JPH08209083A

JPH08209083A - アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着テープ

Info

Publication number: JPH08209083A
Application number: JP1581995A
Authority: JP
Inventors: Taihei Sugita; 大平杉田; Kenichi Azuma; 賢一東
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1995-02-02
Filing date: 1995-02-02
Publication date: 1996-08-13

Abstract

(57)【要約】【目的】特に可塑剤を含有する塩化ビニル系樹脂板に貼
付した際に、初期だけでなく経時後でも充分な接着強度
を有するアクリル系粘着剤およびアクリル系粘着テープ
を提供することにある。【構成】（Ａ）アルキル（メタ）アクリレート、（Ｂ）
テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、（Ｃ）
極性基を有するビニルモノマー、（Ｄ）多官能性ビニル
モノマーおよび（Ｅ）光重合性開始剤からなる光重合性
組成物を光重合して得られることを特徴とするアクリル
系粘着剤および、基材の少なくとも一面、特に光重合に
より得られるアクリル系粘着シートの少なくとも一面に
上記アクリル系粘着剤を積層してなるアクリル系粘着テ
ープ。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に可塑剤を含有する
塩化ビニル系樹脂板の接着、あるいは上記塩化ビニル系
樹脂を表面に持つ構造物の接着固定に好適なアクリル系
粘着剤およびアクリル系粘着テープに関する。

【０００２】

【従来の技術】最近では、厚膜のアクリル系粘着シート
を基材とするアクリル系粘着テープが、ポリオレフィン
系シートやポリウレタン系シートを基材とするものに比
べて、剪断接着力等の接着耐久性や耐候性に優れている
という理由から、従来、接着剤やボルト、ビスによる固
定法が一般的であった自動車部品の固定や建材の固定と
いった構造物の接着固定分野に広く使用されている。

【０００３】しかしながら、上記アクリル系粘着シート
は、充分な剪断強度を得る目的で高い凝集力を持たせて
いるため、それ自身では感圧接着性が不充分であり、接
着困難な被着体への使用においては、充分な感圧接着性
を有する粘着剤層を、上記アクリル系粘着シートの表面
に積層したアクリル系粘着テープが用いられている。

【０００４】この様なアクリル系粘着テープを、可塑剤
を含有する塩化ビニル系樹脂板に貼付した場合、可塑剤
が粘着剤層中へ移行することにより凝集力が低下し、経
時接着力が著しく低下するといった問題点があった。

【０００５】上記問題点を解決するため、特定のアクリ
ル系モノマーを共重合し、更にその重量平均分子量を特
定範囲内に設定することにより、可塑剤移行後でも充分
な凝集力を有する粘着剤が開示されている（特開平５−
３０２０７０号公報）。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、この様
な粘着剤は凝集力が高過ぎて、やはり感圧接着性が充分
に得られにくいという問題があった。

【０００７】本発明の目的は、特に可塑剤を含有する塩
化ビニル系樹脂板に貼付した際に、初期だけでなく経時
後でも充分な接着力を有するアクリル系粘着剤および前
記特性を有し、かつ充分な剪断強度を有するアクリル系
粘着テープを提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】先ず、請求項１記載の発
明「以下、本発明１とする」について詳細に説明する。
本発明１のアクリル系粘着剤は、アルキル（メタ）アク
リレート（Ａ）、テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）よりなるモノマー混合物（Ｉ）、極性基を有す
るビニルモノマー（Ｃ）、多官能性ビニルモノマー
（Ｄ）および光重合性開始剤（Ｅ）からなる光重合性組
成物（II）に光照射して得られる。

【０００９】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、炭素数１〜１２のアルキル基を有するものであり、
例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）
アクリレート、ｎ−プロピル（メタ）アクリレート、イ
ソプロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）
アクリレート、ｓｅｃ−ブチル（メタ）アクリレート、
ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ヘキシル（メタ）ア
クリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレー
ト、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、ｎ−ノニル（メタ）アクリレー
ト、イソノニル（メタ）アクリレート、ラウリル（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、また２種類以上併用してもよい。ただし、メ
チル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレー
ト、プロピル（メタ）アクリレート等はガラス転移温度
を上昇させるので、少量に抑えるべきであり、好ましく
はこれらを抜いた炭素数４〜１２のアルキル基を有する
アルキル（メタ）アクリレートである。

【００１０】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
の含有量は、少なくなると凝集力が高くなり充分な感圧
接着性が得られにくくなり、また多くなると凝集力が低
くなり充分な剪断強度が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）の合計量中、５０〜９５重量％であ
り、好ましくは６０〜９０重量％である。

【００１１】上記テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）は下記一般式（１）、

【００１２】

【化１】

【００１３】（但し、Ｒは水素またはメチル基を示す）
で表される。

【００１４】上記テトラフルフリル（メタ）アクリレー
ト（Ｂ）の含有量は、少なくなると塩化ビニル系樹脂板
への充分な初期接着力が得られにくくなり、また多くな
るとテトラフルフリル基の開環により架橋を起こし、凝
集力が高過ぎて充分な感圧接着性が得られにくくなるた
め、上記モノマー混合物（Ｉ）の合計量中、５〜５０重
量％であり、好ましくは１０〜４０重量％である。

