JPH08217810A - 光硬化型組成物及び感光性カプセル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 染料、顔料等の画像形成材料を含有させても
高感度を有し、反転現象が発生しにくい光硬化型組成物
及び感光性カプセルを提供すること。 【構成】 所定波長の強度の光によって露光されると、
重合開始剤としてのトリアジン系化合物によって不飽和
基含有重合性物質の重合を開始させ、光硬化型組成物が
硬化して、染料、顔料等の画像形成材料が外部に流出す
ることを防ぎ、所定の波長以外の光によって露光される
と不飽和基含有重合性物質が重合しないため、光硬化型
組成物に外部から圧力を加えると、染料、顔料等の画像
形成材料が外部に流出して所望の画像を得る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、画像形成装置あるいは
プリンター等に使用される、光硬化型組成物及び感光性
カプセルに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】従来より、感光性カプセルを利用した画
像形成の手法が研究されており、例えば、特開平５ー６
６５５９号公報、同５ー６８８７１号公報、同５ー２９
７５５２号公報等には、光に反応して硬化する感光性カ
プセルを利用したカプセルトナーが開示されている。ま
た、このような感光性カプセルを予めフィルム上に担持
させた感光性記録媒体を作成し、これを画像形成に利用
することも行なわれている。

【０００３】感光性カプセルには、染料、顔料等の画像
形成材料と、例えばアクリル系モノマー等の重合性物質
と、この重合性物質の重合を開始させる光重合開始剤と
で構成された光硬化型組成物が内包されている。画像形
成を行なう場合、感光性カプセルに露光して、カプセル
に内包されている光硬化組成物を重合、硬化させた後、
加圧等によって強度の弱い感光性カプセルのみを破壊
し、同じくカプセルに内包されている染料等の画像形成
材料を流出させ、これを受像紙に転写することによって
画像を形成する。

【０００４】ところで、前記重合開始剤としては、様々
なものが用いられるが、特開平２ー２９６８０２号公報
に開示されているように、金属アレーン化合物が用いら
れていた。この金属アレーン化合物を用いた場合、他の
光重合開始剤に比べて感光感度が向上する。しかも光硬
化波長を可視領域に持ってくることができるので、紫外
線光を用いる必要がなくなるために光源コストが安価に
なり、しかも、染料等の画像形成材料の発色を妨げない
等の利点がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記公
報等に開示されている光硬化型組成物や感光性カプセル
においては、金属アレーン化合物を用いることにより感
度は向上したが、染料、顔料等の画像形成材料を含有さ
せた場合には、著しく感度が低下し、充分な感度が得ら
れないという問題を招いていた。

【０００６】更に、画像濃度を上げるために画像形成材
料を増加させていくと、反転現象が顕著に現れるといっ
た問題が発生していた。反転現象とは、露光の光がある
強度以上になると、硬化しにくくなる現象を言う。以下
簡単ではあるが、反転現象について説明する。

【０００７】感光性カプセルを用いた前記画像形成装置
等においては、低エネルギー領域では感光性カプセルが
硬化しないため、画像形成材料が全て放出され、画像濃
度は濃くなり、エネルギーが高くなるにつれて感光性カ
プセルが硬化し、画像濃度は薄くなる。

【０００８】従って、図２に示したような露光量Ｅ（lo
gＥ）と画像濃度Ｄとの関係を表す特性曲線が得られ、
その傾きをαとし、tanα=γ（ガンマ）と呼んでいる。

【０００９】この時、横軸のエネルギーは、光の照射強
度（ルックス）と照射時間（秒）との積であるため、エ
ネルギー値をある値に固定した場合、照射時間を短くす
ると必然的に照射強度を大きくする必要がある。通常照
射時間を変化させても、特性曲線は変化しないのである
が、照射時間を短くし、照射強度がある値を超えると硬
化しにくくなることがある。これを反転現象と言い、図
３に示すように照射時間を短くしていくと完全に硬化す
る領域が狭くなるため、画像濃度は濃くなり、ついには
完全硬化領域がなくなってしまう。

