JPH08217837A

JPH08217837A - 塗り床材

Info

Publication number: JPH08217837A
Application number: JP4657195A
Authority: JP
Inventors: Keiichi Itou; けい市伊藤; Yutaka Hori; 豊堀; Yuichiro Kamei; 雄一郎亀井
Original assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Current assignee: Aica Kogyo Co Ltd
Priority date: 1995-02-09
Filing date: 1995-02-09
Publication date: 1996-08-27

Abstract

(57)【要約】【目的】塗り床材のモノマ−臭気を少なくし、作業環
境を改善する塗り床材を提供する。【構成】次の（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含有
している塗り床材。（Ａ）不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂プレポリマ
−（不飽和ポリエステル、ビニルエステル、不飽和メラ
ミン）、（Ｂ）式（１）で示される重合性単量体を含む
重合性単量体、（Ｃ）有機過酸化物などの硬化剤、
（Ｄ）有機金属塩、アミン類などの常温硬化促進剤。【化１】〔式中、Ｒ₁は炭素原子２〜１２個のアルキレ
ングリコ−ル残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ
少なくとも１個の酸素原子で結合された少なくとも２個
のアルキレン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なく
とも２個の炭素原子を有するオキサアルキレングリコ−
ル残基を意味し、Ｒ₂は水素またはメチル基を意味す
る。〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、臭気の少ない塗り床材
に関する。

【０００２】

【従来の技術】コンクリ−トやモルタル構造体に、防水
性、耐薬品性、耐摩耗性などの機能向上を目的に、ウレ
タン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、メ
タクリル樹脂、ビニルエステル樹脂などを主成分とする
塗り床材によるコ−ティング工法、繊維補強材との組合
せによるＦＲＰライニング工法が実施されている。

【０００３】なかでも、施工時の硬化時間が短かく、耐
薬品性の優れている不飽和ポリエステル樹脂、メタクリ
ル樹脂、ビニルエステル系樹脂を主成分とする塗り床材
が食品工場や化学工場などの改修、改装用として使用さ
れている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】不飽和ポリエステル樹
脂やビニルエステル系樹脂などの重合性二重結合を有す
る熱硬化性樹脂プレポリマ−組成物中には、施工性や含
浸性の向上を目的に、粘度低下剤としてスチレン、ジビ
ニルベンゼン、メチルメタアクリレ−トなどの重合性単
量体を混入して使用しているために、施工時にモノマ−
臭などが発生し、作業環境を悪化させていた。

【０００５】本発明は、従来からの二重結合を有する熱
硬化性樹脂プレポリマ−組成物からなる塗り床材が持つ
臭気を低減し、作業環境を改善することができる塗り床
材を提供するものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、下記（Ａ）、
（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を含有していることを特徴とす
る塗り床材。（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アク
リレ−ト樹脂、ウレタン（メタ）アクリレ−ト樹脂、メ
ラミン（メタ）アクリレ−トプレポリマ−などの不飽和
二重結合を有する熱硬化性樹脂プレポリマ−、（Ｂ）式
（１）で示される重合性単量体を含む重合性単量体、
（Ｃ）有機過酸化物などの硬化剤、（Ｄ）有機金属塩、
アミン類などの常温硬化促進剤。

【化１】〔式中、Ｒ₁は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
−ル残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコ−ル残基を
意味し、Ｒ₂は水素またはメチル基を意味する。〕また、必要に応じて次の（Ｅ）、（Ｆ）も含有される。（Ｅ）ワックスなどの空気遮断剤、（Ｆ）熱可塑性樹
脂、充填剤、補強材、着色剤などの変性剤。

【０００７】本発明に用いられる不飽和ポリエステル樹
脂は、酸成分とアルコ−ル成分、場合によってはさらに
変性成分と反応させて得られるが、通常は、α、β−不
飽和二塩基酸および／または、その酸無水物および多価
アルコ−ルを反応させて得られ、必要に応じてさらに飽
和多塩基酸を反応させることもできる。

