JPH08217810A - Photocurable composition and photosensitive capsule - Google Patents

Photocurable composition and photosensitive capsule

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JPH08217810A
JPH08217810A JP7026808A JP2680895A JPH08217810A JP H08217810 A JPH08217810 A JP H08217810A JP 7026808 A JP7026808 A JP 7026808A JP 2680895 A JP2680895 A JP 2680895A JP H08217810 A JPH08217810 A JP H08217810A
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JP
Japan
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triazine
photocurable composition
trichloromethyl
dye
bis
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Application number
JP7026808A
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Japanese (ja)
Inventor
Masayuki Tsuda
政之 津田
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Brother Industries Ltd
Original Assignee
Brother Industries Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 染料、顔料等の画像形成材料を含有させても
高感度を有し、反転現象が発生しにくい光硬化型組成物
及び感光性カプセルを提供すること。 【構成】 所定波長の強度の光によって露光されると、
重合開始剤としてのトリアジン系化合物によって不飽和
基含有重合性物質の重合を開始させ、光硬化型組成物が
硬化して、染料、顔料等の画像形成材料が外部に流出す
ることを防ぎ、所定の波長以外の光によって露光される
と不飽和基含有重合性物質が重合しないため、光硬化型
組成物に外部から圧力を加えると、染料、顔料等の画像
形成材料が外部に流出して所望の画像を得る。
(57) [Summary] [PROBLEMS] To provide a photocurable composition and a photosensitive capsule which have high sensitivity even when an image forming material such as a dye or a pigment is contained and which hardly cause a reversal phenomenon. [Structure] When exposed to light of a predetermined wavelength of intensity,
The polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance is initiated by the triazine-based compound as the polymerization initiator, the photocurable composition is cured, and the dye, the image forming material such as the pigment is prevented from flowing out to a predetermined level. Since the unsaturated group-containing polymerizable substance does not polymerize when exposed to light having a wavelength other than the above wavelength, when an external pressure is applied to the photocurable composition, an image forming material such as a dye or a pigment flows out to the outside. Get an image of.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成装置あるいは
プリンター等に使用される、光硬化型組成物及び感光性
カプセルに関するものである。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a photocurable composition and a photosensitive capsule used for an image forming apparatus, a printer or the like.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来より、感光性カプセルを利用した画
像形成の手法が研究されており、例えば、特開平5ー6
6559号公報、同5ー68871号公報、同5ー29
7552号公報等には、光に反応して硬化する感光性カ
プセルを利用したカプセルトナーが開示されている。ま
た、このような感光性カプセルを予めフィルム上に担持
させた感光性記録媒体を作成し、これを画像形成に利用
することも行なわれている。
2. Description of the Related Art Conventionally, a method of forming an image using a photosensitive capsule has been researched.
No. 6559, No. 5-68871, and No. 5-29.
Japanese Patent No. 7552 and the like disclose an encapsulated toner using a photosensitive capsule that cures in response to light. Further, it is also practiced to prepare a photosensitive recording medium in which such a photosensitive capsule is preliminarily carried on a film and use this for image formation.

【0003】感光性カプセルには、染料、顔料等の画像
形成材料と、例えばアクリル系モノマー等の重合性物質
と、この重合性物質の重合を開始させる光重合開始剤と
で構成された光硬化型組成物が内包されている。画像形
成を行なう場合、感光性カプセルに露光して、カプセル
に内包されている光硬化組成物を重合、硬化させた後、
加圧等によって強度の弱い感光性カプセルのみを破壊
し、同じくカプセルに内包されている染料等の画像形成
材料を流出させ、これを受像紙に転写することによって
画像を形成する。
The photosensitive capsule comprises a photocuring agent comprising an image forming material such as a dye or a pigment, a polymerizable substance such as an acrylic monomer, and a photopolymerization initiator for initiating the polymerization of the polymerizable substance. The mold composition is included. When performing image formation, after exposing the photosensitive capsules to polymerize and cure the photocurable composition contained in the capsules,
An image is formed by destroying only the weakly sensitive photosensitive capsules by pressure or the like, causing the image forming material such as dye contained in the capsules to flow out, and transferring this to the image receiving paper.

【0004】ところで、前記重合開始剤としては、様々
なものが用いられるが、特開平2ー296802号公報
に開示されているように、金属アレーン化合物が用いら
れていた。この金属アレーン化合物を用いた場合、他の
光重合開始剤に比べて感光感度が向上する。しかも光硬
化波長を可視領域に持ってくることができるので、紫外
線光を用いる必要がなくなるために光源コストが安価に
なり、しかも、染料等の画像形成材料の発色を妨げない
等の利点がある。
Various polymerization initiators are used, but a metal arene compound has been used as disclosed in JP-A-2-296802. When this metal arene compound is used, the photosensitivity is improved as compared with other photopolymerization initiators. In addition, since the photo-curing wavelength can be brought to the visible region, it is not necessary to use ultraviolet light, so that the cost of the light source is low, and there is an advantage that the coloring of the image forming material such as dye is not hindered. .

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報等に開示されている光硬化型組成物や感光性カプセル
においては、金属アレーン化合物を用いることにより感
度は向上したが、染料、顔料等の画像形成材料を含有さ
せた場合には、著しく感度が低下し、充分な感度が得ら
れないという問題を招いていた。
However, in the photocurable composition and the photosensitive capsule disclosed in the above publications, the sensitivity is improved by using the metal arene compound, but the images of dyes, pigments, etc. are improved. When the forming material is contained, the sensitivity is remarkably lowered, resulting in a problem that sufficient sensitivity cannot be obtained.

【0006】更に、画像濃度を上げるために画像形成材
料を増加させていくと、反転現象が顕著に現れるといっ
た問題が発生していた。反転現象とは、露光の光がある
強度以上になると、硬化しにくくなる現象を言う。以下
簡単ではあるが、反転現象について説明する。
Further, when the number of image forming materials is increased in order to increase the image density, there has been a problem that the reversal phenomenon appears remarkably. The inversion phenomenon is a phenomenon in which it becomes difficult to cure when the exposure light has a certain intensity or more. Although simple, the inversion phenomenon will be described below.

