JPH08211609A - 樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 - Google Patents
樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物Info
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- Manufacturing Of Printed Wiring (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 本発明は下記の成分(イ)、(ロ)、(ハ)
及び(ニ)からなることを特徴とする樹脂組成物、及び
プリント配線板用永久レジスト樹脂組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物(ビスフェノールAなど)をホルムア
ルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フェノ
ールであって、少なくとも1個以上のアクリロイル基又
はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック、
(ハ)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどの光重合及び熱反応性モノマーからなる希釈
剤、及び(ニ)光重合開始剤。 【効果】 高解像度で、かつ、アルカリ水溶液による現
像が容易であるにもかかわらず、イソプロピルアルコー
ル、トリクロロエチレン、塩化メチレン、アセトンなど
に対する耐溶剤性、高温、高アルカリ性条件下で長時間
行われる無電解めっきに対する耐めっき液性にも優れ、
更には、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐え
る耐熱性をもそなえたプリント配線板の製造が可能であ
る。
及び(ニ)からなることを特徴とする樹脂組成物、及び
プリント配線板用永久レジスト樹脂組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物(ビスフェノールAなど)をホルムア
ルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られる多官能フェノ
ールであって、少なくとも1個以上のアクリロイル基又
はメタクリロイル基を有するフェノールノボラック、
(ハ)グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレ
ートなどの光重合及び熱反応性モノマーからなる希釈
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ル、トリクロロエチレン、塩化メチレン、アセトンなど
に対する耐溶剤性、高温、高アルカリ性条件下で長時間
行われる無電解めっきに対する耐めっき液性にも優れ、
更には、はんだ付け工程の260℃前後の温度にも耐え
る耐熱性をもそなえたプリント配線板の製造が可能であ
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、特にプリント配線板用
永久レジストとして有用な樹脂組成物及びその硬化物に
関する。
永久レジストとして有用な樹脂組成物及びその硬化物に
関する。
【0002】
【従来の技術】従来、プリント配線板は銅張積層板を用
い、銅箔の回路に不要な部分をエッチングにより除去す
るサブトラクティブ法によって製造されているが、この
サブトラクティブ法は、ファインパターン、高密度配線
板を形成するのが困難であること、また、小径スルーホ
ール、バイアホールが電気めっきでは均一に行えないこ
となどの欠点を有し、電子機器の高密度化に対応しきれ
なくなっているのが現状である。
い、銅箔の回路に不要な部分をエッチングにより除去す
るサブトラクティブ法によって製造されているが、この
サブトラクティブ法は、ファインパターン、高密度配線
板を形成するのが困難であること、また、小径スルーホ
ール、バイアホールが電気めっきでは均一に行えないこ
となどの欠点を有し、電子機器の高密度化に対応しきれ
なくなっているのが現状である。
【0003】これに対し最近は、絶縁基材よりなる積層
板に接着剤層を形成し、そこへ無電解めっきにより回路
及びスルーホールを形成するフルアディティブ法が注目
されている。この方法では導体パターン精度はめっきレ
ジストの転写精度のみで決定され、また導体部分が無電
解めっきのみで形成されるため、高アスペクト比スルー
ホールを有する基板においても、スローイングパワーの
高い均一なスルーホールめっきを行うことが可能であ
る。これまでは一般民生用に適するとされてきたアディ
ティブ法であるが、産業用、高密度、高多層基板製造プ
ロセスとして実用され始めている。
板に接着剤層を形成し、そこへ無電解めっきにより回路
及びスルーホールを形成するフルアディティブ法が注目
されている。この方法では導体パターン精度はめっきレ
ジストの転写精度のみで決定され、また導体部分が無電
解めっきのみで形成されるため、高アスペクト比スルー
ホールを有する基板においても、スローイングパワーの
高い均一なスルーホールめっきを行うことが可能であ
る。これまでは一般民生用に適するとされてきたアディ
ティブ法であるが、産業用、高密度、高多層基板製造プ
ロセスとして実用され始めている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】一般に民生用途の基板
製造のためのアディティブ法では、めっきレジストパタ
ーンはスクリーン印刷法によって転写されているが、高
密度配線を有するプリント配線板を製造するためには、
