JPH08211530A

JPH08211530A - ハロゲン化銀写真乳剤

Info

Publication number: JPH08211530A
Application number: JP7283145A
Authority: JP
Inventors: Eric L Bell; レスリーベルエリック
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1994-10-31
Filing date: 1995-10-31
Publication date: 1996-08-20
Also published as: US5500335A

Abstract

(57)【要約】【課題】高コントラスト写真乳剤を提供すること。【解決手段】ハロゲン化銀粒子と、イリジウムを含む
六配位錯体と、少なくとも２種の粒子表面変性剤とを含
むハロゲン化銀写真乳剤である。前記粒子表面変性剤の
第一のものは、ニトロシル又はチオニトロシル配位子と
周期律表の第５〜１０族から選ばれた遷移金属とを含む
遷移金属錯体である。前記粒子表面変性剤の第二のもの
は、周期律表の第７〜１０族から選ばれたイリジウム以
外の遷移金属を含む遷移金属錯体である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は写真乳剤に関する。
より詳細には、本発明は遷移金属錯体の組合せを含むハ
ロゲン化銀写真乳剤に関する。

【０００２】

【従来の技術】写真工業分野ではコントラストの高い画
像が非常に望まれるが、これはこのような画像が観察者
に鮮鋭に映るからである。このため、写真工業分野で
は、その製品の中で形成される画像のコントラストを向
上させる方法が探究されている。コントラストは、典型
的には、２種のパラメーター、すなわち製品に含まれる
乳剤層のガンマ（γ）及び乳剤層のＤ−ｌｏｇＥ曲線の
足部の鮮鋭性、の一つによって測定されている。ガンマ
とは、乳剤層のＤ−ｌｏｇＥ曲線の、典型的には写真ス
ピード点において測定された直線部分の傾きを通常意味
する。足部の鮮鋭性とは、足部の相対濃度を通常意味す
る。例えば、鮮鋭な足とは相対的に低い（小さい）足濃
度を意味し、またソフトな足とは相対的に高い（大き
い）足濃度を意味する。一般に、足濃度を測定する地点
は、写真スピード点（典型的には、Ｄ−ｌｏｇＥ曲線上
の濃度が１．０である点）から０．３ｌｏｇＥ高感度の
点に相当するが、足濃度は特性曲線の傾きが一次増加す
る前であればいずれの地点でも適当に測定することはで
きる。

【０００３】γの値が高いか又は足が鮮鋭であると、そ
の像のコントラストは比較的高くなる。γの値が低いか
又は足がソフトであると、その像のコントラストは比較
的低くなる。ハロゲン化銀乳剤をベースにした写真要素
のコントラストやその他の写真特性を改良しようとし
て、写真要素には様々な化合物が導入されてきた。これ
らの化合物は大きく２種（ドーパント及び粒子表面変性
剤）に分けられる。ドーパントは、ハロゲン化銀の析出
時に乳剤に添加される物質であって、ハロゲン化銀粒子
の内部構造内に取り込まれる。ドーパントは、内部に取
り込まれるため、化学増感剤や分光増感剤のような析出
後に添加される物質とは区別されている。これら後者の
化合物は、ハロゲン化銀粒子の表面に外的に関係するも
のであるため、添加物又は粒子表面変性剤と称する方が
適切である。

【０００４】ドーパントの量や配置によって、粒子の写
真特性を変えることができる。ドーパントが、六配位錯
体や四配位錯体のような配位錯体の一部を形成する遷移
金属である場合には、配位子もまた粒子内部に含まれる
ことができ、そして粒子の写真特性を変えることができ
る。ドープされたハロゲン化銀乳剤の特別な例を下記米
国特許明細書に見ることができる：シアン化物配位子を
有する鉄錯体の使用について記載している米国特許第
４，１４７，５４２号明細書；レニウム、ルテニウム又
はオスミウムと４個以上のシアン化物配位子との六配位
錯体の使用について記載している米国特許第４，９４
５，０３５号及び同第４，９３７，１８０号明細書；並
びに高照度相反則不軌（ＨＩＲＦ）を低減するためにル
テニウムやイリジウムのイオンを使用することについて
記載している米国特許第４，８２８，９６２号明細書。

【０００５】最近、ニトロシル又はチオニトロシル配位
子を有する遷移金属錯体を含む乳剤用ドーパントが知ら
れるようになった。欧州特許出願公開第０３２５２３５
号及び同第０４５７２９８号公報は、このような錯体の
一つ、すなわちカリウム鉄ペンタシアノニトロシルを使
用することについて記載している。第二のタイプのドー
パント、レニウムニトロシル又はレニウムチオニトロシ
ルが米国特許第４，８３５，０９３号明細書に、また第
三のタイプ、ジセシウムペンタクロロニトロシルオスメ
ートが米国特許第４，９３３，２７２号明細書に記載さ
れている。ハロゲン化銀乳剤においてドーパントを併用
することも知られている。このようなドーパントの組合
せを、ロジウム化合物とイリジウム化合物の両方を添加
することについて記載している米国特許第３，９０１，
７１３号明細書や、鉄化合物とイリジウム塩又はロジウ
ム塩とを併用することについて教示している米国特許第
３，６７２，９０１号明細書に見ることができる。

【０００６】ハロゲン化銀乳剤の写真特性を改良する方
法は、化学増感や分光増感の際に乳剤に遷移金属を添加
する工程を含むものでもあった。既に述べたように、こ
のように添加される遷移金属は、ハロゲン化銀の析出後
に添加されるので、ドーパントというよりは粒子表面変
性剤と呼ばれる。化学増感剤の主流は金増感剤と硫黄増
感剤である。その他の化学増感剤は白金塩及びイリジウ
ム塩、並びにロジウム、オスミウム及びルテニウムの錯
体である。

【０００７】粒子表面変性剤とドーパントを組み合わせ
たもの、又は２種の粒子表面変性剤を組み合わせたもの
が利用されており、例えば、米国特許第５，２５２，４
５１号及び同第５，２５６，５３０号明細書に記載され
ている。遷移金属及びその組合せをドーパント又は粒子
表面変性剤として使用することは知られているが、従来
技術によるこれら遷移金属の適用法ではコントラストの
改良が不十分な乳剤しか得られない。これは、あるドー
パント又は粒子表面変性剤が不十分な効果しか発揮しな
い結果であるか、或いはドーパント又は粒子表面変性剤
の組合せが逆効果を発揮した結果であることが多かっ
た。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、遷移金属錯体
の組合せが高いコントラスト特性を付与する、高いガン
マ及び／又は鮮鋭な足を示す高コントラストハロゲン化
銀乳剤を提供することによって、こうした欠点を克服す
ることが望まれる。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明は、ハロゲン化銀
粒子と、イリジウムを含む六配位錯体と、少なくとも２
種の粒子表面変性剤とを含むハロゲン化銀写真乳剤であ
って、前記粒子表面変性剤の第一のものが、ニトロシル
又はチオニトロシル配位子と周期律表の第５〜１０族か
ら選ばれた遷移金属とを含む遷移金属錯体であり、そし
て前記粒子表面変性剤の第二のものが、周期律表の第７
〜１０族から選ばれたイリジウム以外の遷移金属を含む
遷移金属錯体であるハロゲン化銀写真乳剤を提供するも
のである。

【００１０】本発明により利用される粒子表面変性剤
は、ハロゲン化銀結晶を析出した後に乳剤へ添加される
ことをさらに特徴とする。このため、粒子表面変性剤は
内部に取り込まれるというより結晶粒子の表面に吸着さ
れ、そしてイリジウムを含む六配位錯体との組合せによ
って、ハロゲン化銀乳剤のコントラストを従来では考え
られないほど改良する。本発明の詳細な説明本発明を説明する際に周期律表の特定の族を参照する。
これらの族を規定している周期律表は、Ａｍｅｒｉｃａ
ｎＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙによって採用さ
れており且つＣｈｅｍｉｃａｌａｎｄＥｎｇｉｎｅ
ｅｒｉｎｇＮｅｗｓ（１９８５年２月４日、第２６
頁）に記載されているものである。ハロゲン化銀乳剤の
成分は、それらのハロゲン化銀結晶粒子との関わりが内
的であるか外的であるかによって区別されることが多
い。先に述べたように、ハロゲン化銀析出時に添加され
る化合物は結晶構造内に内的に取り込まれるため、粒子
表面変性剤と呼ばれる。対照的に、析出後に添加される
化合物は粒子の外部表面と関わるようになる。これらの
化合物を規定する用語には、添加剤や粒子表面変性剤を
はじめとする様々なものがある。