【００１５】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
としては、例えば、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、
クロトン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、
カルボキシエチルアクリレート等のカルボキシル基含有
ビニルモノマー、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリ
レート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
ト、４−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、カプ
ロラクトン変成（メタ）アクリレート、ポリエチレング
リコール（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコ
ール（メタ）アクリレート等の水酸基含有ビニルモノマ
ー、（メタ）アクリロニトリル、Ｎ−ビニルピロリド
ン、Ｎ−ビニルカプロラクタム、Ｎ−ビニルラウリロラ
クタム、（メタ）アクリロイルモルホリン、（メタ）ア
クリルアミド、ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−
メチロール（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ブトキシメチ
ル（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル
（メタ）アクリルアミド、ジメチルアミノメチル（メ
タ）アクリレート、ジメチルアミノエチル（メタ）アク
リレート、ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリレー
ト、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレート等の窒
素含有ビニルモノマー等が挙げられ、これらは単独で用
いてもよいし、また２種類以上併用してもよい。

【００１６】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
の添加量は、少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断
強度が得られにくくなり、また多くなると凝集力が高く
なり充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対して、２〜５０重
量部であり、好ましくは２〜３０重量部である。

【００１７】上記（Ａ）（Ｂ）および（Ｃ）のビニルモ
ノマー以外に、他のビニルモノマーが共重合されてもよ
い。上記他のビニルモノマーとしては、例えば、酢酸ビ
ニル、ピバリン酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレ
ン、イソボルニル（メタ）アクリレート等のビニルモノ
マーが挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、また
２種類以上併用してもよい。

【００１８】上記他のビニルモノマーの添加量は、多く
なると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにく
くなるため、上記モノマー混合物（Ｉ）１００重量部に
対して、好ましくは３０重量部以下、より好ましくは２
０重量部以下である。

【００１９】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）は、分
子内に不飽和二重結合を２個以上有するものであり、例
えば、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
（ポリ）プロピレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、
ペンタエリスリトールジ（メタ）アクリレート、グリセ
リンメタクリレートアクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリ（メタ）アクリレート、トリメチロールプロパン
トリ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸アリ
ル、（メタ）アクリル酸ビニル、ジビニルベンゼン等が
挙げられる。その他にもエポキシ（メタ）アクリレー
ト、ポリエステル（メタ）アクリレート、ウレタン（メ
タ）アクリレート等が挙げられ、これらは単独で用いて
もよいし、また２種類以上併用してもよい。

【００２０】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）の添加
量は、少なくなると充分な架橋度が得られず、凝集力の
低下に伴い充分な耐熱性及び剪断強度が得られにくくな
り、また多くなると架橋密度が高くなり柔軟性が損なわ
れ、充分な感圧接着性が得られにくくなるため、上記モ
ノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対し、０．０１〜
１．５重量部であり、好ましくは０．０２〜１．２重量
部である。

【００２１】上記光重合性開始剤（Ｅ）としては、例え
ば、４−（２−ヒドロキシエトキシ）フェニル（２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル）ケトン［チバガイギー社製、
商品名「ダロキュアー２９５９」］、１−ヒドロキシシ
クロヘキシルフェニルケトン［チバガイギー社製、商品
名「イルガキュアー１８４」］、２−ヒドロキシ−２，
２−ジメチルアセトフェノン［チバガイギー社製、商品
名「ダロキュアー１１７３」］、メトキシアセトフェノ
ン、２，２−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン
［チバガイギー社製、商品名「イルガキュアー６５
１」］等のアセトフェノン系開始剤、ベンゾインエチル
エーテル、ベンゾインプロピルエーテル等のベンゾイン
エーテル系開始剤、ベンジルジメチルケタール等のケタ
ール系開始剤、その他、ハロゲン化ケトン、アシルホス
フィンオキシド、アシルホスフィナート等が挙げられ、
これらは単独で用いてもよいし、また２種類以上併用し
てもよい。

【００２２】上記光重合性開始剤（Ｅ）の添加量は、少
なくなると重合が完結せずモノマー臭気の強い重合体と
なり、また多くなるとラジカル発生量が多くなり、分子
量低下により充分な凝集力が得られにくくなるため、上
記モノマー混合物（Ｉ）１００重量部に対し０．０１〜
７．５重量部であり、好ましくは０．０３〜５重量部、
より好ましくは０．０５〜３重量部である。

【００２３】本発明１で用いられる光重合性組成物（I
I）は上述の通りであるが、上記光重合性組成物（II）
中に予め極性基と反応可能な架橋剤を添加しておき、光
重合してアクリル系粘着剤を製造した後に、加熱により
架橋することも可能である。