めっきレジストパターンを写真製版によって形成するこ
と、すなわちフォトレジストを用いたフォトアディティ
ブ法を採用することが必要となってくる。フォトアディ
ティブ法に適したフォトレジストには、感度や解像度、
現像性のようなフォトレジスト本来の特性のほかに、次
のような特性が要求される。現像は、1,1,1−トリク
ロロエタン系有機溶剤又はアルカリ水溶液に限定される
ため、いずれかで現像可能であること。高温、高アルカ
リ性条件下で長時間行われる無電解めっきに耐えるこ
と、めっき処理後、永久レジストとして優れたソルダー
レジスト特性を有すること、はんだ付け工程での260
℃前後の温度にも耐える耐熱性、及びはんだ付け時に用
いるフラックスを洗浄する有機溶剤に対する耐溶剤性を
有すること、更には、積層されても基板全体の熱的信頼
性を低下させないことなどである。現在、このアディテ
ィブ法に使用可能なフォトレジストも市販されているが
未だ十分であるとはいえない。
製造のためのアディティブ法では、めっきレジストパタ
ーンはスクリーン印刷法によって転写されているが、高
密度配線を有するプリント配線板を製造するためには、
めっきレジストパターンを写真製版によって形成するこ
と、すなわちフォトレジストを用いたフォトアディティ
ブ法を採用することが必要となってくる。フォトアディ
ティブ法に適したフォトレジストには、感度や解像度、
現像性のようなフォトレジスト本来の特性のほかに、次
のような特性が要求される。現像は、1,1,1−トリク
ロロエタン系有機溶剤又はアルカリ水溶液に限定される
ため、いずれかで現像可能であること。高温、高アルカ
リ性条件下で長時間行われる無電解めっきに耐えるこ
と、めっき処理後、永久レジストとして優れたソルダー
レジスト特性を有すること、はんだ付け工程での260
℃前後の温度にも耐える耐熱性、及びはんだ付け時に用
いるフラックスを洗浄する有機溶剤に対する耐溶剤性を
有すること、更には、積層されても基板全体の熱的信頼
性を低下させないことなどである。現在、このアディテ
ィブ法に使用可能なフォトレジストも市販されているが
未だ十分であるとはいえない。
【0005】従って、本発明の目的とするところは、写
真法によりパターン精度の良いレジスト形成がアルカリ
水溶液を用いた現像で可能であり、フルアディティブ法
の無電解銅めっき液に十分に耐え、また、はんだ付け工
程の260℃前後の温度にも耐える耐熱性、及びはんだ
付け時に用いるフラックスを洗浄する有機溶剤に対する
耐溶剤性を備えていて、最終製品まで除去することなく
使用される永久レジスト樹脂組成物及びその硬化物を提
供するところにある。
真法によりパターン精度の良いレジスト形成がアルカリ
水溶液を用いた現像で可能であり、フルアディティブ法
の無電解銅めっき液に十分に耐え、また、はんだ付け工
程の260℃前後の温度にも耐える耐熱性、及びはんだ
付け時に用いるフラックスを洗浄する有機溶剤に対する
耐溶剤性を備えていて、最終製品まで除去することなく
使用される永久レジスト樹脂組成物及びその硬化物を提
供するところにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明による樹脂組成物、プリント配線板用永久
レジスト樹脂組成物及びその硬化物は、下記の組成を有
し、永久レジストとしての優れた特性と、このレジスト
樹脂組成物を用いたプリント配線板を製造し得ることを
性能上の特長とするものである。
めに、本発明による樹脂組成物、プリント配線板用永久
レジスト樹脂組成物及びその硬化物は、下記の組成を有
し、永久レジストとしての優れた特性と、このレジスト
樹脂組成物を用いたプリント配線板を製造し得ることを
性能上の特長とするものである。
【0006】即ち、本発明は下記の成分(イ)、
(ロ)、(ハ)及び(ニ)からなることを特徴とする樹
脂組成物、プリント配線板用永久レジスト樹脂組成物及
びこれらの硬化物に関するものである。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮
合して得られる多官能フェノールであって、少なくとも
1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有す
るフェノールノボラック、(ハ)光重合及び熱反応性モ
ノマーからなる希釈剤、及び(ニ)光重合開始剤。
(ロ)、(ハ)及び(ニ)からなることを特徴とする樹
脂組成物、プリント配線板用永久レジスト樹脂組成物及
びこれらの硬化物に関するものである。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮
合して得られる多官能フェノールであって、少なくとも
1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有す
るフェノールノボラック、(ハ)光重合及び熱反応性モ
ノマーからなる希釈剤、及び(ニ)光重合開始剤。
【0007】本発明に用いられる(イ)成分のエポキシ
樹脂は、ビスフェノ−ルA型(またはF型)エポキシ樹
脂が好ましく、平均分子量が1000より大きくなると
アルカリ水溶液を用いた現像性の面で好ましくない。
樹脂は、ビスフェノ−ルA型(またはF型)エポキシ樹
脂が好ましく、平均分子量が1000より大きくなると
アルカリ水溶液を用いた現像性の面で好ましくない。
【0008】(ロ)成分のフェノールノボラックは、分
子中に2個のフェノール性水酸基を有するフェノール化
合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られ
る多官能フェノールと、グリシジル基を有するアクリレ
ート又はメタクリレートとを反応させて得られる。光重