【０００８】α、β−不飽和二塩基酸および／またはそ
の酸無水物としては、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、無水マレイン酸などがある。これら
は２種以上を併用してもよい。

【０００９】多価アルコ−ルとしては、エチレングリコ
−ル、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコ−ル、
ジプロピレングリコ−ル、１，３−ブタンジオ−ル、
１，６−ヘキサンジオ−ル、ネオペンチルグリコ−ル、
１，４−シクロヘキサンジオ−ル、水素添加ビスフェノ
−ルＡ等の二価アルコ−ル、ペンタエリスリト−ル等の
四価アルコ−ルなどを使用することができる。これらは
２種以上併用してもよい。

【００１０】また必要に応じて用いられる飽和多塩基酸
としては、フタル酸、無水フタル酸、無水トリメリット
酸、コハク酸、アゼライン酸、アジピン酸、テトラヒド
ロ無水フタル酸、ロジン−無水マレイン酸付加物などが
ある。これらは２種以上を併用してもよい。

【００１１】不飽和ポリエステル樹脂の製法には特に制
限はなく、例えば上記酸成分とアルコ−ル成分とを縮合
反応させ、両成分が反応するときに生じる水を系外へ脱
離させて行われる。

【００１２】エポキシ（メタ）アクリレ−ト樹脂は、エ
ポキシ樹脂、不飽和一塩基酸、さらに必要に応じて多塩
基酸を反応させたものが用いられる。

【００１３】エポキシ樹脂としては特に制限はなく、通
常のビスフェノ−ル型エポキシ樹脂およびノボラック型
エポキシ樹脂が用いられる。

【００１４】エポキシ樹脂と反応させる不飽和一塩基酸
としては、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸など
を用いることができる。必要に応じて反応される多塩基
酸としては、無水フタル酸、フタル酸、イソフタル酸、
テレフタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、グルタル
酸、アジピン酸、ダイマ−酸などが挙げられる。

【００１５】エポキシ樹脂と不飽和一塩基酸および必要
に応じて用いられる多塩基酸とし、６０〜１５０℃、好
ましくは７０〜１３０℃の温度で反応させてなるエポキ
シ（メタ）アクリレ−ト樹脂とされる。

【００１６】ウレタン（メタ）アクリレ−ト樹脂は、分
子内に２個以上のアクリロイル基を有する多官能ウレタ
ン（メタ）アクリレ−ト系オリゴマ−で、ジイソシアネ
−ト、ポリオ−ル及びヒドロキシ（メタ）アクリレ−ト
等により合成される化合物である。

【００１７】具体的にはジイソシアネ−トとしては、例
えばトルエンジイソシアネ−ト、ジフェニルメタンジイ
ソシアネ−ト、ヘキサメチレンジイソシアネ−ト、フェ
ニレンジイソシアネ−ト、キシレンジイソシアネ−ト、
ナフタレンジイソシアネ−ト等を挙げることができる。

【００１８】ポリオ−ルとしては、例えば、エチレング
リコ−ル、プロピレングリコ−ル、ブタンジオ−ル、ヘ
キサンジオ−ル、ジエチレングリコ−ル、トリエチレン
グリコ−ル、ペンタンジオ−ル、グリセリン、ペンタエ
リスリト−ル等を挙げることができる。

【００１９】ヒドロキシ（メタ）アクリレ−トとして
は、例えば、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレ−ト、グ
リシド−ル（メタ）アクリレ−ト、ペンタエリスリト−
ルトリアクリレ−ト等を挙げることができる。

【００２０】ウレタン（メタ）アクリレ−ト系オリゴマ
−を調整するには、例えば、６０〜９０℃に保持した反
応槽で、まず前記イソシアネ−トとポリオ−ルとを反応
させ、反応が完了した後、ヒドロキシ（メタ）アクリレ
−トを添加して更に反応させる方法等により得ることが
できる。