【００１１】本発明は、イリジウムを含む六配位錯体と
一緒に用いて乳剤のコントラスト及び感度を改良する、
そのような粒子表面変性剤とその性能に関する。本発明
の粒子表面変性剤は、仕上げ工程中にハロゲン化銀乳剤
に添加される。仕上げ工程とは、ハロゲン化銀の析出工
程に続いて実施されるすべての工程であって、ハロゲン
化銀粒子の表面を変性するために乳剤へ物質を添加する
工程に関わる。それゆえ、化学増感や分光増感といった
工程が含まれる。

【００１２】仕上げ工程にはまた、ハロゲン化銀キャリ
ヤにおいてハロゲン化銀粒子の表面に沿って間隔をあけ
て粒子表面変性剤を配置させる工程も含まれる。このよ
うな場合、ハロゲン化銀キャリヤは、結晶の全ハロゲン
化物含有量の約２モル％未満、好ましくは約１モル％未
満を占める。このような仕上げ工程は、リップマンハロ
ゲン化物キャリヤ、例えば、リップマン臭化物、塩化
物、臭塩化物、塩臭化物、ヨウ塩臭化物又はヨウ臭塩化
物（ヨウ化物含有量は約１０モル％未満である）を利用
して行うことが好ましい。具体的には、リップマンハロ
ゲン化物乳剤（平均粒径約０．０５μｍの非常に細かい
ハロゲン化銀乳剤）は、その粒子内に、一定量の粒子表
面変性剤を取り込ませることができる。これらリップマ
ンハロゲン化物乳剤の粒子を、本発明のはるかに大きな
ハロゲン化銀粒子の存在下で消化する。するとそれらは
より大きな粒子の表面に再結晶化するため、粒子表面変
性剤が送り込まれる。

【００１３】リップマンハロゲン化物キャリヤは、ハロ
ゲン化銀粒子中の全ハロゲン化物の約２モル％未満、好
ましくは約１モル％未満を占めるにすぎないので、それ
らがより大きな粒子の周囲にシェルを形成することはな
い。むしろ、粒子表面に沿って飛び飛びに付着物を形成
する。一般に、これらの付着物はハロゲン化銀粒子の角
部に形成される。また、析出後の乳剤に、或いはアルカ
リハロゲン化物の溶液と共に、粒子表面変性剤を単独添
加することによって本発明の乳剤を形成することもでき
る。しかしながら、はるかに大きなハロゲン化銀粒子の
表面に結合するリップマンハロゲン化物キャリヤを利用
して粒子表面変性剤を適用することが好ましい。リップ
マンハロゲン化物キャリヤを使用しない場合であって、
ハロゲン化銀粒子が主として塩化銀である場合には、粒
子表面変性剤をハロゲン化カリウム（典型的には臭化物
又は塩化物）の溶液と一緒に適用することが好ましい。
ハロゲン化銀粒子の表面にあるハロゲン化物原子が少量
のハロゲン化物で置き換えられるので、粒子表面変性剤
は粒子表面に吸着される傾向がある。

【００１４】本発明の使用に好適な粒子表面変性剤の第
一のものは、遷移金属錯体である。これは、一般に以下
の構造式によって規定することができる。〔ＴＥ₄（ＮＺ）Ｅ’〕^r 上式中、Ｔは、周期律表の第５族〜第１０族から選ばれ
た遷移金属であり；Ｚは、酸素又は硫黄であって、窒素
と一緒にニトロシル配位子又はチオニトロシル配位子を
形成し；Ｅ及びＥ’は、ニトロシル配位子又はチオニト
ロシル配位子とは別の配位子を表し；そしてｒは０、−
１、−２又は−３である。この遷移金属は、周期律表の
第８族から選ばれることが好ましい。最適には、オスミ
ウム又はルテニウムのいずれかから選ばれる。

【００１５】上記のＥで表された好ましい配位子の具体
例としてアクオ配位子、ハロゲン化物配位子、シアン化
物配位子、シアネート配位子、チオシアネート配位子、
セレノシアネート配位子、テルロシアネート配位子及び
アジド配位子が挙げられる。上記のＥ’で規定された配
位子はＥ、ニトロシル又はチオニトロシルを表す。好ま
しい遷移金属錯体を以下に列挙する。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】

【化４】

【００２０】本発明に好適な第二の粒子表面変性剤もま
た遷移金属錯体であって、周期律表の第７〜１０族から
選ばれたイリジウム以外の遷移金属を含む。従って、該
粒子表面変性剤は鉄、ルテニウム、オスミウム及びレニ
ウムから選ばれた遷移金属を含む。該粒子表面変性剤が
周期律表の第８族から選ばれた遷移金属を含むことが好
ましい。この第二の粒子表面変性剤は、シアン化物配位
子を含む六配位錯体であることが好ましい。より好まし
くは、以下の式で表される。〔Ｍ（ＣＮ）_6-yＬ_y〕ⁿ 上式中、Ｍはイリジウム以外の第７族〜第１０族の遷移
金属として定義され；Ｌは配位子であり；ｙは０、１、
２又は３であり；そしてｎは０、−１、−２、−３又は
−４である。

【００２１】配位子の具体例としてアクオ配位子、ハロ
ゲン化物配位子、シアン化物配位子、シアネート配位
子、チオシアネート配位子、セレノシアネート配位子、
テルロシアネート配位子及びアジド配位子が含まれる。
特許請求した本発明の第二の粒子表面変性剤の好ましい
例を以下に示す。

【００２２】

【化５】

【００２３】

【化６】

【００２４】イリジウムを含む六配位錯体は、ドーパン
トとして又は粒子表面変性剤として乳剤中へ取り込ませ
ることができる。ドーパントとしては、イリジウムを含
む六配位錯体は、ハロゲン化銀粒子の内部構造中のどの
部分に取り込まれてもよい。例えば、該錯体は、ハロゲ
ン化銀粒子体積の５０％以上、７５％以上又は９０％以
上にわたり取り込まれることができる。しかしながら、
粒子の全体積を基準とした場合に、粒子の外側の８０〜
９８％に当たる領域にわたり該錯体が取り込まれている
ことが好ましい。粒子体積の外側の８５〜９５％、最適
には９０〜９５％を構成する領域において該錯体が帯状
をなしているとさらに好ましい。

【００２５】イリジウムを含む六配位錯体が粒子表面変
性剤としてハロゲン化銀粒子の表面に取り込まれること
も特に考えられる。このため、このような錯体を、先に
別の粒子表面変性剤に関して記載したように適用するこ
とができる。六配位錯体をリップマンハロゲン化物キャ
リヤの形態で粒子に適用する場合には、そのキャリヤは
ハロゲン化銀粒子中の全ハロゲン化物の約２モル％以
下、好ましくは約１モル％以下を占めることが好まし
い。

【００２６】イリジウムを含む六配位錯体は以下の構造
式を有することが好ましい。Ｒ_qＩｒＸ₆ 上式中、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子又はアンモニ
ウム基を表し；ｑは２、３又は４であり；そしてＸは配
位子、好ましくはハロゲン配位子（例、塩素原子若しく
は臭素原子）又は他のアニオン配位子を表す。

【００２７】配位子の例としてアクオ配位子、ハロゲン
化物配位子、シアン化物配位子、シアネート配位子、チ
オシアネート配位子、セレノシアネート配位子、テルロ
シアネート配位子及びアジド配位子が挙げられる。上記
配位子の組合せも考えられる。この配位子はニトロシル
配位子又はチオニトロシル配位子以外であることが好ま
しい。イリジウムを含む六配位錯体は水溶性である。水
に溶解すると、Ｒ_qはカチオンとして解離すると同時
に、イリジウム原子と配位子はアニオン性六配位錯体と
して分散する。