合しアルカリ現像性に優れた、パターン精度の良い永久
レジストを得るためには、フェノールノボラックの水酸
基1当量に対してグリシジル基を有するアクリレート又
はメタクリレートのエポキシ基0.2〜0.6当量が適当
である。このとき、残存するフェノール性水酸基の数が
少ない場合はアルカリ水溶性が悪くなり、逆に多すぎる
と、硬化時の耐薬品性、電気特性等のレジストとしての
特性を低下させる要因となる。
子中に2個のフェノール性水酸基を有するフェノール化
合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮合して得られ
る多官能フェノールと、グリシジル基を有するアクリレ
ート又はメタクリレートとを反応させて得られる。光重
合しアルカリ現像性に優れた、パターン精度の良い永久
レジストを得るためには、フェノールノボラックの水酸
基1当量に対してグリシジル基を有するアクリレート又
はメタクリレートのエポキシ基0.2〜0.6当量が適当
である。このとき、残存するフェノール性水酸基の数が
少ない場合はアルカリ水溶性が悪くなり、逆に多すぎる
と、硬化時の耐薬品性、電気特性等のレジストとしての
特性を低下させる要因となる。
【0009】分子中に2個のフェノール性水酸基を有す
るフェノール化合物としては、ビスフェノールA型、ビ
スフェノールF型またはビスフェノールS型等が挙げら
れる。グリシジル基を有するアクリレート又はメタクリ
レートは、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートが反応性、入手の容易さ等により好ま
しいものである。
るフェノール化合物としては、ビスフェノールA型、ビ
スフェノールF型またはビスフェノールS型等が挙げら
れる。グリシジル基を有するアクリレート又はメタクリ
レートは、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジ
ルメタクリレートが反応性、入手の容易さ等により好ま
しいものである。
【0010】(ハ)光重合及び熱反応性モノマーからな
る希釈剤としては、1分子中に少なくとも1個の水酸基
を有するアクリレート又はメタクリレート化合物が挙げ
られる。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、ブタンジオールモノアクリレートグリセロールメ
タクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチ
レングリコールメタクリレート、又はグリセロールジメ
タクリレート等である。または、グリシジル基を有する
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
の光重合性モノマーが用いられる。好ましいモノマーと
しては、熱硬化後の耐薬品性等のためにカルボン酸やフ
ェノール性水酸基と反応可能なグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートである。 通常、(ハ)
成分である希釈剤の量としては、(イ)成分のエポキシ
樹脂の熱硬化反応後、残存するフェノール性水酸基の1
〜5倍当量が好ましい。
る希釈剤としては、1分子中に少なくとも1個の水酸基
を有するアクリレート又はメタクリレート化合物が挙げ
られる。例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒド
ロキシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルアク
リレート、ヒドロキシプロピルメタクリレート、ヒドロ
キシブチルアクリレート、ヒドロキシブチルメタクリレ
ート、ブタンジオールモノアクリレートグリセロールメ
タクリレート、フェノキシヒドロキシプロピルアクリレ
ート、ポリエチレングリコールアクリレート、ポリエチ
レングリコールメタクリレート、又はグリセロールジメ
タクリレート等である。または、グリシジル基を有する
グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート等
の光重合性モノマーが用いられる。好ましいモノマーと
しては、熱硬化後の耐薬品性等のためにカルボン酸やフ
ェノール性水酸基と反応可能なグリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートである。 通常、(ハ)
成分である希釈剤の量としては、(イ)成分のエポキシ
樹脂の熱硬化反応後、残存するフェノール性水酸基の1
〜5倍当量が好ましい。
【0011】(ニ)光重合開始剤としては、ベンゾフェ
ノン、ベンゾイル安息香酸、4−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキ
ルエーテル類、4―フェノキシジクロロアセトフェノ
ン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t
−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセ
トフェノンなどのアセトフェノン類、チオキサンソン、
2-クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、
2,4−ジメチルチオキサンソンなどのチオキサンソン
類、エチルアントラキノン、ブチルアントラキノンなど
のアルキルアントラキノン類などを挙げることができ
る。これらは単独、あるいは2種以上の混合物として用
いられる。この光重合開始剤の添加量は、通常 0.1〜
10重量%の範囲で用いられる。
ノン、ベンゾイル安息香酸、4−フェニルベンゾフェノ