【００２１】メラミン（メタ）アクリレ−トプレポリマ
−は、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ−
ト中にメラミン及びパラホルムアルデヒドを加え、加
熱、撹拌し、水分を抽出させながら縮合反応を進行させ
る方法、或いは、メチロ−ル化メラミンと２−ヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレ−トとを反応させる方法、ま
たは、エ−テル化メラミンと２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレ−トとをトランスエ−テル化によって反応
させる方法などによって得られる平均分子量２００〜８
０００の粘稠な液状プレポリマ−である。

【００２２】これらの不飽和二重結合を有する熱硬化性
樹脂オリゴマ−は、単独または２種以上を混合するな
ど、用途に応じて適宜使用される。

【００２３】次に、式（１）で示される重合性単量体
は、公知の化合物であった、例えばジシクロペンテニル
オキシエチルアクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシ
エチルメタクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシプロ
ピルアクリレ−ト、ジシクロペンテニルオキシプロピル
メタクリレ−ト等が挙げられる。

【００２４】これらの化合物は、特公昭６１−４３３３
７号公報に記載されているように、ジシクロペンタジエ
チレンにアルキレングリコ−ル又はオキサアルキレング
リコ−ルを付加反応させ、生成したアルキレングリコ−
ルモノジシクロペンテニルエ−テル又はオキサアルキレ
ングリコ−ルモノジシクロペンテニルエ−テルをメタク
リル酸と縮合反応させるか又はメタクリル酸メチルとエ
ステル交換反応させることによって製造することができ
る。このメタクリル酸又はメタクリル酸メチルをアクリ
ル酸又はアクリル酸メチルで代えることも可能である。
また、特開昭５７−２００３３１号公報に記載されてい
るように、アルキレングリコ−ルモノメタクリレ−トを
ジシクロペンタジエンに付加反応させることによっても
製造することができる。

【００２５】式（１）で示される重合性単量体は、単独
でまたは他の重合性単量体と組み合わせて用いられる。
他の重合性単量体としては、例えば、スチレン、クロル
スチレン、ジビニルベンゼン、タ−シャリブチルスチレ
ン、臭化スチレン、ジアリルフタレ−ト、メタクリル酸
メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸エチル、アク
リル酸ブチル、β−ヒドロキシメタクリル酸エチル、β
−ヒドロキシアクリル酸エチル、アクリルアミド、フェ
ニルマレイミドなどが用いられる。また、エチレングリ
コ−ルジ（メタ）クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパン
トリ（メタ）アクリレ−トなどの多官能の（メタ）アク
リル酸エステル類を用いることも出来る。これらのうち
低臭気性の観点から、エチレングリコ−ルジ（メタ）ア
クリレ−ト、トリメチロ−ルプロパントリメタクリレ−
トなどの高沸点の（メタ）アクリル酸エステルや多官能
の重合性単量体が好ましい。

【００２６】硬化剤としての有機過酸化物としては、メ
チルエチルケトンパ−オキサイド、メチルイソブチルケ
トンパ−オキサイド等のケトンパ−オキサイド類；キュ
メンハイドロパ−オキサイド、タ−シャリブチルハイド
ロパ−オキサイド等のハイドロパ−オキサイド類；ジク
ミルパ−オキサイド等のパ−オキサイド類；ラウロイル
パ−オキサイド、ベンゾイルパ−オキサイド等のジアシ
ルパ−オキサイド類、アセト酢酸エステルパ−オキシド
類等が挙げられ、これらは併用しても良い。

【００２７】また、硬化反応促進剤の有機金属塩として
は、ナフテン酸、オクチル酸等のコバルト、マンガン、
バナジウム、銅等の金属塩が挙げられる。さらに、ジメ
チルベンジルアミン等の第四級アンモニウム塩、アセチ
ルアセトン等のβ−ジケトン類、ジメチルアニリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｐ−トルイジン等のアミン類が挙げ
られ、これらは併用しても良い。

