JPH08218003A - ワニス組成物及び防汚塗料組成物 - Google Patents
ワニス組成物及び防汚塗料組成物Info
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- JPH08218003A JPH08218003A JP2928395A JP2928395A JPH08218003A JP H08218003 A JPH08218003 A JP H08218003A JP 2928395 A JP2928395 A JP 2928395A JP 2928395 A JP2928395 A JP 2928395A JP H08218003 A JPH08218003 A JP H08218003A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式（Ｉ）
【化１】
（式中、ｘは０〜３の整数、ｙは１〜１０の整数、Ｒ1
は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、直鎖、分岐
若しくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基であり、Ｒ3は 【化２】 インドール基、イミダゾール基又はＮ−メチル−イミダ
ゾール基（但し、ｙが２以上の場合、複数のＲ3は同一
でも同一でなくてもよい））で表される１種以上の不飽
和単量体（ａ）及びこれと共重合可能な１種以上の他の
不飽和単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（Ａ）
を含有してなるワニス組成物及び防汚塗料組成物。 【効果】 有機錫共重合体のような危険性を有さず、か
つ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期に亘って維持で
きる。さらに、銅化合物との混練によってもゲル化しな
い。
は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、直鎖、分岐
若しくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基であり、Ｒ3は 【化２】 インドール基、イミダゾール基又はＮ−メチル−イミダ
ゾール基（但し、ｙが２以上の場合、複数のＲ3は同一
でも同一でなくてもよい））で表される１種以上の不飽
和単量体（ａ）及びこれと共重合可能な１種以上の他の
不飽和単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（Ａ）
を含有してなるワニス組成物及び防汚塗料組成物。 【効果】 有機錫共重合体のような危険性を有さず、か
つ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期に亘って維持で
きる。さらに、銅化合物との混練によってもゲル化しな
い。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、船舶、漁網、排水路な
どの水中構造物に対する水中生物の付着防止を目的とす
るワニス組成物及び防汚塗料組成物に関する。
どの水中構造物に対する水中生物の付着防止を目的とす
るワニス組成物及び防汚塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】海水中には、例えばフジツボ、ホヤ、セ
ルプラ、ムラサキイガイ、アオサ等の海中生物が多数生
息している。このような海中に船舶、漁網、排水路等の
構造物を設置又は就航すると、海中生物が付着生育して
種々の被害が発生する。例えば、船底に海中生物が付着
すると海水との摩擦抵抗が増大し航行速度の低下を生
じ、一定の速度を維持するために燃料消費が増大し、経
済的に好ましくない。また、養殖用の漁網に海中生物が
付着すると網目が閉塞し魚介類を致死させることがあ
る。
ルプラ、ムラサキイガイ、アオサ等の海中生物が多数生
息している。このような海中に船舶、漁網、排水路等の
構造物を設置又は就航すると、海中生物が付着生育して
種々の被害が発生する。例えば、船底に海中生物が付着
すると海水との摩擦抵抗が増大し航行速度の低下を生
じ、一定の速度を維持するために燃料消費が増大し、経
済的に好ましくない。また、養殖用の漁網に海中生物が
付着すると網目が閉塞し魚介類を致死させることがあ
る。
【０００３】従来、このような海中構造物に海中生物が
付着することを防止するために有機錫含有不飽和単量体
の単独重合体又は共重合体を樹脂成分とする防汚塗料
（特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭４４−９５７
９号公報、特公昭４６−１３３９２号公報、特公昭４９
−２０４９１号公報、特公昭５１−１１６４７号公報、
特公昭５１−１２０４９号公報、特公昭５２−４８１７
０号公報等参照）を塗装していた。これらの重合体は有
機錫部分が海水（pH８．０〜８．３）によって加水分解
され、有機錫が防汚剤として働くだけでなく、海水可溶
化された重合体表面が徐々に移動する海水により侵食さ
れ、新しい塗膜表面が暴露されることによって、長期の
安定した防汚効果が発揮される。しかしながら、これら
の塗料から海水中へ放出される有機錫は、分解しにくく
海洋生物だけでなく食物連鎖によって人間の体内でも蓄
積され、奇形などの障害を起こすため、非常に危険であ
ることから、有機錫化合物の利用が制限されるようにな
った。
付着することを防止するために有機錫含有不飽和単量体
の単独重合体又は共重合体を樹脂成分とする防汚塗料
（特公昭４０−２１４２６号公報、特公昭４４−９５７