ン、ヒドロキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類、ベンゾイン、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンイソプロピルエーテル、ベンゾインブチルエーテル、
ベンゾインイソブチルエーテルなどのベンゾインアルキ
ルエーテル類、4―フェノキシジクロロアセトフェノ
ン、4−t−ブチル−ジクロロアセトフェノン、4−t
−ブチル−トリクロロアセトフェノン、ジエトキシアセ
トフェノンなどのアセトフェノン類、チオキサンソン、
2-クロルチオキサンソン、2−メチルチオキサンソン、
2,4−ジメチルチオキサンソンなどのチオキサンソン
類、エチルアントラキノン、ブチルアントラキノンなど
のアルキルアントラキノン類などを挙げることができ
る。これらは単独、あるいは2種以上の混合物として用
いられる。この光重合開始剤の添加量は、通常 0.1〜
10重量%の範囲で用いられる。
【0012】その他、本発明の永久レジストには必要に
応じて、保存安定性のために紫外線防止剤、熱重合防止
剤、可塑剤などが添加できる。また、粘度調整のために
アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、ビニ
ルモノマーなどを、さらには光増感剤等を添加してもよ
い。
応じて、保存安定性のために紫外線防止剤、熱重合防止
剤、可塑剤などが添加できる。また、粘度調整のために
アクリレートモノマー、メタクリレートモノマー、ビニ
ルモノマーなどを、さらには光増感剤等を添加してもよ
い。
【0013】これらの成分からなる本発明の永久レジス
ト樹脂組成物は、高解像度でアルカリ水溶液による現像
性に優れる。特に、アルカリ水溶液に対する溶解性につ
いては、成分(ロ)の分子中に2個のフェノール性水酸
基を有するフェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性
触媒下で縮合して得られる多官能フェノールであって、
少なくとも1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を有するフェノールノボラックのフェノール性水酸
基によるものである。そして前述のように、このフェノ
ール性水酸基が残存する光硬化物は、耐アルカリ性、耐
薬品性、電気特性等の悪いレジストとなるが、本発明の
永久レジスト樹脂組成物は、光硬化、現像後の熱硬化反
応が主体の樹脂組成物であり、後熱処理により、(イ)
成分のエポキシ樹脂及び(ハ)成分中のグリシジル基
が、(ロ)成分中のフェノール性水酸基と熱反応し、要
求諸特性に優れた主骨格を形成するものである。従っ
て、高温、高アルカリ性条件下で長時間行われる無電解
めっきに耐える永久レジスト硬化物となる。
ト樹脂組成物は、高解像度でアルカリ水溶液による現像
性に優れる。特に、アルカリ水溶液に対する溶解性につ
いては、成分(ロ)の分子中に2個のフェノール性水酸
基を有するフェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性
触媒下で縮合して得られる多官能フェノールであって、
少なくとも1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基を有するフェノールノボラックのフェノール性水酸
基によるものである。そして前述のように、このフェノ
ール性水酸基が残存する光硬化物は、耐アルカリ性、耐
薬品性、電気特性等の悪いレジストとなるが、本発明の
永久レジスト樹脂組成物は、光硬化、現像後の熱硬化反
応が主体の樹脂組成物であり、後熱処理により、(イ)
成分のエポキシ樹脂及び(ハ)成分中のグリシジル基
が、(ロ)成分中のフェノール性水酸基と熱反応し、要
求諸特性に優れた主骨格を形成するものである。従っ
て、高温、高アルカリ性条件下で長時間行われる無電解
めっきに耐える永久レジスト硬化物となる。
【0014】本発明による永久レジスト樹脂組成物は、
フルアディティブ用接着剤上に20〜60μmの厚みで
塗布し、60〜100℃、5〜10分間程度の熱処理で
溶剤除去固形化またはプレポリマー化して、レジスト層
を形成する。また、予めキャリアーフィルム上に塗布
し、上記と同様の条件でプレポリマー化したフィルム状
のものを接着剤層上に積層してもよい。
フルアディティブ用接着剤上に20〜60μmの厚みで
塗布し、60〜100℃、5〜10分間程度の熱処理で
溶剤除去固形化またはプレポリマー化して、レジスト層
を形成する。また、予めキャリアーフィルム上に塗布
し、上記と同様の条件でプレポリマー化したフィルム状
のものを接着剤層上に積層してもよい。
【0015】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて説明する。 (合成例1) メタクリロイル基含有フェノールノボラッ
クの合成 フェノールノボラックとして、フェノライトLF−48
71(大日本インキ化学工業(株)製)不揮発分60%メ
チルエチルケトン溶液800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。
クの合成 フェノールノボラックとして、フェノライトLF−48
71(大日本インキ化学工業(株)製)不揮発分60%メ
チルエチルケトン溶液800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。
【0016】(合成例2) メタクリロイル基含有フェノ
ールノボラックの合成 4,4’−イソプロピリデンジフェノール2280g
(10モル)ホルマリン(37%)1220g(15モ
ル)、シュウ酸10gを加圧反応容器に仕込み120℃
(圧力2.5kg/cm2)で4時間反応し、反応終了後
