JPH08217892A - 再生フイルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 薄膜を設けた積層フイルムの屑を再生材料と
して用いた着色が少ないポリエステル再生フイルムを提
供する。 【構成】 単層フイルム又は多層フイルムの少なくとも
１層が、再生材料を含むポリエステルを用いて溶融製膜
してつくられた再生フイルムにおいて、該再生材料がポ
リエステルフイルムの少なくとも片面に、ポリエステル
樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、
ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂及
び帯電防止性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１
種の樹脂１００重量部に対し、フェノール系化合物、リ
ン系化合物及びチオエーテル系化合物からなる群から選
ばれる少なくとも１種の酸化防止剤を０．００５〜１２
重量部配合した組成物を含む薄膜が設けられている積層
フイルムを回収して得られる材料であることを特徴とす
る再生フイルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は再生材料を含むポリエス
テルを用いて得られる再生フイルムに関し、更に詳しく
は再生材料を含むポリエステルを用いて製膜しても着色
が少なく、電子材料、グラフィツク材料、製版フイル
ム、ＯＨＰフイルム、磁気カード（例えばテレホンカー
ド、プリペイドカード）、磁気テープ（例えばオーディ
オテープ、ビデオテープ）磁気ディスク（例えばフロッ
ピーディスク）等に有用な再生フイルムに関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフイルム、特にポリエチレ
ンテレフタレートフイルムやポリエチレンナフタレート
フイルム等のポリエステルフイルムは磁気カード、磁気
テープ、磁気ディスク等の磁気記録材料用として、また
包装材料、写真材料、グラフィック材料等の一般工業材
料用として広く使用されている。

【０００３】かかるポリエステルフイルムは、滑り性が
悪いためロール状に巻き取り難いこと、摩擦等で帯電す
るためフイルム表面にゴミやほこりが付着し易いこと、
接着性が悪いため積層した種々の層が剥離し易いこと等
の欠点を有している。

【０００４】このような欠点を改良するため、ポリエス
テルフイルムの表面に易滑性塗膜、制電性塗膜或いは易
接着性塗膜等の薄膜を設けた積層フイルムが通常用いら
れている。

【０００５】一方、ポリエステルフイルムを製造する際
には、製品とならない屑フイルム（例えば製品から切断
除去したフイルム端部等）が生じる。フイルムを経済的
に製造するには、このような屑フイルム等を回収し、再
生材料として再利用する方法が採られる。ところが、前
記のような塗膜を積層したフイルムにこの方法を用いる
と、溶融製膜の際に再生材料中に含まれる塗膜成分が熱
劣化する（回収性が劣る）ため、再生材料を含むポリエ
ステルを用いて得られたフイルムが著しく着色した実用
性に欠けるものとなる。

【０００６】特に、分子内に窒素元素、硫黄元素、ハロ
ゲン元素或いはエーテル結合を有する化合物が塗膜成分
に含まれる場合には、これらの化合物が熱劣化し易いた
め着色が著しくなる。このため塗膜に含まれる成分が制
約され易滑性、制電性或いは易接着性に優れ、かつ回収
性に優れた積層フイルムを得ることは困難である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的はかかる
従来技術の問題点を解消し、着色が少ない再生フイルム
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、かかる目的を
達成するため、次の構成からなる。単層フイルム又は多
層フイルムの少なくとも１層が、再生材料を含むポリエ
ステルを用いて溶融製膜してつくられた再生フイルムに
おいて、該再生材料がポリエステルフイルムの少なくと
も片面に下記の樹脂（Ａ）１００重量部に対し、下記の
酸化防止剤（Ｂ）を０．００５〜１２重量部配合した組
成物を含む薄膜が設けられている積層フイルムを回収し
て得られる材料であることを特徴とする再生フイルム。

【０００９】但し、樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂、ア
クリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレ
タン樹脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂及び帯電防
止性樹脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂
であり、酸化防止剤（Ｂ）は水素元素の少なくとも一つ
が第三級ブチル基で置換されたフェノール基を分子内に
有するフェノール系化合物（Ｂ−１）、分子内に炭素数
が６〜４０のアルキル基又は水素元素の少なくとも一つ
が第三級ブチル基で置換されたフェニル基を有するリン
系化合物（Ｂ−２）及び分子内にエステル基を有するチ
オエーテル系化合物（Ｂ−３）からなる群から選ばれる
少なくとも１種の酸化防止剤である。

【００１０】以下、本発明について詳細に説明する。

【００１１】［再生フイルム］本発明の再生フイルム
は、ポリエステルフイルムの少なくとも片面に樹脂
（Ａ）１００重量部に対し、酸化防止剤（Ｂ）を０．０
０５〜１２重量部配合した組成物を含む薄膜が設けられ
ている積層フイルムを回収して得られる材料（以下『再
生材料』という）を含むポリエステルを用いて溶融製膜
してつくられた単層フイルム、又は２層以上の多層ポリ
エステルフイルムにおいて少なくとも１層が再生材料を
含むポリエステルを用いて溶融製膜してつくられた多層
フイルム（以下この単層フイルムと多層フイルムを併せ
て『再生フイルム』ということがある）である。