【００２４】上記の極性基と反応可能な架橋剤として
は、例えば、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、ナ
フチレン−１，５−ジイソシアネート、ジフェニルメタ
ンジイソシアネート（ＭＤＩ）、ヘキサメチレンジイソ
シアネート（ＨＭＤＩ）、イソホロンジイソシアネート
（ＩＰＤＩ）、キシレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、
トリメチロールプロパン変成ＴＤＩ等のイソシアネート
系架橋剤、エチレングリコールジグリシジルエーテル、
プロピレングリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル等のエポキシ系
架橋剤、Ｎ，Ｎ−ヘキサメチレン−１，６−ビス（１−
アジリジンカルボキシアミド）等のアジリジン系架橋剤
等が挙げられ、これらは単独で用いてもよいし、また２
種類以上併用してもよい。

【００２５】また、上記光重合性組成物（II）中には、
光重合性を阻害しない範囲で必要に応じて、粘着付与樹
脂が添加されてもよく、光重合性を阻害しない粘着付与
樹脂としては、特に、分子内に不飽和結合の少ない水素
添加率の高いものが好適であり、例えば、Ｃ５系及びＣ
９系の水添石油樹脂、水添ロジン樹脂、水添ロジンエス
テル樹脂、水添テルペン樹脂、水添テルペンフェノール
樹脂、水添クマロン・インデン樹脂、不均化ロジン樹
脂、不均化ロジンエステル樹脂、重合ロジン樹脂、重合
ロジンエステル樹脂等が挙げられ、これらは単独で用い
てもよいし、また２種類以上併用してもよい。

【００２６】上記粘着付与樹脂の添加量は、多くなると
得られるアクリル系粘着剤の凝集力が低くなり、充分な
剪断強度が得られにくくなるため、上記モノマー混合物
（Ｉ）１００重量部に対して、好ましくは３０重量部以
下、より好ましくは２０重量部以下である。

【００２７】上記光重合性組成物（II）を重合する際に
重合反応のばらつきを抑え、得られるアクリル系粘着剤
の分子量を適切に調節する目的で連鎖移動剤が添加され
てもよく、例えば、ｎ−ドデシルメルカプタン、２−メ
ルカプトエタノール、β−メルカプトプロピオン酸、β
−メルカプトプロピオン酸オクチル、β−メルカプトプ
ロピオン酸メトキシブチル、トリメチロールプロパント
リス（β−チオプロピオネート）、チオグリコール酸ブ
チル、プロパンチオール類、ブタンチオール類、チオホ
スファイト類等のチオール化合物や四塩化炭素などのハ
ロゲン化合物等が挙げられる。

【００２８】上記光重合性組成物（II）をシート状に成
形する際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，００
０ｃｐｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）が１．５程
度でも塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成
形する場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに
制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好
ましい。

【００２９】上記増粘剤としては、例えば、アクリルゴ
ム、ニトリルゴム、エピクロルヒドリンゴム、イソプレ
ンゴム、ブチルゴム、スチレン−イソプレン−スチレン
（ＳＩＳ）等のエラストマー、ポリメタクリル酸メチ
ル、ポリスチレン等の熱可塑性樹脂、あるいは平均粒径
５μｍ以下の疎水性シリカ、アルミナ等の無機粒子が挙
げられる。また無機粒子を添加する場合には、一次粒子
までの分散が速いことから疎水化処理されたものがよ
い。

【００３０】上記増粘剤の添加量は、多くなるとアクリ
ル系粘着剤の凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得ら
れにくくなるため、上記モノマー混合物（Ｉ）１００重
量部に対し、好ましくは２０重量部以下、より好ましく
は１０重量部以下、特に好ましくは５重量部以下であ
る。

【００３１】上記増粘剤の添加以外にも、予め光重合性
組成物（II）を部分的に予備重合しておく増粘法もあ
る。この様な予備重合は多官能性ビニルモノマーを添加
する前に行い、ミクロゲルの生成を防ぐべきである。こ
れは、部分的にゲルが発生した場合、塗工時にスジ等の
不良発生の原因となるからである。

【００３２】また、予備重合により得られるポリマーは
架橋後のアクリル系粘着剤中においても未架橋成分とし
て残り、凝集力の低下を引き起こすため、上記光重合性
組成物（II）に対する転化率は、好ましくは１．５〜６
０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％である。

【００３３】次に、上記アクリル系粘着剤の製造プロセ
ス条件に関して述べる。基本的なプロセスとしては、上
述の光重合性組成物（II）をロールコーター等の塗工機
を用いて剥離シート上に塗布し、その後、光照射して剥
離シート上で重合する方法である。

【００３４】上記光照射に用いられるランプとしては、
光波長４００ｎｍ以下に発光分布を有するものが用いら
れ、例えば低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高
圧水銀灯、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マ
イクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ等が
挙げられる。上記ランプ中でも、重合開始剤の光分解に
有効な波長領域（通常３３０〜４００ｎｍ）の光を効率
よく発光し、かつ厚膜シートを効率よく重合できるとい
う点でケミカルランプが好ましい。