【0007】感光性カプセルを用いた前記画像形成装置
等においては、低エネルギー領域では感光性カプセルが
硬化しないため、画像形成材料が全て放出され、画像濃
度は濃くなり、エネルギーが高くなるにつれて感光性カ
プセルが硬化し、画像濃度は薄くなる。
In the above-mentioned image forming apparatus using the photosensitive capsules, the photosensitive capsules are not cured in the low energy region, so that all the image forming material is released and the image density is increased, and as the energy is increased, the photosensitivity is increased. The capsule hardens and the image density decreases.

【0008】従って、図2に示したような露光量E(lo
gE)と画像濃度Dとの関係を表す特性曲線が得られ、
その傾きをαとし、tanα=γ(ガンマ)と呼んでいる。
Therefore, the exposure amount E (lo
A characteristic curve representing the relationship between gE) and the image density D is obtained,
The slope is α and tan α = γ (gamma).

【0009】この時、横軸のエネルギーは、光の照射強
度(ルックス)と照射時間(秒)との積であるため、エ
ネルギー値をある値に固定した場合、照射時間を短くす
ると必然的に照射強度を大きくする必要がある。通常照
射時間を変化させても、特性曲線は変化しないのである
が、照射時間を短くし、照射強度がある値を超えると硬
化しにくくなることがある。これを反転現象と言い、図
3に示すように照射時間を短くしていくと完全に硬化す
る領域が狭くなるため、画像濃度は濃くなり、ついには
完全硬化領域がなくなってしまう。
At this time, the energy on the horizontal axis is the product of the irradiation intensity (lux) of the light and the irradiation time (seconds). Therefore, when the energy value is fixed to a certain value, the irradiation time is inevitably shortened. It is necessary to increase the irradiation intensity. Normally, the characteristic curve does not change even if the irradiation time is changed, but if the irradiation time is shortened and the irradiation intensity exceeds a certain value, it may be difficult to cure. This is called a reversal phenomenon, and as shown in FIG. 3, when the irradiation time is shortened, the completely cured region becomes narrow, so that the image density becomes high and finally the completely cured region disappears.

【0010】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、染料、顔料等の画像形成材料を
含有させても高感度を有し、反転現象が現れにくい光硬
化型組成物及び感光性カプセルを提供することを目的と
する。
The present invention has been made in order to solve the above-mentioned problems, and has a high sensitivity even when an image forming material such as a dye or a pigment is contained, and a photocurable composition which hardly causes a reversal phenomenon. The object is to provide an article and a photosensitive capsule.

【0011】[0011]

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明の光硬化型組成物は、染料、顔料等の画像形成
材料と、重合することによって硬化する不飽和基含有重
合性物質と、前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始
させる重合開始剤としてのトリアジン系化合物とを含有
している。
In order to achieve this object, the photocurable composition of the present invention comprises an image forming material such as a dye or a pigment, and an unsaturated group-containing polymerizable substance which is cured by polymerization. And a triazine-based compound as a polymerization initiator for initiating the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance.

【0012】前記トリアジン系化合物を、2、4、6−
トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−
(4−メトキシフェニル)−4、6−ビス(トリクロロ
メチル)−s−トリアジン、2−[4−(メチルチオ)
フェニル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−
トリアジン、2−[4−(メチルチオ)スチリル]−
4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビス(トリク
ロロメチル)−s−トリアジン等の内、いずれか1種
類、もしくは複数種類を混合したものを用いてもよい。
The above triazine-based compound is used as 2, 4, 6-
Tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-
(4-Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio)
Phenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-
Triazine, 2- [4- (methylthio) styryl]-
4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and the like may be used alone or in combination of two or more.

【0013】更に、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか1種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いてもよい。
Further, as the image forming material, any one kind of dyes, inorganic pigments, organic pigments or the like, or a mixture of plural kinds thereof may be used.

【0014】また、前記不飽和基含有重合性物質を、エ
チレン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する
化合物等のいずれか1種類、もしくは複数種類を混合し
た材料を用いてもよい。
Further, as the unsaturated group-containing polymerizable substance, any one kind of a compound having an ethylenically unsaturated group, a compound having an epoxy group, or the like, or a mixture of plural kinds thereof may be used.

【0015】更に、請求項1乃至4のいずれかに記載の
光硬化型組成物を芯物質とした感光性カプセルを作製し
てもよい。
Further, a photosensitive capsule containing the photocurable composition according to any one of claims 1 to 4 as a core substance may be prepared.

【0016】[0016]

【作用】上記の構成を有する本発明の光硬化型組成物
は、所定波長の光によって露光されると、重合開始剤と
してのトリアジン系化合物によって不飽和基含有重合性
物質の重合を開始させ、光硬化型組成物が硬化して、染
料、顔料等の画像形成材料が外部に流出することを防
ぎ、所定の波長以外の光によって露光されると不飽和基
含有重合性物質が重合しないため、光硬化型組成物に外
部から圧力を加えると、染料、顔料等の画像形成材料が
外部に流出して所望の画像を得る。
When the photocurable composition of the present invention having the above-mentioned constitution is exposed to light of a predetermined wavelength, the triazine compound as a polymerization initiator initiates the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance, The photocurable composition is cured to prevent the image forming materials such as dyes and pigments from flowing out, and the unsaturated group-containing polymerizable substance does not polymerize when exposed to light having a wavelength other than a predetermined wavelength. When pressure is applied to the photocurable composition from the outside, image forming materials such as dyes and pigments flow out to obtain a desired image.

【0017】また、前記トリアジン系化合物を、2、
4、6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、2−(4−メトキシフェニル)−4、6−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、2−[4−(メチ
ルチオ)フェニル]−4、6−ビス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン、2−[4−(メチルチオ)スチ
リル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン等の内、いずれ
か1種類、もしくは複数種類を混合したものを用いる
と、照射強度がある値(エネルギー)を超えると硬化し
にくくなる反転現象の発生するエネルギーが高くなる。
Further, the triazine-based compound is
4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio) phenyl] -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio) styryl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxystyryl) -4,6- When any one kind or a mixture of plural kinds of bis (trichloromethyl) -s-triazine is used, the energy at which the inversion phenomenon occurs in which the curing becomes difficult when the irradiation intensity exceeds a certain value (energy) Becomes higher.

【0018】また、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか1種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いることによって、所望のカラーが得
られる。
A desired color can be obtained by using, as the image forming material, any one kind of dyes, inorganic pigments, organic pigments or the like or a mixture of plural kinds thereof.