【００１０】本発明は、上述した問題点を解決するため
になされたものであり、染料、顔料等の画像形成材料を
含有させても高感度を有し、反転現象が現れにくい光硬
化型組成物及び感光性カプセルを提供することを目的と
する。

【００１１】

【課題を解決するための手段】この目的を達成するため
に本発明の光硬化型組成物は、染料、顔料等の画像形成
材料と、重合することによって硬化する不飽和基含有重
合性物質と、前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始
させる重合開始剤としてのトリアジン系化合物とを含有
している。

【００１２】前記トリアジン系化合物を、２、４、６−
トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
（４−メトキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロ
メチル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチルチオ）
フェニル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジン、２−［４−（メチルチオ）スチリル］−
４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
２−（４−メトキシスチリル）−４、６−ビス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン等の内、いずれか１種
類、もしくは複数種類を混合したものを用いてもよい。

【００１３】更に、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか１種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いてもよい。

【００１４】また、前記不飽和基含有重合性物質を、エ
チレン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する
化合物等のいずれか１種類、もしくは複数種類を混合し
た材料を用いてもよい。

【００１５】更に、請求項１乃至４のいずれかに記載の
光硬化型組成物を芯物質とした感光性カプセルを作製し
てもよい。

【００１６】

【作用】上記の構成を有する本発明の光硬化型組成物
は、所定波長の光によって露光されると、重合開始剤と
してのトリアジン系化合物によって不飽和基含有重合性
物質の重合を開始させ、光硬化型組成物が硬化して、染
料、顔料等の画像形成材料が外部に流出することを防
ぎ、所定の波長以外の光によって露光されると不飽和基
含有重合性物質が重合しないため、光硬化型組成物に外
部から圧力を加えると、染料、顔料等の画像形成材料が
外部に流出して所望の画像を得る。

【００１７】また、前記トリアジン系化合物を、２、
４、６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（４−メトキシフェニル）−４、６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−４、６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチルチオ）スチ
リル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（４−メトキシスチリル）−４、６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等の内、いずれ
か１種類、もしくは複数種類を混合したものを用いる
と、照射強度がある値（エネルギー）を超えると硬化し
にくくなる反転現象の発生するエネルギーが高くなる。

【００１８】また、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか１種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いることによって、所望のカラーが得
られる。

【００１９】更に、反応種であるラジカルあるいは電
子、プロトン等の移動速度と、エチレン系不飽和基、ま
たはエポキシ基系の化合物の反応速度とが適合し、感光
感度が向上する。

【００２０】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させる。

【００２１】

【実施例】以下、本発明を具体化した光硬化型組成物の
一実施例について説明する。

【００２２】光硬化型組成物は、染料、顔料等の画像形
成材料と、不飽和基含有重合性物質と、トリアジン系化
合物とから構成されている。

【００２３】前記トリアジン系化合物は、光に感応し不
飽和基含有化合物の重合を開始させるものであり、次の
化学式で表わされるものである。

【００２４】

【化１】

【００２５】上記化学式の内、Ｒは、図１に示されるも
のが用いられ、（ａ）は、２、４、６−トリス（トリク
ロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｂ）は、２−（４−
クロロフェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、（ｃ）は、２−スチリル−４、６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｄ）
は、２−フェニル−４、６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジン、（ｅ）は、２−（４−メトキシフェ
ニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、（ｆ）は、２−（３、４−ジメトキシスチリ
ル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリア
ジン、（ｇ）は、２−（４−ジメチルアミノスチリル）
−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、（ｈ）は、２−［４−（メチルチオ）フェニル］−
４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
（ｉ）は、２−［４−（メチルチオ）スチリル］−４、
６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
（ｊ）は、２−（４−メトキシスチリル）−４、６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｋ）は、
２−（３、４、５−トリメトキシスチリル）−４、６−
ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｌ）
は、２−（３、４−ジメトキシスチリル）−４、６−ビ
ス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｍ）は、
２−（４−メトキシ−１−ナフチル）−４、６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、（ｎ）は、２
−（２−メトキシスチリル）−４、６−ビス（トリクロ
ロメチル）−ｓ−トリアジンを示している。