減圧下で脱水、樹脂温度が140℃になるまで加熱し
た。冷却後粉砕し、メチルエチルケトン溶媒にて樹脂分
が60%に調整してフェノールノボラックとした。上記
フェノールノボラック800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。
ールノボラックの合成 4,4’−イソプロピリデンジフェノール2280g
(10モル)ホルマリン(37%)1220g(15モ
ル)、シュウ酸10gを加圧反応容器に仕込み120℃
(圧力2.5kg/cm2)で4時間反応し、反応終了後
減圧下で脱水、樹脂温度が140℃になるまで加熱し
た。冷却後粉砕し、メチルエチルケトン溶媒にて樹脂分
が60%に調整してフェノールノボラックとした。上記
フェノールノボラック800g(OH約4当量)を2l
のフラスコ中に投入し、ハイドロキノン0.2gとグリ
シジルメタクリレート284g(2モル)加え、110
℃に加温した。その中へトリブチルアミン1gを添加し
た後、110℃で5時間攪拌反応させた。
【0017】《実施例1》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開
始剤として イルガキュア651(チバ・ガイギー社
製)3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフ
ィン 0.2gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とし
た。 《実施例2》エピコート828 15g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45gとメタ
クリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として
イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹
脂組成物とした。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開
始剤として イルガキュア651(チバ・ガイギー社
製)3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフ
ィン 0.2gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とし
た。 《実施例2》エピコート828 15g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45gとメタ
クリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として
イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹
脂組成物とした。
【0018】《実施例3》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510(大日本
インキ化学工業(株)製)15gとメタクリル酸グリシジ
ル15gを混合し、光開始剤として イルガキュア65
1 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とした。 《実施例4》エピコート828 10g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エポ
キシアクリレート V−5510 10gとメタクリル酸
グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガキ
ュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成物
とした。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510(大日本
インキ化学工業(株)製)15gとメタクリル酸グリシジ
ル15gを混合し、光開始剤として イルガキュア65
1 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とした。 《実施例4》エピコート828 10g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エポ
キシアクリレート V−5510 10gとメタクリル酸
グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガキ
ュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成物
とした。
【0019】《実施例5》エピコート828 15g、
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート SP−4010(昭和
高分子製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを混
合し、光開始剤として イルガキュア651 3gを添加
して、永久レジスト樹脂組成物とした。 《実施例6》エピコート828 10g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エポ
キシアクリレート SP−4010 10gとメタクリル
酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガ
キュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成
物とした。