【００３５】また、ランプの照射光強度は、上記光重合
性組成物（II）により得られる重合体の重合度を左右す
るため、目的とする製品の性能により適宜選択される。
例えば、通常のアセトフェノン基を有する開裂型の光重
合性開始剤の場合、上記照射光強度は、低くなると酸素
による重合阻害のために反応開始までの時間がばらつ
き、重合度の一定した重合物が得られにくくなり、また
高くなると分子量が低下するために凝集力と応力緩和性
のバランスがとれにくくなるため、０．１〜１００ｍＷ
／ｃｍ²の範囲が好ましい。

【００３６】上記光重合のようなラジカル重合は、一般
に酸素による重合阻害があり、特に空気中の酸素の侵入
と上記光重合性組成物（II）内の溶存酸素が原因として
挙げられる。この為、酸素による重合阻害を除去できる
プロセスが好ましく、例えば、空気中の酸素の侵入を抑
える方法として、表面を離型処理したポリエチレンテレ
フタレートやテフロン等の光透過性のフィルムによって
覆い、上記カバーフィルムを介して上記光重合性組成物
（II）に照射する方法（以下、「フィルムカバー重合」
とする）や、光透過性の窓を有し、かつ窒素ガスや炭酸
ガス等の不活性ガスにより酸素を置換したイナートボッ
クス中で重合反応する方法（以下、「イナートボックス
重合」とする）等が挙げられる。この際のイナートボッ
クス中の雰囲気酸素濃度は、重合転化率が９９．７重量
％まで充分に完結するために５，０００ｐｐｍ以下、好
ましくは３００ｐｐｍ以下にするべきである。

【００３７】また、一般に薄膜のアクリル系粘着剤を得
る場合は、均一な厚みを有するものが効果的に得られる
という点でイナートボックス重合が好ましく、厚膜のも
のを得る場合は、フィルムカバー重合が好ましい。

【００３８】上記アクリル系粘着剤からなる層の厚み
は、薄くなると凹凸追従性が低下し、また厚くなると剪
断強度が低下する事から５０μｍ〜５ｍｍが好ましい。

【００３９】上記光重合で急速に反応する場合、発生す
る重合熱により、塗工される離型処理フィルムや、カバ
ー用離型処理フィルムが加熱伸縮され、得られるアクリ
ル系粘着剤に縦縞等の不良が発生する場合がある。この
場合、光カットフィルターによりランプからの輻射熱を
抑制したり、照射面と反対の背面を冷却板にし、それを
接触通過させることにより重合熱を効率的に除去でき
る。

【００４０】次いで、請求項２記載の発明「以下、本発
明２とする」について詳細に説明する。本発明２のアク
リル系粘着テープは、基材の少なくとも一面に本発明１
のアクリル系粘着剤が積層されてなる。

【００４１】上記基材としては、例えば、和紙、クラフ
ト紙、クルパック紙、クレープ紙等の紙類、綿、スフ、
化学繊維、ガラス繊維、不織布等の布類、セロハン、塩
化ビニル系樹脂フィルム、ポリエチレンフィルム、ポリ
プロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、酢酸セン
イソ、テフロン、天然および合成ゴムシート等のプラス
チック類、鉛箔、アルミニウム箔、銀箔等の金属類、ウ
レタンフォーム、ポリエチレンフォーム等の発泡体類、
レーヨン、ガラス、ポリエステル等のフィラメントで補
強した紙および各種プラスチック類、各種フィルムとク
ロスを貼り合わせたもの、ファイバーとフィルムを貼り
合わせたもの等、一般に粘着テープの基材として使用さ
れている全ての基材が挙げられる。また、最近では、構
造物の接着固定分野において、高い弾性率を有するアク
リル系共重合体を主成分とするアクリル系粘着シートが
基材として使用されることがある。

【００４２】上記基材への上記アクリル系粘着剤の積層
方法としては、例えば、上記基材に直接光重合性組成物
を塗工し光重合する方法（以下、「直塗工法」とす
る）、離型処理されたフィルム上に塗工し光重合した後
に上記基材に転写する方法（以下、「転写塗工法」とす
る）等が挙げられるが、一般に、基材とのアンカー効果
が充分に得られ易いという点で前者の直塗工法が好適で
あり、また、上記光重合性組成物が浸み込み易い基材を
用いた場合は、後者の転写塗工法が好ましい。

【００４３】上記基材への光重合性組成物の塗工方法と
しては、例えば、ロール塗工、グラビア塗工、ナイフ塗
工、スプレー塗工、キャスティング塗工、カレンダー塗
工等が挙げられる。

【００４４】本発明２のアクリル系粘着テープは、上記
基材の少なくとも一面に、本発明１のアクリル系粘着剤
を積層したものであり、その際に、接着力増強層を２層
間に用いてもよく、例えば、ポリアミン化合物、多官能
性イソシアネート化合物、多官能性エポキシ化合物、多
官能性カルボジイミド化合物、多官能性オキサゾリン化
合物、クロロプレン、塩素化天然ゴム、メチロール基含
有化合物等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
いし、また２種類以上併用されてもよい。