【００２６】前記画像形成材料としては、染料、無機顔
料、有機顔料等が使用できる。望ましくは、キサンテン
系染料、クマリン系染料、メロシアニン系染料、チアジ
ン系染料、アジン系染料、メチン系染料、オキサジン系
染料、フェニルメタン系染料、シアニン系染料、アゾ系
染料、アントラキノン系染料、ピラゾリン系染料、スチ
ルベン系染料、キノリン系染料、ロイコ染料等の染料、
モノアゾ系顔料、ジスアゾ系顔料、アゾレーキ顔料、キ
ナクリドン系顔料、ペリレン系顔料、アンスラピリミジ
ン系顔料、イソインドリノン系顔料、スレン系顔料、フ
タロシアニン系顔料等の有機顔料、カーボンブラック、
黄鉛、ベンガラ、酸化チタン、モリブデン赤、カドミウ
ムレッド、コバルトブルー、クロムグリーン等の無機顔
料が挙げられる。これらの画像形成材料は、単独であっ
ても２種以上を混合したものであってもよい。波長増感
させる場合には、波長増感剤となる染料、すなわち波長
増感染料を加える必要があるが、この波長増感染料は前
記画像形成材料として挙げた染料でも使用可能である。

【００２７】前記不飽和含有重合性物質としては、エチ
レン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する化
合物等が挙げられるが、エチレン系不飽和基を有する化
合物が望ましい。エチレン系不飽和基を有する化合物と
しては、アクリル酸及びその塩、アクリル酸エステル
類、アクリルアミド類、メタクリル酸及びその塩、メタ
クリル酸エステル類、メタクリルアミド類、無水マレイ
ン酸、マレイン酸エステル類、イタコン酸エスル類、ス
チレン類、ビニルエーテル類、ビニルエステル類、Ｎ−
ビニル複素環類、アリルエーテル類、アリルエステル類
及びこれらの誘導体等が挙げられる。特に望ましくは、
アクリル酸エステル類あるいはメタクリル酸エステル類
である。

【００２８】アクリル酸エステル類の具体例としては、
ブチルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、エ
チルヘキシルアクリレート、ベンジルアクリレート、フ
ルフリルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、
トリシクロデカニルオキシアクリレート、ノニルフェニ
ルオキシエチルアクリレート、ヘキサンジオールアクリ
レート、１，３ージオキソランアクリレート、ヘキサン
ジオールジアクリレート、ブタンジオールジアクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチ
レングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメ
チロールジアクリレート、トリプロピレングリコールジ
アクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールの
カプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、トリメチ
ロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロ
パンのプロピレンオキサイド付加物のトリアクリレー
ト、ポリオキシエチレン化ビスフェノールＡのジアクリ
レート、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアク
リレート等が挙げられる。

【００２９】メタクリル酸エステル類の具体例として
は、ブチルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレ
ート、エチルヘキシルメタクリレート、ベンジルメタク
リレート、フルフリルメタクリレート、エトキシエチル
メタクリレート、ヘキサンジオールメタクリレート、
１，３ージオキソランメタクリレート、ヘキサンジオー
ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、ビスフ
ェノールＡジメタクリレート、ペンタエリスリトールト
リメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタ
クリレート、ジペンタエリスリトールのカプロラクトン
付加物のヘキサメタクリレート、トリメチロールプロパ
ントリメタクリレート、トリメチロールプロパンのプロ
ピレンオキサイド付加物のトリメタクリレート、ポリオ
キシエチレン化ビスフェノールＡのジメタクリレート、
ポリエステルメタクリレート、ポリウレタンメタクリレ
ート等が挙げられる。

【００３０】また、これらの不飽和基含有重合性物質は
単独であってもよいし、あるいは２種以上を混合したも
のでもよい。

【００３１】次に、本発明の効果を確認するために行な
った実験例について説明する。

【００３２】［実験例１］実験例１においては、以下の
手順で、光重合開始剤としてトリアジン系化合物を含有
するイエロー画像形成用の光硬化型組成物（本発明品）
と、鉄アレーン化合物を含有するイエロー画像形成用の
光硬化型組成物（比較品）を作成し、その感光感度及び
反転現象が発生したときの相対エネルギーを調べた。