【００２８】六配位錯体は、写真的に有用なハロゲン化
銀において主流である面心立方晶格子と適合する空間形
状を示す。その６個の配位子は、結晶構造内の銀イオン
に隣接している６個のハロゲン化物イオンと空間的に類
似している。こうして、それらは実際にハロゲン化物イ
オンであることができる。それらはまた、ハロゲン化銀
結晶格子の内部に空間的且つ電気的に収容されうる単元
素又は多元素のいずれの配位子であってもよい。イリジ
ウムを含む六配位錯体の特別な例として、Ｋ₂ＩｒＣｌ
₆、Ｋ₃ＩｒＣｌ₆、Ｋ₂ＩｒＢｒ₆、Ｋ₃ＩｒＢ
ｒ₆、Ｋ₂ＩｒＣｌ₅（Ｈ₂Ｏ）、Ｋ₃Ｉｒ（Ｃ
Ｎ）₆、Ｋ₃Ｉｒ（ＣＮ）₅Ｃｌ、Ｋ₃Ｉｒ（ＣＮ）₄
Ｉ₂及びＫ₄Ｉｒ（ＣＮ）₆が挙げられる。

【００２９】粒子表面変性剤とイリジウムを含む六配位
錯体とは、どんな種類のハロゲン化銀粒子を含む写真乳
剤にも適用可能であるが、それらを熟成剤の存在下で熟
成された塩化銀乳剤に使用することが好ましい。

【００３０】第一の粒子表面変性剤はハロゲン化銀１モ
ル当たり約７．５×１０^-10〜約３．０×１０^-8モルの
量で適用されることが好ましい。より好ましくは、ハロ
ゲン化銀１モル当たり約１．０×１０^-9〜約２．０×１
０^-8モルの量で適用される。最適には、ハロゲン化銀１
モル当たり約３．０×１０^-9〜約１．８×１０^-8モルの
量で適用される。第二の粒子表面変性剤はハロゲン化銀
１モル当たり約１．０×１０^-6〜約５．０×１０^-4モル
の量で適用されることが好ましい。より好ましくは、ハ
ロゲン化銀１モル当たり約１．０×１０^-6〜約４．０×
１０^-5モルの量で適用される。最適には、ハロゲン化銀
１モル当たり約３．９×１０^-6〜約３．２×１０^-5モル
の量で適用される。

【００３１】イリジウムを含む六配位錯体は、ドーパン
トとして適用されるか粒子表面変性剤として適用される
かとは無関係に、ハロゲン化銀１モル当たり約１．０×
１０ ^-9〜約１．０×１０^-4モルの量で適用されることが
好ましい。イリジウムを含む六配位錯体は、ハロゲン化
銀１モル当たり約２．０×１０^-9〜約１．０×１０^-5モ
ルの量で適用されることが好ましく、最適には、ハロゲ
ン化銀１モル当たり約５．０×１０^-9〜約５．０×１０
^-6モルの量で適用される。

【００３２】本発明で使用できるハロゲン化銀粒子は既
知のいずれのタイプのものであってもよい。それらは、
臭化物イオンを唯一のハロゲン化物として形成されたも
の、塩化物イオンを唯一のハロゲン化物として形成され
たもの、又はこれら２種の混合物であることができる。
それらはまた、その内部に少量のヨウ化物イオンを取り
込んでいるものであってもよい。しかし、一般に、ハロ
ゲン化銀粒子中のヨウ化物濃度が銀基準で２０モル％を
越えることは稀であり、典型的には１０モル％未満であ
る。しかしながら、用途によってヨウ化物の使用法は大
きく異なる。高スピード（ＡＳＡ１００以上）のカメラ
用フィルムでは、ヨウ化物が存在するとどの粒状度レベ
ルにおいてもより高いスピードが実現されるため臭ヨウ
化銀乳剤が用いられる。放射線写真では、ヨウ化物含有
量が５モル％未満の臭ヨウ化銀乳剤又は臭化銀乳剤が慣
例的に用いられている。対照的に、グラフィックアーツ
やカラーペーパー用の乳剤は、５０モル％を上回る塩化
物を含有することが典型的である。それらは、７０モル
％を上回る、最適には８５モル％を上回る塩化物を含有
することが好ましい。このような乳剤における残りのハ
ロゲン化物は、５モル％未満、最適には２モル％未満の
ヨウ化物を含み、そして塩化物やヨウ化物によって占め
られていないハロゲン化物の残部が臭化物であることが
好ましい。

【００３３】本発明の利点は、上記のどのタイプの乳剤
にも存在するが、臭化銀又はヨウ化銀を実質的に含まな
い塩化銀粒子を含む乳剤であることが好ましい。「実質
的に含まない」とは、このような粒子のうち塩化銀が約
９０モル％を上回ることを意味する。乳剤中のハロゲン
化銀のうち塩化銀が占める割合が約９５モル％を上回る
ことが好ましい。さらに、その割合が約９７〜９９モル
％であることが最適である。本発明は、既知の乳剤調製
技法のいずれによっても実施することができる。このよ
うな技法には、通常採用されている技法、例えば、シン
グルジェット析出法やダブルジェット析出法；又は別の
ミキサー若しくは第一容器にてハロゲン化銀粒子を核生
成させた後に第二容器にて成長させてハロゲン化銀乳剤
を調製する方法が含まれる。これらの技法についてはど
れもＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８
９年１２月、アイテム３０８１１９、セクションＩ〜Ｉ
Ｖ、第９９３〜１０００頁）に引用されている特許明細
書に記載されている。

【００３４】ハロゲン化銀粒子を析出させた後、乳剤を
洗浄して過剰の塩を除去する。この時点で本発明の粒子
表面変性剤を添加してもよいし、また化学増感や分光増
感といったさらに後の時点で添加してもよい。化学増感
も分光増感も上記ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕ
ｒｅ（アイテム３０８１１９）に記載されている常用の
どの方法によっても実施することができる。イリジウム
を含む六配位錯体は、粒子の析出時に又は化学増感もし
くは分光増感の際に添加することができる。本明細書で
は、本発明の乳剤へ粒子表面変性剤及び粒子表面変性剤
を適用するのに適した方法について記載している米国特
許第５，２５６，５３０号及び同第５，２５２，４５１
号明細書を参照することによって取り入れることとす
る。

【００３５】上記のように、本発明は、いずれのハロゲ
ン化物組成を有するハロゲン化銀粒子を用いても実施す
ることができる。また、本発明は、いずれの形態（すな
わち、立方体、八面体、十二面体、球体又は平板状）を
有するハロゲン化銀粒子を用いても実施することができ
る。しかしながら、本発明はアスペクト比が２：１より
も高い、好ましくは５：１以上の、最適には７：１以上
の平板状粒子を用いて実施することが好ましい。本明細
書中で用いるアスペクト比は、粒子の等価円直径とその
厚さとの比率を意味するものと理解される。粒子の等価
円直径は、粒子の投影面積と等しい面積を有する円の直
径である。本発明の写真乳剤は、当該技術分野で周知の
写真要素に導入することができる。これらは、単純な単
層要素又は多層多色要素を含むことができる。多色要素
は、可視光スペクトルの三つの主要領域の各々に感光す
る色素像形成単位を含有する。各単位は、スペクトルの
特定領域に感光性のある多層乳剤層又は単一乳剤層を含
むことができる。さらに、各単位の乳剤層は、特性曲線
形状に関して特別な特性を有する異なる２種以上の乳剤
の配合物を含むこともできる。写真要素の層は、像形成
単位の層をはじめとして、当該技術分野で周知の順序で
様々な配置をとることができる。

【００３６】典型的な多色写真要素は、少なくとも１種
のシアン色素生成カプラーと組み合わされている１層以
上の赤感性ハロゲン化銀乳剤層を含むシアン色素画像形
成単位と、少なくとも１種のマゼンタ色素生成カプラー
と組み合わされている１層以上の緑感性ハロゲン化銀乳
剤層を含むマゼンタ色素画像形成単位と、少なくとも１
種のイエロー色素生成カプラーと組み合わされている１
層以上の青感性ハロゲン化銀乳剤層を含むイエロー色素
画像形成単位とを担持する支持体を含む。該要素は、フ
ィルター層、中間層、オーバーコート層、下塗層、等の
ような別の層をさらに含有してもよい。