【００１２】上記の多層フイルムとしては、例えば３層
フイルムの中間層を再生材料を含むポリエステルを用い
た層とし、中間層以外の層を再生材料を含まないポリエ
ステルを用いた層とした多層フイルムを挙げることがで
きる。

【００１３】また、再生フイルムは、更にその少なくと
も片面に、樹脂（Ａ）１００重量部に対し、酸化防止剤
（Ｂ）を０．００５〜１２重量部配合した組成物を含む
薄膜を積層したものであってもよい。

【００１４】本発明における再生フイルムは、従来から
知られている方法で製造することができる。例えば、前
記再生材料を含むポリエステルを押出機にて溶融し単層
のダイスから単層シートとして冷却ドラム上にキャスト
し、或いは複数の押出機の少なくとも一つにて溶融し多
層のダイスの少なくとも１層から多層シートとして冷却
ドラム上にキャストして未延伸フイルムとし、次いで該
未延伸フイルムを縦方向に延伸し、続いて横方向に延伸
することで製造できる。

【００１５】さらに縦方向及び／又は横方向に再度延伸
することもできる。延伸処理は前記単層シートまたは多
層シートを構成するポリエステルの二次転移点（Ｔｇ）
−１０℃より高い温度で、夫々の方向に２倍以上、さら
には３倍以上延伸することで行うのが好ましい。その
際、面積延伸倍率は８倍以上、さらには９倍以上とする
のが望ましい。面積延伸倍率の上限は、フイルムの用途
にもよるが、３５倍迄、更には３０倍迄とするのが好ま
しい。延伸後に熱処理して配向結晶化を完結させること
もできる。

【００１６】［再生材料］本発明における再生材料は、
ポリエステルフイルムの少なくとも片面に樹脂（Ａ）１
００重量部に対し、酸化防止剤（Ｂ）を０．００５〜１
２重量部配合した組成物を含む薄膜を積層したフイルム
から生じる屑フイルムを粉砕した粉砕物、或いは粉砕物
を溶融押出して得たチップである。この再生材料は単独
或いは他のポリエステルチップと混合して溶融製膜に用
いることができる。再生フイルムをつくるのに用いるポ
リエステルに占める再生材料の割合は、３０重量％以上
であることが好ましい。

【００１７】また、塗膜中の酸化防止剤（Ｂ）の配合割
合（重量％）が、下記式（Ｉ）で示される範囲である
と、得られる再生フイルムの色相が良好なものとなるた
め更に好ましい。

【００１８】

【数２】Ｘ≧７×１０^-5×Ｙ＋０．００３ ……（Ｉ） ［式（Ｉ）でＸは塗膜中の酸化防止剤（Ｂ）の配合割合
（重量％）、Ｙは溶融製膜の際に用いる再生材料の割合
（重量％）を示す。］

【００１９】［その他の配合剤］単層の再生フイルム、
或いは多層の再生フイルムの最外層の少なくとも１つの
層には、フイルムの滑り性を良好なものとするため、平
均粒径が０．０１〜２０μｍ程度の有機や無機の微粒子
を滑剤として、例えば０．００５〜２０重量％の配合割
合で含有させることができる。かかる微粒子の具体例と
して、炭酸カルシウム、酸化カルシウム、酸化アミルニ
ウム、酸化チタン、グラファイト、カオリン、酸化珪
素、酸化亜鉛、カーボンブラック、炭化珪素、酸化錫、
アクリル樹脂粒子、架橋ポリスチレン樹脂粒子、メラミ
ン樹脂粒子、シリコーン樹脂粒子等を好ましく挙げるこ
とができる。

【００２０】再生フイルムには前記微粒子以外にも着色
剤、帯電防止剤、酸化防止剤、有機滑剤、触媒、顔料、
蛍光増白剤、可塑剤、架橋剤、滑り剤、紫外線吸収剤、
他の樹脂等を必要に応じて添加することができる。

【００２１】［ポリエステル］本発明において、再生フ
イルムをつくるのに用いるポリエステル、或いはポリエ
ステルフイルムの主たる構成成分であるポリエステル
は、ジカルボン酸成分とグリコール成分からなる線状ポ
リエステルである。

【００２２】このジカルボン酸成分としては、例えばテ
レフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカル
ボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４´−ジフェ
ニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン
ジカルボン酸等を挙げることができ、特にテレフタル
酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。

【００２３】また、グリコール成分としては、例えばエ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール、シクロヘキサ
ンジメタノール、ポリエチレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール等を挙げることができ、特にエチレ
ングリコールが好ましい。

【００２４】かかるポリエステルのうち、ポリエチレン
テレフタレート或いはポリエチレン―２，６―ナフタレ
ートを用いると、高ヤング率である等の機械的特性に優
れ、耐熱寸法安定性がよい等の熱的特性等に優れる再生
フイルムが得られるため好ましい。

【００２５】このポリエチレンテレフタレート或いはポ
リエチレン―２，６―ナフタレートは、上記ジカルボン
酸成分或いはグリコール成分等を共重合したポリエステ
ルであってもよく、三官能以上の多価カルボン酸成分或
いはポリオール成分をポリエステルが実質的に線状とな
る範囲（例えば５モル％以下）で少量共重合したポリエ
ステルであってもよい。