【００３３】（１）まず、不飽和基含有重合性物質とし
てのジペンタエリスリトールヘキサアクリレートとフェ
ノールアクリレートとを３：１に配合したもの１００重
量部に、高分子ポリウレタンを分散剤として用いアゾバ
リウムレーキ系顔料を３重量部分散させる。これにクマ
リン系染料０．５重量部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン１
重量部を加えると共に、光重合開始剤であるトリス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン２重量部を加え、１
００℃で５分間加熱することによりイエローの顔料を含
有し、４５０ｎｍ付近に感光感度を持つイエロー画像形
成用の光硬化型組成物を得た。

【００３４】（２）一方、比較品として、光重合開始剤
として鉄アレーン化合物を用いて、イエロー画像形成用
の光硬化型組成物を作成した。作成方法は、上記と同様
であるが、前記トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジンを加えず、（η⁵ −２，４−シクロペンタジエン
−１−イル）［（１，２，３，４，５，６−η）−（１
−メチルエチル）ベンゼン］鉄（１＋） ヘキサフルオ
ロホスフェート（１−）を加えた。

【００３５】（３） 上記（１）で作成したイエロー画
像形成用の光硬化型組成物と、上記（２）で作成した比
較品のイエロー画像形成用の光硬化型組成物との感光感
度を、分光感度計（ナルミ商会製）にて測定し、感度を
算出した。

【００３６】［実験例２］次に、実験例１において重合
開始剤として、２、４、６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジンの代わりに、２−（４−メトキシ
フェニル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジンを用いて実験例１の手順によってイエロー画
像形成用の光硬化型組成物を得、実験例１と同様に感光
感度を測定した。

【００３７】［実験例３］次に、実験例１において重合
開始剤として、２、４、６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジンの代わりに、２−［４−（メチル
チオ）フェニル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジンを用いて実験例１の手順によってイエ
ロー画像形成用の光硬化型組成物を得、実験例１と同様
に感光感度を測定した。

【００３８】［実験例４］次に、実験例１において重合
開始剤として、２、４、６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジンの代わりに、２−［４−（メチル
チオ）スチリル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）
−ｓ−トリアジンを用いて実験例１の手順によってイエ
ロー画像形成用の光硬化型組成物を得、実験例１と同様
に感光感度を測定した。

【００３９】［実験例５］次に、実験例１において重合
開始剤として、２、４、６−トリス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジンの代わりに、２−（４−メトキシ
スチリル）−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
トリアジンを用いて実験例１の手順によってイエロー画
像形成用の光硬化型組成物を得、実験例１と同様に感光
感度を測定した。

【００４０】感光感度の算出方法としては、厚さ２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルムの
上に、前記各光硬化型組成物を厚さ１０〜１５μｍにな
るようにバーコーターによって塗布し、酸素を遮断する
目的で、更に、その上に同様のＰＥＴをかぶせ、これを
分光感度計（ナルミ商会製）にセットして、各光硬化型
組成物の感光感度を測定した。

【００４１】上記各感光感度の測定結果を表１に示す。
尚、測定結果は、光重合開始剤として鉄アレーン化合物
を用いたものを基準（１００）とした相対感度として表
示しており、その数値が小さいものほど感光感度が高
い。

【００４２】また、反転現象が発生したときの相対エネ
ルギーは、以下のようにして求めるようにした。

【００４３】前記光硬化型組成物を挟んだＰＥＴを、段
階的に透過率の異なった１枚のフィルム（ステップタブ
レット）を用いて２秒間露光する。その後、２枚のＰＥ
Ｔを剥がし、未硬化の光硬化型組成物を受像紙に吸収さ
せ、受像紙に形成された着色部分の濃度をマクベス反射
濃度計にて測定し、横軸に露光量Ｅの対数（LogE）、縦
軸に濃度をとって、照射エネルギーと濃度の関係を表す
特性曲線を各々の開始剤において作製する。この特性曲
線において、最小濃度より高エネルギー側にあって濃度
が０．１を超えるときのエネルギーを反転現象が発生す
るエネルギー（以下、反転エネルギーとする）と考え
て、このエネルギーを比較した。表１においては、鉄ア
レーン化合物を用いたときの反転エネルギーを基準（１
００）とした相対反転エネルギーとして表示しており、
その数値が大きいものほど反転現象が発生しにくい。