９号公報、特公昭４６−１３３９２号公報、特公昭４９
−２０４９１号公報、特公昭５１−１１６４７号公報、
特公昭５１−１２０４９号公報、特公昭５２−４８１７
０号公報等参照）を塗装していた。これらの重合体は有
機錫部分が海水（pH８．０〜８．３）によって加水分解
され、有機錫が防汚剤として働くだけでなく、海水可溶
化された重合体表面が徐々に移動する海水により侵食さ
れ、新しい塗膜表面が暴露されることによって、長期の
安定した防汚効果が発揮される。しかしながら、これら
の塗料から海水中へ放出される有機錫は、分解しにくく
海洋生物だけでなく食物連鎖によって人間の体内でも蓄
積され、奇形などの障害を起こすため、非常に危険であ
ることから、有機錫化合物の利用が制限されるようにな
った。
【０００４】このような危険性の高い有機錫系樹脂に代
わり、長期の安定した防汚性を達成できる防汚塗料用樹
脂の開発が望まれている。理想的には有機錫系樹脂と同
様の加水分解型で塗膜消耗性を示すことが好ましいが、
親水性又は撥水性の樹脂を用いた提案もなされている
（特開昭６２−２９０７６８号公報、特開昭６２−１３
４７１号公報、特開昭５８−１８０５６５号公報、特開
昭５７−６７６７２号公報等）。しかしながら、親水性
のみ及び撥水性のみの性質では長期の安定した防汚性を
実現することは困難な状況となっている。そこで、加水
分解性のあるものとして種々の特殊なカルボン酸エステ
ルを側鎖に有する樹脂が提案されている（特表昭６０−
５００４５２号公報、特開平２−６９５７６号公報、特
開昭６３−２１５７８０号公報、特公昭５５−３９２７
１号公報、特開昭６２−５７４６４号公報、特公昭６１
−３８３０号公報）が、その効果は全く満足いくもので
はない。
わり、長期の安定した防汚性を達成できる防汚塗料用樹
脂の開発が望まれている。理想的には有機錫系樹脂と同
様の加水分解型で塗膜消耗性を示すことが好ましいが、
親水性又は撥水性の樹脂を用いた提案もなされている
（特開昭６２−２９０７６８号公報、特開昭６２−１３
４７１号公報、特開昭５８−１８０５６５号公報、特開
昭５７−６７６７２号公報等）。しかしながら、親水性
のみ及び撥水性のみの性質では長期の安定した防汚性を
実現することは困難な状況となっている。そこで、加水
分解性のあるものとして種々の特殊なカルボン酸エステ
ルを側鎖に有する樹脂が提案されている（特表昭６０−
５００４５２号公報、特開平２−６９５７６号公報、特
開昭６３−２１５７８０号公報、特公昭５５−３９２７
１号公報、特開昭６２−５７４６４号公報、特公昭６１
−３８３０号公報）が、その効果は全く満足いくもので
はない。
【０００５】一方、特開平２−９９５６７号公報に無水
マレイン酸誘導体の共重合体を、特開昭５１−１２４１
３０号公報、特開昭６２−１３５５７５号公報、特開昭
６２−５０１２９３号公報に遊離カルボキシル基を有す
る誘導体の共重合体を本用途に用いることが提案されて
いる。これらの共重合体は有機錫系樹脂と異なりそれ自
体毒性を持たず、かつ塗膜消耗性にも優れていることが
予想される。
マレイン酸誘導体の共重合体を、特開昭５１−１２４１
３０号公報、特開昭６２−１３５５７５号公報、特開昭
６２−５０１２９３号公報に遊離カルボキシル基を有す
る誘導体の共重合体を本用途に用いることが提案されて
いる。これらの共重合体は有機錫系樹脂と異なりそれ自
体毒性を持たず、かつ塗膜消耗性にも優れていることが
予想される。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記共
重合体は、防汚塗料に用いる場合、現在毒物として用い
られている銅化合物と混練することにより、貯蔵時に塗
料が増粘−ゲル化を引き起こし、さらに塗膜消耗性も低
いという致命的な欠点を有していた。本発明は、有機錫
共重合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵す
る塗膜消耗性を示し、さらに優れた防汚性を長期にわた
って維持できる塗膜を形成することが可能であリ、ま
た、銅化合物との混練によってもゲル化しない貯蔵安定
性に優れた塗料に有用なワニス組成物及び防汚塗料組成
物を提供するものである。
重合体は、防汚塗料に用いる場合、現在毒物として用い
られている銅化合物と混練することにより、貯蔵時に塗
料が増粘−ゲル化を引き起こし、さらに塗膜消耗性も低
いという致命的な欠点を有していた。本発明は、有機錫
共重合体のような危険性を有さず、かつ、これに匹敵す
る塗膜消耗性を示し、さらに優れた防汚性を長期にわた
って維持できる塗膜を形成することが可能であリ、ま
た、銅化合物との混練によってもゲル化しない貯蔵安定
性に優れた塗料に有用なワニス組成物及び防汚塗料組成
物を提供するものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、かかる課
題を解決し、上記した海中生物の付着を防止する性質に
優れ、かつ危険性のない防汚塗料の開発を行なうことを
目的として鋭意研究を行なった結果、本発明を完成する
に至った。
題を解決し、上記した海中生物の付着を防止する性質に
優れ、かつ危険性のない防汚塗料の開発を行なうことを
目的として鋭意研究を行なった結果、本発明を完成する
に至った。
【０００８】即ち本発明は、一般式（Ｉ）
【化４】 （式中、ｘは０〜３の整数、ｙは１〜１０の整数、Ｒ1
は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、直鎖、分岐
若しくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基であり、Ｒ3は