【００３７】本発明の写真要素は、米国特許第４，２７
９，９４５号及び同第４，３０２，５２３号明細書に記
載されているように、透明支持体の裏面に磁気粒子を含
有する層のような透明磁気記録層を含むこともできる。
典型的には、写真要素の（支持体を除く）全体の厚さは
約５〜約３０μｍである。本発明の乳剤と共に又はそれ
において使用するのに適した材料に関する以下の記述で
は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９７
８年１２月、アイテム１７６４３）及びＲｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（１９８９年１２月、アイテ
ム３０８１１９）を参照するが、どちらの文献も英国の
ＫｅｎｎｅｔｈＭａｓｏｎＰｕｂｌｉｃａｔｉｏｎ
ｓ社(Dudley Annex, 12a North Street, Emsworth, Ham
pshire, P010 7DQ) の刊行物であり、本明細書ではこれ
らを参照することによって取り入れることとする。これ
らの刊行物を以降「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ」と称する。「ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ」における特定のセクションを参照した場合に
は、上記ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの各
々における適当なセクションをさすものとする。

【００３８】先に述べたように、本発明で用いられるハ
ロゲン化銀乳剤は、臭化銀、塩化銀、ヨウ化銀、臭塩化
銀、ヨウ塩化銀、ヨウ臭化銀、ヨウ臭塩化銀又はこれら
の混合物を含むことができる。この乳剤は、常用のいず
れの形状又は寸法のハロゲン化銀粒子でも含むことがで
きる。具体的には、この乳剤は、粗ハロゲン化銀粒子、
中間ハロゲン化銀粒子又は微細ハロゲン化銀粒子を含む
ことができる。高アスペクト比平板状粒子乳剤が特に考
えられ、例えば、Ｗｉｌｇｕｓらの米国特許第４，４３
４，２２６号明細書、Ｄａｕｂｅｎｄｉｅｋらの米国特
許第４，４１４，３１０号明細書、Ｗｅｙの米国特許第
４，３９９，２１５号明細書、Ｓｏｌｂｅｒｇらの米国
特許第４，４３３，０４８号明細書、Ｍｉｇｎｏｔの米
国特許第４，３８６，１５６号明細書、Ｅｖａｎｓらの
米国特許第４，５０４，５７０号明細書、Ｍａｓｋａｓ
ｋｙの米国特許第４，４００，４６３号明細書、Ｗｅｙ
らの米国特許第４，４１４，３０６号明細書、Ｍａｓｋ
ａｓｋｙの米国特許第４，４３５，５６１号及び同第
４，６４３，９６６号明細書並びにＤａｕｂｅｎｄｉｅ
ｋらの米国特許第４，６７２，０２７号及び同第４，６
９３，９６４号明細書に記載されているものが挙げられ
る。本明細書ではこれらを参照することにより取り入れ
ることとする。また、粒子の周辺部よりも粒子のコア部
に高いモル比率のヨウ化物を含むヨウ臭化銀粒子も特に
考えられ、例えば、英国特許第１，０２７，１４６号明
細書、特開昭５４−４８５２１号公報、米国特許第４，
３７９，８３７号、同第４，４４４，８７７号、同第
４，６６５，０１２号、同第４，６８６，１７８号、同
第４，５６５，７７８号、同第４，７２８，６０２号、
同第４，６６８，６１４号及び同第４，６３６，４６１
号明細書並びに欧州特許第２６４，９５４号明細書に記
載されているものが挙げられる。本明細書ではこれらを
参照することにより取り入れることとする。ハロゲン化
銀乳剤は、析出時に単分散であっても多分散であっても
よい。この乳剤の粒子の寸法分布は、ハロゲン化銀粒子
の分離技法によって、又は粒子寸法の異なるハロゲン化
銀乳剤を配合する方法によって制御することができる。

【００３９】この乳剤へは他のドーパントを添加するこ
とができる。ドーパントの例として、銅、タリウム、
鉛、ビスマス、カドミウム及び第８族貴金属が挙げられ
る。このドーパントは、米国特許第４，９８１，７８１
号、同第４，９３７，１８０号及び同第４，９３３，２
７２号明細書に記載されている遷移金属錯体を含むこと
ができる。この乳剤は表面感性乳剤、すなわちハロゲン
化銀粒子の主として表面に潜像を形成する乳剤であって
もよいし、また内部潜像形成乳剤、すなわちハロゲン化
銀粒子の主として内部に潜像を形成する乳剤であっても
よい。この乳剤は、ネガ型乳剤、例えば表面感性乳剤又
はカブリのない内部潜像形成性乳剤であることができ、
また核生成剤の存在下若しくは均一露光で現像した際に
ポジ型となるカブリのない内部潜像形成型の直接ポジ乳
剤であることもできる。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤はさらに表面増感されて
いてもよい。そして貴金属（例、金）、ミドルカルコゲ
ン（例、硫黄、セレン又はテルル）及び還元増感剤を個
別に或いは組み合わせて使用することが特に考えられ
る。典型的な化学増感剤については上記Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（アイテム３０８１１９、セ
クションＩＩＩ）に記載されている。ハロゲン化銀乳剤
は、シアニン、メロシアニン、錯シアニン及び錯メロシ
アニン（すなわち、３核、４核及び多核のシアニン及び
メロシアニン）、オキソノール、ヘミオキソノール、ス
チリル、メロスチリル及びストレプトシアニンをはじめ
とするポリメチン色素を含む各種の色素で分光増感する
ことができる。代表的な分光増感色素が上記Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（アイテム３０８１１
９、セクションＩＶ）に記載されている。

【００４１】写真要素の乳剤層や他の層に適したベヒク
ルについてはＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ
（アイテム３０８１１９、セクションＩＸ）とその中に
引用されている刊行物に記載されている。写真要素は、
ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（セクション
ＶＩＩ、パラグラフＤ，Ｅ，Ｆ及びＧ）とその中に引用
されている刊行物に記載されているようにカプラーを含
むことができる。これらのカプラーは、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（セクションＶＩＩ、パラグラ
フＣ）とその中に引用されている刊行物に記載されてい
るように導入することができる。また、Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ（アイテム３０８１１９、セ
クションＶＩＩ、パラグラフＦ）に記載されているよう
に画像調節カプラーをさらに含む要素も考えられる。

【００４２】本発明の写真要素は、蛍光増白剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＶ）、
カブリ防止剤及び安定剤、例えば、メルカプトアゾール
（例、１−（３−ウレイドフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール）、アゾリウム塩（例、３−メチルベンゾ
チアゾリウムテトラフルオロボレート）、チオスルホネ
ート塩（例、ｐ−トルエンチオスルホン酸カリウム
塩）、テトラアザインデン（例、４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン）、及
びＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクショ
ンＶＩに記載されているもの、ステイン防止剤及び画像
色素安定剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、セクションＶＩＩ、パラグラフＩ及びＪ）、光吸収
及び光散乱剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、セクションＶＩＩＩ）、硬膜剤（Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸ）、ポリアルキ
レンオキシド及びその他米国特許第５，２３６，８１７
号明細書に記載の界面活性剤、塗布助剤（Ｒｅｓｅａｒ
ｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩ）、可塑
剤及び滑剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒ
ｅ、セクションＸＩＩ）、帯電防止剤（Ｒｅｓｅａｒｃ
ｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＩＩ）、マ
ット剤（ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セ
クションＸＩＩ及びＸＶＩ）並びに現像調節剤（Ｒｅｓ
ｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＸ
Ｉ）を含むことができる。

【００４３】本発明の写真要素は、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩとその中に
引用されている文献に記載されているように、各種支持
体の上に塗布することができる。

【００４４】本発明の写真要素は使い捨てカメラに内蔵
させることができる。当該技術分野では使い捨てカメラ
は様々な名称で知られている。例えば、フィルム付きレ
ンズ、感光剤パッケージユニット、箱カメラ及び写真フ
ィルムパッケージである。他の名称も用いられている
が、名称とは関係なく、それぞれにいくつかの共通点が
ある。本質的には、どれも写真材料が予め装填されてお
り且つ露光機能が備わっている写真製品（カメラ）であ
る。この写真製品は、写真材料を装填した内部カメラ殻
部と、レンズ開口部及びレンズ、並びに何らかの外部包
装材を含む。この写真材料は、何らかの写真材料をカメ
ラにおいて露光するのと同じ方法で露光され、次いでそ
の製品は現像業者へ送られ、彼らが写真材料を取り出し
て現像する。製品が消費者へ戻されることは通常はな
い。使い捨てカメラとその製造及び使用方法について
は、米国特許第４，８０１，９５７号、同第４，９０
１，０９７号、同第４，８６６，４６９号、同第４，８
４９，３２５号、同第４，７５１，５３６号及び同第
４，８２７，２９８号明細書並びに欧州特許出願公開第
０４６０４００号、同第０５３３７８５号、同
第０５３７９０８号、同第０５７８２２５号公
報に記載されており、本明細書ではこれらを参照するこ
とによって取り入れることとする。