【００２６】かかるポリエステルは常法によりつくるこ
とができ、数平均分子量は１０，０００以上であること
が再生フイルムの機械的特性が良好となるため好まし
い。

【００２７】［樹脂（Ａ）］本発明において、薄膜を構
成する成分の樹脂（Ａ）はポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹
脂、ポリエーテル樹脂、エポキシ樹脂及び帯電防止性樹
脂からなる群から選ばれる少なくとも１種の樹脂であ
り、特に樹脂（Ａ）としてポリエステル樹脂、アクリル
樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂または帯電防止性
樹脂を用いると機械的特性に優れた再生フイルムが得ら
れるため好ましい。また、樹脂（Ａ）の数平均分子量は
下記に示す範囲ものが好ましい。数平均分子量がこの範
囲であると薄膜とベースフイルムとの密着性や薄膜の靭
性が優れたものになる。

【００２８】［ポリエステル樹脂］樹脂（Ａ）に用いる
ことができるポリエステル樹脂は、ジカルボン酸成分と
グリコール成分とを構成成分とする線状ポリエステルで
あり、数平均分子量が５，０００〜２５，０００のもの
が好ましい。

【００２９】このジカルボン酸成分としてはテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、４，４´
−ジフエニルジカルボン酸、アジピン酸、セバシン酸、
ドデカンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸等を
好ましく例示することができる。

【００３０】また、グリコール成分としてはエチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール、ジプロピレングリコー
ル、トリエチレングリコール、ビスフェノールＡ−アル
キレンオキシド付加体、水添ビスフェノールＡ−アルキ
レンオキシド付加体、１，４−シクロヘキサンジメタノ
ール、ポリエチレングリコール、ポリテトラメチレング
リコール等を好ましく例示することができる。

【００３１】このポリエステル樹脂には親水性を付与す
るためにスルホン酸塩基を有する成分を共重合すること
ができる。ポリエステル樹脂に親水性を付与すると、水
性塗液を用いて薄膜を積層する場合に水性塗液中での分
散性が良好となるので好ましい。かかる成分としては、
例えば５−Ｎａスルホイソフタル酸、５−Ｋスルホイソ
フタル酸等を挙げることができる。

【００３２】ポリエステル樹脂は、三官能以上の多価カ
ルボン酸成分、ポリオール成分を実質的に線状のポリマ
ーとなる範囲で少量（例えば５モル％以下）共重合した
ものであってもよい。かかる三官能以上の多価カルボン
酸としては、トリメリット酸、ピロメリット酸、ジメチ
ロールプロピオン酸等を挙げることができ、ポリオール
としては、グリセリン、トリメチロールプロパン等を挙
げることができる。

【００３３】［アクリル樹脂］アクリル樹脂は、例えば
アクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸アンモ
ニウム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシ
ジル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリル
アミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示されるア
クリル系単量体を主成分とする重合体或いは共重合体で
あり、数平均分子量が５，０００〜２５０，０００のも
のが好ましい。

【００３４】アクリル樹脂はスチレン、α−メチルスチ
レン、スチレンスルホン酸ソーダ、塩化ビニル、塩化ビ
ニリデン、酢酸ビニル、ビニルエーテル、ビニルスルホ
ン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等を共重合成分とした共
重合体であってもよい。

【００３５】［アクリル変性ポリエステル樹脂］アクリ
ル変性ポリエステル樹脂は、前記ポリエステル樹脂の存
在下でアクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル
酸、アクリル酸ブチル、アクリル酸ソーダ、アクリル酸
アンモニウム、メタクリル酸エチル、メタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸
グリシジル、２−ヒドロキシエチルアクリレート、アク
リルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルア
クリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド等で示さ
れるアクリル系単量体を重合させてつくられた共重合体
であり、数平均分子量が５，０００〜２５０，０００の
ものが好ましい。

【００３６】アクリル変性ポリエステル樹脂はスチレ
ン、α−メチルスチレン、スチレンスルホン酸ソーダ、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、ビニルエー
テル、ビニルスルホン酸ソーダ、メタリル酸ソーダ等の
単量体を共重合成分として含むものであってもよい。

【００３７】［ポリウレタン樹脂］ポリウレタン樹脂
は、多官能イソシアネートとポリヒドロキシ基を有する
化合物とから得られる重合体或いは共重合体であり、数
平均分子量が５，０００〜２５，０００のものが好まし
い。ポリウレタン樹脂としては、例えばジイソシアネー
ト、ポリエーテル、ポリエステル、グリコール、ジアミ
ン、ジメチロールプロピオン酸塩等を用いて造ることが
でき、エマルジョンや水溶液としたものが好ましい。

【００３８】［エポキシ樹脂］エポキシ樹脂は、エポキ
シ基を有する化合物から得られる重合体或いは共重合体
であり、数平均分子量が１５０〜３０，０００のものが
好ましい。上記の化合物としては例えばビスフェノール
グリシジルエーテル、グリセリンポリグリシジルエーテ
ル、アミノグリシジルエーテル等を挙げることができ
る。

【００３９】［ポリエーテル樹脂］ポリエーテル樹脂と
しては、例えばポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシド、フェノキシ樹脂等を挙げることができ、数平
均分子量が８００〜４００，０００のものが好ましい。

【００４０】［帯電防止性樹脂］帯電防止性樹脂は第四
級アミン塩カチオンを分子内に有するポリマー、スルホ
ン酸塩を分子内に有するポリマー或いはリン酸塩を分子
内に有するポリマー等帯電防止性を有するポリマーであ
る。かかるポリマーとしてはポリスチレンスルホン酸ソ
ーダ、ポリイソプレンスルホン酸ソーダ、リン酸アルキ
ルエステルＮａ塩基を分子内に有するポリアクリル酸エ
ステル系ポリマー、第四級ポリアルキルアミン／アルキ
ル硫酸塩基置換アクリルアミド／エチレン共重合体等を
挙げることができ、数平均分子量が２，０００〜７０，
０００のものが好ましい。

【００４１】［その他の樹脂］本発明における樹脂
（Ａ）には、ビニル樹脂（例えば塩化ビニル樹脂、酢酸
ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂）、水溶性樹脂（例えば
セルロース樹脂）等のその他の樹脂を加えることができ
る。

【００４２】［酸化防止剤（Ｂ）］本発明において、薄
膜を構成する成分の酸化防止剤（Ｂ）は、フェノール系
化合物（Ｂ−１）、リン系化合物（Ｂ−２）及びチオエ
ーテル系化合物（Ｂ−３）からなる群から選ばれる少な
くとも１種の酸化防止剤である。

【００４３】酸化防止剤（Ｂ）の配合量は、樹脂（Ａ）
１００重量部に対して０．００５〜１２重量部であり、
特に０．０５〜６重量部が好ましい。この量が０．００
５重量部未満では着色防止効果が不足し、１２重量部を
超えると薄膜の靭性等の力学特性が低下する。

【００４４】本発明において、酸化防止剤（Ｂ）には、
フェノール系化合物（Ｂ−１）、リン系化合物（Ｂ−
２）及びチオエーテル系化合物（Ｂ−３）からなる群か
ら選ばれる少なくとも１種を用いればよいが、２種以上
を組み合わせて用いることが再生フイルムを製造する際
の着色防止効果が向上するため好ましい。

【００４５】特に、樹脂（Ａ）としてポリエステル樹
脂、アクリル樹脂又は帯電防止性樹脂を用いた場合に
は、酸化防止剤（Ｂ）としてフェノール系化合物（Ｂ−
１）を単独で或いはフェノール系化合物（Ｂ−１）を含
む２種以上を組み合わせて用いると着色が少ない再生フ
イルムが得られるため好ましい。

【００４６】［フェノール系化合物（Ｂ−１）］フェノ
ール系化合物（Ｂ−１）は、水素元素の少なくとも一つ
が第三級ブチル基で置換されたフェノール基を分子内に
有するフェノール系化合物であり、更に下記に示す骨格
を有する化合物が好ましい。

【００４７】

【化３】

【００４８】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ 、Ｒ¹ はアル
キレン基、置換アルキレン基またはエーテル基含有アル
キレン基、Ｒ² は炭素数が１〜４０のアルキル基、ｎは
１または２の整数を示す。］

【００４９】

【化４】

【００５０】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ 、Ｒ¹ 、Ｒ³
はアルキレン基、置換アルキレン基またはエーテル基含
有アルキレン基、ｎは１または２の整数を示す。］

【００５１】かかる化合物のうち、特に、水酸基に隣接
する位置に少なくとも一つの第三級ブチル基を有し、か
つエステル結合を有する置換基を有するフェノール系化
合物が再生フイルムの色相が良好なものとなるため好ま
しい。

【００５２】フェノール系化合物（Ｂ−１）の好ましい
具体例としては、例えば下記の化合物を挙げることがで
きる。

【００５３】

【化５】

【００５４】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００５５】

【化６】

【００５６】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００５７】

【化７】

【００５８】［また、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００５９】［リン系化合物（Ｂ−２）］リン系化合物
（Ｂ−２）は、分子内に炭素数が６〜４０のアルキル
基、または水素元素の少なくとも一つが第三級ブチル基
で置換されたフェニル基を有するリン系化合物であり、
特に下記（化１）又は下記（化２）の構造式を有するリ
ン系化合物が再生フイルムの色相が良好なものとなるた
め好ましい。

【００６０】

【化８】

【００６１】［上記の式でＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は炭素数が
６〜４０のアルキル基又は水素元素の少なくとも一つが
第三級ブチル基で置換されたフェニル基を示す。］

【００６２】

【化９】

【００６３】［上記の式でＲ₁ 、Ｒ₂ は炭素数が６〜４
０のアルキル基又は水素元素の少なくとも一つが第三級
ブチル基で置換されたフェニル基を示す。］ かかる化合物として、例えば下記の化合物等を挙げるこ
とができる。

【００６４】

【化１０】

【００６５】

【化１１】

【００６６】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００６７】

【化１２】

【００６８】

【化１３】

【００６９】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００７０】［チオエーテル系化合物（Ｂ−３）］チオ
エーテル系化合物（Ｂ−３）は、分子内にエステル基を
有するチオエーテル系化合物であり、例えば下記に示す
骨格を有する化合物が好ましい。

【００７１】

【化１４】

【００７２】［但し、Ｒ⁴ は炭素数が１〜４０のアルキ
ル基、Ｒ⁵ は炭素数が１〜６のアルキレン基を示す。］

【００７３】

【化１５】

【００７４】［但し、Ｒ⁴ は炭素数が１〜４０のアルキ
ル基、Ｒ⁵ 、Ｒ⁶ は炭素数が１〜６のアルキレン基を示
し、ｍは１〜４の整数、ｐは０〜３の整数かつｍ＋ｐ＝
４である。］

【００７５】

【化１６】

【００７６】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ 、Ｒ⁴ は炭素
数が１〜４０のアルキル基、Ｒ⁵ は炭素数が１〜６のア
ルキレン基、ｎは１または２の整数を示す。］

【００７７】

【化１７】

【００７８】［但し、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ は炭素数が１〜３のア
ルキル基、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ 、ｎ、ｍは１または２の
整数を示す。］ かかる化合物として、例えば下記の化合物等を挙げるこ
とができる。

【００７９】

【化１８】

【００８０】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００８１】

【化１９】

【００８２】

【化２０】

【００８３】

【化２１】

【００８４】［但し、ＲはＣ（ＣＨ₃ ）₃ を示す。］

【００８５】［薄膜］本発明において、ポリエステルフ
イルム或いは再生フイルムの少なくとも片面に、樹脂
（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）からなる薄膜をフイルム表面
に設ける方法は、薄膜中での両成分が均一となるもので
あれば特に限定されないが、例えば、樹脂（Ａ）の水性
液に酸化防止剤（Ｂ）の水性液を混合した水性塗液を用
いて塗設する方法、樹脂（Ａ）に予め酸化防止剤（Ｂ）
を溶融混練した後、水に溶解又は分散した水性塗液を用
いて塗設する方法、樹脂（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）とを
溶融混練した後フイルムの表面に押出し積層する方法等
を例示することができる。このうち、水性塗液を用いた
塗膜を塗設する方法が特に好ましい。以下この方法を例
にとり説明する。

【００８６】［水性塗液］本発明において、前記樹脂
（Ａ）と酸化防止剤（Ｂ）を含む水性塗液を用いて塗膜
を塗設する場合、水性塗液には塗膜表面の滑り性を良好
なものとし、フイルムの耐ブロッキング性を良好なもの
とするため、平均粒径が０．００２〜３μｍ程度の有機
や無機の微粒子を滑剤として、塗膜中に０．５〜４０重
量％の配合割合となるよう添加することができる。

【００８７】かかる滑剤としては、例えば炭酸カルシウ
ム、酸化カルシウム、酸化アミルニウム、酸化チタン、
グラファイト、カオリン、酸化珪素、酸化亜鉛、カーボ
ンブラック、炭化珪素、酸化錫等の無機微粒子、例えば
ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、メラミン樹脂、シリ
コーン樹脂、フッ素樹脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン
樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂等の有機微粒
子を挙げることができる。これらの有機微粒子は、塗膜
に固体の微粒子状で含まれるものであれば熱可塑性樹脂
微粒子であってもよく、架橋構造を有する樹脂微粒子で
あってもよい。

【００８８】水性塗液には、更にその他の成分として界
面活性剤、低分子帯電防止剤、着色剤、顔料、蛍光増白
剤、可塑剤、架橋剤、滑り剤（ワックス等の滑り性付与
剤）、紫外線吸収剤等を配合することができる。

【００８９】水性塗液の固形分濃度は、１〜３０重量％
が好ましく、特に２〜２０重量％が好ましい。固形分濃
度がこの範囲にあると水性塗液の粘度が塗布に適したも
のになる。本発明に用いる水性塗液は、水溶液、水分散
液、乳化液等任意の形態で用いることができる。また、
水性塗液には少量の有機溶剤が含まれていてもよい。

【００９０】［塗膜の塗設］本発明において、ポリエス
テルフイルム或いは再生フイルムの少なくとも片面に、
前記水性塗液を塗布し、加熱乾燥、延伸することにより
塗膜を塗設する場合、水性塗液の塗布方法としては、公
知の任意の塗工法が適用でき、例えばグラビアコート
法、リバースロールコート法、ダイコート法、キスコー
ト法、リバースキスコート法、オフセットグラビアコー
ト法、マイヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、ス
プレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カー
テンコート法等を単独または組み合わせて適用すること
ができる。水性塗液のＷＥＴ塗布量は走行しているフイ
ルム１ｍ² 当り１〜２０ｇ、特に２〜１２ｇが好まし
い。塗布量がこの範囲にあると乾燥が容易になり、かつ
塗布斑が生じ難いので好ましい。

【００９１】水性塗液を塗布するポリエステルフイルム
或いは再生フイルムとは、例えばポリエステル或いは再
生材料を含むポリエステルを熱溶融せしめ、そのままフ
イルム状とした未延伸フイルム；未延伸フイルムを縦方
向（長手方向）または横方向（幅方向）の何れか一方に
延伸せしめた一軸延伸フイルム；縦方向或いは横方向の
一軸延伸フイルムを横方向或いは縦方向に逐次延伸せし
めた二軸延伸フイルム、または未延伸フイルムを縦方向
および横方向の二方向に同時延伸せしめた二軸延伸フイ
ルム；二軸延伸フイルムを熱固定および／または熱弛緩
せしめた二軸延伸熱処理フイルムを挙げることができ
る。

【００９２】かかるポリエステルフイルム或いは再生フ
イルムの厚さは、未延伸フイルムでは１０〜１０００μ
ｍ、一軸延伸フイルムでは２〜５００μｍ、二軸延伸フ
イルムおよび二軸延伸熱処理フイルムでは１〜３００μ
ｍが好ましい。

【００９３】水性塗液は前記ポリエステルフイルム或い
は再生フイルムのうち延伸可能なフイルム、例えば一軸
延伸フイルム、特に縦方向の一軸延伸フイルムに塗布
し、乾燥、延伸することが、塗膜の接着性が強固なもの
になり、かつ効率良く制電性フイルムを製造できるため
好ましい。例えば、ポリエステル或いは再生材料を含む
ポリエステルを熱溶融し、シート状に押出し冷却して未
延伸フイルムとし、この未延伸フイルムを縦方向に延伸
して一軸延伸フイルムとした後、水性塗液を塗布し、乾
燥しつつ横方向に延伸し、必要なら更に縦や横に再延伸
した後熱処理して塗膜を塗設したフィルムがつくられ
る。

【００９４】塗設した塗膜の厚さは０．００５〜３μ
ｍ、特に０．０１５〜１μｍが好ましい。塗膜の厚さが
０．００５μｍよりも薄いと着色防止効果が不足するこ
とがあり、１μｍを超えると塗膜が削れ易くなることが
あるため好ましくない。

【００９５】

【実施例】以下、実施例をあげて本発明を更に詳細に説
明する。各特性値は下記の方法で測定した。尚、平均分
子量は数平均分子量を示す。

【００９６】１．再生フイルムの着色度 薄膜を設けないフイルムを粉砕し、押出機にて約３００
℃にて溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを
用いて溶融製膜し、ブランクフイルムを作成した。この
フイルムの着色度をブランクとした。一方、薄膜を設け
たサンプルフイルムを粉砕し、押出機にて約３００℃に
て溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを用い
て溶融製膜し、再生フイルムを作成した。このフイルム
の着色度を下記の基準により評価した。

【００９７】ランクＡ：着色度がブランクフイルム並み ランクＢ：フイルムがやや着色している ランクＣ：フイルムの着色度が大で実用性に欠ける

【００９８】［実施例１］固有粘度が０．６４のポリエ
チレンテレフタレートを溶融して冷却ドラム上にキャス
トし、次いで１０８℃で縦方向に３．５倍延伸して一軸
延伸フイルムとした。この一軸延伸フイルムの両面に、
酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸、グリコール成
分がエチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオ
ペンチルグリコール及びポリエチレングリコールからな
る共重合ポリエステル（Ａ−１；平均分子量２０，００
０；ポリエステル樹脂）３重量％、メタクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル及びアクリル酸アンモニウムを重
合して得られる共重合体（Ａ−２；平均分子量４５，０
００；アクリル樹脂）２重量％、エチレン、アクリル酸
エチル及び［ＣＨ₂ ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ Ｎ⁺ （Ｃ
Ｈ₃ ）₃ ］［ＯＳＯ３ＣＨ₃ ^- ］を重合して得られる共
重合体（Ａ−３；平均分子量：８，５００；帯電防止性
樹脂）８７重量％、（式Ｉ−１）で示されるフェノール
化合物０．３重量％、（式II−３）で示されるホスファ
イト化合物０．４重量％、（式III −１）で示されるチ
オエーテル化合物０．３重量％並びにポリオキシエチレ
ンノニルフェニルエーテル７重量％からなる組成物の９
重量％水性塗液をグラビアコーターで塗布した。次いで
塗布フイルムを９８℃で乾燥後、１０５℃で横方向に
３．６倍延伸し、２３０℃で熱処理して塗膜を塗設した
厚さ１５３μｍ、光線透過率が８８％の積層フイルムを
つくった。このフイルムの塗膜厚さは０．４４μｍであ
った。この積層フイルムを粉砕し、押出機にて約３００
℃にて溶融しチップ化した。次いで、得られたチップを
用いて溶融製膜し、厚さ１５５μｍの再生フイルムを作
成した。このフイルムの着色度評価結果を表１に示す。

【００９９】［実施例２〜６］塗液の組成、塗布厚さを
表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様にし
て積層フイルムを得た。この積層フイルムから、実施例
１と同様に作成した再生フイルムの着色度評価結果を表
１に示す。

【０１００】［比較例１〜１１］塗液の組成、塗布厚さ
を表２に記載のように変更した以外は実施例１と同様に
して積層フイルムを得た。この積層フイルムから、実施
例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評価結果を
表２に示す。

【０１０１】［実施例７〜８］酸化チタンを９重量％含
む固有粘度０．６５のポリエチレンテレフタレートをベ
ースフイルム用に用い、塗液の組成、塗布厚さを表１に
記載のように変更した以外は実施例１と同様にして光線
透過率が１％の積層フイルムを得た。この積層フイルム
から、実施例１と同様に作成した再生フイルムの着色度
評価結果を表１に示す。

【０１０２】［実施例９〜１７］塗液の組成、塗布厚さ
を表１に記載のように変更した以外は実施例１と同様に
して積層フイルムを得た。この積層フイルムから、実施
例１と同様に作成した再生フイルムの着色度評価結果を
表１に示す。

【０１０３】［実施例１８］実施例１で得た厚さ１５３
μｍの積層フイルムを粉砕し、押出機にて３００℃で溶
融押出して得られたチップ５０重量％と、固有粘度０．
６２のポリエチレンテレフタレートからなるチップ５０
重量％とを混合し乾燥後、押出機に供給した以外は実施
例１と同様にして塗膜を塗設した積層フイルム（再生フ
イルム）を得た。この再生フイルムの着色度はＡであっ
た。

【０１０４】［比較例１２］比較例１で得た積層フイル
ムを粉砕し押出機にて３００℃で溶融押出して得られた
チップ９重量％と、固有粘度０．６１のポリエチレンテ
レフタレートからなるチップ９１重量％とを混合し乾燥
後、押出機に供給した以外は実施例１８と同様にして塗
膜を塗設した積層フイルム（再生フイルム）を得た。こ
の再生フイルムの着色度はＣであった。

【０１０５】［比較例１３］比較例２で得た積層フイル
ムを粉砕し押出機にて３００℃で溶融押出して得られた
チップ６９重量％と、固有粘度０．６４のポリエチレン
テレフタレートからなるチップ３１重量％とを混合し乾
燥後押出機に供給した以外は実施例１８と同様にして塗
膜を塗設した積層フイルム（再生フイルム）を得た。こ
の再生フイルムの着色度はＣであった。

【０１０６】［実施例１９］実施例１で得た厚さ１５３
μｍの積層フイルムを粉砕し、押出機にて３００℃で溶
融押出して得られたポリエステル（Ｅ１）からなるチッ
プ（Ｐ１）と、固有粘度０．６６のポリエチレンテレフ
タレート（Ｅ２）からなるチップ（Ｐ２）とを乾燥後、
別々の押出機に供給し、溶融ポリマーを３層の構成がＥ
２／Ｅ１／Ｅ２となるよう３層フイルム製膜用ダイに導
入し、冷却ドラム上に押出しキャストして３層の無延伸
フイルムとした。次いでこの無延伸フイルムを１０８℃
で縦方向に３．５倍延伸し、更に１０５℃で横方向に
３．６倍延伸し、２３０℃で熱処理してＥ２／Ｅ１／Ｅ
２層の厚みが２５μｍ／１２７μｍ／２５μｍの３層二
軸延伸フイルムをつくった。得られた３層二軸延伸フイ
ルム（再生フイルム）の着色度はＡであった。

【０１０７】

【表１】

【０１０８】

【表２】

【０１０９】尚、表１、表２で塗液組成を構成する成分
の記号は下記の化合物または重合体を示す。 ［Ａ−１］：酸成分がテレフタル酸及びイソフタル酸、
グリコール成分がエチレングリコール、ジエチレングリ
コール、ネオペンチルグリコール及びポリエチレングリ
コールからなる共重合ポリエステル（ポリエステル樹
脂） ［Ａ−２］：メタクリル酸メチル、アクリル酸エチル及
びアクリル酸アンモニウムを重合して得られる共重合体
（アクリル樹脂） ［Ａ−３］：エチレン、アクリル酸エチル及び［ＣＨ₂
＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ₂ ） ₃ Ｎ⁺ （ＣＨ₃ ）₃ ］［ＯＳＯ
３ＣＨ₃ ^- ］を重合して得られる共重合体（帯電防止性
樹脂） ［Ｉ−１］：前記（式Ｉ−１）で示したフェノール化合
物 ［Ｉ−２］：前記（式Ｉ−２）で示したフェノール化合
物 ［Ｉ−３］：前記（式Ｉ−３）で示したフェノール化合
物 ［Ｉ−４］：下記（式Ｉ−４）で示した化合物 ［Ｉ−５］：下記（式Ｉ−５）で示した化合物 ［Ｉ−６］：下記（式Ｉ−６）で示した化合物 ［II−２］：前記（式II−２）で示したホスファイト化
合物 ［II−３］：前記（式II−３）で示したホスファイト化
合物 ［II−５］：下記（式II−５）で示した化合物 ［II−６］：下記（式II−６）で示した化合物 ［II−７］：下記（式II−７）で示した化合物 ［III-１］：前記（式III-１）で示したチオエーテル化
合物 ［III-２］：前記（式III-２）で示したチオエーテル化
合物 ［III-５］：下記（式III-５）で示した化合物 ［III-６］：下記（式III-６）で示した化合物 ［III-７］：下記（式III-７）で示した化合物 ［Ｃ−１］：ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテ
ル

