JPH08212828A - 長期電気的寿命を有するバイアス性転写部材 - Google Patents

長期電気的寿命を有するバイアス性転写部材

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JPH08212828A
JPH08212828A JP22223995A JP22223995A JPH08212828A JP H08212828 A JPH08212828 A JP H08212828A JP 22223995 A JP22223995 A JP 22223995A JP 22223995 A JP22223995 A JP 22223995A JP H08212828 A JPH08212828 A JP H08212828A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 その抵抗率を調節し、その電気的寿命を延長
し、相対湿度の変化に対する材料の抵抗率の感度が低下
したポリマー材料を提供する。 【解決手段】 (i)ビス [オキシジエチレンビス(ポ
リカプロラクトン)イル] スルホアリールジカルボキシ
レート又はビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラ
クトン)イル] スルホンアミドスルホニルアリールジカ
ルボキシレートと、(ii)ハロゲン化第二鉄と、エチレ
ングリコール又はジ−、トリ−及びテトラエチレングリ
コールから選択されるオリゴエチレングリコールとの錯
体とのブレンドを含み、その導電性を有する材料を与え
る導電性又は半導性ポリマー材料。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は一般的にポリマーの
分野に関し、特に電気的寿命の改良された又は延長され
た導電性又は半導性であるポリマーに関する。
【0002】
【従来の技術】従来、ポリマー、特にウレタンゴムは、
製品が幾らか導電性を有することが望ましい種々の応用
に使用されてきた。一つの例には、光伝導体のような静
電写真要素からトナー画像を紙のウエブ又はシートのよ
うな最終支持材料又は受容体に転写するための静電写真
コピーシステム又は装置に於いて使用される、バイアス
性転写部材(biasable transfer member) 、例えば、バ
イアス性転写ロール又はウエブが含まれている。
【0003】静電写真に於いて、普通不均一強度の静電
界(electrostatic field)パターンからなる画像(静電
潜像とも言われる)が、全ての種々の方法により静電写
真要素の絶縁表面上に形成される。例えば、静電潜像
は、電子写真的に(即ち、光伝導層と電気伝導基体とか
らなる電子写真要素の表面に予め形成された均一な強度
の静電界の部分の強度の画像様光誘導散逸により)形成
されるか、又は、それは誘電記録(即ち、誘電材料の表
面上への静電界パターンの直接電気形成により)形成さ
れる。典型的に、静電潜像は次いで潜像を荷電トナー粒
子と接触させることによりトナー画像に現像される。所
望ならば、次いでトナー画像を紙のウエブ又はシートの
ような最終支持材料又は受容体に転写し、それに貼り付
けて原本の永久記録を形成する。
【0004】トナー材料を静電写真要素又は光伝導体か
ら受容シート又はコピーシートに転写する方法は、転写
ステーションで実現される。従来の転写ステーションに
於いて、転写は普通、光受容部材又は光伝導体上の元の
支持体表面にトナー粒子を保持する力に打ち勝つに十分
な静電力界を転写ニップに適用することによって行われ
る。これらの静電力界はトナー粒子をコピーシート又は
その他の支持第二表面を越えて及びその上に引きつけそ
して転写するように作用する。
【0005】光伝導体から最終支持材料へのトナー画像
の転写が起こるように、転写の間にトナーに作用する力
を調節する手段として、バイアス性転写ロールのような
バイアス性転写部材が用いられる。例えば、米国特許第
4,729,925号及び同第4,742,941号に
於いて、Chen等は、バイアス性転写部材用の被覆材料と
して、ポリイソシアナートプレポリマーと、ポリウレタ
ンを作るために使用されるポリオール硬化性化合物、即
ち式(I)及び(II):
【0006】
【化10】
【0007】(式中、R1 は、
【0008】
【化11】
【0009】を表し、R6 はスルホネート、オキシフェ
ニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンスルホネ
ート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニルを表
し、R2 はオキシフェニレンスルホネート、オキシシク
ロヘキシレンスルホネート又はp−トルエンスルホンア
ミドスルホニルを表し、R7
【0010】
【化12】
【0011】を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分
枝鎖アルキレン基を表し、R4 はR3 と同じものである
か又は−(R5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同
じものであり、式(I)中のm及びnは、合計して30
0〜30,000のR1 分子量を得るために十分な値の
ものである整数であり、式(II)中のm及びnは、合計
して300〜30,000のR7 分子量を得るために十
分な値のものである整数であり、そしてMは水素、アル
カリ金属、アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3
を表す)によって表わされるような、ポリエステルジオ
ールでエステル化されたある種のカルボキシル化芳香族
スルホネート塩又はポリエステルジオールでエステル化
されたある種のカルボキシル化芳香族スルホンアミドス
ルホニル塩から形成されるある種のポリオール電荷調節
材とを共重合させることによって、抵抗率を1.0×1
9 〜1.0×1011 ohm cm に維持することができる
ある種のポリイソシアナートプレポリマーとポリオール
とから作られたポリウレタンエラストマーを開示してい
る。
【0012】更に、米国特許第5,212,032号に
於いて、Wilson等は、バイアス性転写部材用の被覆材料
として、エラストマー皮膜の抵抗率を、従ってバイアス
性転写部材の抵抗率を約107 〜約5×1010 ohm cm
の範囲に調節するための導電率調節剤又は電荷調節剤と
して、エチレングリコール又はジ−、トリ−及びテトラ
エチレングリコールからなる群から選択されたオリゴエ
チレングリコールと錯体化させた、弗化第二鉄、塩化第
二鉄及び臭化第二鉄からなる群から選択されたイオン化
性ハロゲン化第二鉄を含有するエラストマー性ポリウレ
タンを開示している。
【0013】一般に、最適トナー画像転写を生じさせる
ために、即ち、全ての又は実質的に全てのトナー粒子が
光伝導体の表面から最終支持体表面に転写される場合、
ポリウレタン皮膜材料は約106 〜約5.0×1011 o
hm cm の抵抗率(即ち、体積抵抗率)を有していなくて
はならないことが見出された。ここで定義されているよ
うに、体積抵抗率は、試料厚さと測定電流との積で割っ
た適用電圧と電極表面積との積である。即ち、 ρ=〔(V)(e.s・a.)/(i)(t)〕 (式中、ρ=体積抵抗率、V=適用電圧、e.s.a.
=電極表面積、i=測定電流及びt=試料厚さ)。
【0014】しかしながら、Chen等及びWilson等のポリ
ウレタン材料は最適トナー画像転写に適合する又は決定
的な範囲内の体積抵抗率を有するが、これらは共に比較
的短い電気的寿命を示すか又は有する点で欠陥がある。
即ち、典型的に静電写真コピー装置で約48時間連続使
用した後、Chen等又はWilson等のポリウレタン材料を使
用したバイアス性転写部材を、コピー装置又はコピー機
から取り外して新しいバイアス性転写部材で置き換えな
くてはならない。それは元のバイアス性転写部材が、も
はや完全なトナー画像を光伝導体から最終支持材料(例
えば、紙のシート)へ転写することができないからであ
る。このことは下記の現像のためであると信じられる。
正常な操作条件下で、最適画像転写を行うために、転写
ロール表面、転写材料及びそれから現像済み画像が転写
される光伝導性表面の間のニップ領域に約30マイクロア
ンペアより小さい比較的一定の電流を維持することが必
要である。この条件が存在するために、ポリウレタン材
料の抵抗率は、前記のように臨界値、即ち約106 〜約
5.0×1011 ohm cm 内になくてはならず、操作条件
の通常予想される両極端で比較的一定でなくてはならな
い。電気的寿命、及びそれでバイアス性転写部材の機能
寿命(即ち、バイアス性転写部材の作動寿命)は、この
一定の調節された抵抗率領域の維持に直接関係してい
る。即ち、バイアス性転写部材の電気的寿命は、主とし
て出力電流及び/又は電圧対時間の安定性によって決定
される。(バイアスロール電源は一般的に、バイアス性
ロール材料、即ちポリウレタンの抵抗率に於ける変化に
対応した電流又は電圧の上限を有する定電流又は定電圧
装置である)。即ち、本明細書で使用するとき、用語
「電気的寿命」は適用される電界の下で時間に関して調
節された、即ち一定の抵抗率を指す。ポリウレタン材料
の抵抗率対時間に於ける変化は、装置が作られている材
料の一定電流出力を維持するために必要な電圧需要に反
映される。しかしながら、転写電流がバイアス性転写部
材又はロールを通過するとき、時間の経過と共にバイア
ス性転写部材に使用されるポリウレタン材料中のイオン
性電荷調節剤又は導電率調節剤は移動して、イオンをな
くし、材料の抵抗率を上昇させて、一定転写電流を維持
しながらバイアス電圧を上昇させる。結局、実質的に全
てのイオンを枯渇させ、電圧上限は、トナーの有効な転
写がもはや起こらず、まだらのような望ましくない副作
用を起こす不完全トナー転写の結果又は全くトナー転写
が起きない結果になる点を超えて到達する。即ち、典型
的なバイアス性転写部材(例えば、バイアス性転写ロー
ラ)の製作に使用される材料は、ポリウレタン材料中の
導電率調節剤のイオン性枯渇に直接関係する固有の電気
的寿命を有する。換言すると、バイアスロール転写シス
テムに伴われる問題点は、バイアス転写部材の電気的寿
命がそれを通過する転写電流に反比例することである。
【0015】しかしながら、本発明者等は、Chen等の特
許に記載されているジカルボキシレート塩をWilson等の
特許に記載されているハロゲン化第二鉄/エチレングリ
コール又はオリゴエチレングリコール錯体と、1.0:
5.0〜5.0:1.0のジカルボキシレート塩対錯体
のモル比でブレンドし、このブレンドをポリウレタン材
料のようなポリマー材料中に含有させることによって、
このブレンドが最適トナー画像転写と一致する約106
〜約5.0×1011 ohm cm の抵抗率をポリマー材料に
与えるのみならず、更に、電気的寿命を改良又は延長
し、そうしてポリウレタン材料の機能寿命がChen等又は
Wilson等のポリウレタン材料の何れの電気的寿命及び機
能寿命をも越えることを見出した。
【0016】更に、ポリウレタン材料の抵抗率を調節す
ること及びその電気的寿命を延長又は改良することに加
えて、これらの特別の材料のブレンドを開示された量で
ポリウレタン材料中に含有させることによって、相対湿
度に於ける変化に対する材料の抵抗率の感度が低下する
ことも見出された。本明細書で使用する、用語「バイア
ス性転写部材」、「バイアス化転写部材」又は「バイア
ス転写部材」は、導電性支持体表面と協同して支持体表
面からこの部材の方に電気的荷電粒子を引き付けるため
の部材を指す。
【0017】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の一つの面
で、新規な組成物として、約106 〜約5.0×10 11
ohm cm の抵抗率を有するポリマー材料を与えるために
その中に含有された、(i)式(I)又は式(II):
【0018】
【化13】
【0019】(式中、R1 は、
【0020】
【化14】
【0021】を表し、R6 はスルホネート、オキシフェ
ニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンスルホネ
ート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニルを表
し、R2 はオキシフェニレンスルホネート、オキシシク
ロヘキシレンスルホネート又はp−トルエンスルホンア
ミドスルホニルを表し、R7
【0022】
【化15】
【0023】を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分
枝鎖アルキレン基を表し、R4 はR3 と同じものである
か又は−(R5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同
じものであり、式(I)中のm及びnは、合計して30
0〜30,000のR1 分子量を得るために十分な値の
ものである整数であり、式(II)中のm及びnは、合計
して300〜30,000のR7 分子量を得るために十
分な値のものである整数であり、そしてMは水素、アル
カリ金属、アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3
を表す)によって表わされるような、ビス [オキシジエ
チレンビス(ポリカプロラクトン)イル] スルホアリー
ルジカルボキシレート又はビス [オキシジエチレンビス
(ポリカプロラクトン)イル] スルホンアミドスルホニ
ルアリールジカルボキシレート、並びに、(ii)弗化第
二鉄、塩化第二鉄及び臭化第二鉄からなる群から選択さ
れたハロゲン化第二鉄と、エチレングリコール又はジ
−、トリ−及びテトラエチレングリコールからなる群か
ら選択されるオリゴエチレングリコールとの錯体からな
り、式(I)又は式(II)のジカルボキシレートの錯体
に対するモル比が1.0:5.0〜5.0:1.0であ
るブレンドを有するポリマー材料からなる、導電性又は
半導性ポリマー材料が提供される。
【0024】本発明の他の面で、その上に均一な電位を
支持するための導電性基体並びに約106 〜約5.0×
1011 ohm cm の抵抗率を有するポリマー材料を与える
ために十分な量でその中に含有された、(i)式(I)
又は式(II):
【0025】
【化16】
【0026】(式中、R1 は、
【0027】
【化17】
【0028】を表し、R6 はスルホネート、オキシフェ
ニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンスルホネ
ート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニルを表
し、R2 はオキシフェニレンスルホネート、オキシシク
ロヘキシレンスルホネート又はp−トルエンスルホンア
ミドスルホニルを表し、R7
【0029】
【化18】
【0030】を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分
枝鎖アルキレン基を表し、R4 はR3 と同じものである
か又は−(R5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同
じものであり、式(I)中のm及びnは、合計して30
0〜30,000のR1 分子量を得るために十分な値の
ものである整数であり、式(II)中のm及びnは、合計
して300〜30,000のR7 分子量を得るために十
分な値のものである整数であり、そしてMは水素、アル
カリ金属、アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3
を表す)によって表わされるような、ビス [オキシジエ
チレンビス(ポリカプロラクトン)イル] スルホアリー
ルジカルボキシレート又はビス [オキシジエチレンビス
(ポリカプロラクトン)イル] スルホンアミドスルホニ
ルアリールジカルボキシレート、並びに、
【0031】(ii)弗化第二鉄、塩化第二鉄及び臭化第
二鉄からなる群から選択されたハロゲン化第二鉄と、エ
チレングリコール又はジ−、トリ−及びテトラエチレン
グリコールからなる群から選択されたオリゴエチレング
リコールとの錯体からなり、式(I)又は式(II)のジ
カルボンキシレートの錯体に対するモル比が1.0:
5.0〜5.0:1.0であるブレンドを有するポリマ
ー材料からなる少なくとも一つの皮膜からなり、皮膜が
バイアス電位を基体から皮膜の外面に伝えることができ
るように皮膜が導電性基体と電気接触している、導電性
支持体表面と電気的に協同して、荷電トナー粒子を支持
体表面から部材の方に引き付けることができる部材であ
るバイアス性転写部材が提供される。
【0032】本発明の更に他の面で、約106 〜約5.
0×1011 ohm cm の抵抗率を有する導電性又は半導性
ポリマー材料の製造方法であって、 (i)式(I)又は式(II):
【0033】
【化19】
【0034】(式中、R1 は、
【0035】
【化20】
【0036】を表し、R6 はスルホネート、オキシフェ
ニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンスルホネ
ート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニルを表
し、R2 はオキシフェニレンスルホネート、オキシシク
ロヘキシレンスルホネート又はp−トルエンスルホンア
ミドスルホニルを表し、R7
【0037】
【化21】
【0038】を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分
枝鎖アルキレン基を表し、R4 はR3 と同じものである
か又は−(R5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同
じものであり、式(I)中のm及びnは、合計して30
0〜30,000のR1 分子量を得るために十分な値の
ものである整数であり、式(II)中のm及びnは、合計
して300〜30,000のR7 分子量を得るために十
分な値のものである整数であり、そしてMは水素、アル
カリ金属、アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3
を表す)によって表わされるような、ビス [オキシジエ
チレンビス(ポリカプロラクトン)イル] スルホアリー
ルジカルボキシレート又はビス [オキシジエチレンビス
(ポリカプロラクトン)イル] スルホンアミドスルホニ
ルアリールジカルボキシレート、並びに、(ii)弗化第
二鉄、塩化第二鉄及び臭化第二鉄からなる群から選択さ
れるハロゲン化第二鉄と、エチレングリコール又はジ
−、トリ−及びテトラエチレングリコールからなる群か
ら選択されるオリゴエチレングリコールとの錯体からな
り、式(I)又は式(II)のジカルボキシレートの錯体
に対するモル比が1.0:5.0〜5.0:1.0であ
るブレンドを、ポリマー又はポリマー前駆体と混合し
て、該ブレンド及び該ポリマー又はポリマー前駆体を含
有する溶液を得る工程並びにこの溶液を硬化させてその
中に含有された該ジカルボキシレート及び該錯体の該ブ
レンドを有するポリマー材料又は該ポリマー前駆体から
製造されたポリマー材料を得る工程からなり、該ポリマ
ー又は該ポリマー前駆体に対する該ブレンドの量が、得
られるポリマー材料の抵抗率が約106 〜約5.0×1
11 ohm cm になるように選択される方法が提供され
る。
【0039】本発明のポリマー材料の重要な利点は、こ
れが前もって確立されたレベルの抵抗率を保持する能力
を有し、延長された電気的寿命及び低下した湿分感度を
示すことである。
【0040】
【発明の実施の形態】前記のように、約106 〜約5.
0×1011 ohm cm の抵抗率を有する材料を提供し、そ
の電気的寿命を延長し、そして相対湿度の変化に対する
材料の抵抗率の感度を低下させるためにポリマー材料中
に含有させる本発明の添加ブレンドを形成するために、
前記のジカルボキシレート塩と組み合わせて使用される
錯体は、弗化第二鉄、塩化第二鉄及び臭化第二鉄からな
る群から選択されるイオン化粧ハロゲン化第二鉄と錯体
化させた、エチレングリコール他は低分子量オリゴエチ
レングリコール、特にジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール又はテトラエチレングリコールからな
る。
【0041】このような錯体は、塩化第二鉄のようなイ
オン化性ハロゲン化第二鉄とエチレングリコール又は低
分子量オリゴエチレングリコール、特にジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール又はテトラエチレング
リコールとを、メタノールのような適当な溶媒に溶解
し、次いで溶媒を蒸発させてハロゲン化第二鉄とエチレ
ングリコール又は低分子量オリゴエチレングリコールと
の錯体を形成させることによって容易に製造される。本
発明のブレンドに使用されるジカルボキシレートは、下
記の式(I)及び式(II):
【0042】
【化22】
【0043】(式中、R1 は、
【0044】
【化23】
【0045】を表し、R6 はスルホネート、オキシフェ
ニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンスルホネ
ート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニルを表
し、R2 はオキシフェニレンスルホネート、オキシシク
ロヘキシレンスルホネート又はp−トルエンスルホンア
ミドスルホニルを表し、R7
【0046】
【化24】
【0047】を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分
枝鎖アルキルレン基を表し、R4 はR3 と同じものであ
るか又は−(R5 −O)x −R5 であり、R5 はR3
同じものであり、式(I)中のm及びnは、合計して3
00〜30,000のR1 分子量を得るために十分な値
のものである整数であり、式(II)中のm及びnは、合
計して300〜30,000のR7 分子量を得るために
十分な値のものである整数であり、そしてMは水素、ア
ルカリ金属、アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH
3 を表す)によって表わされる。
【0048】この導電性又は半導性ポリマー材料は、約
106 〜約5×1011 ohm cm の抵抗率を有する。この
添加ブレンドはその導電性を有する材料を与えるもので
あるポリマー材料中に含有させる。所望の抵抗率に依存
して、材料中の添加ブレンドの量は変えることができる
が、好ましくはこの材料にはほんの少量(即ち、ポリマ
ー材料の全重量基準で約0.001〜約5.0重量%の
ブレンド)が含まれる。ほんの少量の添加ブレンドを材
料に含有させるので、この材料は良好な機械的性質及び
熱的性質を有している。これらの性質は材料の導電性と
組み合わさって、静電写真現像処理機、コピー機及びプ
リンターに使用されるバイアス性転写部材の製作に於い
て被覆材料として使用するのに適した材料を作る。
【0049】好ましいポリマーには、例えば、炭素、水
素、窒素、酸素、硫黄又はハロゲン原子が含まれる。最
も好ましいポリマーには、ポリウレタン及びゴムのよう
なエラストマー性ポリマー、接着性ポリマー並びにプラ
スチックスが含まれる。ゴムを使用するとき、材料中に
可塑剤を含むことが望ましい。
【0050】本発明の多数の導電性又は半導性ポリマー
材料、特に前記の導電性又は半導性ポリウレタン材料は
バイアス性転写部材に使用するために特に適している
が、本発明の導電性又は半導性ポリマー材料は、表面電
荷を調節し、延長された電気的寿命を与えるために種々
の他の工業的応用で使用するためにも適している。例え
ば、このポリマーは紙プリンターに於けるベルト、軸、
ホイール、インサーター及び紙処理ローラーを被覆する
ために用いることができる。本発明のポリマー材料はま
た車体、印刷回路、シールを被覆するために及び製造時
に半導体ウエーハを移送するために使用されるベルトの
被覆物のような種々の他の電気的応用で電荷を放散させ
るためにも使用することができる。更に、導電性プラス
チック材料はディスクドライバ、機械ボディ部品、キャ
ビネット及びキャリングケースを被覆するために使用す
ることができる。
【0051】本発明はまたこれらのポリマー材料の製造
方法にも特徴を有する。一般的に、この方法にはポリマ
ー又はポリマー前駆体中の添加ブレンドの均一混合物を
作り、この組成物を硬化させることが含まれる。ポリマ
ー前駆体がイソシアナート官能プレポリマーであると
き、この溶液にはまた硬化の間にイソシアナート基と反
応してポリウレタン又はポリ(ウレア/ウレタン)樹脂
を形成する連鎖延長剤(ポリオール又はポリアミン)が
含まれている。この方法では、ポリマー材料全体に添加
ブレンドが均一に分布して、全体に均一な導電性を有す
る材料を与える結果になる。勿論、硬化促進剤又は難燃
剤のような他の標準的成分がこの混合物中に含有されて
いてもよい。
【0052】例えば、(a)脂肪族不飽和の無いポリオ
ールと反応させた、イソシアナートから形成されるポリ
イソシアナートプレポリマー(特に、飽和脂肪族ポリイ
ソシアナート化合物、飽和脂環式ポリイソシアナート化
合物又は芳香族ポリイソシアナート化合物)及び(b)
脂肪族不飽和の無いポリオール若しくはジアミン又はこ
れらの混合物及び約106 〜約5.0×1011 ohm cm
の、更に好ましくは約2.0×108 〜約2.0×10
10 ohm cm の抵抗率を有するポリウレタンエラストマー
を与え、その電気的寿命を延長するに十分な量の上記の
本発明の添加ブレンドからなる硬化剤組成物を反応させ
ることによって、弾性(resilient)でエラストマー性の
ポリウレタンエラストマーを形成することができる。こ
のポリウレタンエラストマーは架橋させてもよく、架橋
させなくてもよい。架橋したポリウレタンを望むなら
ば、このようなエラストマーはエラストマーを製造する
際に過剰のポリイソシアナート化合物を使用することに
より又はエラストマーを製造する際に3個以上の官能基
を有するポリイソシアナート、ポリオール及び/又はポ
リアミンを使用することにより容易に形成することがで
きる。
【0053】このポリイソシアナートプレポリマーは、
例えば、アミンベースのポリオール、ポリエーテルポリ
オール、ポリエステルポリオール、これらの混合物を含
む全ての適当なポリオール(但し、このポリオールは脂
肪族不飽和を含まない)と、芳香族並びに飽和脂肪族及
び飽和脂環式ポリイソシアナートとから誘導される繰り
返し単位からなっていてよい。但し、プレポリマーは、
ポリウレタン材料の相対湿度感度に悪影響を与えないか
若しくはこれとどのような方法でも干渉せず又は材料の
抵抗率が106 〜5.0×1011 ohm cm の所望範囲か
ら外れるようにポリウレタン材料の抵抗率を変えないこ
とが必要である。このプレポリマーを作るために使用で
きる代表的なポリイソシアナート化合物は、4,4′−
メチレンジフェニレンジイソシアナート、1,5−ナフ
タレンジイソシアナート、3−イソシアナトメチル−
3,5,5−トリメチルシクロヘキシルイソシアナート
(イソホロンジイソシアナート)、メチレンビス(4−
イソシアナトシクロヘキサン)、ヘキサメチレンジイソ
シアナート、1,3−シクロヘキサンビス(メチルイソ
シアナート)、2,2,4−トリメチルヘキサメチレン
ジイソシアナート、トルエンジイソシアナート及びこれ
らの組合せ並びに重合反応の過程で悪影響を与えないか
又は一般にポリウレタンの相対湿度感度又は抵抗率と干
渉しない他の有機又は無機基で置換されていてもよい関
連する飽和脂肪族、飽和脂環式及び芳香族ポリイソシア
ナートのような、米国特許第2,969,386号及び
同第4,476,292号に記載されているものによっ
て例示される。
【0054】本明細書で使用する用語「脂肪族」には、
性質が実質的に非芳香性であるその炭素鎖が含まれる。
これらは飽和されていなくてはならない。しかしなが
ら、これらは立体配置が非分枝状、分枝状又は環式であ
ってよく、種々の置換基を含んでいてよい。長鎖脂肪族
ポリイソシアナートの例はドデカンジイソシアナート、
トリデカンジイソシアナートなどである。
【0055】本明細書で使用する用語「芳香族」には、
ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、フェナントレ
ン、ビフェニル等々から誘導されるジアトロピック単位
が含まれる。これらは置換されていなくてもよく又は例
えば、ハロ、ニトロ、飽和アルキル、飽和アルコキシ、
飽和アルキルチオ若しくはアリール置換基で置換されて
いてもよい。この定義にはまた、アルキレンジアリーレ
ン構造、例えば、メチレンジフェニレン及びエチレンジ
フェニレンも含まれる。芳香族ジイソシアナートの例
は、トルエン−2,4−ジイソシアナート、m−フェニ
レンジイソシアナート、メチレン−ジ−p−フェニレン
ジイソシアナートなどである。
【0056】ポリイソシアナートプレポリマー及び最終
ポリウレタンエラストマーを製造する際に有用であるポ
リオールは、前記のように、ポリウレタン組成物の相対
湿度感度、ポリウレタン組成物の抵抗率、ポリウレタン
組成物の電気的寿命と不利な干渉をせず、又は別にポリ
ウレタンが被覆されているバイアス性部材の最適画像転
写を行う際にポリウレタンエラストマーの性質及び/又
は性能に悪影響を与えない脂肪族不飽和の無い任意の適
当なポリオールであってもよく、これには例えば、アミ
ンベースのポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリ
エステルポリオール及びこれらの混合物が含まれる。こ
のようなポリオールの例は、米国特許第2,969,3
86号、同第3,455,855号、同第4,476,
292号及び同第4,390,679号に記載されてい
る。ポリオールの一つの好ましいグループは、トリメチ
ロールプロパン、1,3−ブチレングリコール、1,4
−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
(テトラメチレングリコール)及びポリ(プロピレング
リコール)のようなポリエーテル、ポリエチレンアジペ
ートのような低分子量ポリエステルポリオール並びにポ
リ(カプロラクトン)ジオールのような脂肪族ポリオー
ル及びグリコールである。
【0057】ポリイソシアナートプレポリマーを製造す
るために及び/又はプレポリマーを最終導電性バルクポ
リウレタンに鎖延長するために使用することができる特
に有用なポリオールは、少なくとも2個の炭素原子、好
ましくは2〜8個の炭素原子からなるアルキレン単位を
有するアルキレングリコールポリマーである。これらの
アルキレングリコールポリマーは、ポリ(エチレングリ
コール)、ポリ(プロピレングリコール)及びポリ(テ
トラメチレングリコール)によって例示される。二−、
三−及び四官能性化合物はグリセリン又はトリメチロー
ルプロパンとプロピレンオキシドとの反応生成物によっ
て例示される三官能性のものと共に入手できる。典型的
なポリエーテルポリオールは指示名PPG425でユニオン・
カーバイド社(Union Carbaide) から入手できる。ま
た、本発明のポリウレタン材料の製造で使用するのに適
した他のポリエーテルポリオールは、ダウ・ケミカル社
(Dow Chemical Company) から VoranolTMとして入手で
きるトリメチロールプロパンをベースとする多官能性ポ
リオールである。
【0058】ポリオールの他のグループはアミンベース
のポリオールである。広範囲の種々の芳香族及び脂肪族
ジアミンがアミンベースのポリオールの一部を形成して
もよい。このようなポリオールには、N,N,N′,
N′−テトラキス(2−ヒドロキシプロピル)エチレン
ジアミン並びにエチレンジアミン、プロピレンオキシド
及びエチレンオキシドのポリマーが含まれる。典型的な
芳香族アミンベースのポリオールはアップジョン社(Up
john) からISO-NOL 100 の名称で入手でき、典型的な脂
肪族アミンベースのポリオールはBASF社からQUADROL の
名称で入手でき、典型的なエチレンジアミン/プロピレ
ンオキシド/エチレンオキシドポリマーはBASF社からPL
URACOL 355の名称で入手できる。
【0059】一般に、プレポリマーを製造するために及
び/又はプレポリマーを最終導電性バルクポリウレタン
に鎖延長するために有用な適当なポリオールは、約60
〜10,000、典型的には約500〜3,000の分
子量を有する。プレポリマーの夫々の成分についての好
ましい濃度範囲は、樹脂プレポリマーを形成するため
に、プレポリマーの全重量基準でポリイソシアナート5
〜40重量%及びポリオール60〜95重量%である。
【0060】最終導電性バルクポリウレタンエラストマ
ーは、プレポリマーを、ポリウレタン生成物の抵抗率を
所望の範囲内に調節するためにそれに添加された前記の
本発明の添加ブレンドを有する前記の種類の少なくとも
1種の追加のポリオール又はポリオール類のブレンドか
らなる硬化剤組成物で鎖延長及び/又は架橋することに
よって製造される。
【0061】ポリオール硬化剤系は、例えば、前に同定
した上記に定義したアミンベースのポリオール若しくは
ポリエーテルポリオール又はこれらのポリオールのブレ
ンドのような前記の種類の少なくとも1種のポリオール
を含む。好ましいポリオールは、それに添加された、ポ
リウレタンエラストマーの全重量基準で約0.001〜
約5.0重量%の本発明の添加ブレンドを有する、ポリ
(テトラメチレングリコール)及びダウ・ケミカル社か
ら VoranolTMとして入手できるトリメチロールプロパン
をベースとする多官能性ポリオールである。
【0062】また、ここに記載したポリウレタンエラス
トマーを形成するために使用される硬化剤組成物中の上
記のタイプ及び種類のポリオールを使用する代わりに又
はそれに加えて、脂肪族不飽和の無い脂肪族若しくは脂
環式ジアミン又は脂肪族不飽和の無い芳香族ジアミンを
硬化剤組成物に使用することができる。但し、これら
は、ポリウレタンエラストマー組成物の相対湿度感度と
干渉せず、約106 〜約5×1011 ohm cm の所望の範
囲から外れた抵抗率を有するポリウレタンエラストマー
組成物を製造せず又はどのような方法でもこのようなポ
リウレタンエラストマーを用いるバイアス性部材の最適
画像転写を行う際にポリウレタンエラストマーの性質及
び/又は性能に悪影響を与えないことが必要である。本
発明の硬化剤組成物中に使用することができる代表的な
ジアミンには、4,4′−メチレンビス(o−クロロア
ニリン)、オルト−、メタ−又はパラ−フェニレンジア
ミン、ビス(4−アミンシクロヘキシル)メタン、イソ
ホロンジアミン及び無水物と米国特許第4,390,6
79号に記載されているようなアミンとの反応生成物が
含まれる。特に有用なジアミンは、4,4′−メチレン
ビス(o−クロロアニリン)、エチル・コーポレーショ
ン社(Ethyl Corporation)、451 Florida Blvd., Baton
Rouge, Laから商品名Ethacure 100で市販されているジ
エチルトルエンジアミン及びこれもエチル・コーポレー
ション社から商品名Ethacure 300で市販されているジ
(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミンである。
【0063】このようなジアミンは、プレポリマーを最
終導電性バルクポリウレタンに鎖延長する機能を果た
す。適当なこのようなジアミンは典型的に約60〜約5
00の範囲内の分子量を有すると思われ、それに添加さ
れた、ポリウレタンの全重量基準で約0.001〜約
5.0重量%の本発明の添加ブレンドを有する硬化剤組
成物単独で、又はそれに添加された、ポリウレタンの全
重量基準で約0.001〜約5.0重量%の前記の本発
明の添加ブレンドを有する、1:1〜1:10の範囲内
のポリアミン対ポリオールの重量比で1種若しくはそれ
以上の前記ポリオール成分と組み合わせたブレンドとし
て使用される。
【0064】このポリウレタンはプレポリマーをポリオ
ール硬化剤と混合することによって製造される。一般
に、硬化剤に、プレポリマーに含まれるものよりも少な
い化学量論的当量の官能基が含まれると、架橋されたポ
リウレタンエラストマーが得られる。他方、硬化剤に、
プレポリマーに含まれるものよりも多いか又はプレポリ
マーに含まれるものと等価の化学量論的当量の官能基が
含まれると、架橋されていないポリウレタンエラストマ
ーが得られる。しかしながら、このことはプレポリマー
及び硬化剤中の全ての成分が二官能性であるときのみ適
用される。硬化剤組成物中の又はプレポリマー組成物中
の何れかのどのような成分も2個より大きい官能基を有
する場合には、得られるポリウレタンエラストマーは常
に架橋されるであろう。
【0065】先ずポリイソシアナートプレポリマー及び
本発明の添加ブレンドを含有する硬化性混合物を形成
し、次いでこの二つを一緒に反応させることによって本
発明のポリウレタンエラストマーを製造する代わりに、
「ワンショット」製造方法で本発明のポリウレタンエラ
ストマーを形成するために必要な全ての出発物質を単純
に一緒に添加し、反応させそして硬化させることができ
る。又はなお更に、前記の本発明の添加ブレンドを硬化
剤の代わりにポリイソシアナートプレポリマーを形成す
るために使用されるポリオールに添加し、添加ブレンド
を含有するプレポリマーと硬化剤とを一緒に反応させ
て、本発明のポリウレタンエラストマーを形成すること
ができる。
【0066】硬化剤組成物に含有させる方法により又は
単純にポリイソシアナートプレポリマー及び硬化性混合
物の溶液にそれを添加することによって、反応混合物中
に含有させることができる任意の添加剤又は追加物は、
例えば、エチルアクリレート−2−エチルヘキシルアク
リレートコポリマー、ジメチルシロキサンコポリマー及
びユニオン・カーバイド社から市販されているSAG−
47のような他のシリコーン;一価又は多価アルコー
ル、例えば、メタノール、オクタデカノール、1,6−
ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、ペンタエリトリトール、トリス(ヒドロ
キシエチル)イソシアヌレート及びジ(ヒドロキシエチ
ル)シュウ酸ジアミドとのβ−(3,5−ジ−tert
−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオン酸のエ
ステルのような酸化防止剤;2−(2′−ヒドロキシフ
ェニル)ベンジルトリアゾール並びにビス(2,2,
6,6−テトラメチルピペリジル)セバケート、ビス
(1,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジル)セバ
ケート、n−ブチル−3,5−ジ−tert−ブチル−
4−ヒドロキシベンジルマロン酸、ビス(1,2,2,
6,6,−ペンタメチルピペリジル)エステル、1−ヒ
ドロキシエチル−2,2,6,6−テトラメチル−4−
ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、N,
N′−ビス(2,2,6,6−テトラメチルピペリジ
ル)ヘキサメチレンジアミンと4−tert−オクチル
アミノ−2,6−ジクロロ−1,3,5−s−トリアジ
ンとの縮合生成物、トリス(2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジル)ニトリロトリアセテート、テトラキス
(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)−
1,2,3,4−ブタンテトラカルボン酸及び1,1′
−(1,2−エタンジイル)−ビス(3,3,5,5−
テトラメチルピペラジノン)のような立体障害アミンの
ようなUV吸収剤及び光安定剤;フタレート、アジペー
ト、グルタレート、エポキシ化植物油等々のような可塑
剤;殺菌剤:顔料;染料;反応性染料;湿分スカベンジ
ャー等からなっていてよい。
【0067】硬化する前のプレポリマー−硬化剤混合物
は、十分に低い粘度を示して、混合、注入及び気泡拡散
を容易にし、それによって転写ローラ又はベルトの形状
への気泡を含まない注型品の形成を可能にする。その中
に本発明の添加ブレンドを含有させることができる上記
の種類の二成分ポリウレタン混合物は市販されている。
このような市販のポリウレタンシステムの一つの例はウ
インフィールド・インダストリーズ社(Winfield Indus
tiries,Inc.) 、Buffalo, N.Y. によって商品名 Wintha
ne W643で発売されているシステムである。
【0068】ポリマーに与えられる導電度の程度は主と
して出発物質の組合せに含まれる添加ブレンドの量並び
に与えられるポリマー及び使用するならば架橋剤の固有
の性質(即ち、添加ブレンドが含まれていなければポリ
マーが有するであろう抵抗率又は導電度の程度)に依存
して変化する。エラストマーポリウレタン材料の抵抗率
を所望の限界内(即ち、約106 〜約5.0×1011 o
hm cm 又はこの範囲内)に調節又は変えるために十分な
本明細書に記載のブレンドの任意の量も、本発明に従っ
て使用することができる。この範囲内の抵抗率は最適画
像転写効率と一致することが見出された。一般に、前記
のように、エラストマーポリウレタンの全重量基準で約
0.001〜5.0重量%の範囲内の濃度が、ポリマー
の抵抗率を所望の限界内に調節するために適当であるこ
とを見出した。
【0069】前記のように、このブレンドは出発物質の
組合せ物中に又は硬化剤組成物若しくはポリイソシアナ
ートプレポリマーの成分として所望の量で単に含まれ
る。即ち、所望のジカルボキシレート塩及びハロゲン化
第二鉄錯体のブレンドは、1.0:5.0〜5.0:
1.0のジカルボキシレート塩対錯体のモル比で及びポ
リウレタンの全重量基準で0.001〜5.0重量%の
濃度でポリウレタン出発反応剤に単に添加される。
【0070】前記のように、本発明に使用される添加ブ
レンドを形成するために使用される錯体は、エチレング
リコール又は低分子量オリゴエチレングリコール、特に
ジエチレングリコール、トリエチレングリコール又はテ
トラエチレングリコールと、弗化第二鉄、塩化第二鉄及
び臭化第二鉄からなる群から選択されたイオン化性ハロ
ゲン化第二鉄とからなる。このような錯体は塩化第二鉄
のようなイオン化性ハロゲン化第二鉄及びエチレングリ
コール又は低分子量オリゴエチレングリコール、特にジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール又はテト
ラエチレングリコールをメタノールのような適当な溶媒
中に溶解し、続いて溶媒を蒸発させることによって製造
される。得られる物質はエチレングリコール又は低分子
量オリゴエチレングリコールとのハロゲン化第二鉄の錯
体である。実際には、意図される錯体の粘度を低下させ
るために、出発混合物中に過剰のオリゴマーを含有させ
ることが有利である。任意に、錯体は溶媒の不存在下に
製造することができる。
【0071】前記のように、本発明のブレンドに使用さ
れるジカルボキシレート塩はChen等の米国特許第4,7
29,925号及び同第4,742,941号に記載さ
れている。Chen等によって開示されたこのようなジカル
ボキシレート塩の具体例には、ジメチル 5−ソジオス
ルホ−1,3−ベンゼンジカルボキシレート、ビス [オ
キシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5
−ソジオスルホ−1,3−ベンゼンジカルボキシレー
ト、ビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラクト
ン)イル] 5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ
−1,3−ベンゼンジカルボキシレート及び5−(p−
トルエンスルホンアミドスルホニル)イソフタル酸、メ
チルトリフェニルホスホニウム−窒素塩、オキシジエチ
レンビス(ポリカプロラクトン)エステルが含まれる。
【0072】現時点で、何故本発明の添加ブレンドが、
本明細書に開示された種類のポリマー材料中に含有され
たとき、ポリマー材料の電気的寿命を延長又は改良する
かは明確ではないが、添加ブレンドがChen等又はWilson
等の添加剤のそれを越える時間、ポリマー材料を通過す
る一定の転写電流を維持できることは明白である。前記
のように、バイアス性転写部材中に被覆材料として使用
されるポリウレタンエラストマーの抵抗率を制御又は調
節するために本発明で使用される添加ブレンドは、ポリ
ウレタンエラストマーの電気的寿命を延長し、また相対
湿度の変化に対するポリウレタンの抵抗率の感度を著し
く低下させる。
【0073】その上の均一なバイアス電位を支持するた
めに導電基体をこのエラストマー性ポリウレタンの少な
くとも1個の皮膜で被覆することによってバイアス性転
写部材を作るために使用される本発明のエラストマー性
ポリウレタンの相対湿度感度は、0%の相対湿度及び1
00%の相対湿度でポリウレタンの体積抵抗率を測定す
ることによって得られた。0%の相対湿度での抵抗率の
100%の相対湿度での抵抗率に対する比が相対湿度感
度である。この相対湿度感度はまた相対湿度振幅とも呼
ばれる。0%の相対湿度での感度の100%の相対湿度
での感度に対する比は、本発明により適当なバイアス性
転写部材を与えるために約1〜12でなくてはならな
い。理想的には、この比は1でなくてはならない。上記
のように、低い相対湿度振幅を有することの好ましさに
加えて、バイアス性転写部材用に有用であるエラストマ
ー性ポリウレタンはまた、約106 〜約5.0×1011
ohmcm 、好ましくは約2.0×108 〜約2.0×1
10 ohm cm の抵抗率を有していなくてはならない。特
定のエラストマー性ポリウレタンが所望の抵抗率よりも
高い抵抗率を有する場合に、適当量の本発明の添加ブレ
ンドを含有させて特定のポリマー材料の抵抗率を前記の
ように調節することによって抵抗率を調節することがで
きる。
【0074】本発明の導電性又は半導性エラストマーポ
リウレタンの硬度は、バイアス性転写部材の被覆材料と
して使用するとき、約10ショアーA〜約80ショアー
D、好ましくは約15〜100ショアーAである。硬度
の調節は当業者の範囲内であり、硬度は使用する反応剤
の種類及び量を変えることによる及び可塑剤のような種
々の添加剤を使用することによるようなパラメータによ
って調節することができる。皮膜は、スプレー、金型内
への注入、適当な機械的手段による又は適当なセメント
による基体部材へのシート材料の貼付を含む当該技術分
野で公知の任意の適当な方法又は技術によっても基体に
適用することができる。
【0075】本発明のバイアス性転写部材は、例えば、
電子写真装置のような全ての適当な静電写真装置での応
用を有している。静電写真装置に於いては、光伝導要
素、板又は表面と電気的に協同して、それと接触したと
きこの要素又は板上の静電荷を有するトナー粒子をロー
ルの方に引きつけるために、転写部材、更に特にバイア
ス転写ロールが使用される。転写は、先行技術に於ける
ように、転写材料シートを転写ロールの表面と光伝導絶
縁材料又は現像済み画像を有する要素の表面とによって
形成されるニップ領域に供給し、そして光伝導絶縁材料
又は要素の表面から転写材料の隣接表面へのトナー粒子
又は材料の転写を起こさせるに十分な転写ロール上の電
位を与えることによって行われる。実際には、転写ロー
ルの中心導電コアに接続され、転写ロールを光伝導絶縁
表面からロールの方にトナー画像を引き付けるに十分な
電位にすることができる任意の電源も使用することがで
きる。バイアスロール転写に含まれる原理及び配置の一
層完全な説明は、米国特許第2,951,443号、同
第3,620,616号、同第3,633,543号、
同第3,781,105号又は同第3,708,482
号に記載されている。
【0076】特に図1を参照して、その内部構成を示す
転写部材の切断図が示されている。転写部材はロールの
形状であり、基本的にその上に与えられるバイアス電位
に容易に応答し得る、アルミニウム、銅等のような導電
性金属から作られている堅い中空シリンダー1に作られ
ている。コア1の上に、ポリウレタンの抵抗率を最適画
像転写に一致する抵抗率範囲内に変えるか又は調節する
ことができ、ポリウレタンの電気的寿命を延長すること
ができる前記の本発明の添加ブレンドを含有する、架橋
された又は架橋されていないエラストマーポリウレタン
である皮膜2が設けられてる。
【0077】弾力性でエラストマー性の材料から作られ
ている外側皮膜2は、約10ショアーA〜約80ショア
ーD、好ましくは約15〜100ショアーAの硬度を有
するように設計することができ、光伝導ドラム表面と移
動接触状態になったときロールを変形させて、トナー粒
子が接触物体間に転写され得る長い接触領域を与えるに
十分な弾力性を有する、厚さ約0.050インチ(0.
127cm)〜約0.625インチ(1.58cm)、好ま
しくは厚さ約0.30インチ(0.762cm)であって
よい。エラストマーポリウレタン皮膜はバイアス電位に
迅速に応答してコアの荷電電位をロール表面の外端に電
気的に与えることができなくてはならない。ポリウレタ
ンは皮膜は106 〜約5.0×1011 ohm cm 、更に好
ましくは約2.0×108 〜約2.0×1010 ohm cm
の抵抗率を有することが好ましい。それはこのことが最
適画像転写に最も一致することがわかったためである。
これはポリウレタンエラストマーに本発明の添加ブレン
ドを含有させることによって達成される。その結果、永
久的に又は少なくとも通常の操作過程の間に亘って実質
的に変化しない比較的一定した抵抗率がポリウレタンエ
ラストマーに与えられ、ポリウレタンの電気的寿命が改
良されるであろう。本発明により、導電性基体の皮膜
は、少なくとも一つの、ポリウレタンの抵抗率を所望の
抵抗率範囲内に変える及び/又は調節することができ、
ポリウレタンの電気的寿命を延長することができる本明
細書に記載した種類又はタイプの添加ブレンドを有する
エラストマーポリウレタンの層で形成されなくてはなら
ない。バイアス性転写部材をこれらの特定のポリウレタ
ンエラストマーで被覆することによって、バイアス性転
写部材の抵抗率は調節され、更にバイアス性転写部材の
電気的寿命は延長される。更に、バイアス性転写部材の
抵抗率の感度も相対湿度の変化に関連させて調節され
る。
【0078】
【実施例】下記の例及び比較試験は、相対湿度の変化に
対するバイアス性転写部材の抵抗率の感度を調節するこ
とを含み、バイアス性転写部材の抵抗率を調節し電気的
寿命を延長するために、前記のようにバイアス性転写部
材の製作に使用することができる本発明のエラストマー
性ポリウレタン材料を一層明瞭に示すが、本発明はそれ
によって範囲が制限されると解釈されるべきではない。
【0079】試料調製 試験する特定のエラストマー性ポリウレタンの幅4イン
チ(10.16cm)及び長さ6インチ(15.24cm)
のスラブを、ステンレススチール製金型内で0.25イ
ンチ(0.635cm)の厚さに注型した。種々の注型材
料の試料を湿度調節したチャンバー内に指示した日数の
間いれた。一つのセットのチャンバーは相対湿度0%に
維持し、他のセットのチャンバーは相対湿度100%に
維持した。0%相対湿度環境は、試料試験を1インチの
無水硫酸カルシウムを入れた密封ジャー内に24℃で吊
すことによって得た。100%相対湿度環境は試料を密
封ジャー内の水の上に24℃で吊すことによって得た。
試料はその両面が雰囲気に対して有効になるような方法
でチャンバー内に吊した。この方法で、試料は14日以
内に平衡量の水に非常に近く吸収した。14日後、試料
の体積抵抗率をASTM規格D−257の方法に従っ
て、試料を既知の表面積を有する2個の軟質電極の間に
入れ、20psi の圧力をかけ、Trek 610C Cor-A-Trol
(高電圧供給)から1キロボルトDCバイアスを一方の
電極に供給し、そしてKiethly 485 Picoammeter を用い
て第二の電極からの電流を測定することによって測定し
た。値はohm cmで報告する。
【0080】0%相対湿度及び100%相対湿度の両方
で測定した抵抗率を記録した。下記の指示した例につい
て、0%相対湿度での抵抗率の100%相対湿度での抵
抗率に対する比を決定した。得られた比をRH感度又は
RH振幅として指示し、下記の表IのRH感度として報
告し、この表には試験した種々の試料について0%相対
湿度及び100%相対湿度での抵抗率も指示する。
【0081】例1(実施例) この例は、本発明の添加ブレンドとして、ビス [オキシ
ジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メ
チルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼ
ンジカルボキシレート及びジエチレングリコール−塩化
第二鉄錯体の1:1のモル比でのブレンドを含有する架
橋されたジュロメーターショアーA硬度36のエラスト
マー性ポリウレタンの製造を記載する。錯体中の塩化第
二鉄のジエチレングリコールに対する比は1:3であっ
た。
【0082】ダウ・ケミカル社からVornolTMとして入手
したトリメチロールプロパンをベースとする多官能性ポ
リオール12.64g(142.29ミリ当量)、ビス
[オキシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル]
−5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3
−ベンゼンジカルボキシレート1.92g(2.50ミ
リ当量)、ジエチレングリコールと塩化第二鉄との錯体
0.2g(2.50ミリ当量)及びユニオン・カーバイ
ド社からSAG 47TMとして入手したポリジメチルシ
ロキサン消泡剤2滴が入っている1リットルのプラスチ
ック製ビーカーに、トルエンジイソシアナート/アジペ
ート/ポリプロピレングリコールプレポリマーとして分
析されるユニロイヤル社(Uniroyal Company)からVibr
athaneTMとして入手したポリエステルベースのポリウレ
タンプレポリマー185.26g(147.29ミリ当
量)を添加した。反応混合物を室温で、窒素下に、2分
間攪拌し、減圧(0.1mmHg)下で脱気し、ステンレス
スチール製金型内に注いだ。ポリマーを100℃で16
時間かけて硬化させ、金型から取り出した。次いでこの
スラブを室温まで冷却し、厚さ0.25インチ(0.6
35cm)に成形したスラブの抵抗率を前記のようにして
二つの指示相対湿度で測定し、相対湿度チャンバー内で
の14日間の平衡化時間の後に相対湿度感度を決定し
た。その結果を下記の表I、例1に示す。
【0083】例2(実施例) この例は、本発明の添加ブレンドとして、ジエチレング
リコール−塩化第二鉄錯体とビス [オキシジエチレンビ
ス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メチルトリフェ
ニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼンジカルボキ
シレートとの、2:1のジエチレングリコール−塩化第
二鉄錯体のビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラ
クトン)イル] −5−メチルトリフェニルホスホニウム
スルホ−1,3−ベンゼンジカルボキシレートに対する
モル比でのブレンドを含有する架橋されたジュロメータ
ーショアーA硬度40のエラストマー性ポリウレタンの
製造を記載する。錯体中の塩化第二鉄のジエチレングリ
コールに対するモル比は1:3であった。
【0084】ダウ・ケミカル社からVornolTMとして入手
したトリメチロールプロパンをベースとする多官能性ポ
リオール12.80g(142.15ミリ当量)、ビス
[オキシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル]
−5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3
−ベンゼンジカルボキシレート0.96g(1.25ミ
リ当量)、ジエチレングリコールと塩化第二鉄との錯体
0.2g(2.50ミリ当量)及びユニオン・カーバイ
ド社からSAG 47TMとして入手したポリジメチルシ
ロキサン消泡剤2滴が入っている1リットルのプラスチ
ック製ビーカーに、トルエンジイソシアナート/アジペ
ート/ポリプロピレングリコールプレポリマーとして分
析されるユニロイヤル社からVibrathaneTMとして入手し
たポリエステルベースのポリウレタンプレポリマー18
6.04g(147.90ミリ当量)を添加した。反応
混合物を室温で、窒素下に、2分間攪拌し、減圧(0.
1mmHg)下で脱気し、ステンレススチール製金型内に注
いだ。ポリマーを100℃で16時間かけて硬化させ、
金型から取り出した。次いでこのスラブを室温まで冷却
し、厚さ0.25インチ(0.635cm)に成形したス
ラブの抵抗率を前記のようにして二つの指示相対湿度で
測定し、相対湿度チャンバー内での14日間の平衡化時
間の後に相対湿度感度を決定した。その結果を下記の表
I、例2に示す。
【0085】例3(実施例) この例は、本発明の添加ブレンドとして、ジエチレング
リコール−塩化第二鉄錯体とビス [オキシジエチレンビ
ス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メチルトリフェ
ニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼンジカルボキ
シレートとの、1:2のジエチレングリコール−塩化第
二鉄錯体のビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラ
クトン)イル] −5−メチルトリフェニルホスホニウム
スルホ−1,3−ベンゼンジカルボキシレートに対する
モル比でのブレンドを含有する架橋されたジュロメータ
ーショアーA硬度36のエラストマー性ポリウレタンの
製造を記載する。錯体中の塩化第二鉄のジエチレングリ
コールに対するモル比は1:3であった。
【0086】ダウ・ケミカル社からVornolTMとして入手
したトリメチロールプロパンをベースとする多官能性ポ
リオール12.30g(138.50ミリ当量)、ビス
[オキシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル]
−5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3
−ベンゼンジカルボキシレート3.85g(5.00ミ
リ当量)、ジエチレングリコールと塩化第二鉄との錯体
0.2g(2.50ミリ当量)及びユニオン・カーバイ
ド社からSAG 47TMとして入手したポリジメチルシ
ロキサン消泡剤2滴が入っている1リットルのプラスチ
ック製ビーカーに、トルエンジイソシアナート/アジペ
ート/ポリプロピレングリコールプレポリマーとして分
析されるユニロイヤル社からVibrathaneTMとして入手し
たポリエステルベースのポリウレタンプレポリマー18
3.65g(146.00ミリ当量)を添加した。反応
混合物を室温で、窒素下に、2分間攪拌し、減圧(0.
1mmHg)下で脱気し、ステンレススチール製金型内に注
いだ。ポリマーを100℃で16時間かけて硬化させ、
金型から取り外した。次いでこのスラブを室温まで冷却
し、厚さ0.25インチ(0.635cm)に成形したス
ラブの抵抗率を前記のようにして二つの指示相対湿度で
測定し、相対湿度チャンバー内での14日間の平衡化時
間の後に相対湿度感度を決定した。その結果を下記の表
I、例3に示す。
【0087】例4(比較例) この例は、本発明のポリウレタンエラストマーの相対湿
度感度を先行技術のポリウレタン材料、特にWilson等の
米国特許第5,212,032号に記載されているもの
の相対湿度感度に対して比較するために、本発明の範囲
外の架橋されたジュロメーターショアーA硬度48のエ
ラストマー性ポリウレタンの製造を記載する。この例
は、導電率調節剤として、米国特許第5,212,03
2号にWilson等によって開示されている塩化第二鉄−ジ
エチレングリコール錯体を含有するポリウレタンエラス
トマーの製造を示す。
【0088】Terathane 1000、イー・アイ・デュポン社
(E.I. DuPont de Nemours Company) から入手できるポ
リ(テトラメチレングリコール)(Mn=1,000)9
8.63g(0.098モル)及び塩化第二鉄−ジエチ
レングリコール錯体導電率調節剤0.36g(7.5×
10-4モル)の入っている500mL樹脂ケットルに、モ
ーベイ社(Mobay Corporation)から商品名Desmodur Wで
市販されている1,1′−メチレンビス(4−イソシア
ナトシクロヘキサン)65.79g(0.25モル)を
攪拌しながら添加した。攪拌した反応混合物を窒素下で
70分間80℃に加熱した。次に、ポリ(テトラメチレ
ングリコール)98.63g(0.098モル)をエチ
ル・コーポレーション社からEthacure 100として市販さ
れているジエチルトルエンジアミン4.0g(0.02
25モル)と共に添加した。反応混合物を窒素下で80
℃で5分間攪拌し、減圧下で脱気し、ステンレススチー
ル製金型内に注いだ。ポリマーを80℃のオーブン中で
16時間硬化させた。次いでスラブをオーブンから取り
出し、金型から取り出し、室温に冷却し、厚さ0.25
インチ(0.625cm)に成形された得られたスラブの
抵抗率を前記のようにして二つの指示相対湿度で測定
し、相対湿度チャンバー内での14日間の平衡化時間の
後に相対湿度感度を決定した。その結果を下記の表I、
例4に示す。
【0089】例5(比較例) この例は、本発明のポリウレタンエラストマーの相対湿
度感度を先行技術のポリウレタン材料、特にChen等の米
国特許第4,729,925号及び同第4,742,9
41号に記載されているものの相対湿度感度に対して比
較するために、本発明の範囲外の架橋されたジュロメー
ターショアーA硬度53のエラストマー性ポリウレタン
の製造を記載する。この例は、導電率又は抵抗率調節剤
として、Chen等によって開示されているビス [オキシジ
エチレンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メチ
ルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼン
ジカルボキシレートを含有するポリウレタンエラストマ
ーの製造を示す。
【0090】ガラス製ケットルに、ダウ・ケミカル社か
ら得た、過剰のトルエンジイソシアナートで末端閉塞し
たポリテトラメチレングリコール/ポリプロピレングリ
コールベースの樹脂80.76g、ビス [オキシジエチ
レンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メチルト
リフェニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼンジカ
ルボキシレート18.0g、ユニオン・カーバイド社か
らSAG 47TMとして入手したポリジメチルシロキサ
ン消泡剤3滴及びエチル・コーポレーション社から商品
名Ethacure 300で販売され入手した芳香族ジアミンであ
るジ(メチルチオ)−2,4−トルエンジアミン21.
5gを添加した。反応混合物を室温で窒素下で4分間攪
拌し、減圧(0.01mmHg)下で脱気し、ステンレスス
チール製金型内に注いだ。ポリマーを100℃で16時
間硬化させ、金型から取り出した。次いでスラブを室温
に冷却し、厚さ0.25インチ(0.635cm)に成形
されたスラブの抵抗率を前記のようにして二つの指示相
対湿度で測定し、相対湿度チャンバー内での14日間の
平衡化時間の後に相対湿度感度を決定した。その結果を
下記の表I、例5に示す。
【0091】
【表1】
【0092】表Iに示されるように、米国特許第5,2
12,032号に開示されているWilson等の塩化第二鉄
−ジエチレングリコール導電率調節剤を含有する例4の
ポリウレタンエラストマーの相対湿度感度及び抵抗率並
びに米国特許第4,729,925号及び同第4,74
2,941号に開示されているChen等のビス [オキシジ
エチレンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5−メチ
ルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3−ベンゼン
ジカルボキシレート導電率調節剤を含有する例5のポリ
ウレタンエラストマーの相対湿度感度及び抵抗率を、本
発明の導電率調節剤を含有する例1,2及び3のポリウ
レタンエラストマーの相対湿度感度及び抵抗率と比較す
ると、Chen等の導電率調節剤に対して改良された相対湿
度感度及び全体的に優れた相対湿度感度が明らかに示さ
れている。
【0093】例6(実施例) 本発明のポリウレタンエラストマーが、改良された又は
延長された電気的寿命に関して、先行技術のもの、特に
Wilson等の米国特許第5,212,032号に記載され
ているもの及びChen等の米国特許第4,729,925
号及び同第4,742,941号に記載されているもの
よりも優れていることを示すために、例1〜5のポリウ
レタンエラストマーを用いて電気熟成試験を行った。
【0094】この試験は、例1〜5のポリウレタン材料
の幅2インチ(5.08cm)及び長さ2インチ(5.0
8cm)の試料を、4平方インチの断面積を有する2個の
ステンレススチール製電極の間に置くことからなってい
た。2kV DC の一定電圧を一方の電極にかけ、他方の電
極を精密負荷抵抗器を介して接地した。使用した抵抗器
の値は試験スラブの初期抵抗率に依存したが、常に試験
スラブよりもインピーダンスが少なくとも一桁小さかっ
た。試験スラブを通過する電流を負荷抵抗器を通過する
電圧低下を介してモニターした。この電圧低下を通電の
最初の120秒間1Hzの及びその後0.02Hz(50秒
/データポイント)のサンプルレート(sample rate)で
コンピュータデータ収集システムに供給した。スラブの
熟成は3時間行った。試料の電気熟成はスラブの最終体
積抵抗率をスラブの初期体積抵抗率で割り、初期体積抵
抗率と最終体積抵抗率との間の時間を通じての体積抵抗
率の増加を決定することによって測定し、体積抵抗率の
最小の増加が最長の電気的寿命を有するスラブを表現す
る。その結果を下記の表IIに示す。
【0095】
【表2】
【0096】表IIに示されるように、本発明のポリウレ
タン材料はChen等又はWilson等のポリウレタン材料に比
較して改良された又は延長された電気的寿命を示す。本
発明者等は本発明のバイアス製部材被覆材料を全体を通
じてポリウレタン材料として示したが、最も厳しい意味
に於いて、ポリアミンが硬化組成物中に存在するとき得
られるエラストマー材料はポリウレタン/ポリウレアエ
ラストマーからなっていることはいうまでもない。本発
明をその好ましい態様を特に参照して詳細に説明した
が、その変更及び修正が本発明の精神及び範囲内で有効
であることはいうまでもない。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明のバイアス性転写ロールの構成を示す部
分断面斜視図である。
【符号の説明】
1…中空シリンダー 2…皮膜
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 // C08L 75/06 NGJ (72)発明者 マーク シー.ザレツキー アメリカ合衆国,ニューヨーク 14618, ロチェスター,シャリマー ドライブ 30

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 約106 〜約5.0×1011 ohm cm の
    抵抗率を有するポリマー材料を与えるために、(i)式
    (I)又は式(II): 【化1】 (式中、R1 は、 【化2】 を表し、R6 はスルホネート、オキシフェニレンスルホ
    ネート、オキシシクロヘキシレンスルホネート又はp−
    トルエンスルホンアミドスルホニルを表し、R2 はオキ
    シフェニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンス
    ルホネート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニル
    を表し、R7 は 【化3】 を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分枝鎖アルキレ
    ン基を表し、R4 はR3 と同じものであるか又は−(R
    5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同じものであ
    り、式(I)中のm及びnは、合計して300〜30,
    000のR1 分子量を得るために十分な値のものである
    整数であり、式(II)中のm及びnは、合計して300
    〜30,000のR7 分子量を得るために十分な値のも
    のである整数であり、そしてMは水素、アルカリ金属、
    アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3 を表す)に
    よって表わされる、ビス [オキシジエチレンビス(ポリ
    カプロラクトン)イル] スルホアリールジカルボキシレ
    ート又はビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラク
    トン)イル] スルホンアミドスルホニルアリールジカル
    ボキシレート、並びに、(ii)弗化第二鉄、塩化第二鉄
    及び臭化第二鉄からなる群から選択されたハロゲン化第
    二鉄と、エチレングリコール又はジ−、トリ−及びテト
    ラエチレングリコールからなる群から選択されたオリゴ
    エチレングリコールとの錯体からなり、式(I)又は式
    (II)のジカルボキシレートの錯体に対するモル比が
    1.0:5.0〜5.0:1.0であるブレンドを有す
    るポリマー材料を含んでなる、導電性又は半導性ポリマ
    ー材料。
  2. 【請求項2】 該ポリマー材料が、該ポリマー材料の全
    重量基準で約0.001〜約5.0重量%の該ブレンド
    からなる請求項1記載のポリマー材料。
  3. 【請求項3】 該ポリマー材料がエラストマーポリマー
    である請求項1記載のポリマー材料。