合成例1のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート SP−4010(昭和
高分子製)15gとメタクリル酸グリシジル15gを混
合し、光開始剤として イルガキュア651 3gを添加
して、永久レジスト樹脂組成物とした。 《実施例6》エピコート828 10g、合成例1のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エポ
キシアクリレート SP−4010 10gとメタクリル
酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガ
キュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成
物とした。
【0020】《実施例7》エピコート828 15g、
合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開
始剤として イルガキュア651(チバ・ガイギー社
製)3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフ
ィン 0.2gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とし
た。 《実施例8》エピコート828 15g、合成例2のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45gとメタ
クリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として
イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹
脂組成物とした。
合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開
始剤として イルガキュア651(チバ・ガイギー社
製)3gと熱硬化促進剤として トリフェニルフォスフ
ィン 0.2gを添加して、永久レジスト樹脂組成物とし
た。 《実施例8》エピコート828 15g、合成例2のメ
タクリロイル基含有フェノールノボラック45gとメタ
クリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として
イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹
脂組成物とした。
【0021】《実施例9》エピコート828 15g、
合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510 15gと
メタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤とし
て イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト
樹脂組成物とした。 《実施例10》エピコート828 10g、合成例2の
メタクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エ
ポキシアクリレート V−5510 10gとメタクリル
酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガ
キュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成
物とした。
合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラック
45g、エポキシアクリレート V−5510 15gと
メタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤とし
て イルガキュア651 3gを添加して、永久レジスト
樹脂組成物とした。 《実施例10》エピコート828 10g、合成例2の
メタクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エ
ポキシアクリレート V−5510 10gとメタクリル
酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イルガ
キュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組成
物とした。
【0022】《実施例11》エピコート828 15
g、合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラ
ック45g、エポキシアクリレート SP−4010 1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤として イルガキュア651 3gを添加して、永久レ
ジスト樹脂組成物とした。 《実施例12》エピコート828 10g、合成例2の
メタクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エ
ポキシアクリレート SP−4010 10gとメタクリ
ル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イル
ガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組
成物とした。
g、合成例2のメタクリロイル基含有フェノールノボラ
ック45g、エポキシアクリレート SP−4010 1
5gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始
剤として イルガキュア651 3gを添加して、永久レ