【００４４】

【表１】

【００４５】上記各実験例は、イエロー画像形成用の光
硬化型組成物について行なったが、次に、マゼンタ画像
形成用の光硬化型組成物についても実験を行なう。

【００４６】［実験例６］実験例６においては、光重合
開始剤としてトリアジン系化合物を含有するマゼンタ画
像形成用の光硬化型組成物（本発明品）と、鉄アレーン
化合物を含有するマゼンタ画像形成用の光硬化型組成物
（比較品）を作成し、その感光感度及び反転現象が発生
したときの相対エネルギーを調べた。

【００４７】前記各マゼンタ画像形成用の光硬化型組成
物の作製方法は、実験例１のイエロー画像形成用の光硬
化型組成物を作成する方法とほぼ同様であり、実験例１
のアゾバリウムレーキ系顔料３重量部、クマリン系染料
０．５重量部の代わりに、キナクリドン系顔料を３重量
部、イソインドリノン系染料０．５重量部を用いてマゼ
ンタの顔料を含有し、５５０ｎｍ付近に感光感度を持つ
マゼンタ画像形成用の光硬化型組成物を作製した。

【００４８】その後、実験例１と同様な方法によって、
各マゼンタ画像形成用の光硬化型組成物の感光感度及び
反転現象が発生したときの相対エネルギーを調べ、表２
にまとめた。尚、基準の値は、表１における鉄アレーン
化合物のものとした。

【００４９】

【表２】

【００５０】次に、シアン画像形成用の光硬化型組成物
についても実験を行なう。

【００５１】［実験例７］実験例７においては、光重合
開始剤としてトリアジン系化合物を含有するシアン画像
形成用の光硬化型組成物（本発明品）と、鉄アレーン化
合物を含有するシアン画像形成用の光硬化型組成物（比
較品）を作成し、その感光感度及び反転現象が発生した
ときの相対エネルギーを調べた。

【００５２】前記各シアン画像形成用の光硬化型組成物
の作製方法は、実験例１のイエロー画像形成用の光硬化
型組成物を作成する方法とほぼ同様であり、実験例１の
アゾバリウムレーキ系顔料３重量部、クマリン系染料
０．５重量部の代わりに、フタロシアニン系顔料を３重
量部、スクアリリウム系染料０．５重量部を用いてシア
ンの顔料を含有し、６５０ｎｍ付近に感光感度を持つシ
アン画像形成用の光硬化型組成物を作製した。

【００５３】その後、実験例１と同様な方法によって、
各シアン画像形成用の光硬化型組成物の感光感度及び反
転現象が発生したときの相対エネルギーを調べ、表３に
まとめた。尚、基準の値は、表１における鉄アレーン化
合物のものとした。

【００５４】

【表３】

【００５５】表１〜３の結果をみると、金属アレーン化
合物よりトリアジン系化合物を用いた方が感度がよく、
かつ反転現象が発生しにくいことは明らかである。

【００５６】図１に記載した重合開始剤全てについて実
験したわけではないが、表１に示したように代表的な構
造のものについて実験を行い、その結果と未実験の重合
開始剤の構造とを比較検討すると、未実験の開始剤につ
いても金属アレーン化合物よりも感度がよいと確信す
る。

【００５７】次に、前記光硬化型組成物を芯物質とした
請求項５に記載の感光性カプセルについて説明する。

【００５８】感光性カプセルは、外郭部と、その内部の
光硬化型組成物とから成る。また前記感光性カプセルの
平均粒径は、５μｍ〜５０μｍが望ましいが、特に限定
されるものではない。