【００４５】上記ポリアミン化合物としては、例えば、
メチルメタクリレートを主成分とする共重合体で、側鎖
にエチレンイミン鎖を有するアクリル系ポリマー（日本
触媒社製、商品名「ポリメント」シリーズ）、メタキシ
レンジアミンとエピクロルヒドリンとの反応物であるポ
リアミン（三菱瓦斯化学社製、商品名「ガスカミン」）
等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、ま
た２種類以上併用されてもよい。

【００４６】上記多官能性イソシアネート化合物として
は、例えば、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４−ジイ
ソシアネート、イソホロンジイソシアネート、キシレン
ジイソシアネート等の２官能イソシアネート、トリメチ
ロールプロパン変成ＴＤＩ等の３官能イソシアネート、
ポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート、ポリウ
レタンポリイソシアネート等の多官能イソシアネート等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また
２種類以上併用されてもよい。

【００４７】上記多官能性エポキシ化合物としては、例
えば、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、トリグ
リシジル−ｐ−アミノフェノール、ジグリシジルアニリ
ン等の３級アミンを分子内に有するエポキシ化合物、ネ
オペンチルグリコールジグリシジルエーテル、１，６−
ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、メチルメタク
リレート／グリシジルメタクリレート共重合体等のポリ
エポキシ化合物等が挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００４８】上記多官能性カルボジイミド化合物の市販
品としては、例えば、「ユカーリンク」（ユニオンカー
バイド社製）、「ミリオネートＭＴＬ」（日本ポリウレ
タン社製）等が挙げられる。

【００４９】上記多官能性オキサゾリン化合物として
は、例えば、２，２−（１，３−フェニレン）−ビス
（２−オキサゾリン）、オキサゾリン環を側鎖に有する
ポリスチレン共重合体、ポリスチレン／アクリロニトリ
ル共重合体（日本触媒社製、商品名「エポクロス」）等
が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、また
２種類以上併用されてもよい。

【００５０】上記メチロール基含有化合物としては、例
えば、Ｎ−メチロールアクリルアミドまたはその重合
体、Ｎ−メチロールアクリレートまたはその重合体、Ｎ
−メトキシメチル化ナイロン、メチロール化メラミン樹
脂等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよいし、
また２種類以上併用されてもよい。

【００５１】上記接着力増強層の塗布量としては、乾燥
時で０．１〜１０ｇ／ｍ²、好ましくは０．５〜５ｇ／
ｍ²である。

【００５２】次いで、請求項３記載の発明「以下、本発
明３とする」について詳細に説明する。本発明３は、特
定のアクリル系粘着シートを基材として用いることを特
徴とする請求項２記載のアクリル系粘着テープである。

【００５３】上記アクリル系粘着シートは、アルキル
（メタ）アクリレート（Ａ）、極性基を有するビニルモ
ノマー（Ｃ）からなるモノマー混合物（III ）、多官能
性ビニルモノマー（Ｄ）および光重合性開始剤（Ｅ）か
らなる光重合性組成物（IV）に光照射して得られる。

【００５４】上記アルキル（メタ）アクリレート（Ａ）
は、炭素数１〜１２のアルキル基を有するものであり、
前述のものが全て挙げられ、その含有量は、少なくなる
と凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られにくくな
り、また多くなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が
得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III ）の
合計量中、５０〜９８重量％であり、好ましくは７０〜
９５重量％である。

【００５５】上記極性基を有するビニルモノマー（Ｃ）
としては、前述のものが全て挙げられ、その含有量は、
少なくなると凝集力が低くなり充分な剪断強度が得られ
にくくなり、また多くなると凝集力が高くなり充分な感
圧接着性が得られにくくなるため、上記モノマー混合物
（III ）の合計量中、２〜５０重量％であり、好ましく
は２〜３０重量％である。

【００５６】上記（Ａ）および（Ｃ）のビニルモノマー
以外に、他のビニルモノマーが共重合されてもよく、前
述の他のビニルモノマーが挙げられ、その含有量は、多
くなると凝集力が高くなり充分な感圧接着性が得られに
くくなるため、上記モノマー混合物（III ）の合計量
中、好ましくは３０重量％以下、より好ましくは２０重
量％以下である。

【００５７】上記多官能性ビニルモノマー（Ｄ）は、分
子内に不飽和二重結合を２個以上有するものであり、前
述のものが全て挙げられ、その添加量は、少なくなると
充分な架橋度が得られず、凝集力の低下に伴い充分な耐
熱性及び剪断強度が得られにくくなり、また多くなると
架橋密度が高くなり柔軟性が損なわれ、充分な感圧接着
性が得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III
）１００重量部に対し、０．０１〜１重量部であり、
好ましくは０．０２〜０．８重量部である。