【００４５】本発明の写真要素をＲｅｓｅａｒｃｈＤ
ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＶＩＩＩに記載され
ているように典型的にはスペクトルの可視領域にある化
学線に露光して潜像を形成させた後、Ｒｅｓｅａｒｃｈ
Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、セクションＸＩＸに記載され
ているように処理して可視色素像を形成させることがで
きる。可視色素像を形成させるための処理には、写真要
素を発色現像剤と接触させて現像可能なハロゲン化銀を
還元すると共に発色現像剤を酸化する工程が含まれる。
発色現像剤酸化体が順にカプラーと反応することで色素
が生成する。

【００４６】好ましい発色現像剤はｐ−フェニレンジア
ミン類である。特に好ましいものとして４−アミノ−３
−メチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン塩酸塩、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）アニリンスルフェート水和物、４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシ
エチル）アニリンスルフェート、４−アミノ−３−（β
−メタンスルホンアミドエチル）−Ｎ，Ｎ−ジエチルア
ニリン塩酸塩、及び４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メトキシエチル）−ｍ−トルイジン−ジ−ｐ−トルエ
ンスルホン酸が挙げられる。

【００４７】ネガ型ハロゲン化銀乳剤を使用すると、上
記処理工程によりネガ像が得られる。上記写真要素は、
既知のＣ−４１又はＲＡ−４カラープロセスで処理する
ことができる。ポジ像（または反転像）を得るために、
発色現像工程に先立ち、非発色現像剤で現像することに
より色素を生成させずに露光済ハロゲン化銀を現像し、
次いでその要素を均一にカブらせて未露光ハロゲン化銀
を現像可能にさせてもよい。写真要素の反転処理は、Ｒ
ｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ、パラグラフＸ
ＩＸに記載されている既知のＥ６プロセスに従い行うこ
とが好ましい。別法として、直接ポジ乳剤を使用してポ
ジ像を得ることもできる。

【００４８】現像工程に続いて、銀やハロゲン化銀を除
去するための漂白、定着又は漂白−定着といった常用の
工程、水洗工程及び乾燥工程が行われる。以下の特別な
例を参照することにより本発明をさらによく理解するこ
とができる。これらは例示を目的としており、本発明の
乳剤及びその調製法を限定するものではない。

【００４９】

【実施例】実施例１〜６は、粒子の全ハロゲン化銀の約
０．６モル％を占めるリップマン臭化物乳剤において粒
子表面変性剤を適用するように調製した。実施例１及び
２では、イリジウムを含む六配位錯体をドーパントとし
て使用し、各粒子の９３〜９５％（体積基準）に当たる
領域に帯状にした。実施例３〜６では、イリジウムを含
む六配位錯体を粒子表面変性剤として使用した。その適
用方法は他の粒子表面変性剤と同じ方法とした。

【００５０】実施例１〜６の乳剤は、ＭｃＢｒｉｄｅの
米国特許第３，２７１，１５７号明細書に記載されてい
るチオエーテル系ハロゲン化銀熟成剤を使用し、常用の
析出法によって調製した。これらの乳剤を、米国特許第
４，９９４，１４７号明細書に記載されているサイジン
グ法を利用して紙支持体上に塗布した。具体的には、
０．２８ｇ／ｍ²の銀と共に、０．００２ｇ／ｍ²の
２，４−ジヒドロキシ−４−メチル−１−ピペリジノシ
クロペンテン−３−オン、０．０２ｇ／ｍ²のＫＣｌ、
０．７８ｍｇ／ｍ²のトリルチオスルホン酸カリウム、
７．８ｍｇ／ｍ²のトリルスルフィン酸ナトリウム、
１．０８ｇ／ｍ²のイエロー色素生成カプラーＮ−（５
−（（４−（２，４−ビス（１，１−ジメチルプロピ
ル）フェノキシ）−１−オキソブチル）アミノ）−２−
クロロフェニル）−４，４−ジメチル−３−オキソ−２
−（４−（（４−（フェニルメトキシ）フェニル）スル
ホニル）フェノキシ）−ペンタンアミド及び０．１６６
ｇ／ｍ²のゼラチンを塗布した。ビニルスルホン系ゼラ
チン硬膜剤と一緒にゼラチン保護オーバーコート層１．
１ｇ／ｍ²を適用した。

【００５１】このコーティングに３０００°Ｋの光源を
ステップタブレットを介して露光し、そしてイーストマ
ン・コダック社刊行物第Ｚ−１３０番（１９９０）の
「ＵｓｉｎｇＫＯＤＡＫＥＫＴＡＣＯＬＯＲＲＡ
Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ」に推奨されているように処理し
た。処理後、各コーティングのステータスＡ反射濃度を
測定した。粒子表面変性剤としてＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅、
Ｏｓ（ＮＳ）Ｃｌ₅、Ｆｅ（ＣＮ）₆、Ｒｕ（Ｃ
Ｎ）₆、Ｏｓ（ＣＮ）₆又はＫ₂ＩｒＣｌ₆を添加する
ため、一連のリップマン臭化物キャリヤ乳剤を調製し
た。リップマン臭化物キャリヤは以下のように調製し
た。

【００５２】乳剤Ｌ−１：５．６重量％ゼラチン水溶液
４．０リットルを含む反応容器を、温度を４０℃に、ｐ
Ｈを５．８に、そしてＡｇＢｒ溶液の添加によりｐＡｇ
を８．８６に調整した。この反応容器に、１６９８．７
グラムのＡｇＮＯ₃を含む２．５モル水溶液と１０２
８．９グラムのＮａＢｒを含む２．５モル水溶液とを激
しく攪拌しながら同時に注入した。このダブルジェット
析出工程をｐＡｇを８．８６に制御しながら３分間継続
した後、ダブルジェット析出工程を１７分間継続した。
この間にｐＡｇは８．８６から８．０６へと直線的に低
下した。全部で１０モルの臭化銀（リップマン臭化物）
が析出し、その臭化銀の平均粒径は０．０５μｍであっ
た。乳剤Ｌ−２：乳剤Ｌ−２の調製は、２．５モルＮａＢｒ
水溶液へ０．０１１グラムのＣｓ₂Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅
を添加したことを除き、乳剤Ｌ−１とまったく同様とし
た。このダブルジェット析出法により、臭化銀１モル当
たり１．６６×１０^-6モルのＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅を含有
する粒径０．０５μｍの乳剤１０モルが得られた。

【００５３】乳剤Ｌ−３：乳剤Ｌ−３の調製は、２．５
モルＮａＢｒ水溶液へ０．００８１６グラムのＫ ₂Ｏｓ
（ＮＳ）Ｃｌ₅を添加したことを除き、乳剤Ｌ−１とま
ったく同様とした。このダブルジェット析出法によっ
て、臭化銀１モル当たり１．６６×１０^-6モルのＯｓ
（ＮＳ）Ｃｌ₅を含有する粒径０．０５μｍの乳剤１０
モルが得られた。乳剤Ｌ−４：乳剤Ｌ−４の調製は、ダブルジェット析出
工程の最初の３５％の間に２．５モルＮａＢｒ水溶液へ
１４．７８グラムのＫ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆・３Ｈ₂Ｏを添
加したことを除き、乳剤Ｌ−１とまったく同様とした。
このダブルジェット析出法により、臭化銀１モル当たり
３．５×１０^-3モルのＦｅ（ＣＮ）₆を含有する粒径
０．０５μｍの乳剤１０モルが得られた。

【００５４】乳剤Ｌ−５：乳剤Ｌ−５の調製は、ダブル
ジェット析出工程の最初の３５％の間に２．５モルＮａ
Ｂｒ水溶液へ１４．４７グラムのＫ₄Ｒｕ（ＣＮ）₆を
添加したことを除き、乳剤Ｌ−１とまったく同様とし
た。このダブルジェット析出法により、臭化銀１モル当
たり３．５×１０^-3モルのＲｕ（ＣＮ）₆を含有する粒
径０．０５μｍの乳剤１０モルが得られた。乳剤Ｌ−６：乳剤Ｌ−６の調製は、ダブルジェット析出
工程の最初の３５％の間に２．５モルＮａＢｒ水溶液へ
１７．５９グラムのＫ₄Ｏｓ（ＣＮ）₆を添加したこと
を除き、乳剤Ｌ−１とまったく同様とした。このダブル
ジェット析出法により、臭化銀１モル当たり３．５×１
０^-3モルのＯｓ（ＣＮ）₆を含有する粒径０．０５μｍ
の乳剤１０モルが得られた。