ジスト樹脂組成物とした。 《実施例12》エピコート828 10g、合成例2の
メタクリロイル基含有フェノールノボラック45g、エ
ポキシアクリレート SP−4010 10gとメタクリ
ル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤として イル
ガキュア651 3gを添加して、永久レジスト樹脂組
成物とした。
【0023】《比較例1》エポキシアクリレート SP
−4010 45gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤として イルガキュア651 3gを添
加して、レジスト樹脂組成物とした。 《比較例2》エポキシアクリレート V−5510 45
gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤
として イルガキュア651 3gを添加して、レジスト
樹脂組成物とした。
−4010 45gとメタクリル酸グリシジル15gを
混合し、光開始剤として イルガキュア651 3gを添
加して、レジスト樹脂組成物とした。 《比較例2》エポキシアクリレート V−5510 45
gとメタクリル酸グリシジル15gを混合し、光開始剤
として イルガキュア651 3gを添加して、レジスト
樹脂組成物とした。
【0024】[アディティブ法多層プリント配線板の作
製]実施例1〜12及び比較例で得られた樹脂組成物を
触媒活性化処理を施した触媒入り接着剤付き積層板上に
30μmの厚みで塗布し、80℃で15分間熱処理し
た。但し、比較例については、この熱処理後も液状でタ
ックがあるため、レジスト上にカバーフィルムを接触さ
せた。この積層板に所定のパターンを載置して、高圧水
銀灯露光装置を用い照射量350mJ/cm2で露光した。
次いで、水酸化ナトリウム水溶液により2Kg/m2のス
プレー圧で現像した。水洗乾燥後、全面に1J/cm2の
後露光をして、150℃、60分間熱処理した。これを
70℃の無電解銅めっき液に10時間浸漬し、約20μ
mの無電解銅めっき皮膜を形成し、アディティブ法多層
プリント配線板を作製した。このようにしてアディティ
ブ法多層プリント配線板が得られる過程でのレジスト特
性について評価した結果を表1に示す。
製]実施例1〜12及び比較例で得られた樹脂組成物を
触媒活性化処理を施した触媒入り接着剤付き積層板上に
30μmの厚みで塗布し、80℃で15分間熱処理し
た。但し、比較例については、この熱処理後も液状でタ
ックがあるため、レジスト上にカバーフィルムを接触さ
せた。この積層板に所定のパターンを載置して、高圧水
銀灯露光装置を用い照射量350mJ/cm2で露光した。
次いで、水酸化ナトリウム水溶液により2Kg/m2のス
プレー圧で現像した。水洗乾燥後、全面に1J/cm2の
後露光をして、150℃、60分間熱処理した。これを
70℃の無電解銅めっき液に10時間浸漬し、約20μ
mの無電解銅めっき皮膜を形成し、アディティブ法多層
プリント配線板を作製した。このようにしてアディティ
ブ法多層プリント配線板が得られる過程でのレジスト特
性について評価した結果を表1に示す。
【0025】 表 1 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 現像性 耐溶剤性 耐めっき液性 半田耐熱性 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例1 ○ ○ ○ ○ 実施例2 ○ ○ ○ ○ 実施例3 △ ○ △ △ 実施例4 ○ ○ △ △ 実施例5 △ ○ ○ ○ 実施例6 ○ ○ ○ ○ 実施例7 ○ ○ ○ ○ 実施例8 ○ ○ ○ ○ 実施例9 △ ○ △ △ 実施例10 ○ ○ △ △ 実施例11 △ ○ ○ ○ 実施例12 ○ ○ ○ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 比較例1 × 剥離 × × 比較例2 × △ △ ○ −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−
【0026】(測定方法) 1.現像性: ○:現像できたもの、△:現像残りが若
干あり ×:現像残りがある 2.耐溶剤性:アセトン浸漬20分間で全く変化が見ら
れないものを○とした。 3.耐めっき液性:無電解めっき工程で全く変化が見ら
れないものを○とした。 4.半田耐熱性:n=5で、全ての試験片が260℃、
20秒で変化が見られないものを○とした。
干あり ×:現像残りがある 2.耐溶剤性:アセトン浸漬20分間で全く変化が見ら
れないものを○とした。 3.耐めっき液性:無電解めっき工程で全く変化が見ら
れないものを○とした。 4.半田耐熱性:n=5で、全ての試験片が260℃、
20秒で変化が見られないものを○とした。
【0027】
【発明の効果】以上の通り、本発明のプリント配線板用
永久レジスト樹脂組成物及びその硬化物は、高解像度
で、かつ、アルカリ水溶液による現像が容易であるにも
かかわらず、イソプロピルアルコール、トリクロロエチ
レン、塩化メチレン、アセトンなどに対する耐溶剤性、
高温、高アルカリ性条件下で長時間行われる無電解めっ
きに対する耐めっき液性にも優れ、更には、はんだ付け
工程の260℃前後の温度にも耐える耐熱性をもそなえ
たプリント配線板の製造を可能とした。
永久レジスト樹脂組成物及びその硬化物は、高解像度
で、かつ、アルカリ水溶液による現像が容易であるにも
かかわらず、イソプロピルアルコール、トリクロロエチ
レン、塩化メチレン、アセトンなどに対する耐溶剤性、
高温、高アルカリ性条件下で長時間行われる無電解めっ
きに対する耐めっき液性にも優れ、更には、はんだ付け
工程の260℃前後の温度にも耐える耐熱性をもそなえ