【００５８】上記光重合性組成物（IV）の構成成分は以
上の通りだが、本発明１と同様に、上記光重合性組成物
（IV）中に予め極性基と反応可能な架橋剤を添加してお
き、アクリル系粘着シートを製造した後に、加熱により
架橋することも可能であり、上記極性基と反応可能な架
橋剤としては、前述のものが全て挙げられる。

【００５９】上記光重合性開始剤（Ｅ）としては、前述
のものが全て挙げられ、その添加量は、少なくなると重
合が完結せずモノマー臭気の強い重合体となり、また多
くなるとラジカル発生量が多くなり、分子量低下により
充分な凝集力が得られにくくなるため、上記モノマー混
合物（III ）１００重量部に対し０．０１〜５重量部で
あり、好ましくは０．０３〜３重量部、より好ましくは
０．０５〜２重量部である。

【００６０】また、上記光重合性組成物（IV）中には光
重合性を阻害しない範囲で必要に応じて粘着付与樹脂が
添加されてもよく、具体的には前述のものが全て挙げら
れ、その添加量は、多くなると得られるアクリル系粘着
シートの凝集力が低くなり、充分な剪断強度が得られに
くくなるため、上記モノマー混合物（III ）１００重量
部に対して、好ましくは３０重量部以下、より好ましく
は２０重量部以下である。

【００６１】また、上記光重合性組成物（IV）を重合す
る際に重合反応のばらつきを抑え、得られるアクリル系
粘着シートの分子量を適切に調節する目的で連鎖移動剤
が添加されてもよく、具体的には前述のものが全て挙げ
られる。

【００６２】上記光重合性組成物（IV）をシート状に成
形する際に、厚みが１００μｍ以下の場合は、１，００
０ｃｐｓ、ＴＩ値（チキソトロピー性指数）が１．５程
度でも塗工可能であるが、それ以上の厚みのシートを成
形する場合は、低粘度では流動してしまい一定の厚みに
制御しにくいので増粘剤により粘度調整を行うことが好
ましく、上記増粘剤としては、前述のものが全て挙げら
れ、また、その添加量も前述と同じである。

【００６３】上記増粘剤の添加以外にも、前述と同様
に、予め上記光重合性組成物（IV）を部分的に予備重合
しておく増粘法もあり、またその転化率も前述と同じで
ある。

【００６４】また、上記光重合性組成物（IV）には、予
め微粒子を分散させることにより、アクリル系粘着テー
プあるいはアクリル系粘着シートとして用いた際の応力
緩和性を、更に向上させることができる。

【００６５】上記微粒子としては、例えば、ガラスバル
ーン、アルミナバルーン、シラスバルーン、フライアッ
シュバルーン、表面に炭酸カルシウムを被覆したバルー
ン、表面にタルクを被覆したバルーン、表面に酸化チタ
ンを被覆したバルーン等の無機系中空微粒子、ガラスビ
ーズ、シリカビーズ、シリカゲル、アルミナシリカ、フ
ライアッシュ、合成雲母等の無機系微粒子、ケイソウ
土、多孔質シリカ等の多孔質フィラー、ポリメタクリル
酸メチル、アクリロニトリル−塩化ビニリデン共重合
体、ポリスチレン、フェノール樹脂等からなる有機系中
空微粒子、ポリメタクリル酸メチルビーズ、ポリスチレ
ンビーズ、ナイロンビーズ、スチレンアクリルビーズ、
ウレタンビーズ、シリコンビーズ、ポリエチレンビー
ズ、ポリプロピレンビーズ、エチレン−酢酸ビニル共重
合体ビーズ、ポリアクリル酸エチルビーズ等の有機系微
粒子、立方体状アルミナシリカ、ガラスフレーク、ガラ
ス繊維、鎖状粘土鉱物等が挙げられ、これらは単独で使
用されてもよいし、また２種類以上併用されてもよい。

【００６６】上記微粒子の平均粒子径は、小さくなると
充分な応力緩和性が得られず、結果として充分な剥離強
度が得られにくく、また大きくなると充分な剪断強度が
得られにくくなるため、好ましくは１〜１５０μｍであ
り、より好ましくは１〜１００μｍ、特に好ましくは１
〜５０μｍである。

【００６７】上記微粒子の添加量は、少なくなると上記
アクリル系粘着シートの応力緩和性が低下し、充分な剥
離強度が得られにくくなり、また大きくなると上記アク
リル系粘着シートの凝集力が低下し、充分な剪断強度が
得られにくくなるため、上記モノマー混合物（III ）１
００重量部に対し０．５〜１７５重量部であり、好まし
くは０．７〜１５０重量部である。

【００６８】また、一般に比重が小さい中空微粒子の添
加量は、上記モノマー混合物（III）１００重量部に対
し０．７〜１０重量部が好ましく、比重が１に近い中空
微粒子や有機微粒子の添加量は、上記モノマー混合物
（III ）１００重量部に対し１０〜６０重量部が好まし
く、比重が２以上であるような無機微粒子の添加量は、
上記モノマー混合物（III ）１００重量部に対し７０〜
１５０重量部が好ましい。