【００５５】乳剤Ｌ−７：乳剤Ｌ−７の調製は、ダブル
ジェット析出工程の７５〜８０％の間に２．５モルＮａ
Ｂｒ水溶液へ０．０７５グラムのＫ₂ＩｒＣｌ₆を添加
したことを除き、乳剤Ｌ−１とまったく同様とした。こ
のダブルジェット析出法により、臭化銀１モル当たり
１．５×１０^-5モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆を含有する粒径
０．０５μｍの乳剤１０モルが得られた。実施例１８．５リットルの２．８重量％ゼラチン水溶液と１．８
グラムの１，８−ジヒドロキシ−３，６−ジチアオクタ
ンとを温度を６８．３℃、ｐＨを５．８、そしてＮａＣ
ｌ溶液の添加によりｐＡｇを７．３５に調整した反応容
器中で乳剤１を調製した。この反応容器に、１６５８．
０グラムのＡｇＮＯ₃を含む３．７５モル水溶液と５７
０．４グラムのＮａＣｌを含む３．７５モル水溶液とを
激しく攪拌しながら同時に注加した。このダブルジェッ
ト析出工程はｐＡｇを７．３５に制御して行った。全部
で９．７６モルの塩化銀を析出させた。得られた粒子
は、平均立方縁長０．６０μｍの立方体の形態をしてい
た。

【００５６】乳剤１は、その試料５０ミリモルを４０℃
に加熱し、２８０ミリグラムのイエロー分光増感色素の
アンヒドロ３，３’−ジ−３−スルホプロピル−５’−
クロロ−ナフト〔１，２−ｄ〕チアゾロチアシアニンヒ
ドロキシドテトラブチルアンモニウム塩を添加し、そし
て０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１を添加することによっ
て、分光増感及び化学増感した。温度を６０℃に上昇さ
せてリップマン臭化物の粒子表面への適用を促進させ
た。次いで、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６
−１，３，３ａ，７−テトラアザインデンを添加し、そ
して乳剤を６０℃で維持した。次いで、１−（３−アセ
トアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールを添
加して分光及び化学増感を完了した。

【００５７】乳剤２は、乳剤１と同様に調製し増感した
が、但し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の
代わりに０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．２４ミリ
モルの乳剤Ｌ−１とを添加した。こうして、塩化銀１モ
ル当たり３．０×１０^-9モルのＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅を粒
子表面変性剤として乳剤２へ添加した。乳剤３は、乳剤
１と同様に調製し増感したが、但し、０．３ミリモルの
乳剤１の代わりに増感工程中に０．１１２５ミリモルの
乳剤Ｌ−４と０．１８７５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添
加した。こうして、塩化銀１モル当たり１１．８×１０
^-6モルのＦｅ（ＣＮ）₆が粒子表面変性剤として乳剤３
へ添加された。

【００５８】乳剤４は、乳剤１と同様に調製し増感した
が、但し、ダブルジェット析出工程の９３〜９５％の間
に、３．７５ＮａＣｌ水溶液へ０．１４５ミリグラムの
Ｋ₃ＩｒＣｌ₆を添加した。塩化銀１モル当たり２８．
５×１０^-9モルのＫ₃ＩｒＣｌ₆を含む塩化銀９．７６
モルが析出した。得られた粒子は、平均立方縁長０．６
０μｍの立方体の形態をしていた。乳剤５は、乳剤３と
同様に調製し増感したが、但し、乳剤１の代わりに乳剤
４を使用した。こうして、塩化銀１モル当たり１１．８
×１０^-6モルのＦｅ（ＣＮ）₆が粒子表面変性剤として
乳剤５へ添加されると共に、塩化銀１モル当たり２８．
５×１０^-9モルのＫ₃ＩｒＣｌ₆がドーパントとして添
加された。

【００５９】乳剤６は、乳剤２と同様に調製し増感した
が、但し、乳剤１の代わりに乳剤４を使用した。こうし
て、塩化銀１モル当たり３．０×１０^-9モルのＯｓ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅が粒子表面変性剤として乳剤６へ添加される
と共に、塩化銀１モル当たり２８．５×１０^-9モルのＫ
₃ＩｒＣｌ₆がドーパントとして添加された。乳剤７
は、乳剤１と同様に調製し増感したが、但し、０．３ミ
リモルの乳剤Ｌ−１の代わりに増感工程中に０．０６ミ
リモルの乳剤Ｌ−２と、０．１１２５ミリモルの乳剤Ｌ
−４と、０．１２７５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添加し
た。こうして、塩化銀１モル当たり３．０×１０^-9モル
のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり１１．８×
１０^-6モルのＦｅ（ＣＮ）₆とが粒子表面変性剤として
乳剤７へ添加された。

【００６０】乳剤８は、乳剤７と同様に調製し増感した
が、但し、乳剤１の代わりに乳剤４を使用した。こうし
て、銀１モル当たり３．０×１０^-9モルのＯｓ（ＮＯ）
Ｃｌ ₅と塩化銀１モル当たり１１．８×１０^-6モルのＦ
ｅ（ＣＮ）₆とが粒子表面変性剤として乳剤８へ添加さ
れると共に、塩化銀１モル当たり２８．５×１０^-9モル
のＫ₃ＩｒＣｌ₆がドーパントとして添加された。

【００６１】

【表１】

【００６２】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＦｅ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−８０）３．９３〜９５％帯域（ハロゲン化銀粒子の体積基準）
にドーパントとして取り込まれたＡｇＣｌ１モル当たり
１０億分の１モル部のＫ₃ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０の写真スピード点を得るための相対露光
量（ＬｏｇＥ）の逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ高感度の地点
の濃度値

【００６３】乳剤１を基準とした場合、本発明の乳剤８
によるガンマ増加量及び足濃度減少量は、各化合物が単
独で用いられている乳剤２〜乳剤４の合計量を上回るこ
とを示している。さらに、乳剤８によるガンマ増加量及
び足濃度減少量は、特定の組合せの化合物が用いられて
いる乳剤２と乳剤５の合計量、乳剤３と乳剤６の合計
量、又は乳剤４と乳剤７の合計量のいずれに対しても上
回った。上記実施例は、粒子表面変性剤とイリジウムを
含む六配位錯体とを組み合わせて写真乳剤へ導入する
と、写真コントラストの意外な改良が得られることを例
示したものである。

【００６４】実施例２乳剤９、１０、１２、１４は、それぞれ乳剤１、２、
４、６と同様に調製した。乳剤３、５、７及び８を調製
するために採用した同じ手順でそれぞれ乳剤１１、１
３、１５、１６を調製したが、但し、乳剤Ｌ−４の代わ
りに乳剤Ｌ−５を使用することによって、粒子表面変性
剤としてＦｅ（ＣＮ）₆の代わりにＲｕ（ＣＮ）₆を添
加した。

【００６５】

【表２】

【００６６】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＲｕ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−７８）３．９３〜９５％帯域（ハロゲン化銀粒子の体積基準）
にドーパントとして取り込まれたＡｇＣｌ１モル当たり
１０億分の１モル部のＫ₃ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ高感度の地点
の濃度値

【００６７】乳剤９を基準とした場合、本発明の乳剤１
６によるガンマ増加量及び足濃度減少量は、各化合物が
単独で用いられている乳剤１０〜乳剤１２による合計量
を上回ることを示している。さらに、乳剤１６によるガ
ンマ増加量及び足濃度減少量は、特定の組合せの化合物
が用いられている乳剤１０と乳剤１３の合計量、乳剤１
１と乳剤１４の合計量、又は乳剤１２と乳剤１５の合計
量のいずれに対しても上回っていた。実施例１と同様、
実施例２は、粒子表面変性剤とイリジウムを含む六配位
錯体とを組み合わせて写真乳剤へ導入すると、写真コン
トラストの意外な改良が得られることを例示したもので
ある。