【００２８】有機過酸化物と硬化反応促進剤の組合せは
どのような硬化反応を用いるかによって選択される。

【００２９】必要に応じて使用される空気しゃ断剤とし
てのワックス類しては、使用時温度よりも融点の高い天
然及び合成の炭化水素ワックスやこれらの変性物や酸化
物など、また鉱物性および動植物性ワックスやこれらの
変性物が用いられるが、その中でも、純度や品質の安定
性等からパラフィンワックスが好ましい。パラフィンワ
ックスは種々の融点のものが得られるが、本発明の目的
に適したものとしては、使用時温度よりも５〜４０℃融
点が高いものが好ましい。使用時温度よりも低いと樹脂
に溶解して塗装後に塗膜の表面に析出してこないために
塗膜面が未硬化となる。使用時温度が４０℃よりも高い
と塗膜表面でのワックスの均一な広がりが得られない。

【００３０】これらワックス類の添加量は全量中に０．
０５〜１．０重量％、好ましくは０．１重量％以上であ
る。ワックスの添加量が０．１重量部未満ではワックス
が塗膜表面に均一に広がらず、そのため部分的に未硬化
状態になる。

【００３１】本発明で必要に応じて用いられる熱可塑性
樹脂としては、ポリメタクリル酸メチル、ポリスチレ
ン、ポリカプロラクトン、ポリ酢酸ビニル、ポリエチレ
ン、ブタジエンゴムなどが挙げらる。使用量は塗り床面
の表面硬度、平滑性、光沢などを考慮して決定され、特
に制限はない。

【００３２】また、充填剤としては、珪砂、炭酸カルシ
ウム、タルククレ−、等の無機系充填剤などがある。

【００３３】また、補強材としては、ガラス繊維、カ−
ボン繊維、各種合成繊維などを用いることができ、一般
的にはガラス繊維が用いられる。これらの補強材は、連
続繊維、織布、不織布等の形状で用いられる。

【００３４】また、着色剤としては、酸化チタン、チタ
ンイエロ−、黄色酸化鉄、酸化鉄、コバルトブル−、鉄
黒、黄鉛、モリブデンレッド、カ−ボンブラック等の無
機顔料、縮合アゾ、キナクリドン、イソインドリノン、
フタロシアニン、ペリレン系顔料等の有機顔料で公知の
着色顔料が用いられる。

【００３５】本発明においては、上記の（Ａ）成分を好
ましくは１０〜９０重量部、より好ましくは３０〜９０
重量部、上記の（Ｂ）成分を好ましくは９０〜１０重量
部、より好ましくは、７０〜１０重量部とされる。（た
だし、（Ａ）成分および（Ｂ）成分の総量を１００重量
部とする。）上記の（Ｃ）成分は、（Ａ）成分および
（Ｂ）成分の１００重量部に対して好ましくは０．２〜
５．０重量部、より好ましくは１．０〜２．０重量部の
範囲で用いられる。（Ｄ）成分は、気温および施工条件
により変化させ、用いられる。（Ｅ）成分は（Ａ）成分
と（Ｂ）成分の１００重量部に対して、ワックス類成分
として０．１〜３．０重量部、より好ましくは０．５〜
２．０重量部の範囲で用いられる。（Ｆ）成分は外観
上、施工作業上、必要物性上考慮し、必要に応じて添加
される。