【００６９】また、上記微粒子の光重合性組成物（IV）
中における体積分率は、低いと上記アクリル系粘着シー
トの応力緩和性が低下し、充分な剥離強度が得られにく
くなり、また高いと充分な剪断強度が得られにくくなる
ため、好ましくは１０〜５０体積％である。

【００７０】本発明３で用いられるアクリル系粘着シー
トの製造方法は、前述の光重合による製造方法が全て挙
げられるが、比較的厚膜のアクリル系粘着シートが連続
的に、かつ酸素阻害なく得られるという点で光透過性の
カバーフィルムを用いる方法が好適である。

【００７１】本発明３のアクリル系粘着テープは、上記
アクリル系粘着シートの少なくとも一面に、本発明１の
アクリル系粘着剤を積層したものであり、その際に、接
着力増強層を２枚のシート間に用いてもよく、具体的に
は前述のものが全て挙げられ、これらは単独で使用され
てもよいし、また２種類以上併用されてもよい。また、
塗布量も前述の通りである。

【００７２】

【作用】本発明１のアクリル系粘着剤は、その主成分で
あるアクリル系共重合体中にテトラヒドロフルフリル
（メタ）アクリレートを共重合している。このため、共
重合体はテトラヒドロフルフリル基を有しているが、こ
のテトラヒドロフルフリル基の複素環中の酸素原子が不
対電子対を有しているため、極性の高い被着体と相互作
用を起こしやすく、例えば、本発明２のように基材に積
層してアクリル系粘着テープとして使用した場合、可塑
剤を含有する塩化ビニル系樹脂製の被着体に接着した場
合、塩化ビニル系樹脂からの可塑剤の移行にも耐えられ
る程度に架橋密度を向上させても、感圧接着性は充分な
ものとなっていると考えられる。また、本発明３のアク
リル系粘着テープは、それ自体に充分な応力緩和性を有
するアクリル系粘着シートに、本発明１のアクリル系粘
着剤を積層されているため、例えば、塩化ビニル系樹脂
を表面に有するような構造物の接着固定にも、長期間に
わたって充分な経時接着力を有するアクリル系粘着テー
プが得られたと考えられる。

【００７３】

【実施例】以下、本発明１〜３の実施例について説明す
る。尚、以下「部」とあるのは「重量部」を意味する。（実施例１〜３、比較例１〜３）アクリル系粘着剤の作成表１の配合組成に従い、２−エチルヘキシルアクリレー
ト（以下「２ＥＨＡ」とする）、テトラヒドロフルフリ
ルアクリレート（以下「ＴＨＦＡ」とする）、アクリル
酸（以下「ＡＡｃ」とする）、Ｎ−ビニルピロリドン
（以下「ＮＶＰ」とする）、ｎ−ドデシルメルカプタン
（以下「ＤＤＭ」とする）、１，２−ジメトキシ−２−
フェニルアセトフェノン（チバガイギー社製、商品名
「イルガキュアー６５１」、以下「Ｉ−６５１」とす
る）をセパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒素ガ
スを吹き込むことにより溶存酸素を除去した。その後、
ブラックライトランプで光照射することで、液温が上昇
すると同時に粘度が上昇した。液温が５℃上昇した後に
光照射を停止し、粘稠な液体を得た。

【００７４】次いで、表１の配合組成に従い、更に１，
６−ヘキサンジオールジアクリレート（新中村化学社
製、商品名「ＡＨＤ」、以下「ＡＨＤ」とする）を添加
して得られる光重合性組成物を、片面に離型処理した３
８μｍのＰＥＴフィルムの離型処理面に塗工し、更に上
記ＰＥＴフィルムを離型処理面が該塗工面に密着するよ
うにカバーした。ＰＥＴフィルムカバー面から、ケミカ
ルランプを用いて、２ｍＷ／ｃｍ²の強度の紫外線を８
分間照射することにより、重合終了時の厚みが１００μ
ｍのアクリル系粘着剤を積層した粘着テープ得た。上記
アクリル系粘着剤のゲル分率は、テトラヒドロフランに
一昼夜浸漬し、その不溶成分の重量分率を測定すること
により測定し、結果を表１に示した。

【００７５】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着剤を作成し、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガスク
ロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。

【００７６】（実施例４〜６、比較例４〜７）アクリル系粘着シートの作成表２の配合組成に従い、２ＥＨＡ、ＡＡｃ、ＮＶＰ、Ｉ
−６５１をセパラブルフラスコ中で攪拌混合した後、窒
素ガスを吹き込むことにより溶存酸素を除去し、その
後、ブラックライトランプで光照射することで、液温が
上昇すると同時に粘度が上昇した。液温が５℃上昇した
後に光照射を停止し、粘稠な液体を得た。