【００６８】以下に記載する実施例３〜実施例７は、粒
子表面変性剤としてイリジウムを含む六配位錯体を使用
した場合、及び別の粒子表面変性剤を使用した場合に本
発明の利点が得られることを例示するものである。これ
らの実施例はまた、本発明が、特定の写真乳剤センシト
メトリー曲線の肩濃度を有利に制御する手段を提供する
ことも例示する。こうして、本発明は、写真要素におけ
る階調再現を制御する手段を提供する。

【００６９】実施例３乳剤１７及び乳剤１８をそれぞれ乳剤１及び乳剤２と同
様に調製した。乳剤１９は乳剤３と同様に調製したが、
但し、増感工程中に０．０７５ミリモルの乳剤Ｌ−４と
０．２２５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添加することによ
り粒子表面変性剤として添加したＦｅ（ＣＮ）₆の量を
塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6へ減少させた。乳剤
２０は、乳剤１と同様に調製し増感したが、但し、増感
工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わりに０．０
３ミリモルの乳剤Ｌ−７と０．２７ミリモルの乳剤Ｌ−
１とを添加した。こうして、塩化銀１モル当たり１４．
０×１０^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆が粒子表面変性剤とし
て乳剤２０へ添加された。

【００７０】乳剤２１は乳剤１と同様に調製したが、但
し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わり
に０．０７５ミリモルの乳剤Ｌ−４と０．０３ミリモル
の乳剤Ｌ−７と０．１９５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添
加した。こうして、塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6
のＦｅ（ＣＮ）₆と塩化銀１モル当たり１４．０×１０
^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変性剤として乳剤
２１へ添加された。乳剤２２は乳剤１と同様に調製した
が、但し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の
代わりに、０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．０３ミ
リモルの乳剤Ｌ−７と０．１８ミリモルの乳剤Ｌ−１と
を添加した。こうして、塩化銀１モル当たり３．０×１
０^-9モルのＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり１
４．０×１０^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変性
剤として乳剤２２へ添加された。

【００７１】乳剤２３は乳剤１と同様に調製したが、但
し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わり
に、０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．０７５ミリモ
ルの乳剤Ｌ−４と０．１６５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを
添加した。こうして、塩化銀１モル当たり３．０×１０
^-9モルのＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり７．
９×１０^-6のＦｅ（ＣＮ）₆とが粒子表面変性剤として
乳剤２３へ添加された。乳剤２４は乳剤１と同様に調製
したが、但し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−
１の代わりに、０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．０
７５ミリモルの乳剤Ｌ−４と０．０３ミリモルの乳剤Ｌ
−７と０．１３５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添加した。
こうして、塩化銀１モル当たり３．０×１０^-9モルのＯ
ｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6
のＦｅ（ＣＮ）₆と塩化銀１モル当たり１４．０×１０
^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変性剤として乳剤
２４へ添加された。

【００７２】

【表３】

【００７３】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＦｅ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−８０）３．粒子表面変性剤として取り込まれたＡｇＣｌ１モル
当たり１０億分の１モル部のＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ低感度の地点
の濃度値

【００７４】乳剤１７を基準とした場合、本発明の乳剤
２４によるガンマ及び肩濃度は、化合物を個別に或いは
組み合わせて用いた乳剤１８〜乳剤２３よりも改良され
たことを示している。

【００７５】実施例４乳剤２５及び乳剤２６をそれぞれ乳剤１及び乳剤２と同
様に調製した。乳剤２７は乳剤１と同様に調製したが、
但し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わ
りに、０．０７５ミリモルの乳剤Ｌ−５と０．２２５ミ
リモルの乳剤Ｌ−１とを添加した。こうして、塩化銀１
モル当たり７．９×１０^-6のＲｕ（ＣＮ）₆が粒子表面
変性剤として乳剤２７へ添加された。乳剤２８は乳剤１
と同様に調製したが、但し、増感工程中、０．３ミリモ
ルの乳剤Ｌ−１の代わりに、０．０１５ミリモルの乳剤
Ｌ−７と０．２８５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添加し
た。こうして、塩化銀１モル当たり７．０×１０^-9モル
のＫ₂ＩｒＣｌ₆が粒子表面変性剤として乳剤２８へ添
加された。

【００７６】乳剤２９は乳剤１と同様に調製したが、但
し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わり
に、０．０７５ミリモルの乳剤Ｌ−５と０．０１５ミリ
モルの乳剤Ｌ−７と０．２１ミリモルの乳剤Ｌ−１とを
添加した。こうして、塩化銀１モル当たり７．９×１０
^-6のＲｕ（ＣＮ）₆と塩化銀１モル当たり７．０×１０
^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変性剤として乳剤
２９へ添加された。乳剤３０は乳剤１と同様に調製した
が、但し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の
代わりに、０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．０１５
ミリモルの乳剤Ｌ−７と０．２２５ミリモルの乳剤Ｌ−
１とを添加した。こうして、塩化銀１モル当たり３．０
×１０^-9モルのＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当た
り７．０×１０^-9モルのＫ₂ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変
性剤として乳剤３０へ添加された。

【００７７】乳剤３１は乳剤１９と同様に調製したが、
但し、乳剤Ｌ−４の代わりに乳剤Ｌ−５を使用した。こ
うして、銀１モル当たり３．０×１０^-9モルのＯｓ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6のＲｕ
（ＣＮ）₆とが粒子表面変性剤として乳剤３１へ添加さ
れた。乳剤３２は乳剤１と同様に調製し増感したが、但
し、増感工程中、０．３ミリモルの乳剤Ｌ−１の代わり
に、０．０６ミリモルの乳剤Ｌ−２と０．０７５ミリモ
ルの乳剤Ｌ−５と０．０１５ミリモルの乳剤Ｌ−７と
０．１５ミリモルの乳剤Ｌ−１とを添加した。こうし
て、銀１モル当たり３．０×１０^-9モルのＯｓ（ＮＯ）
Ｃｌ₅と塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6のＲｕ（Ｃ
Ｎ）₆と塩化銀１モル当たり７．０×１０^-9モルのＫ₂
ＩｒＣｌ₆とが粒子表面変性剤として乳剤３２へ添加さ
れた。

【００７８】

【表４】

【００７９】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＲｕ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−７８）３．粒子表面変性剤として取り込まれたＡｇＣｌ１モル
当たり１０億分の１モル部のＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ低感度の地点
の濃度値

【００８０】乳剤２５を基準とした場合、本発明の乳剤
３２によるガンマ及び肩濃度は、化合物を個別に或いは
組み合わせて用いた乳剤２６〜乳剤３１よりも改良され
たことを示している。実施例５乳剤３３、３４、３５及び３９をそれぞれ乳剤１、２、
２７及び３１と同様に調製した。乳剤３６、３７、３８
及び４０はそれぞれ乳剤２８、２８、３０及び３２と同
様に調製し増感したが、但し、Ｋ₂ＩｒＣｌ₆の量を銀
１モル当たり２８．０×１０^-9モルに増加させた。これ
は、増感工程中に添加する乳剤Ｌ−７の量を０．０６ミ
リモルに増加させ且つ乳剤Ｌ−１の量を０．０４５ミリ
モル減少させて実施した。

【００８１】

【表５】

【００８２】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＲｕ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−７８）３．粒子表面変性剤として取り込まれたＡｇＣｌ１モル
当たり１０億分の１モル部のＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ低感度の地点
の濃度値

【００８３】乳剤３３を基準とした場合、本発明の乳剤
４０によるガンマ及び肩濃度は、化合物を個別に或いは
組み合わせて用いた乳剤３４〜乳剤３９よりも改良され
たことを示している。実施例６乳剤４１、４２、４４及び４６をそれぞれ乳剤１、２、
２０及び２２と同様に調製した。乳剤４３、４５、４７
及び４８はそれぞれ乳剤１９、２１、２３及び２４と同
様に調製し増感したが、但し、乳剤Ｌ−４の代わりに乳
剤Ｌ−６を使用し、粒子表面変性剤としてＦｅ（ＣＮ）
₆の代わりに塩化銀１モル当たり７．９×１０^-6モルの
Ｏｓ（ＣＮ）₆を使用した。

【００８４】

【表６】

【００８５】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２１）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＯｓ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−７９）３．粒子表面変性剤として取り込まれたＡｇＣｌ１モル
当たり１０億分の１モル部のＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ高感度の地点
の濃度値