【０１１０】

【化２２】

【０１１１】

【化２３】

【０１１２】

【化２４】

【０１１３】

【化２５】

【０１１４】

【化２６】

【０１１５】

【化２７】

【０１１６】

【化２８】

【０１１７】

【化２９】

【０１１８】

【化３０】

【０１１９】

【発明の効果】本発明においては、塗膜成分として特定
の樹脂と特定構造の酸化防止剤を用いるため、塗膜を塗
設した積層フイルムを回収し再生フイルムの材料に用い
ても着色が抑止される。特に２５０℃以上の温度でポリ
マーを溶融し製膜しても着色が抑えられ、実用性のある
再生フイルムが得られる。

【０１２０】本発明の再生フイルムは着色度が小さく、
磁気記録媒体、磁気カード、包装材料、写真材料、グラ
フィック材料、製版用フイルム、ＯＨＰフイルム等に有
用である。

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｋ 5/36 ＫＫＡ Ｃ０８Ｋ 5/36 ＫＫＡ 5/49 ＫＫＣ 5/49 ＫＫＣ Ｃ０８Ｌ 33/00 ＬＨＴ Ｃ０８Ｌ 33/00 ＬＨＴ 63/00 ＮＪＸ 63/00 ＮＪＸ 67/00 ＬＮＺ 67/00 ＬＮＺ 71/02 ＬＱＥ 71/02 ＬＱＥ 75/04 ＮＦＺ 75/04 ＮＦＺ 101/00 ＬＳＹ 101/00 ＬＳＹ Ｃ０９Ｋ 15/08 Ｃ０９Ｋ 15/08 15/12 15/12 15/32 15/32 Ｃ // Ｂ２９Ｋ 33:00 63:00 67:00 71:00 75:00 101:00 105:26 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 単層フイルム又は多層フイルムの少なく
   とも１層が、再生材料を含むポリエステルを用いて溶融
   製膜してつくられた再生フイルムにおいて、該再生材料
   がポリエステルフイルムの少なくとも片面に下記の樹脂
   （Ａ）１００重量部に対し、下記の酸化防止剤（Ｂ）を
   ０．００５〜１２重量部配合した組成物を含む薄膜が設
   けられている積層フイルムを回収して得られる材料であ
   ることを特徴とする再生フイルム。但し、樹脂（Ａ）は
   ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエ
   ステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエーテル樹脂、エ
   ポキシ樹脂及び帯電防止性樹脂からなる群から選ばれる
   少なくとも１種の樹脂であり、酸化防止剤（Ｂ）は水素
   元素の少なくとも一つが第三級ブチル基で置換されたフ
   ェノール基を分子内に有するフェノール系化合物（Ｂ−
   １）、分子内に炭素数が６〜４０のアルキル基又は水素
   元素の少なくとも一つが第三級ブチル基で置換されたフ
   ェニル基を有するリン系化合物（Ｂ−２）及び分子内に
   エステル基を有するチオエーテル系化合物（Ｂ−３）か
   らなる群から選ばれる少なくとも１種の酸化防止剤であ
   る。
2. 【請求項２】 単層フイルム又は多層フイルムの少なく
   とも１層が、再生材料を含むポリエステルを用いて溶融
   製膜してつくられた再生フイルムの少なくとも片面に、
   前記樹脂（Ａ）１００重量部に対し、前記酸化防止剤
   （Ｂ）を０．００５〜１２重量部配合した組成物を含む
   薄膜が設けられている請求項１記載の再生フイルム。
3. 【請求項３】 フェノール系化合物（Ｂ−１）が、水酸
   基に隣接する位置に少なくとも一つの第三級ブチル基を
   有し、かつエステル結合を有する置換基を有するフェノ
   ール系化合物である請求項１または２記載の再生フイル
   ム。
4. 【請求項４】 リン系化合物（Ｂ−２）が下記（化１）
   又は下記（化２）の構造式を有するリン系化合物である
   請求項１または２記載の再生フイルム。 【化１】 ［上記の式でＲ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₃ は炭素数が６〜４０のア
   ルキル基又は水素元素の少なくとも一つが第三級ブチル
   基で置換されたフェニル基を示す。］ 【化２】 ［上記の式でＲ₁ 、Ｒ₂ は炭素数が６〜４０のアルキル
   基又は水素元素の少なくとも一つが第三級ブチル基で置
   換されたフェニル基を示す。］
5. 【請求項５】 単層フイルム又は多層フイルムの少なく
   とも１層が再生材料を３０重量％以上含むポリエステル
   を用いて溶融製膜してつくられた請求項１または２記載
   の再生フイルム。
6. 【請求項６】 薄膜中の酸化防止剤（Ｂ）の配合割合
   （重量％）が、下記式（Ｉ）で示される範囲である請求
   項１または２記載の再生フイルム。 【数１】Ｘ≧７×１０^-5×Ｙ＋０．００３ ……（Ｉ） ［式（Ｉ）でＸは薄膜中の酸化防止剤（Ｂ）の配合割合
   （重量％）、Ｙは溶融製膜の際に用いる再生材料の割合
   （重量％）を示す。］