【００７７】次いで、表２の配合組成に従い、ＡＨＤお
よびガラスバルーン（旭硝子社製、商品名「ＣＥＬＳ
ＴＡＲＺ−２７」）を添加して得られる光重合性組成
物を、片面に離型処理した３８μｍのＰＥＴフィルムの
離型処理面に塗工し、更に上記ＰＥＴフィルムを離型処
理面が該塗工面に密着するようにカバーした。ＰＥＴフ
ィルムカバー面から、ケミカルランプを用いて、２ｍＷ
／ｃｍ²の強度の紫外線を８分間照射することにより、
重合終了時の厚みが１．０±０．１ｍｍのアクリル系粘
着シートを得た。上記アクリル系粘着シートのゲル分率
を、上記と同様の方法で測定した結果を表２に示した。

【００７８】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着シートを作成し、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガ
スクロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。

【００７９】アクリル系粘着剤の作成表３の配合組成に従い、実施例１と同様の方法で厚みが
１００μｍのアクリル系粘着剤を得た。上記アクリル系
粘着シートのゲル分率を、上記と同様の方法で測定した
結果を表３に示した。

【００８０】また、ＡＨＤを添加せずに上記と同様にア
クリル系粘着剤を作成し、ゲルパーミエーションクロマ
トグラフ法（ＧＰＣ）により重量平均分子量を、ガスク
ロマトグラフ法により残存モノマー量を定量した。

【００８１】アクリル系粘着テープの作成上記アクリル系粘着シートの両面に、上記アクリル系粘
着剤をラミネート機を用いて積層し、アクリル系粘着テ
ープを得た。

【００８２】「アクリル系粘着剤およびアクリル系粘着
テープの性能評価」評価項目及び評価法を以下に示す。（初期接着力の測定）得られたアクリル系粘着剤および
アクリル系粘着テープを、幅２０ｍｍ×長さ１００ｍｍ
に裁断し、２３℃雰囲気下で、片面の離型紙を剥がし
て、ＪＩＳＨ４０００規格の厚さ０．０５ｍｍのアル
ミ合金シート（品番「１１００Ｐ」）に貼付し、更にも
う一方の離型紙を剥がして軟質塩化ビニル系樹脂シート
に２３℃条件下で２ｋｇの圧着ローラーを用いて、３０
０ｍｍ／ｍｉｎの速度で２往復させて貼付したものをサ
ンプルとした。２３℃で７２時間養生した後のサンプル
を引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／ｍｉｎの速度で
初期接着力を測定し、結果を破壊形態と共に表１および
３に示した。単位はｋｇｆ／２０ｍｍである。

【００８３】（経時接着力の測定）上記と同様の操作に
よって得たサンプルを、更に、６０℃で１か月間養生し
た後、同様に経時接着力を測定し、結果を破壊形態と共
に表１および３に示した。単位はｋｇｆ／２０ｍｍであ
る。

【００８４】

【表１】

【００８５】

【表２】

【００８６】

【表３】

【００８７】

【発明の効果】本発明１のアクリル系粘着剤は、本発明
２のようにアクリル系粘着テープとして用いた場合、特
に、軟質塩化ビニル系樹脂に対し高い初期接着性を有
し、かつ塩化ビニル系樹脂中からの可塑剤の移行による
凝集力低下が起こりにくいものとなっている。また、本
発明３のアクリル系粘着テープは、上記アクリル系粘着
剤を充分な応力緩和性を有するアクリル系粘着シートの
少なくとも一面に積層したものであり、特に、軟質塩化
ビニル系樹脂からなる構造物または軟質塩化ビニル系樹
脂を表面に被覆した構造物の接着固定において、長期間
の接着安定性という優れた効果を有するものとなってい
る。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）炭素数１〜１２のアルキル基を有す
るアルキル（メタ）アクリレート５０〜９５重量％およ
び（Ｂ）テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート
５〜５０重量％よりなるモノマー混合物（Ｉ）１００重
量部、（Ｃ）極性基を有するビニルモノマー２〜５０重
量部、（Ｄ）分子内に不飽和二重結合を２個以上有する
多官能性ビニルモノマー０．０１〜１．５重量部および
（Ｅ）光重合性開始剤０．０１〜７．５重量部からなる
光重合性組成物（II）を光照射して得られるアクリル系
粘着剤。
【請求項２】基材の少なくとも一面に請求項１記載のア
クリル系粘着剤が積層されてなるアクリル系粘着テー
プ。
【請求項３】基材が、（Ａ）炭素数１〜１２のアルキル
基を有するアルキル（メタ）アクリレート５０〜９８重
量％および（Ｃ）極性基を有するビニルモノマー２〜５
０重量％からなるモノマー混合物（III ）１００重量
部、（Ｄ）分子内に不飽和二重結合を２個以上有する多
官能性ビニルモノマー０．０１〜１重量部および（Ｅ）
光重合性開始剤０．０１〜５重量部からなる光重合性組
成物（IV）を光照射して得られるアクリル系粘着シート
であることを特徴とする請求項２記載のアクリル系粘着
テープ。