【００３６】本発明の塗り床材は、通常のコンクリ−ト
やモルタル構造体に防水性、耐薬品性、耐摩耗性などの
機能向上に使用することができ、例えば、前記の不飽和
二重結合を有する熱硬化性オリゴマ−を、式（１）で示
される重合性単量体を主たる成分とする重合性単量体混
合物に溶解させ、さらに、有機過酸化物、ワックス類及
び重合禁止剤、着色剤、増粘剤等の各種添加剤を溶解さ
せた樹脂液に、必要に応じて熱可塑性樹脂や充填剤を混
合した樹脂組成物を、コンクリ−ト及びモルタル構造体
に、コテ、ヘラ、刷毛ロ−ラ−等を用いて塗布、または
必要に応じてプライマ−処理や不陸調整を行う。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により詳しく説明する。例中の
部は重量部を示す。実施例１〜３、比較例１不飽和二重結合を有する熱硬化性樹脂オリゴマ−とし
て、次のＡ１〜Ａ３を使用した。Ａ１．イソフタル酸系の不飽和ポリエステル樹脂として
ポリセット４８１０ＰＴ（日立化成工業株式会社製）Ａ２．平均分子量５００のビニルエステル樹脂としてリ
ポキシＳＰ−１５０６（昭和高分子工業株式会社製）Ａ３．２−ヒドロキシエチルメタクリレ−ト６モル、メ
ラミン１モル、ホルムアルデヒド６モルにパラトルエン
スルホン酸、ハイドロキノンモノメチルエ−テルを少量
ずつ加え、空気を吹き込みながら昇し、８０〜１００℃
において、メラミンとパラホルムアルデヒドをヒドロキ
シエチルメタクリレ−トに溶解し、１０５〜１１５℃で
反応後、留出水分を除いたトリアジン環含有メタアクリ
レ−トプレポリマ−（特願平６−１１４８９４号参照）
からなる不飽和メラミン樹脂プレポリマ−

【００３８】また、重合性単量体として、Ｂ１．ジシクロペンテニルオキシエチルアクリレ−トの
ファンクリルＦＡ−５１２Ａ（日立化成工業株式会社
製）を使用した。

【００３９】また、硬化剤の有機過酸化物として、Ｃ１．クメンハイドロパ−オキサイドのトリゴノックス
Ｒ−２３９Ａ（化薬アクゾ株式会社製）

【００４０】また、常温硬化促進剤として、Ｄ１．８％オクチル酸コバルトのジョリエ−スＪＥ−２
５０９Ｎ（アイカ工業株式会社製）を使用した。

【００４１】また、空気しゃ断剤のワックス類として、Ｅ１．融点４４℃のパラフィン系のワックスをスチレン
モノマ−に溶解した１０重量％スチレン溶液のジョリエ
−スＪＥ−２５０９Ｔ（アイカ工業株式会社製）を使用
した。

【００４２】なお、比較例用の樹脂として、Ａ０．メチ
ルメタアクリレ−ト（ＭＭＡ）系樹脂のシロップのジョ
リエ−スＪＥ−２２８０（アイカ工業株式会社製）を使
用した。

【００４３】次に、上記の如き各成分からなる材料を、
表１に示す如く配合して実施例１〜３、比較例１の塗り
床材とした。そして撹拌直後の粘度（Ｐ／２５℃）、硬
化性能として塗り床面のタックフリ−時間（分／２５
℃）、臭気の強弱等を測定した結果を表１に示す。

【００４４】

【表１】

【００４５】

【発明の効果】本発明の塗り床材は、臭気が少なく、施
工性も良いので、食品工場や化学工場などの耐薬品性が
要求される床面の改修、改装用の塗り床材として有用で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｄ）を
含有していることを特徴とする塗り床材。（Ａ）不飽和ポリエステル樹脂、エポキシ（メタ）アク
リレ−ト樹脂、ウレタン（メタ）アクリレ−ト樹脂、メ
ラミン（メタ）アクリレ−トプレポリマ−などの不飽和
二重結合を有する熱硬化性樹脂プレポリマ−、（Ｂ）式
（１）で示される重合性単量体を含む重合性単量体、
（Ｃ）有機過酸化物などの硬化剤、（Ｄ）有機金属塩、
アミン類などの常温硬化促進剤。【化１】〔式中、Ｒ₁は炭素原子２〜１２個のアルキレングリコ
−ル残基または炭素原子４〜１２個を有しかつ少なくと
も１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキ
レン鎖をなしており、該アルキレン鎖が少なくとも２個
の炭素原子を有するオキサアルキレングリコ−ル残基を
意味し、Ｒ₂は水素またはメチル基を意味する。〕