【0019】更に、反応種であるラジカルあるいは電
子、プロトン等の移動速度と、エチレン系不飽和基、ま
たはエポキシ基系の化合物の反応速度とが適合し、感光
感度が向上する。
Further, the transfer rate of radicals, electrons, protons, etc., which are reactive species, and the reaction rate of the ethylenically unsaturated group- or epoxy group-based compound are matched, and the photosensitivity is improved.

【0020】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させる。
Further, when a photosensitive capsule is prepared by using the photocurable composition as a core substance, and the photosensitive capsule is exposed to light having the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance is exposed. Polymerization, curing, even when pressing the photosensitive capsules, the image-forming material does not flow out, but when exposed to light other than the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance does not polymerize, When the photosensitive capsule is pressed, the image forming material flows out from the capsule and is transferred onto the image receiving paper.

【0021】[0021]

【実施例】以下、本発明を具体化した光硬化型組成物の
一実施例について説明する。
EXAMPLES An example of a photocurable composition embodying the present invention will be described below.

【0022】光硬化型組成物は、染料、顔料等の画像形
成材料と、不飽和基含有重合性物質と、トリアジン系化
合物とから構成されている。
The photocurable composition comprises an image-forming material such as a dye or a pigment, an unsaturated group-containing polymerizable substance, and a triazine-based compound.

【0023】前記トリアジン系化合物は、光に感応し不
飽和基含有化合物の重合を開始させるものであり、次の
化学式で表わされるものである。
The triazine-based compound is one which is sensitive to light and initiates the polymerization of the unsaturated group-containing compound, and is represented by the following chemical formula.

【0024】[0024]

【化1】 Embedded image

【0025】上記化学式の内、Rは、図1に示されるも
のが用いられ、(a)は、2、4、6−トリス(トリク
ロロメチル)−s−トリアジン、(b)は、2−(4−
クロロフェニル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、(c)は、2−スチリル−4、6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(d)
は、2−フェニル−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジン、(e)は、2−(4−メトキシフェ
ニル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、(f)は、2−(3、4−ジメトキシスチリ
ル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリア
ジン、(g)は、2−(4−ジメチルアミノスチリル)
−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、(h)は、2−[4−(メチルチオ)フェニル]−
4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
(i)は、2−[4−(メチルチオ)スチリル]−4、
6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
(j)は、2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビ
ス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(k)は、
2−(3、4、5−トリメトキシスチリル)−4、6−
ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(l)
は、2−(3、4−ジメトキシスチリル)−4、6−ビ
ス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(m)は、
2−(4−メトキシ−1−ナフチル)−4、6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン、(n)は、2
−(2−メトキシスチリル)−4、6−ビス(トリクロ
ロメチル)−s−トリアジンを示している。
Among the above chemical formulas, R shown in FIG. 1 is used, (a) is 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, and (b) is 2- ( 4-
Chlorophenyl) -4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, (c) is 2-styryl-4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, (d)
Is 2-phenyl-4,6-bis (trichloromethyl)
-S-triazine, (e) is 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (f) is 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4. , 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (g) is 2- (4-dimethylaminostyryl)
-4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (h) is 2- [4- (methylthio) phenyl]-
4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
(I) is 2- [4- (methylthio) styryl] -4,
6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
(J) is 2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, and (k) is
2- (3,4,5-trimethoxystyryl) -4,6-
Bis (trichloromethyl) -s-triazine, (l)
Is 2- (3,4-dimethoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (m) is
2- (4-methoxy-1-naphthyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, (n) is 2
It shows-(2-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine.

【0026】前記画像形成材料としては、染料、無機顔
料、有機顔料等が使用できる。望ましくは、キサンテン
系染料、クマリン系染料、メロシアニン系染料、チアジ
ン系染料、アジン系染料、メチン系染料、オキサジン系
染料、フェニルメタン系染料、シアニン系染料、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、ピラゾリン系染料、スチ
ルベン系染料、キノリン系染料、ロイコ染料等の染料、
モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾレーキ顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アンスラピリミジ
ン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、フ
タロシアニン系顔料等の有機顔料、カーボンブラック、
黄鉛、ベンガラ、酸化チタン、モリブデン赤、カドミウ
ムレッド、コバルトブルー、クロムグリーン等の無機顔
料が挙げられる。これらの画像形成材料は、単独であっ
ても2種以上を混合したものであってもよい。波長増感
させる場合には、波長増感剤となる染料、すなわち波長
増感染料を加える必要があるが、この波長増感染料は前
記画像形成材料として挙げた染料でも使用可能である。
As the image forming material, dyes, inorganic pigments, organic pigments and the like can be used. Desirably, xanthene dye, coumarin dye, merocyanine dye, thiazine dye, azine dye, methine dye, oxazine dye, phenylmethane dye, cyanine dye, azo dye, anthraquinone dye, pyrazoline dye Dyes, stilbene dyes, quinoline dyes, leuco dyes, etc.,
Organic pigments such as monoazo pigments, disazo pigments, azo lake pigments, quinacridone pigments, perylene pigments, anthrapyrimidine pigments, isoindolinone pigments, slene pigments, phthalocyanine pigments, carbon black,
Inorganic pigments such as yellow lead, red iron oxide, titanium oxide, molybdenum red, cadmium red, cobalt blue, and chrome green are listed. These image forming materials may be used alone or as a mixture of two or more kinds. In the case of wavelength sensitization, it is necessary to add a dye serving as a wavelength sensitizer, that is, a wavelength sensitizing dye, and the wavelength sensitizing dye can also be used as the dye mentioned above as the image forming material.

【0027】前記不飽和含有重合性物質としては、エチ
レン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する化
合物等が挙げられるが、エチレン系不飽和基を有する化
合物が望ましい。エチレン系不飽和基を有する化合物と
しては、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エスル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、N−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
及びこれらの誘導体等が挙げられる。特に望ましくは、
アクリル酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類
である。
Examples of the unsaturated-containing polymerizable substance include compounds having an ethylenically unsaturated group, compounds having an epoxy group, and the like, and compounds having an ethylenically unsaturated group are preferable. Examples of the compound having an ethylenically unsaturated group include acrylic acid and salts thereof, acrylic acid esters, acrylamides, methacrylic acid and salts thereof, methacrylic acid esters, methacrylamides, maleic anhydride, maleic acid esters, and itacone. Acid esters, styrenes, vinyl ethers, vinyl esters, N-
Examples thereof include vinyl heterocycles, allyl ethers, allyl esters and their derivatives. Particularly preferably,
Acrylic acid esters or methacrylic acid esters.