【００５９】光硬化型組成物は、前記実施例にて説明し
た組成物である。

【００６０】感光性カプセルの作製方法としては、すで
に当業界において公知の技術となっている方法で作製す
ることが可能である。例えば、米国特許第２８００４５
７号明細書、同第２８００４５８号明細書等に示される
ような水溶液からの相分離法、特公昭３８−１９７４号
公報、同昭４２−４４６号公報、同昭４２−７７１号公
報等に示されるような界面重合法、特公昭３６−９１６
８号公報、特開昭５１−９０７９号公報等に示されるモ
ノマーの重合によるｉｎ−ｓｉｔｕ法、英国特許第９５
２８０７号明細書、同第９６５０７４号明細書に示され
る融解分散冷却法等があるが、これらに限定されるもの
ではない。

【００６１】外郭部の形成材料としては、前記カプセル
製造方法にて利用可能であれば、無機物質でも有機物質
でもよい。望ましくは、有機物質であり、光を十分に透
過させるような材質がより好ましい。

【００６２】具体例としては、ゼラチン、アラビアゴ
ム、デンプン、アルギン酸ソーダ、ポリビニルアルコー
ル、ポリエチレン、ポリアミド、ポリエステル、ポリウ
レタン、ポリユリア、ポリウレタン、ポリスチレン、ニ
トロセルロース、エチルセルロース、メチルセルロー
ス、メラミン−ホルムアルデヒド樹脂、尿素−ホルムア
ルデヒド樹脂等及びこれらの共重合物等が挙げられる。

【００６３】次に、実施例を記述するが、本発明はこの
実施例に限定されるものではなく、これまでに記述され
た範囲で、用いられる材料物質、その量比及び作製条件
を変更しても実施可能である。

【００６４】芯物質となる光硬化型組成物の作製方法
は、上記各実験例に準ずる。ここでは、実験例１で得ら
れたイエロー画像記録用硬化型組成物を使用した。

【００６５】まず、乳化剤である５％ポリスチレンスル
ホン酸の一部ナトリウム塩水溶液と５％スチレン−無水
マレイン酸共重合体水溶液の１：１水溶液１００ｃｃ中
に、前記疎水性の光硬化型組成物を加え、ホモジナイザ
ーで６０００回転、５分間かくはんして水溶液中に液状
成分が５〜２０μｍの大きさの液滴として存在する、い
わゆるＯ／Ｗエマルジョンを得た。

【００６６】これとは別に、ホルムアルデヒド３７％水
溶液に市販のメラミン粉末を加え、水酸化ナトリウム溶
液によってＰＨ９．０に調整し、水温６０度で３０分間
加熱してメラミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを得
た。

【００６７】先に作製したＯ／Ｗエマルジョンに、メラ
ミン・ホルムアルデヒドプレポリマーを加え、アジホモ
ミキサー等によって１００〜３００回転でかくはんしつ
つ水温が８０℃になるように加熱した状態で５時間保持
し、その後ＰＨ７に調整して常温まで冷却した。この結
果、Ｏ／Ｗエマルジョンの液滴のまわりにメラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂の壁材が析出し、イエロー感光性カ
プセルエマルションが得られた。

【００６８】光硬化型組成物で評価するのと、カプセル
化後に評価するのとでは、若干カプセル化後の方が感度
が低下する傾向にあるが、それ以外は何等特性が変化す
るものではない。従って、カプセル化後の実験データは
特に記載はしない。

【００６９】また、前述した実施例においては、イエロ
ー感光性カプセルの作製方法を記載しているが、マゼン
タ、シアンについても全く同様の方法にて作製すること
ができる。

【００７０】尚、以上の本発明は上述した実施例にとら
われることなく、その趣旨を逸脱しない範囲で変更は可
能であり、これまでに記述された範囲で、用いられる材
料物質、その量比及び作製条件を変更してもよい。

【００７１】

【発明の効果】以上説明したことから明らかなように本
発明の光硬化型組成物によれば、所定波長の強度の光に
よって露光されると、重合開始剤としてのトリアジン系
化合物によって不飽和基含有重合性物質の重合を開始さ
せ、光硬化型組成物が硬化して、染料、顔料等の画像形
成材料が外部に流出することを防ぎ、所定の波長以外の
光によって露光されると不飽和基含有重合性物質が重合
しないため、光硬化型組成物に外部から圧力を加える
と、染料、顔料等の画像形成材料が外部に流出して所望
の画像を得るため、強度の光によって、短時間で所望の
箇所を硬化させることができる。