【００８６】乳剤４１を基準とした場合、本発明の乳剤
４８によるガンマ及び足濃度は、化合物を個別に或いは
組み合わせて用いた乳剤４２〜乳剤４７よりも改良され
たことを示している。実施例７乳剤４９、５１、５２及び５３をそれぞれ乳剤１、１
９、２０及び２１と同様に調製した。乳剤５０、５４、
５５及び５６はそれぞれ乳剤１８、２２、２３及び２４
と同様に調製し増感したが、但し、乳剤Ｌ−２の代わり
に乳剤Ｌ−３を使用し、粒子表面変性剤としてＯｓ（Ｎ
Ｏ）Ｃｌ₅の代わりに塩化銀１モル当たり３．０×１０
^-9モルのＯｓ（ＮＳ）Ｃｌ₅を使用した。

【００８７】

【表７】

【００８８】１．ＡｇＣｌ１モル当たり１０億分の１モ
ル部のＯｓ（ＮＳ）Ｃｌ₅（ＴＭＣ−２７）２．ＡｇＣｌ１モル当たり１００万分の１モル部のＦｅ
（ＣＮ）₆（ＴＭＣ−８０）３．粒子表面変性剤として取り込まれたＡｇＣｌ１モル
当たり１０億分の１モル部のＫ₂ＩｒＣｌ₆ ４．濃度１．０を得るための相対露光量（ＬｏｇＥ）の
逆数×１００５．センシトメトリー曲線の写真スピード点における接
線の傾き６．写真スピード点よりも０．３ｌｏｇＥ高感度の地点
の濃度値

【００８９】乳剤４９を基準とした場合、本発明の乳剤
５６によるガンマ及び足濃度は、化合物を個別に或いは
組み合わせて用いた乳剤５０〜乳剤５５よりも改良され
たことを示している。

【００９０】以下、本発明の好ましい実施態様を項分け
記載する。（１）ハロゲン化銀粒子と、イリジウムを含む六配位錯
体と、少なくとも２種の粒子表面変性剤とを含むハロゲ
ン化銀写真乳剤であって、前記粒子表面変性剤の第一の
ものが、ニトロシル又はチオニトロシル配位子と周期律
表の第５〜１０族から選ばれた遷移金属とを含む遷移金
属錯体であり、そして前記粒子表面変性剤の第二のもの
が、周期律表の第７〜１０族から選ばれたイリジウム以
外の遷移金属を含む遷移金属錯体であるハロゲン化銀写
真乳剤。（２）前記第一の粒子表面変性剤が周期律表の第８族か
ら選ばれた遷移金属を含む、（１）項記載の写真乳剤。（３）前記第二の粒子表面変性剤が周期律表の第８族か
ら選ばれた遷移金属を含む、（２）項記載の写真乳剤。

【００９１】（４）前記ハロゲン化銀粒子が塩化銀を含
有し且つ臭化銀又はヨウ化銀を実質的に含まない、
（２）項記載の写真乳剤。（５）前記イリジウムを含む六配位錯体が下記構造式：Ｒ_qＩｒＸ₆ （上式中、Ｒは水素原子、アルカリ金属原子又はアンモ
ニウム基を表し；ｑは２、３又は４であり；そしてＸは
配位子を表す）で示される、（４）項記載の写真乳剤。（６）前記Ｘがハロゲン原子を表す、（５）項記載の写
真乳剤。

【００９２】（７）前記イリジウムを含む六配位錯体が
ドーパントである、（５）項記載の写真乳剤。（８）前記ドーパントが前記ハロゲン化銀粒子の体積の
９０〜９５％にわたり取り込まれている、（７）項記載
の写真乳剤。（９）前記イリジウムを含む六配位錯体が粒子表面変性
剤である、（５）項記載の写真乳剤。（１０）前記粒子表面変性剤がハロゲン化銀キャリヤに
おいて前記塩化銀粒子の表面に沿って間隔をあけて配置
されており、前記ハロゲン化銀キャリヤが前記ハロゲン
化銀粒子の約２モル％未満を占める、（５）項記載の写
真乳剤。（１１）前記ハロゲン化銀キャリヤが前記ハロゲン化銀
粒子の約１モル％未満を占める、（１０）項記載の写真
乳剤。（１２）前記第一の粒子表面変性剤が下記構造式：〔ＴＥ₄（ＮＺ）Ｅ’〕^r （上式中、Ｔは、周期律表の第８族から選ばれた遷移金
属であり；Ｚは、酸素又は硫黄であって、窒素と一緒に
ニトロシル配位子又はチオニトロシル配位子を形成し；
Ｅ及びＥ’は配位子を表し；そしてｒは０、−１、−２
又は−３である）で示される、（５）項記載の写真乳
剤。（１３）前記第一の粒子表面変性剤が〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃ
ｌ₅〕^-2である、（１２）項記載の写真乳剤。（１４）塩化銀１モル当たり約７．５×１０^-10〜約
３．０×１０^-8モルの〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-2が存在
している、（１３）項記載の写真乳剤。（１５）塩化銀１モル当たり約１．０×１０^-9〜約２．
０×１０^-8モルの〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕^-2が存在して
いる、（１４）項記載の写真乳剤。

【００９３】（１６）塩化銀１モル当たり約３．０×１
０^-9〜約１．８×１０^-8モルの〔Ｏｓ（ＮＯ）Ｃｌ₅〕
^-2が存在している、（１５）項記載の写真乳剤。（１７）前記第二の粒子表面変性剤がシアン化物配位子
を含む、（５）項記載の写真乳剤。

【００９４】（１８）前記第二の粒子表面変性剤が下記
構造式：〔Ｍ（ＣＮ）_6-yＬ_y〕ⁿ （上式中、Ｍは第８族の遷移金属であり；Ｌは配位子で
あり；ｙは０、１、２又は３であり；そしてｎは０、−
１、−２、−３又は−４である）で示される、（１７）
項記載の写真乳剤。（１９）前記第二の粒子表面変性剤が〔Ｆｅ（Ｃ
Ｎ）₆〕^-4の形態にある、（１８）項記載の写真乳剤。（２０）〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
１．０×１０^-6〜約５．０×１０^-4モルの量で含む、
（１９）項記載の写真乳剤。（２１）〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
１．０×１０^-6〜約４．０×１０^-5モルの量で含む、
（２０）項記載の写真乳剤。（２２）〔Ｆｅ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
３．９×１０^-6〜約３．２×１０^-5モルの量で含む、
（２１）項記載の写真乳剤。

【００９５】（２３）前記第二の粒子表面変性剤が〔Ｒ
ｕ（ＣＮ）₆〕^-4である、（２２）項記載の写真乳剤。（２４）〔Ｒｕ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
１．０×１０^-6〜約５．０×１０^-4モルの量で含む、
（２３）項記載の写真乳剤。（２５）〔Ｒｕ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
１．０×１０^-6〜約４．０×１０^-5モルの量で含む、
（２４）項記載の写真乳剤。（２６）〔Ｒｕ（ＣＮ）₆〕^-4を塩化銀１モル当たり約
３．９×１０^-6〜約３．２×１０^-5モルの量で含む、
（２５）項記載の写真乳剤。

【００９６】（２７）周期律表の第８族から選ばれた遷
移金属とシアン化物配位子とを含む遷移金属錯体及び周
期律表の第８族から選ばれた遷移金属とニトロシル又は
チオニトロシル配位子とを含む遷移金属錯体である少な
くとも２種の粒子表面変性剤によって粒子形成後に変性
されたハロゲン化銀粒子と、イリジウム含有遷移金属錯
体とを含むハロゲン化銀写真乳剤。

【００９７】本発明をその好ましい実施態様を特に参照
しながら詳細に説明してきたが、本発明の精神及び範囲
内に包含される変型や変更が可能であることを理解され
たい。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ハロゲン化銀粒子と、イリジウムを含む
六配位錯体と、少なくとも２種の粒子表面変性剤とを含
むハロゲン化銀写真乳剤であって、前記粒子表面変性剤
の第一のものが、ニトロシル又はチオニトロシル配位子
と周期律表の第５〜１０族から選ばれた遷移金属とを含
む遷移金属錯体であり、そして前記粒子表面変性剤の第
二のものが、周期律表の第７〜１０族から選ばれたイリ
ジウム以外の遷移金属を含む遷移金属錯体であるハロゲ
ン化銀写真乳剤。