たプリント配線板の製造を可能とした。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/032 501 H05K 3/18 D 7511−4E 3/28 D
Claims (8)
- 【請求項1】 下記の成分(イ)、(ロ)、(ハ)及び
(ニ)からなることを特徴とする樹脂組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮
合して得られる多官能フェノールであって、少なくとも
1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有す
るフェノールノボラック、(ハ)光重合及び熱反応性モ
ノマーからなる希釈剤、及び(ニ)光重合開始剤。 - 【請求項2】 下記の成分(イ)、(ロ)、(ハ)及び
(ニ)からなることを特徴とするプリント配線板用永久
レジスト樹脂組成物。 (イ)エポキシ当量120〜500の多官能エポキシ樹
脂、(ロ)分子中に2個のフェノール性水酸基を有する
フェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性触媒下で縮
合して得られる多官能フェノールであって、少なくとも
1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイル基を有す
るフェノールノボラック、(ハ)光重合及び熱反応性モ
ノマーからなる希釈剤、及び(ニ)光重合開始剤。 - 【請求項3】 成分(イ)が液状ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂または液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂
である請求項2記載のプリント配線板用永久レジスト樹
脂組成物。 - 【請求項4】 成分(ロ)が分子中に2個のフェノール
性水酸基を有するフェノール化合物をホルムアルデヒド
と酸性触媒下で縮合して得られる多官能フェノールと、
グリシジル基を有するアクリレート又はメタクリレート
とを反応させて得られ、分子中に1個以上のアクリロイ
ル基又はメタクリロイル基及び1個以上のフェノール性
水酸基を有するフェノールノボラックである請求項2記
載のプリント配線板用永久レジスト樹脂組成物。 - 【請求項5】 成分(ハ)が1分子中に1個以上のアク
リロイル基又はメタクリロイル基及び1個以上のグリシ
ジル基を有する光重合及び熱反応性モノマーからなる希
釈剤である請求項2記載のプリント配線板用永久レジス
ト樹脂組成物。 - 【請求項6】 成分(イ)が液状ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂または液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂
であり、成分(ロ)が分子中に2個のフェノール性水酸
基を有するフェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性
触媒下で縮合して得られる多官能フェノールと、グリシ
ジル基を有するアクリレート又はメタクリレートとを反
応させて得られ、分子中に1個以上のアクリロイル基又
はメタクリロイル基及び1個以上のフェノール性水酸基
を有するフェノールノボラックである請求項2記載のプ
リント配線板用永久レジスト樹脂組成物。 - 【請求項7】 成分(イ)が液状ビスフェノールA型エ
ポキシ樹脂または液状ビスフェノールF型エポキシ樹脂
であり、成分(ロ)が分子中に2個のフェノール性水酸
基を有するフェノール化合物をホルムアルデヒドと酸性
触媒下で縮合して得られる多官能フェノールと、グリシ
ジル基を有するアクリレート又はメタクリレートとを反
応させて得られ、分子中に1個以上のアクリロイル基又
はメタクリロイル基及び1個以上のフェノール性水酸基
を有するフェノールノボラックであって、成分(ハ)が
1分子中に1個以上のアクリロイル基又はメタクリロイ
ル基及び1個以上のグリシジル基を有する光重合及び熱
反応性モノマーからなる希釈剤である請求項2記載のプ
リント配線板用永久レジスト樹脂組成物。 - 【請求項8】 請求項1、2、3、4、5、6又は7記
載の樹脂組成物の硬化物
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1920595A JPH08211609A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1920595A JPH08211609A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08211609A true JPH08211609A (ja) | 1996-08-20 |
Family
ID=11992870
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1920595A Pending JPH08211609A (ja) | 1995-02-07 | 1995-02-07 | 樹脂組成物、永久レジスト樹脂組成物及びこれらの硬化物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08211609A (ja) |
-
1995
- 1995-02-07 JP JP1920595A patent/JPH08211609A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20040312 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |