JPH08217746A - ε−カプロラクタムの精製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】ナイロン６を主成分とする熱可塑性物を解重合
して、回収ε−カプロラクタムを得、該回収ε−カプロ
ラクタムを精留することにより精製する。 【効果】ナイロン６を主成分とする熱可塑性物から得ら
れる回収ε−カプロラクタムを、繊維用原料、樹脂用原
料、原料中間体などとして利用できる純度の高いε−カ
プロラクタムに、工業的に有利な方法で精製することが
できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ε−カプロラクタムの
精製法に関する。さらに詳しくは、ナイロン６を解重合
して得た回収ε−カプロラクタムの精製法に関する。

【０００２】本発明により得られるε−カプロラクタム
は、繊維用原料、樹脂用原料、原料中間体などとして利
用できる有用な化合物である。

【０００３】

【従来の技術】ナイロン６を主成分とし、他の素材を含
有する熱可塑性物については、ナイロン６６を含むもの
を解重合し、水蒸気蒸留によりε−カプロラクタムとヘ
キサメチレンジアミンとの混合物が得られることが知ら
れているが（Ｕ．Ｓ．Ｐ．５２６６６９４号）、とくに
精製法については触れられていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】この方法は、ナイロン
６を主成分とし、他の素材を含有する熱可塑性物を解重
合し、ε−カプロラクタムを回収することには成功して
いるが、得られるε−カプロラクタムの純度において、
必ずしも満足とは言えない。

【０００５】本発明の目的は、ナイロン６を主成分とす
る熱可塑性物を、解重合して得た回収ε−カプロラクタ
ムから、高純度のε−カプロラクタムを工業的に有利に
得る手段を提供することである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意検討
の結果、ナイロン６を主成分とする熱可塑性物を、解重
合して得た回収ε−カプロラクタムは、他素材が分解し
て生成した多種、多量の夾雑不純物を含むにも拘らず、
精留操作を行うことによって、極めて効果的にそれらを
除くことができ、繊維用原料、樹脂用原料、原料中間体
などとして使用可能な高純度のε−カプロラクタムが得
られることを見い出し、本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明は、ナイロン６を主成分
とする熱可塑性物を解重合して、回収ε−カプロラクタ
ムを得、該回収ε−カプロラクタムを精留することを特
徴とするε−カプロラクタムの精製法である。

【０００８】以下、本発明の構成を詳細に説明する。

【０００９】本発明で言うナイロン６は、ε−カプロラ
クタムを重合したものであれば、いかなるものであって
も良い。通常、ポリε−カプロラクタム、ε−カプロラ
クタムのオリゴマー等であり、他モノマーとの共重合体
であっても良い。共重合成分としては、ヘキサンメチレ
ンジアミン、１，４−ジアミノブタン、ｐ−フェニレン
ジアミンなどのジアミン成分、セバシン酸、コハク酸、
テレフタル酸、イソフタル酸などのジカルボン酸成分、
あるいはラウロラクタムなどのアミノカルボン酸成分な
どを挙げることができる。好ましくは、ポリε−カプロ
ラクタム、ε−カプロラクタムのオリゴマーである。

【００１０】本発明で用いる熱可塑性物は、ナイロン６
を原料・素材構成として、含んでおり、かつ、他原料・
素材を含んでいることが重要である。ナイロン６につい
ては、ε−カプロラクタムを回収するために、好ましく
は、５０重量％以上含有する。さらに好ましくは、８０
重量％以上含有する。

【００１１】また、本発明で用いる熱可塑性物のナイロ
ン６以外の原料・素材構成は、いかなる有機物、無機物
であっても良い。熱可塑性物には、他の繊維、ポリマ
ー、添加物、コーティング剤、油剤、フィラーなどが含
まれていても良い。たとえば、綿、麻、レーヨン等のセ
ルロース系繊維、ウール、絹等のタンパク系繊維、ポリ
ウレタン、ポリアクリレート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ナイロン６６、樹脂添加剤、繊維用油剤、繊維用
加工処理剤、ガラス繊維、炭素繊維、酸化チタン、シリ
カなどが含まれていても良い。好ましくは、セルロース
系繊維、タンパク系繊維、ポリウレタン、ポリアクリレ
ート、ポリエチレンテレフタレートあるいはナイロン６
６などが含まれる。さらに好ましくは、セルロース系繊
維を０．１から３０重量％、あるいはポリウレタンを
０．１から３０重量％含有する。さらに、セルロース系
繊維、あるいはポリウレタンを０．１から２０重量％を
含有するものが好ましく用いられる。

【００１２】本発明で用いる熱可塑性物としては、ナイ
ロン６を主成分とする製品、原料素材製造・素材加工・
製品組み立て製造過程で発生する産業廃棄物、あるいは
製品使用済み廃棄物などを挙げることができる。たとえ
ば、衣料用、屋内用、屋外用、工業用の繊維構造物、あ
るいは繊維屑など、また、家庭機器・器具用、工業用の
樹脂構造物、あるいはこれらの樹脂屑などを挙げること
ができる。さらに具体的には、繊維構造物としては、ユ
ニホーム、インナー、ストッキング、ニットウエアー、
水着などの衣料品、カーテン、カーペットなどの屋内用
品、ロープ、網、ベルト、シートなどの屋外用品、また
繊維屑としては、製造過程で生じるポリマー糸屑、布帛
の裁断屑、不良品屑、使用済み製品などを挙げることが
できる。樹脂構造物としては、家電製品用成型部品、玩
具用成型部品、自動車用成型部品、家財用成型部品、住
宅用成型部品など家庭用品、工業機械用成型部品、パッ
ケージ、フィルムなどの工業用品、また樹脂屑として
は、製造過程で生じるポリマー成型屑、フィルム屑、切
り屑、不良品屑、使用済み製品などを挙げることができ
る。また、これらは解重合原料として、ポリε−カプロ
ラクタム、あるいはε−カプロラクタムのオリゴマー等
と一緒に用いることもできる。

【００１３】本発明で行う解重合法は、いかなる方法で
も良い。通常、ナイロン６は加熱により解重合され、触
媒を用いても良く、水の不存在下でも（乾式）、存在下
でも良い（湿式）。

【００１４】解重合温度は、通常、１００から４００℃
であり、好ましくは、２００から３５０℃、さらに好ま
しくは、２２０から３００℃である。温度が低いと、ナ
イロン６が溶融しないうえ、解重合速度が遅くなる。温
度が高いと、不必要なナイロン６の分解が起こり、回収
ε−カプロラクタムの純度低下をもたらす。

【００１５】触媒を用いる場合は、通常、酸、あるいは
塩基触媒などを用いる。酸触媒としては、リン酸、ホウ
酸、硫酸、有機酸、有機スルホン酸、固体酸、およびこ
れらの塩、また塩基触媒としては、アルカリ水酸化物、
アルカリ塩、アルカリ土類水酸化物、アルカリ土類塩、
有機塩基、固体塩基などが挙げられる。好ましくは、リ
ン酸、ホウ酸、有機酸、アルカリ水酸化物、アルカリ塩
などが挙げられる。さらに好ましくは、リン酸、リン酸
ナトリウム、リン酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素
ナトリウム、炭酸水素カリウムなどが挙げられる。

【００１６】触媒の使用量は、通常、熱可塑性物に含ま
れるナイロン６成分に対して、０．０１から１００重量
％である。好ましくは、０．１から５０重量％、さらに
好ましくは、１から２０重量％である。触媒使用量は少
ないと、反応速度が遅くなり、多いと、副反応が多くな
るうえ、触媒コストがかさみ経済的に不利になる。

【００１７】乾式解重合を行う場合は、通常、生成した
ε−カプロラクタムを反応器から減圧蒸留により留出さ
せ、回収ε−カプロラクタムを得る。解重合反応が終了
してから、減圧蒸留によりε−カプロラクタムを取り出
しても良いし、反応の進行とともに、連続的に取り出し
ても良い。

【００１８】湿式解重合を行う場合は、通常、生成した
ε−カプロラクタムを反応器から水とともに留出させ、
回収ε−カプロラクタム水溶液を得る。解重合反応が終
了してから、蒸留によりε−カプロラクタム水溶液を取
り出しても良いし、反応の進行とともに、連続的に取り
出しても良い。好ましくは、反応器へ連続的に、水を供
給し、かつ、生成するε−カプロラクタム水溶液を反応
器から連続的に取り出す。さらに好ましくは、常圧で、
反応器へ連続的に水蒸気を供給し、かつ生成するε−カ
プロラクタム水溶液を反応器から連続的に取り出す。

【００１９】湿式解重合の水使用量は、通常、熱可塑性
物に含まれるナイロン６成分に対して、０．１から１０
０重量倍が好ましい。さらに好ましくは、０．５から５
０重量倍、さらに好ましくは、１から２０重量倍であ
る。水の使用量が少ないと、反応速度が遅くなり、多い
と回収ε−カプロラクタム水溶液の濃度が低くなり、ε
−カプロラクタムの取得上、不利になる。

【００２０】本発明においては、他の素材を含有する熱
可塑性物を解重合で得た回収ε−カプロラクタムを、精
留により精製することが重要である。回収ε−カプロラ
クタムには、他素材が分解して生成した多種、多量の夾
雑不純物が含まれが、精留により他の精製法では除けな
い不純物も、効果的に除去できる。

【００２１】回収ε−カプロラクタムの精留操作は、バ
ッチ方式、あるいは連続方式のいずれでも良い。

【００２２】回収ε−カプロラクタムの精留に用いる精
留塔としては、充填塔および、棚段塔などがある。充填
塔の充填物としては、ステンレス製、ガラス製、磁製な
どが挙げられる。棚段塔の棚段としては、泡鐘トレイ、
多孔板トレイ、バルブトレイなどが挙げられる。好まし
くは、ステンレス製螺旋状充填物、ラシヒリング、レッ
シングリング、ポールリング、泡鐘トレイ、多孔板トレ
イなどであり、単独であっても、２種類以上の精留塔の
組み合わせでも良い。

【００２３】回収ε−カプロラクタムの精留塔の理論段
数としては、通常、１を越え５０段まで、好ましくは、
２から３０段、さらに好ましくは、３から１０段であ
る。理論段数が低いと留出ε−カプロラクタムの純度低
下をもたらし、理論段数が高いと精留設備コストがかさ
み、経済的に不利である。

【００２４】回収ε−カプロラクタムの精留塔の減圧度
としては、０．１から７６０ｍｍＨｇ，好ましくは、１
から４００ｍｍＨｇ，さらに好ましくは、５から１００
ｍｍＨｇである。減圧度が高いと精留操作上の問題が多
くなり、減圧度が低いと精留温度が高くなり、ε−カプ
ロラクタムが劣化する。

【００２５】回収ε−カプロラクタムの精留缶内温度は
精留する減圧度により決定されるが、通常、６０から３
００℃であり、好ましくは、９０から２８０℃であり、
さらに好ましくは、１２０から２３０℃である。温度が
低いと、精留操作上の問題が多くなり、温度が高いと、
ε−カプロラクタムが劣化し、留出ε−カプロラクタム
の収率低下をもたらす。

【００２６】回収ε−カプロラクタムの精留塔還流比
は、通常、０．０１から２０、好ましくは、０．１から
１０、さらに好ましくは、０．５から５である。還流比
が低いと留出ε−カプロラクタムの精留効果の低下をも
たらし、還流比が高いと運転コストが高くなり、経済的
に不利である。

【００２７】精留における仕込み回収ε−カプロラクタ
ムに対する、低沸点留分の除去率は、０．１から３０
％、好ましくは、１から２０％である。除去率が高い
と、留出ε−カプロラクタムの収率低下をもたらす。

【００２８】また、留出ε−カプロラクタム中のガスク
ロマトグラフィー（ＧＣ）不純物の量は、２％以下、好
ましくは、１％以下、さらに好ましくは、０．５％以下
である。不純物量が多いと製品品質上好ましくない。

【００２９】回収ε−カプロラクタムを精留するに際し
ては、重合抑制剤を加えても良い。重合抑制剤として
は、無機塩基、有機塩基などが挙げられる。好ましく
は、アルカリ水酸化物、炭酸アルカリ、炭酸水素アルカ
リであり、さらに好ましくは、アルカリ水酸化物であ
り、なかでも水酸化ナトリウムである。

【００３０】回収ε−カプロラクタム精留に添加する重
合抑制剤の量は、通常、ε−カプロラクタムのに対し
て、０．０１から２０重量％である。好ましくは、０．
０５から５重量％、さらに好ましくは、０．１から２重
量％である。重合抑制剤が少ないと、重合抑制効果が現
れず、多いと不必要な分解が起こる上、薬品コストがか
さみ経済的に不利である。

【００３１】なお、本発明で得られる精留ε−カプロラ
クタムは、通常、繊維用原料、樹脂用原料、原料中間体
などとして、十分に高純度ではあるが、さらに他の精製
手段を加え高純度化をはかることも可能である。他の精
製手段としては、晶析、イオン交換処理、活性炭処理、
酸化剤処理、還元剤処理、水素添加処理などが挙げられ
る。好ましくは、晶析、イオン交換処理、活性炭処理、
水素添加処理である。

【００３２】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。実施例は、何ら本発明を限定するものではな
い。

【００３３】実施例１ 綿１重量％含有ナイロン６繊維１６１．６ｇ（ナイロン
６、１６０ｇ）と７５重量％リン酸６．５ｇ（リン酸
４．９ｇ）を１Ｌ解重合缶へ仕込んだ。窒素雰囲気下
で、２６０℃まで加熱した。過熱水蒸気を導入速度２５
０ｍｌ／時間で、解重合缶への吹き込みを始め、反応を
開始した。解重合缶から留出するε−カプロラクタム・
水蒸気を冷却、ε−カプロラクタム水溶液を回収しなが
ら、解重合反応を７時間続けた。

【００３４】同反応をもう５回繰り返した。

【００３５】得られた回収ε−カプロラクタム水溶液の
総重量は１０２１５ｇ、ε−カプロラクタム濃度は７．
７３重量％、回収ε−カプロラクタムは７９０ｇ、解重
合収率は８２％であった。

【００３６】回収ε−カプロラクタム水溶液を減圧３０
ｍｍＨｇ、加熱温度５５℃で、濃縮し、濃度９４．５重
量％の濃縮ε−カプロラクタム８３６ｇ（ε−カプロラ
クタム７９０ｇ）を得た。

【００３７】濃縮ε−カプロラクタムは、黒褐色油状
物、ＧＣ不純物は１．６６％、液体クロマトグラフィー
（ＬＣ）不純物は１４５ｐｐｍであった。ＧＣ不純物と
は、島津製作所（株）製ＧＣ−１４Ａにおいて、ガラス
カラム３ｍｍφ×２ｍに、カラム充填物として、液相は
Ｔｈｅｒｍｏｎ３０００ ７％、担体はＣｈｒｏｍｏｓ
ｏｒｂＷ（ＡＷ−ＤＭＣＳ） ８０／１００ｍｅｓｈ
（和光純薬工業（株）製）を用い、１３０℃から２００
℃まで４℃／ｍｉｎ．で昇温させてＦＩＤ検出器で分析
し、ε−カプロラクタム中に検出される不純物の面積百
分率のことである。また、ＬＣ不純物とは、Ｗａｔｅｒ
ｓ製ＬＣ分析装置において、カラムはＣＯＳＭＯＳＩＬ
４．６ｍｍφ×２５０ｍｍ（Ｗａｔｅｒｓ製 Ｐａｃ
ｋｅｄ Ｃｏｌｕｍｎ）、移動相はアセトニトリル／
水、ドデシル硫酸ナトリウム、ｐＨ２．９５（リン酸）
を用い、波長２９０ｎｍのＵＶ検出器にて分析し、ε−
カプロラクタム中に検出される不純物を求めた値であ
る。

【００３８】この濃縮ε−カプロラクタムのうち４１８
ｇ（ε−カプロラクタム３９５ｇ）を、１０００ｍｌの
３つ口ナシ型フラスコに入れ、これに２０重量％水酸化
ナトリウム水溶液１９．１ｇ（水酸化ナトリウム３．８
２ｇ）を添加し、精留塔（１２φ×１０００ｍｍ、柴田
科学製 Ｈｅｌｉｐａｃ ステンレス製螺旋状充填物、
ＳＵＳ３１６Ｌ、５×５ｍｍ充填、段数７）に取り付
け、還流比２、炊き上げ量１５０ｇ／Ｈｒ，減圧７ｍｍ
Ｈｇ，精留缶内温度１６５から１８０℃で８時間、バッ
チ方式で精留し、低沸点留分４３ｇを除き（低沸点除去
率１０．９％）主留分ε−カプロラクタム３３２ｇ得
た。精留収率８４％であった。

【００３９】留出ε−カプロラクタムは、ほぼ無色の結
晶、同様に分析を行い、主留分のＧＣ不純物は０．０８
％、ＬＣ不純物は１２ｐｐｍであり、繊維用ナイロン６
原料として使用可能であった。

【００４０】比較例１ 実施例１と同じ濃縮ε−カプロラクタム４１８ｇ（ε−
カプロラクタム３９５ｇ）を、１０００ｍｌホウベンフ
ラスコ（精留塔なし）に入れ、これに２０重量％水酸化
ナトリウム水溶液１９．１ｇ（水酸化ナトリウム３．８
２ｇ）を添加し、減圧５ｍｍＨｇ、蒸留缶内温度１６５
から１８０℃で３時間、バッチ方式で単蒸留し、低沸点
留分４３ｇを除き（低沸点除去率１０．９％）主留分ε
−カプロラクタム３２８ｇを得た。蒸留収率は８３％で
あった。

【００４１】留出ε−カプロラクタムは、黄色結晶、Ｇ
Ｃ不純物は１．０３％、ＬＣ不純物は８０ｐｐｍであ
り、繊維用ナイロン６原料として使えなかった。

【００４２】実施例２ ナイロン６染色加工織物４．１ｇおよびナイロン６繊維
１５７．６ｇの混合物（ナイロン６合計、１６０ｇ）中
に、７５重量％リン酸６．５ｇ（リン酸４．９ｇ）を１
Ｌ解重合缶へ仕込んだ。窒素雰囲気下で、２６０℃まで
加熱した。過熱水蒸気を導入速度２５０ｍｌ／時間で、
解重合缶への吹き込みを始め、反応を開始した。解重合
缶から留出するε−カプロラクタム・水蒸気を冷却、ε
−カプロラクタム水溶液を回収しながら、解重合反応を
６時間続けた。

【００４３】同反応をもう２回繰り返した。

【００４４】得られた回収ε−カプロラクタム水溶液の
総重量は４５４６ｇ、ε−カプロラクタム濃度は９．８
８重量％、回収ε−カプロラクタムは４４９ｇ、解重合
収率は９４％であった。

【００４５】回収ε−カプロラクタム水溶液を減圧３０
ｍｍＨｇ、加熱温度５５℃で、濃縮し、濃度９３．２重
量％の濃縮ε−カプロラクタム４８２ｇ（ε−カプロラ
クタム４４９ｇ）を得た。

【００４６】濃縮ε−カプロラクタムは、黒褐色油状
物、ＧＣ不純物は１．００％、ＬＣ不純物は１３ｐｐｍ
であった。

【００４７】濃縮ε−カプロラクタム４４５ｇ（ε−カ
プロラクタム４１５ｇ）を、１０００ｍｌの３つ口ナシ
型フラスコに入れ、これに２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液１５．３ｇ（水酸化ナトリウム３．０５ｇ）を添
加し、実施例１と同じ精留塔に取り付け、還流比２、炊
き上げ量１５０ｇ／Ｈｒ，減圧７ｍｍＨｇ，精留缶内温
度１６５から１８０℃で８時間、バッチ方式で精留を行
い、低沸点留分３７ｇを除き（低沸点除去率８．９％）
主留分ε−カプロラクタム３３６ｇ得た。精留収率８１
％であった。

【００４８】留出ε−カプロラクタムは、ほぼ無色の結
晶、主留分のＧＣ不純物は０．０４％、ＬＣ不純物は３
ｐｐｍであり、繊維用ナイロン６原料として使用可能で
あった。

【００４９】実施例３ ナイロン６撥水加工織物（フッ素系アクリル樹脂２重量
％含有）１６３．３ｇ（ナイロン６、１６０ｇ）と７５
重量％リン酸６．５ｇ（リン酸４．９ｇ）を１Ｌ解重合
缶へ仕込んだ。窒素雰囲気下で、２６０℃まで加熱し
た。過熱水蒸気を導入速度２５０ｍｌ／時間で、解重合
缶への吹き込みを始め、反応を開始した。解重合缶から
留出するε−カプロラクタム・水蒸気を冷却、ε−カプ
ロラクタム水溶液を回収しながら、解重合反応を６時間
続けた。

【００５０】同反応をもう２回繰り返した。

【００５１】得られた回収ε−カプロラクタム水溶液の
総重量は４４９３ｇ、ε−カプロラクタム濃度は９．８
２重量％、回収ε−カプロラクタムは４４１ｇ、解重合
収率は９２％であった。

【００５２】回収ε−カプロラクタム水溶液を減圧３０
ｍｍＨｇ、加熱温度５５℃で、濃縮し、濃度９３．８重
量％の濃縮ε−カプロラクタム４７０ｇ（ε−カプロラ
クタム４４１ｇ）を得た。

【００５３】濃縮ε−カプロラクタムは、黒褐色油状
物、ＧＣ不純物は０．７９％、ＬＣ不純物は１６２ｐｐ
ｍであった。

【００５４】濃縮ε−カプロラクタム４１７ｇ（ε−カ
プロラクタム３９１ｇ）を、１０００ｍｌの３つ口ナシ
型フラスコに入れ、これに２０重量％水酸化ナトリウム
水溶液１９．１ｇ（水酸化ナトリウム３．８２ｇ）を添
加し、実施例１と同じ精留塔に取り付け、還流比２、炊
き上げ量１５０ｇ／Ｈｒ，減圧７ｍｍＨｇ，精留缶内温
度１６５から１８０℃で８Ｈｒ、バッチ方式で精留を行
い、低沸点留分３５ｇを除き（低沸点除去率９．０％）
主留分ε−カプロラクタム３１４ｇ得た。精留収率８０
％であった。

【００５５】留出ε−カプロラクタムは、ほぼ無色の結
晶、主留分のＧＣ不純物は０．０８％、ＬＣ不純物は１
９ｐｐｍであり、繊維用ナイロン６原料として使用可能
であった。

【００５６】

【発明の効果】本発明によれば、ナイロン６を主成分と
する熱可塑性物から得られる回収ε−カプロラクタム
を、繊維用原料、樹脂用原料、原料中間体などとして利
用できる純度の高いε−カプロラクタムに、工業的に有
利な方法で精製することができる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物を
   解重合して、回収ε−カプロラクタムを得、該回収ε−
   カプロラクタムを精留することを特徴とするε−カプロ
   ラクタムの精製法。
2. 【請求項２】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
   が、ナイロン６を５０重量％以上含有することを特徴と
   する請求項１記載のε−カプロラクタムの精製法。
3. 【請求項３】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
   が、繊維構造物、繊維屑、樹脂構造物あるいは、樹脂屑
   であることを特徴とする請求項１または２記載のε−カ
   プロラクタムの精製法。
4. 【請求項４】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
   が、セルロース系繊維、タンパク系繊維、ポリウレタ
   ン、ポリアクリレート、ポリエチレンテレフタレートお
   よびナイロン６６から選ばれる少なくとも一種を含有す
   ることを特徴とする請求項１から３のうちいずれか一項
   のε−カプロラクタムの精製法。
5. 【請求項５】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
   が、セルロース系繊維を０．１から３０重量％含有する
   ことを特徴とする請求項４記載のε−カプロラクタムの
   精製法。
6. 【請求項６】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
   が、ポリウレタンを０．１から３０重量％含有すること
   を特徴とする請求項４記載のε−カプロラクタムの精製
   法。
7. 【請求項７】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物を
   解重合する際に、リン酸またはリン酸塩触媒を用い、水
   の存在下で、解重合することを特徴とする請求項１から
   ６のうちいずれか一項記載のε−カプロラクタムの精製
   法。
8. 【請求項８】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物を
   解重合する際に、解重合反応器へ連続的に水蒸気を供給
   し、かつ、解重合反応器から連続的に、回収ε−カプロ
   ラクタム水溶液を得ることを特徴とする請求項７記載の
   ε−カプロラクタムの精製法。
9. 【請求項９】 回収ε−カプロラクタムを精留する際
   に、該回収ε−カプロラクタムに対する低沸点留分の除
   去率が０．１から３０％であることを特徴とする請求項
   １から８のうちいずれか一項記載のε−カプロラクタム
   の精製法。
10. 【請求項１０】 回収ε−カプロラクタムを精留する際
    に、精留したε−カプロラクタム中のガスクロマトグラ
    フィー不純物の量が、０．５％以下であることを特徴と
    する請求項１から９のうちいずれか一項記載のε−カプ
    ロラクタムの精製法。
11. 【請求項１１】 回収ε−カプロラクタムを精留する際
    に、回収ε−カプロラクタムに対して、アルカリ水酸化
    物を０．０１から２０重量％添加することを特徴とする
    請求項１〜１０のうちいずれか一項記載のε−カプロラ
    クタムの精製法。
12. 【請求項１２】 ナイロン６を主成分とする熱可塑性物
    を解重合して、回収ε−カプロラクタムを得、該回収ε
    −カプロラクタムを精留し、晶析することを特徴とする
    請求項１〜１１のうちいずれか一項記載のε−カプロラ
    クタムの精製法。