【0028】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、
トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフェニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオールアクリ
レート、1,3ージオキソランアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、ビスフェノールAジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールAのジアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート等が挙げられる。
Specific examples of acrylic acid esters include:
Butyl acrylate, cyclohexyl acrylate, ethylhexyl acrylate, benzyl acrylate, furfuryl acrylate, ethoxyethyl acrylate,
Tricyclodecanyloxy acrylate, nonylphenyloxyethyl acrylate, hexanediol acrylate, 1,3-dioxolane acrylate, hexanediol diacrylate, butanediol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, tricyclodecane dimethylol Diacrylate, tripropylene glycol diacrylate, bisphenol A diacrylate, pentaerythritol triacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, hexaacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, trimethylolpropane triacrylate, propylene oxide adduct of trimethylolpropane Of triacrylate, polyoxyethylene Diacrylate Lanka bisphenol A, polyester acrylate, polyurethane acrylate.

【0029】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、エトキシエチル
メタクリレート、ヘキサンジオールメタクリレート、
1,3ージオキソランメタクリレート、ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフ
ェノールAジメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン
付加物のヘキサメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパンのプロ
ピレンオキサイド付加物のトリメタクリレート、ポリオ
キシエチレン化ビスフェノールAのジメタクリレート、
ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレ
ート等が挙げられる。
Specific examples of the methacrylic acid esters include butyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, ethylhexyl methacrylate, benzyl methacrylate, furfuryl methacrylate, ethoxyethyl methacrylate, hexanediol methacrylate,
1,3-dioxolane methacrylate, hexanediol dimethacrylate, butanediol dimethacrylate, neopentyl glycol dimethacrylate, bisphenol A dimethacrylate, pentaerythritol trimethacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, hexamethacrylate of caprolactone adduct of dipentaerythritol, Trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane propylene oxide adduct trimethacrylate, polyoxyethylenated bisphenol A dimethacrylate,
Examples thereof include polyester methacrylate and polyurethane methacrylate.

【0030】また、これらの不飽和基含有重合性物質は
単独であってもよいし、あるいは2種以上を混合したも
のでもよい。
These unsaturated group-containing polymerizable substances may be used alone or as a mixture of two or more kinds.

【0031】次に、本発明の効果を確認するために行な
った実験例について説明する。
Next, an example of an experiment conducted to confirm the effect of the present invention will be described.

【0032】[実験例1]実験例1においては、以下の
手順で、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を含有
するイエロー画像形成用の光硬化型組成物(本発明品)
と、鉄アレーン化合物を含有するイエロー画像形成用の
光硬化型組成物(比較品)を作成し、その感光感度及び
反転現象が発生したときの相対エネルギーを調べた。
[Experimental Example 1] In Experimental Example 1, a photocurable composition for yellow image formation containing the triazine compound as a photopolymerization initiator (invention product) was prepared by the following procedure.
Then, a photocurable composition for forming a yellow image (comparative product) containing an iron arene compound was prepared, and its photosensitivity and relative energy when a reversal phenomenon occurred were examined.

【0033】(1)まず、不飽和基含有重合性物質とし
てのジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとフェ
ノールアクリレートとを3:1に配合したもの100重
量部に、高分子ポリウレタンを分散剤として用いアゾバ
リウムレーキ系顔料を3重量部分散させる。これにクマ
リン系染料0.5重量部、N、N−ジメチルアニリン1
重量部を加えると共に、光重合開始剤であるトリス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン2重量部を加え、1
00℃で5分間加熱することによりイエローの顔料を含
有し、450nm付近に感光感度を持つイエロー画像形
成用の光硬化型組成物を得た。
(1) First, 100 parts by weight of a mixture of dipentaerythritol hexaacrylate as an unsaturated group-containing polymerizable substance and phenol acrylate in a ratio of 3: 1 was added to 100 parts by weight of high molecular weight polyurethane as a dispersant for azobarium lake. Disperse 3 parts by weight of the pigment. 0.5 parts by weight of coumarin dye, 1 part of N, N-dimethylaniline
2 parts by weight of tris (trichloromethyl) -s-triazine, which is a photopolymerization initiator, was added while adding 1 part by weight.
By heating at 00 ° C. for 5 minutes, a photocurable composition for yellow image formation containing a yellow pigment and having a photosensitivity in the vicinity of 450 nm was obtained.

【0034】(2)一方、比較品として、光重合開始剤
として鉄アレーン化合物を用いて、イエロー画像形成用
の光硬化型組成物を作成した。作成方法は、上記と同様
であるが、前記トリス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジンを加えず、(η5 −2,4−シクロペンタジエン
−1−イル)[(1,2,3,4,5,6−η)−(1
−メチルエチル)ベンゼン]鉄(1+) ヘキサフルオ
ロホスフェート(1−)を加えた。
(2) On the other hand, as a comparative product, an iron arene compound was used as a photopolymerization initiator to prepare a photocurable composition for yellow image formation. The preparation method is the same as above, but without adding the tris (trichloromethyl) -s-triazine, (η 5 -2,4-cyclopentadien-1-yl) [(1, 2, 3, 4, 5,6-η)-(1
-Methylethyl) benzene] iron (1+) hexafluorophosphate (1-) was added.

【0035】(3) 上記(1)で作成したイエロー画
像形成用の光硬化型組成物と、上記(2)で作成した比
較品のイエロー画像形成用の光硬化型組成物との感光感
度を、分光感度計(ナルミ商会製)にて測定し、感度を
算出した。
(3) The photosensitivity of the photocurable composition for yellow image formation prepared in (1) above and the photocurable composition for yellow image formation of the comparative product prepared in (2) above were measured. , And measured with a spectral sensitometer (Narumi Shokai) to calculate the sensitivity.

【0036】[実験例2]次に、実験例1において重合
開始剤として、2、4、6−トリス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジンの代わりに、2−(4−メトキシ
フェニル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−
トリアジンを用いて実験例1の手順によってイエロー画
像形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様に感光
感度を測定した。
[Experimental Example 2] Next, in Experimental Example 1, as a polymerization initiator, instead of 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-
A photocurable composition for yellow image formation was obtained using triazine by the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0037】[実験例3]次に、実験例1において重合
開始剤として、2、4、6−トリス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジンの代わりに、2−[4−(メチル
チオ)フェニル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジンを用いて実験例1の手順によってイエ
ロー画像形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様
に感光感度を測定した。
[Experimental Example 3] Next, in Experimental Example 1, as a polymerization initiator, 2- [4- (methylthio) phenyl]-was used instead of 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine. 4,6-bis (trichloromethyl)
A photocurable composition for yellow image formation was obtained using the procedure of Experimental Example 1 using -s-triazine, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0038】[実験例4]次に、実験例1において重合
開始剤として、2、4、6−トリス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジンの代わりに、2−[4−(メチル
チオ)スチリル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)
−s−トリアジンを用いて実験例1の手順によってイエ
ロー画像形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様
に感光感度を測定した。
[Experimental Example 4] Next, in Experimental Example 1, as a polymerization initiator, 2- [4- (methylthio) styryl]-was used instead of 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine. 4,6-bis (trichloromethyl)
A photocurable composition for yellow image formation was obtained using the procedure of Experimental Example 1 using -s-triazine, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0039】[実験例5]次に、実験例1において重合
開始剤として、2、4、6−トリス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジンの代わりに、2−(4−メトキシ
スチリル)−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−
トリアジンを用いて実験例1の手順によってイエロー画
像形成用の光硬化型組成物を得、実験例1と同様に感光
感度を測定した。
[Experimental Example 5] Next, in Experimental Example 1, as a polymerization initiator, instead of 2,4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxystyryl) -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-
A photocurable composition for yellow image formation was obtained using triazine by the procedure of Experimental Example 1, and the photosensitivity was measured in the same manner as in Experimental Example 1.

【0040】感光感度の算出方法としては、厚さ25μ
mのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムの
上に、前記各光硬化型組成物を厚さ10〜15μmにな
るようにバーコーターによって塗布し、酸素を遮断する
目的で、更に、その上に同様のPETをかぶせ、これを
分光感度計(ナルミ商会製)にセットして、各光硬化型
組成物の感光感度を測定した。
The method for calculating the photosensitivity is that the thickness is 25 μm.
m polyethylene terephthalate (PET) film, each of the photocurable compositions was applied by a bar coater to a thickness of 10 to 15 μm, and the same PET was further applied thereon for the purpose of blocking oxygen. Then, it was placed on a spectral sensitometer (manufactured by Narumi Shokai) and the photosensitivity of each photocurable composition was measured.

【0041】上記各感光感度の測定結果を表1に示す。
尚、測定結果は、光重合開始剤として鉄アレーン化合物
を用いたものを基準(100)とした相対感度として表
示しており、その数値が小さいものほど感光感度が高
い。
Table 1 shows the measurement results of the above-mentioned photosensitive sensitivities.
In addition, the measurement results are shown as relative sensitivity with reference to (100) using an iron arene compound as a photopolymerization initiator, and the smaller the value, the higher the photosensitivity.

【0042】また、反転現象が発生したときの相対エネ
ルギーは、以下のようにして求めるようにした。
Further, the relative energy when the inversion phenomenon occurs is determined as follows.

【0043】前記光硬化型組成物を挟んだPETを、段
階的に透過率の異なった1枚のフィルム(ステップタブ
レット)を用いて2秒間露光する。その後、2枚のPE
Tを剥がし、未硬化の光硬化型組成物を受像紙に吸収さ
せ、受像紙に形成された着色部分の濃度をマクベス反射
濃度計にて測定し、横軸に露光量Eの対数(LogE)、縦
軸に濃度をとって、照射エネルギーと濃度の関係を表す
特性曲線を各々の開始剤において作製する。この特性曲
線において、最小濃度より高エネルギー側にあって濃度
が0.1を超えるときのエネルギーを反転現象が発生す
るエネルギー(以下、反転エネルギーとする)と考え
て、このエネルギーを比較した。表1においては、鉄ア
レーン化合物を用いたときの反転エネルギーを基準(1
00)とした相対反転エネルギーとして表示しており、
その数値が大きいものほど反転現象が発生しにくい。
The PET sandwiching the photocurable composition is exposed for 2 seconds by using one film (step tablet) having different transmittances stepwise. Then two PEs
Peel off T, absorb the uncured photocurable composition on the image receiving paper, measure the density of the colored portion formed on the image receiving paper with a Macbeth reflection densitometer, and logarithm of the exposure amount E on the horizontal axis (LogE) , The concentration is plotted on the vertical axis, and a characteristic curve representing the relationship between irradiation energy and concentration is prepared for each initiator. In this characteristic curve, the energies on the higher energy side than the minimum concentration and when the concentration exceeds 0.1 are considered as the energy at which the reversal phenomenon occurs (hereinafter referred to as reversal energy), and the energies were compared. In Table 1, the inversion energy when using an iron arene compound is used as a reference (1
00) and the relative reversal energy is displayed.
The larger the value, the less likely the inversion phenomenon occurs.

【0044】[0044]

【表1】 [Table 1]

【0045】上記各実験例は、イエロー画像形成用の光
硬化型組成物について行なったが、次に、マゼンタ画像
形成用の光硬化型組成物についても実験を行なう。
Although each of the above experimental examples was conducted on the photocurable composition for forming a yellow image, an experiment is also conducted on a photocurable composition for forming a magenta image.

【0046】[実験例6]実験例6においては、光重合
開始剤としてトリアジン系化合物を含有するマゼンタ画
像形成用の光硬化型組成物(本発明品)と、鉄アレーン
化合物を含有するマゼンタ画像形成用の光硬化型組成物
(比較品)を作成し、その感光感度及び反転現象が発生
したときの相対エネルギーを調べた。
[Experimental Example 6] In Experimental Example 6, a photocurable composition for magenta image formation (a product of the present invention) containing a triazine compound as a photopolymerization initiator, and a magenta image containing an iron arene compound. A photocurable composition (comparative product) for forming was prepared, and its photosensitivity and relative energy when a reversal phenomenon occurred were examined.

【0047】前記各マゼンタ画像形成用の光硬化型組成
物の作製方法は、実験例1のイエロー画像形成用の光硬
化型組成物を作成する方法とほぼ同様であり、実験例1
のアゾバリウムレーキ系顔料3重量部、クマリン系染料
0.5重量部の代わりに、キナクリドン系顔料を3重量
部、イソインドリノン系染料0.5重量部を用いてマゼ
ンタの顔料を含有し、550nm付近に感光感度を持つ
マゼンタ画像形成用の光硬化型組成物を作製した。
The method for preparing the photocurable composition for forming each magenta image is almost the same as the method for preparing the photocurable composition for forming a yellow image in Experimental Example 1, and Experimental Example 1
3 parts by weight of azobarium lake pigment, 0.5 parts by weight of coumarin dye, 3 parts by weight of quinacridone pigment, 0.5 parts by weight of isoindolinone dye are used to contain a magenta pigment, A photocurable composition for forming a magenta image having a photosensitivity in the vicinity of 550 nm was prepared.

【0048】その後、実験例1と同様な方法によって、
各マゼンタ画像形成用の光硬化型組成物の感光感度及び
反転現象が発生したときの相対エネルギーを調べ、表2
にまとめた。尚、基準の値は、表1における鉄アレーン
化合物のものとした。
Then, in the same manner as in Experimental Example 1,
The photosensitivity of each photocurable composition for forming a magenta image and the relative energy when the reversal phenomenon occurred were examined, and Table 2
Summarized in. The standard values are those of the iron arene compounds shown in Table 1.

【0049】[0049]

【表2】 [Table 2]

【0050】次に、シアン画像形成用の光硬化型組成物
についても実験を行なう。
Next, an experiment is conducted on a photocurable composition for forming a cyan image.

【0051】[実験例7]実験例7においては、光重合
開始剤としてトリアジン系化合物を含有するシアン画像
形成用の光硬化型組成物(本発明品)と、鉄アレーン化
合物を含有するシアン画像形成用の光硬化型組成物(比
較品)を作成し、その感光感度及び反転現象が発生した
ときの相対エネルギーを調べた。
[Experimental Example 7] In Experimental Example 7, a photocurable composition for cyan image formation (a product of the present invention) containing a triazine compound as a photopolymerization initiator, and a cyan image containing an iron arene compound were used. A photocurable composition (comparative product) for forming was prepared, and its photosensitivity and relative energy when a reversal phenomenon occurred were examined.

【0052】前記各シアン画像形成用の光硬化型組成物
の作製方法は、実験例1のイエロー画像形成用の光硬化
型組成物を作成する方法とほぼ同様であり、実験例1の
アゾバリウムレーキ系顔料3重量部、クマリン系染料
0.5重量部の代わりに、フタロシアニン系顔料を3重
量部、スクアリリウム系染料0.5重量部を用いてシア
ンの顔料を含有し、650nm付近に感光感度を持つシ
アン画像形成用の光硬化型組成物を作製した。
The method for preparing the photo-curable composition for forming each cyan image is almost the same as the method for preparing the photo-curable composition for forming a yellow image in Experimental Example 1, that is, azobarium in Experimental Example 1. Instead of 3 parts by weight of the lake pigment and 0.5 parts by weight of the coumarin dye, 3 parts by weight of the phthalocyanine pigment and 0.5 parts by weight of the squarylium dye are used to contain the cyan pigment, and the photosensitivity is around 650 nm. To prepare a photocurable composition for forming a cyan image.

【0053】その後、実験例1と同様な方法によって、
各シアン画像形成用の光硬化型組成物の感光感度及び反
転現象が発生したときの相対エネルギーを調べ、表3に
まとめた。尚、基準の値は、表1における鉄アレーン化
合物のものとした。
Then, in the same manner as in Experimental Example 1,
The photosensitivity of each photocurable composition for forming a cyan image and the relative energy when the reversal phenomenon occurred were investigated and summarized in Table 3. The standard values are those of the iron arene compounds shown in Table 1.

【0054】[0054]

【表3】 [Table 3]

【0055】表1〜3の結果をみると、金属アレーン化
合物よりトリアジン系化合物を用いた方が感度がよく、
かつ反転現象が発生しにくいことは明らかである。
From the results shown in Tables 1 to 3, the sensitivity was higher when the triazine compound was used than the metal arene compound,
Moreover, it is clear that the inversion phenomenon is unlikely to occur.

【0056】図1に記載した重合開始剤全てについて実
験したわけではないが、表1に示したように代表的な構
造のものについて実験を行い、その結果と未実験の重合
開始剤の構造とを比較検討すると、未実験の開始剤につ
いても金属アレーン化合物よりも感度がよいと確信す
る。
Although not all of the polymerization initiators shown in FIG. 1 were tested, experiments were carried out for those having a typical structure as shown in Table 1, and the results and the structure of the untested polymerization initiator were compared. It is believed that the untested initiator is more sensitive than the metal arene compound when compared with each other.

【0057】次に、前記光硬化型組成物を芯物質とした
請求項5に記載の感光性カプセルについて説明する。
Next, the photosensitive capsule according to claim 5 in which the photocurable composition is a core substance will be described.

【0058】感光性カプセルは、外郭部と、その内部の
光硬化型組成物とから成る。また前記感光性カプセルの
平均粒径は、5μm〜50μmが望ましいが、特に限定
されるものではない。
The photosensitive capsule comprises an outer shell and a photocurable composition inside the outer shell. The average particle size of the photosensitive capsules is preferably 5 μm to 50 μm, but is not particularly limited.

【0059】光硬化型組成物は、前記実施例にて説明し
た組成物である。
The photocurable composition is the composition described in the above examples.

【0060】感光性カプセルの作製方法としては、すで
に当業界において公知の技術となっている方法で作製す
ることが可能である。例えば、米国特許第280045
7号明細書、同第2800458号明細書等に示される
ような水溶液からの相分離法、特公昭38−1974号
公報、同昭42−446号公報、同昭42−771号公
報等に示されるような界面重合法、特公昭36−916
8号公報、特開昭51−9079号公報等に示されるモ
ノマーの重合によるin−situ法、英国特許第95
2807号明細書、同第965074号明細書に示され
る融解分散冷却法等があるが、これらに限定されるもの
ではない。
As the method for producing the photosensitive capsule, it is possible to produce it by a method already known in the art. For example, US Pat.
No. 7, No. 2,800,458, etc., a method for phase separation from an aqueous solution, as shown in Japanese Examined Patent Publication No. 38-1974, No. 42-446, No. 42-771. Interfacial polymerization method as described in JP-B-36-916
No. 8, JP-A-51-9079, etc., in-situ method by polymerization of monomers, British Patent No. 95.
2807 and 965074, there are melt dispersion cooling methods and the like, but the invention is not limited to these.

