〔Ｒ1 Ｓｉ（ＯＨ）Ｏ〕N ＳｉＲ3 3 (2) 〔式中、Ｒ3 は非置換又は置換の一価炭化水素基であ
り、Ｍは１〜４の整数、Ｎは１〜４の整数、かつＭ＋Ｎ
＝２〜５であり、Ｒ1 及びＲ2 は前記と同義である〕で
示される化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種
のシラノール基含有有機ケイ素化合物、 (C) 下記一般式(3) ： Ｒ4 c （Ｈ）d ＳｉＯ (4-c-d)/2 (3) 〔式中、Ｒ4 は脂肪族不飽和結合を有しない非置換又は
置換の一価炭化水素基であり、ｃは０〜３の整数、ｄは
１〜３の整数、かつｃ＋ｄ＝１〜３である〕で示される
単位を１分子中に少なくとも２個有するオルガノポリシ
ロキサン、 (D) 水、アルコール又はこれらの混合物、及び (E) 白金族金属化合物 を含有する発泡性シリコーン組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07042396A JP3098925B2 (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 発泡性シリコーン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07042396A JP3098925B2 (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 発泡性シリコーン組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08208864A true JPH08208864A (ja) | 1996-08-13 |
| JP3098925B2 JP3098925B2 (ja) | 2000-10-16 |
Family
ID=12634913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07042396A Expired - Fee Related JP3098925B2 (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 発泡性シリコーン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3098925B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013123634A (ja) * | 2011-12-14 | 2013-06-24 | Hashimoto Rashi Kk | 筋肉トレーニング用具 |
-
1995
- 1995-02-07 JP JP07042396A patent/JP3098925B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3098925B2 (ja) | 2000-10-16 |
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|---|---|---|---|
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