  4. 【請求項4】 該エラストマーポリマーがポリウレタン
    である請求項3記載のポリマー材料。
  5. 【請求項5】 該エラストマーポリマーがゴムである請
    求項3記載のポリマー材料。
  6. 【請求項6】 該ゴムがニトリル、天然ゴム、フルオロ
    カーボン及びシリコーンから選択される請求項5記載の
    ポリマー材料。
  7. 【請求項7】 該ポリマー材料がポリウレタンフォーム
    である請求項1記載のポリマー材料。
  8. 【請求項8】 該ポリマー材料が接着性ポリマーである
    請求項1記載のポリマー材料。
  9. 【請求項9】 該ポリマー材料がプラスチックである請
    求項1記載のポリマー材料。
  10. 【請求項10】 該ポリマー材料が (A)(a)飽和脂肪族ポリイソシアナート、飽和脂環
    式ポリイソシアナート又は芳香族ポリイソシアナート及
    び(b)脂肪族不飽和の無いポリオールの反応生成物か
    らなるポリイソシアナートプレポリマーと (B)(A)(b)のポリオール若しくは脂肪族不飽和
    の無いジアミン又はこれらの混合物からなる硬化性混合
    物とを反応させることによって形成された弾性のエラス
    トマーポリウレタンである請求項1記載のポリマー材
    料。
  11. 【請求項11】 該錯体が塩化第二鉄−ジエチレングリ
    コール錯体であり、該ジカルボキシレートがビス [オキ
    シジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル] −5−
    メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3−ベン
    ゼンジカルボキシレートである請求項1記載のポリマー
    材料。
  12. 【請求項12】 ポリウレタンの抵抗率を調節し、その
    電気的寿命を延長するための該ブレンドが、更に相対湿
    度に於ける変化に対するポリマー材料の抵抗率の感度を
    実質的に低下させる請求項1記載のポリマー材料。
  13. 【請求項13】 その上に均一な電位を支持するための
    導電性基体並びに約106 〜約5.0×1011 ohm cm
    の抵抗率を有するポリマー材料を与えるために十分な量
    でその中に含有された、(i)式(I)又は式(II): 【化4】 (式中、R1 は、 【化5】 を表し、R6 はスルホネート、オキシフェニレンスルホ
    ネート、オキシシクロヘキシレンスルホネート又はp−
    トルエンスルホンアミドスルホニルを表し、R2 はオキ
    シフェニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンス
    ルホネート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニル
    を表し、R7 は 【化6】 を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分枝鎖アルキレ
    ン基を表し、R4 はR3 と同じものであるか又は−(R
    5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同じものであ
    り、式(I)中のm及びnは、合計して300〜30,
    000のR1 分子量を得るために十分な値のものである
    整数であり、式(II)中のm及びnは、合計して300
    〜30,000のR7 分子量を得るために十分な値のも
    のである整数であり、そしてMは水素、アルカリ金属、
    アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3 を表す)に
    よって表わされる、ビス [オキシジエチレンビス(ポリ
    カプロラクトン)イル] スルホアリールジカルボキシレ
    ート又はビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラク
    トン)イル] スルホンアミドスルホニルアリールジカル
    ボキシレート、並びに、(ii)弗化第二鉄、塩化第二鉄
    及び臭化第二鉄からなる群から選択されたハロゲン化第
    二鉄と、エチレングリコール又はジ−、トリ−及びテト
    ラエチレングリコールからなる群から選択されたオリゴ
    エチレングリコールとの錯体からなり、式(I)又は式
    (II)のジカルボキシレートの錯体に対するモル比が
    1.0:5.0〜5.0:1.0であるブレンドを有す
    るポリマー材料からなる少なくとも1個の皮膜からな
    り、その皮膜がバイアス電位を基体から皮膜の外面に伝
    えることができるように皮膜が導電性基体と電気接触し
    ている、導電性支持体表面と電気的に協同して、荷電ト
    ナー粒子を支持体表面から部材の方に引き付けるための
    部材。
  14. 【請求項14】 該ポリマー材料が、該ポリマー材料の
    全重量基準で約0.001〜約5.0重量%の該ブレン
    ドからなる請求項13記載の部材。
  15. 【請求項15】 該ポリマー材料がエラストマーポリマ
    ーである請求項13記載の部材。
  16. 【請求項16】 該ポリマー材料がポリウレタンである
    請求項15記載の部材。
  17. 【請求項17】 該エラストマーポリウレタンが約10
    ショアーA〜約80ショアーDの硬度を有する請求項1
    6記載の部材。
  18. 【請求項18】 エラストマーポリウレタンの皮膜を有
    する導電性基体が、導電性金属からエンドレスベルトの
    形状に形成されている請求項16記載の部材。
  19. 【請求項19】 エラストマーポリウレタンの皮膜を有
    する導電性基体が、導電性金属からロールの形状に形成
    されている請求項16記載の部材。
  20. 【請求項20】 該ポリウレタンが (A)(a)飽和脂肪族ポリイソシアナート、飽和脂環
    式ポリイソシアナート又は芳香族ポリイソシアナート及
    び(b)脂肪族不飽和の無いポリオールの反応生成物か
    らなるポリイソシアナートプレポリマーと (B)(A)(b)のポリオール若しくは脂肪族不飽和
    の無いジアミン又はこれらの混合物からなる硬化性混合
    物とを反応させることによって形成される、請求項16
    記載の部材。
  21. 【請求項21】 該錯体が塩化第二鉄とジエチレングリ
    コールとの錯体であり、該ジカルボキシレートがビス
    [オキシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル]
    −5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3
    −ベンゼンジカルボキシレートである請求項20記載の
    部材。
  22. 【請求項22】 導電性支持体表面が光伝導体からなる
    請求項20記載の部材。
  23. 【請求項23】 約106 〜約5.0×1011 ohm cm
    の抵抗率を有する導電性又は半導性ポリマー材料の製造
    方法であって、(i)式(I)又は式(II): 【化7】 (式中、R1 は、 【化8】 を表し、R6 はスルホネート、オキシフェニレンスルホ
    ネート、オキシシクロヘキシレンスルホネート又はp−
    トルエンスルホンアミドスルホニルを表し、R2 はオキ
    シフェニレンスルホネート、オキシシクロヘキシレンス
    ルホネート又はp−トルエンスルホンアミドスルホニル
    を表し、R7 は 【化9】 を表し、R3 は炭素数2〜7の直鎖又は分枝鎖アルキレ
    ン基を表し、R4 はR3 と同じものであるか又は−(R
    5 −O)x −R5 であり、R5 はR3 と同じものであ
    り、式(I)中のm及びnは、合計して300〜30,
    000のR1 分子量を得るために十分な値のものである
    整数であり、式(II)中のm及びnは、合計して300
    〜30,000のR7 分子量を得るために十分な値のも
    のである整数であり、そしてMは水素、アルカリ金属、
    アンモニウム又はP+ (C6 5 3 CH3 を表す)に
    よって表わされる、ビス [オキシジエチレンビス(ポリ
    カプロラクトン)イル] スルホアリールジカルボキシレ
    ート又はビス [オキシジエチレンビス(ポリカプロラク
    トン)イル] スルホンアミドスルホニルアリールジカル
    ボキシレート、並びに、(ii)弗化第二鉄、塩化第二鉄
    及び臭化第二鉄からなる群から選択されたハロゲン化第
    二鉄と、エチレングリコール又はジ−、トリ−及びテト
    ラエチレングリコールからなる群から選択されたオリゴ
    エチレングリコールとの錯体からなり、式(I)又は式
    (II)のジカルボキシレートの錯体に対するモル比が
    1.0:5.0〜5.0:1.0であるブレンドを、ポ
    リマー又はポリマー前駆体と混合して、該ブレンド及び
    該ポリマー又はポリマー前駆体を含有する溶液を得る工
    程並びにこの溶液を硬化させてその中に含有された該ジ
    カルボキシレート及び該ハロゲン化第二鉄塩錯体の該ブ
    レンドを有するポリマー材料又は該ポリマー前駆体から
    製造されたポリマー材料を得る工程からなり、該ポリマ
    ー又は該ポリマー前駆体に対する該ブレンドの量が、得
    られるポリマー材料の抵抗率が約106 〜約5.0×1
    11 ohm cm になるように選択される方法。
  24. 【請求項24】 該ポリマー材料が、該ポリマー材料の
    全重量基準で0.01〜5.0重量%の該ブレンドから
    なる請求項23記載の方法。
  25. 【請求項25】 該ポリマー前駆体がイソシアナート−
    官能性プレポリマーである請求項23記載の方法。
  26. 【請求項26】 該ポリマー材料がエラストマーポリマ
    ーである請求項23記載の方法。
  27. 【請求項27】 該エラストマーポリマーがポリウレタ
    ン又はゴムである請求項26記載の方法。
  28. 【請求項28】 該エラストマーポリウレタンが (A)(a)飽和脂肪族ポリイソシアナート、飽和脂環
    式ポリイソシアナート又は芳香族ポリイソシアナート及
    び(b)脂肪族不飽和の無いポリオールの反応生成物か
    らなるポリイソシアナートプレポリマーと (B)(A)(b)のポリオール若しくは脂肪族不飽和
    の無いジアミン又はこれらの混合物からなる硬化性混合
    物とを反応させることによって形成される、請求項27
    記載の方法。
  29. 【請求項29】 エラストマーポリウレタンの抵抗率が
    約2.0×108 〜約2.0×1010 ohm cm である請
    求項27記載の方法。
  30. 【請求項30】 該錯体が塩化第二鉄とジエチレングリ
    コールとの錯体であり、該ジカルボキシレートがビス
    [オキシジエチレンビス(ポリカプロラクトン)イル]
    −5−メチルトリフェニルホスホニウムスルホ−1,3
    −ベンゼンジカルボキシレートである請求項23記載の
    方法。
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