【0061】外郭部の形成材料としては、前記カプセル
製造方法にて利用可能であれば、無機物質でも有機物質
でもよい。望ましくは、有機物質であり、光を十分に透
過させるような材質がより好ましい。
The material for forming the outer shell may be an inorganic substance or an organic substance as long as it can be used in the capsule manufacturing method. Desirably, it is an organic substance, and a material capable of sufficiently transmitting light is more preferable.

【0062】具体例としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリユリア、ポリウレタン、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等及びこれらの共重合物等が挙げられる。
Specific examples include gelatin, gum arabic, starch, sodium alginate, polyvinyl alcohol, polyethylene, polyamide, polyester, polyurethane, polyurea, polyurethane, polystyrene, nitrocellulose, ethyl cellulose, methyl cellulose, melamine-formaldehyde resin, urea-formaldehyde. Examples thereof include resins and their copolymers.

【0063】次に、実施例を記述するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではなく、これまでに記述され
た範囲で、用いられる材料物質、その量比及び作製条件
を変更しても実施可能である。
Next, an example will be described, but the present invention is not limited to this example, and the materials to be used, the amount ratio thereof and the manufacturing conditions are changed within the range described so far. However, it can be implemented.

【0064】芯物質となる光硬化型組成物の作製方法
は、上記各実験例に準ずる。ここでは、実験例1で得ら
れたイエロー画像記録用硬化型組成物を使用した。
The method for producing the photocurable composition to be the core substance is in accordance with the above experimental examples. Here, the curable composition for yellow image recording obtained in Experimental Example 1 was used.

【0065】まず、乳化剤である5%ポリスチレンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩水溶液と5%スチレン−無水
マレイン酸共重合体水溶液の1:1水溶液100cc中
に、前記疎水性の光硬化型組成物を加え、ホモジナイザ
ーで6000回転、5分間かくはんして水溶液中に液状
成分が5〜20μmの大きさの液滴として存在する、い
わゆるO/Wエマルジョンを得た。
First, the hydrophobic photocurable composition was added to 100 cc of a 1: 1 aqueous solution of a 5% polystyrene sulfonic acid partial sodium salt aqueous solution as an emulsifier and a 5% styrene-maleic anhydride copolymer aqueous solution. In addition, the mixture was stirred with a homogenizer at 6000 rpm for 5 minutes to obtain a so-called O / W emulsion in which the liquid component was present in the aqueous solution as droplets having a size of 5 to 20 μm.

【0066】これとは別に、ホルムアルデヒド37%水
溶液に市販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶
液によってPH9.0に調整し、水温60度で30分間
加熱してメラミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを得
た。
Separately from this, a commercially available melamine powder was added to a 37% aqueous formaldehyde solution, adjusted to pH 9.0 with a sodium hydroxide solution, and heated at a water temperature of 60 ° C. for 30 minutes to obtain a melamine-formaldehyde prepolymer.

【0067】先に作製したO/Wエマルジョンに、メラ
ミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモ
ミキサー等によって100〜300回転でかくはんしつ
つ水温が80℃になるように加熱した状態で5時間保持
し、その後PH7に調整して常温まで冷却した。この結
果、O/Wエマルジョンの液滴のまわりにメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂の壁材が析出し、イエロー感光性カ
プセルエマルションが得られた。
Melamine-formaldehyde prepolymer was added to the O / W emulsion prepared above, and the mixture was stirred for 5 hours at 100 to 300 revolutions with an Ajihomomixer while keeping the water temperature at 80 ° C. for 5 hours. Then, it was adjusted to PH7 and cooled to room temperature. As a result, a wall material of melamine-formaldehyde resin was deposited around the droplets of the O / W emulsion, and a yellow photosensitive capsule emulsion was obtained.

【0068】光硬化型組成物で評価するのと、カプセル
化後に評価するのとでは、若干カプセル化後の方が感度
が低下する傾向にあるが、それ以外は何等特性が変化す
るものではない。従って、カプセル化後の実験データは
特に記載はしない。
There is a tendency that the sensitivity after the encapsulation is slightly lower between the evaluation with the photocurable composition and the evaluation after the encapsulation, but other characteristics do not change at all. . Therefore, the experimental data after encapsulation is not particularly described.

【0069】また、前述した実施例においては、イエロ
ー感光性カプセルの作製方法を記載しているが、マゼン
タ、シアンについても全く同様の方法にて作製すること
ができる。
Further, in the above-mentioned embodiments, the method for producing the yellow photosensitive capsule is described, but magenta and cyan can be produced by the same method.

【0070】尚、以上の本発明は上述した実施例にとら
われることなく、その趣旨を逸脱しない範囲で変更は可
能であり、これまでに記述された範囲で、用いられる材
料物質、その量比及び作製条件を変更してもよい。
The present invention described above is not limited to the above-mentioned embodiments, and can be modified within the scope of the invention, and within the range described so far, the materials used, the amount ratios thereof, and The manufacturing conditions may be changed.

【0071】[0071]

【発明の効果】以上説明したことから明らかなように本
発明の光硬化型組成物によれば、所定波長の強度の光に
よって露光されると、重合開始剤としてのトリアジン系
化合物によって不飽和基含有重合性物質の重合を開始さ
せ、光硬化型組成物が硬化して、染料、顔料等の画像形
成材料が外部に流出することを防ぎ、所定の波長以外の
光によって露光されると不飽和基含有重合性物質が重合
しないため、光硬化型組成物に外部から圧力を加える
と、染料、顔料等の画像形成材料が外部に流出して所望
の画像を得るため、強度の光によって、短時間で所望の
箇所を硬化させることができる。
As is apparent from the above description, according to the photocurable composition of the present invention, when exposed to light having an intensity of a predetermined wavelength, an unsaturated group is formed by a triazine compound as a polymerization initiator. Prevents the photo-curable composition from curing by polymerization of the contained polymerizable substance and causing the image forming materials such as dyes and pigments to flow out to the outside, and becomes unsaturated when exposed to light other than the predetermined wavelength. Since the group-containing polymerizable substance does not polymerize, when pressure is applied to the photocurable composition from the outside, image forming materials such as dyes and pigments flow out to obtain a desired image. The desired location can be cured in time.