【００７２】また、前記トリアジン系化合物を、２、
４、６−トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジ
ン、２−（４−メトキシフェニル）−４、６−ビス（ト
リクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチ
ルチオ）フェニル］−４、６−ビス（トリクロロメチ
ル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチルチオ）スチ
リル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリ
アジン、２−（４−メトキシスチリル）−４、６−ビス
（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン等の内、いずれ
か１種類、もしくは複数種類を混合したものを用いる
と、照射強度がある値（エネルギー）を超えると硬化し
にくくなる反転現象の発生するエネルギーが高くなるた
め、露光光源として、光の強度の強いものについても使
用することができ、かつ短時間で硬化させることができ
る。

【００７３】また、前記画像形成材料を、染料、無機顔
料、有機顔料等のいずれか１種類、もしくは複数種類を
混合した材料を用いることによって、所望のカラーが得
られるため、フルカラー印刷を行なうための材料として
使用することができる。

【００７４】更に、反応種であるラジカルあるいは電
子、プロトン等の移動速度と、エチレン系不飽和基、ま
たはエポキシ基系の化合物の反応速度とが適合し、感光
感度が向上するため、鮮明な画像を得ることができる。

【００７５】更に、前記光硬化型組成物を芯物質として
感光性カプセルを作製し、その感光性カプセルを露光
し、前記所定の波長の光に露光された場合、前記不飽和
基含有重合性物質を重合、硬化させ、前記感光性カプセ
ルを押圧しても、画像形成材料が流出しないが、前記所
定の波長以外の光に露光されると、前記不飽和基含有重
合性物質が重合しないため、前記感光性カプセルを押圧
すると、そのカプセルから前記画像形成材料が流出し
て、受像紙に転写させることができるため、容易にフル
カラーの印刷を実施することができる感光性カプセルを
提供することができる等の効果を得ることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トリアジン系化合物の具体的な化学式を示す図
である。

【図２】光硬化型組成物の露光量と画像濃度の関係を示
す図である。

【図３】照射時間を０．５、１．０、３．０、１０．０
秒と変化させたときの、光硬化型組成物の露光量と画像
濃度の関係を示す図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｇ０３Ｆ 7/028 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３１１ Ｇ０３Ｇ 9/08 ３１１ Ｂ０１Ｊ 13/02 Ｂ 9/09 Ｇ０３Ｇ 9/08 ３６１

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 染料、顔料等の画像形成材料と、 重合することによって硬化する不飽和基含有重合性物質
   と、 前記不飽和基含有重合性物質の重合を開始させる重合開
   始剤としてのトリアジン系化合物とを含有したことを特
   徴とする光硬化型組成物。
2. 【請求項２】 前記トリアジン系化合物を、２、４、６
   −トリス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、２−
   （４−メトキシフェニル）−４、６−ビス（トリクロロ
   メチル）−ｓ−トリアジン、２−［４−（メチルチオ）
   フェニル］−４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−
   トリアジン、２−［４−（メチルチオ）スチリル］−
   ４、６−ビス（トリクロロメチル）−ｓ−トリアジン、
   ２−（４−メトキシスチリル）−４、６−ビス（トリク
   ロロメチル）−ｓ−トリアジン等の内、いずれか１種
   類、もしくは複数種類を混合したものを用いたことを特
   徴とする請求項１に記載の光硬化型組成物。
3. 【請求項３】 前記画像形成材料を、染料、無機顔料、
   有機顔料等のいずれか１種類、もしくは複数種類を混合
   した材料を用いたことを特徴とする請求項１に記載の光
   硬化型組成物。
4. 【請求項４】 前記不飽和基含有重合性物質を、エチレ
   ン系不飽和基を有する化合物、エポキシ基を有する化合
   物等のいずれか１種類、もしくは複数種類を混合した材
   料を用いたことを特徴とする請求項１に記載の光硬化型
   組成物。
5. 【請求項５】 請求項１乃至４のいずれかに記載の光硬
   化型組成物を芯物質としたことを特徴とする感光性カプ
   セル。