【0072】また、前記トリアジン系化合物を、2、
4、6−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジ
ン、2−(4−メトキシフェニル)−4、6−ビス(ト
リクロロメチル)−s−トリアジン、2−[4−(メチ
ルチオ)フェニル]−4、6−ビス(トリクロロメチ
ル)−s−トリアジン、2−[4−(メチルチオ)スチ
リル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリ
アジン、2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビス
(トリクロロメチル)−s−トリアジン等の内、いずれ
か1種類、もしくは複数種類を混合したものを用いる
と、照射強度がある値(エネルギー)を超えると硬化し
にくくなる反転現象の発生するエネルギーが高くなるた
め、露光光源として、光の強度の強いものについても使
用することができ、かつ短時間で硬化させることができ
る。
Further, the triazine-based compound is
4,6-tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio) phenyl] -4, 6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio) styryl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- (4-methoxystyryl) -4,6- When any one kind or a mixture of plural kinds of bis (trichloromethyl) -s-triazine is used, the energy at which the inversion phenomenon occurs in which the curing becomes difficult when the irradiation intensity exceeds a certain value (energy) Therefore, a light source having a high light intensity can be used as the exposure light source and can be cured in a short time.

【0073】また、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか1種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いることによって、所望のカラーが得
られるため、フルカラー印刷を行なうための材料として
使用することができる。
Since a desired color can be obtained by using a material in which any one of dyes, inorganic pigments, organic pigments, etc., or a mixture of a plurality of types is used as the image forming material, full color printing is performed. Can be used as a material.

【0074】更に、反応種であるラジカルあるいは電
子、プロトン等の移動速度と、エチレン系不飽和基、ま
たはエポキシ基系の化合物の反応速度とが適合し、感光
感度が向上するため、鮮明な画像を得ることができる。
Further, the transfer rate of radicals or electrons, protons, etc., which are the reaction species, and the reaction rate of the ethylenically unsaturated group- or epoxy group-based compound are matched to improve the photosensitivity, so that a clear image is obtained. Can be obtained.

【0075】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させることができるため、容易にフル
カラーの印刷を実施することができる感光性カプセルを
提供することができる等の効果を得ることができる。
Further, when a photosensitive capsule is prepared by using the photocurable composition as a core substance, and the photosensitive capsule is exposed to light of the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance is used. Polymerization, curing, even when pressing the photosensitive capsules, the image-forming material does not flow out, but when exposed to light other than the predetermined wavelength, the unsaturated group-containing polymerizable substance does not polymerize, When the photosensitive capsule is pressed, the image forming material flows out from the capsule and can be transferred to the image receiving paper, so that it is possible to provide a photosensitive capsule that can easily perform full-color printing. And so on.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】トリアジン系化合物の具体的な化学式を示す図
である。
FIG. 1 is a diagram showing a specific chemical formula of a triazine-based compound.

【図2】光硬化型組成物の露光量と画像濃度の関係を示
す図である。
FIG. 2 is a diagram showing a relationship between an exposure amount of a photocurable composition and an image density.

【図3】照射時間を0.5、1.0、3.0、10.0
秒と変化させたときの、光硬化型組成物の露光量と画像
濃度の関係を示す図である。
FIG. 3: Irradiation time of 0.5, 1.0, 3.0, 10.0
It is a figure which shows the relationship between the exposure amount of a photocurable composition, and image density when changing with seconds.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 G03F 7/028 G03G 9/08 311 G03G 9/08 311 B01J 13/02 B 9/09 G03G 9/08 361 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Office reference number FI Technical display location G03F 7/028 G03G 9/08 311 G03G 9/08 311 B01J 13/02 B 9/09 G03G 9 / 08 361

Claims (5)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 染料、顔料等の画像形成材料と、 重合することによって硬化する不飽和基含有重合性物質
と、 前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始させる重合開
始剤としてのトリアジン系化合物とを含有したことを特
徴とする光硬化型組成物。
1. An image forming material such as a dye or a pigment, an unsaturated group-containing polymerizable substance that is cured by polymerization, and a triazine-based initiator as a polymerization initiator for initiating the polymerization of the unsaturated group-containing polymerizable substance. A photocurable composition comprising a compound.
【請求項2】 前記トリアジン系化合物を、2、4、6
−トリス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、2−
(4−メトキシフェニル)−4、6−ビス(トリクロロ
メチル)−s−トリアジン、2−[4−(メチルチオ)
フェニル]−4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−
トリアジン、2−[4−(メチルチオ)スチリル]−
4、6−ビス(トリクロロメチル)−s−トリアジン、
2−(4−メトキシスチリル)−4、6−ビス(トリク
ロロメチル)−s−トリアジン等の内、いずれか1種
類、もしくは複数種類を混合したものを用いたことを特
徴とする請求項1に記載の光硬化型組成物。
2. The triazine-based compound is 2, 4, 6
-Tris (trichloromethyl) -s-triazine, 2-
(4-Methoxyphenyl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine, 2- [4- (methylthio)
Phenyl] -4,6-bis (trichloromethyl) -s-
Triazine, 2- [4- (methylthio) styryl]-
4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine,
2- (4-methoxystyryl) -4,6-bis (trichloromethyl) -s-triazine and the like, any one kind or a mixture of a plurality of kinds is used. The photocurable composition described.
【請求項3】 前記画像形成材料を、染料、無機顔料、
有機顔料等のいずれか1種類、もしくは複数種類を混合
した材料を用いたことを特徴とする請求項1に記載の光
硬化型組成物。
3. The image forming material is a dye, an inorganic pigment,
The photocurable composition according to claim 1, wherein any one kind of organic pigments or a mixture of plural kinds of materials is used.
【請求項4】 前記不飽和基含有重合性物質を、エチレ
ン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する化合
物等のいずれか1種類、もしくは複数種類を混合した材
料を用いたことを特徴とする請求項1に記載の光硬化型
組成物。
4. The unsaturated group-containing polymerizable substance is one of a compound having an ethylenically unsaturated group, a compound having an epoxy group or the like, or a material obtained by mixing a plurality of types. The photocurable composition according to claim 1.
【請求項5】 請求項1乃至4のいずれかに記載の光硬
化型組成物を芯物質としたことを特徴とする感光性カプ
セル。
5. A photosensitive capsule comprising the photocurable composition according to any one of claims 1 to 4 as a core substance.
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10333334A (en) * 1997-06-03 1998-12-18 Toppan Printing Co Ltd Photosensitive coloring composition and color filter using the same
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CN117311088A (en) * 2022-06-21 2023-12-29 清华大学 Ultraviolet photoresist, UV photoresist patterning method and use

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