は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、直鎖、分岐
若しくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基であり、Ｒ3は
【化５】 インドール基、イミダゾール基又はＮ-メチル-イミダゾ
ール基（但し、ｙが２以上の場合、複数のＲ3は同一で
も同一でなくてもよい））で表される１種以上の不飽和
単量体（ａ）及びこれと共重合可能な１種以上の他の不
飽和単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（Ａ）を
含有してなるワニス組成物並びに前記ワニス組成物と防
汚剤を含有してなる防汚塗料組成物に関する。
ール基（但し、ｙが２以上の場合、複数のＲ3は同一で
も同一でなくてもよい））で表される１種以上の不飽和
単量体（ａ）及びこれと共重合可能な１種以上の他の不
飽和単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（Ａ）を
含有してなるワニス組成物並びに前記ワニス組成物と防
汚剤を含有してなる防汚塗料組成物に関する。
【０００９】本発明においては、前記一般式（Ｉ）で表
される不飽和単量体（ａ）を必須成分として用いている
ため、加水分解性などの特性が向上する。一般式（Ｉ）
において、Ｒ2で表される直鎖、分岐若しくは環状のア
ルキル基、アリール基又はアラルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
ペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネ
オペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−
トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、
ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、メ
シチル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル基、ナフ
チル基、ノルボルニル基等があげられる。
される不飽和単量体（ａ）を必須成分として用いている
ため、加水分解性などの特性が向上する。一般式（Ｉ）
において、Ｒ2で表される直鎖、分岐若しくは環状のア
ルキル基、アリール基又はアラルキル基としては、メチ
ル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル
基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、
ペンチル基、sec−ペンチル基、tert−ペンチル基、ネ
オペンチル基、２−エチルヘキシル基、シクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基、フェニル基、ｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−
トリル基、２，３−キシリル基、２，４−キシリル基、
ｏ−クメニル基、ｍ−クメニル基、ｐ−クメニル基、メ
シチル基、ベンジル基、フェネチル基、トリル基、ナフ
チル基、ノルボルニル基等があげられる。
【００１０】一般式（Ｉ）の不飽和単量体は公知の各種
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（Ｉ）における好
ましい具体例としては、次のような化合物が挙げられ
る。
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（Ｉ）における好
ましい具体例としては、次のような化合物が挙げられ
る。
【００１１】
【化６】
【００１２】
【化７】
【００１３】
【化８】
【００１４】
【化９】
【００１５】
【化１０】
【００１６】
【化１１】
【００１７】
【化１２】
【００１８】
【化１３】
【００１９】
【化１４】
【００２０】
【化１５】
【００２１】
【化１６】 （式中、Ｒ1は水素原子又はメチル基を示す）
【００２２】一般式（Ｉ）で表される不飽和単量体
（ａ）は、全単量体量に対して配合割合０．１〜５０モ
ル％であるのが好ましく、０．５〜４０モル％であるの
がより好ましく、５〜３５モル％であるのが特に好まし
い。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方５０モル％を超えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（Ｉ）で表される不飽和単
量体（ａ）は、１種で又は２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
（ａ）は、全単量体量に対して配合割合０．１〜５０モ
ル％であるのが好ましく、０．５〜４０モル％であるの
がより好ましく、５〜３５モル％であるのが特に好まし
い。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方５０モル％を超えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（Ｉ）で表される不飽和単
量体（ａ）は、１種で又は２種以上組み合わせて用いる
ことができる。
【００２３】本発明において使用される一般式（Ｉ）で
表される１種以上の不飽和単量体（ａ）と共重合可能な
他の不飽和単量体（ｂ）としては、特に制限はない。不
飽和単量体（ｂ）の１成分として、不飽和酸無水物又は
不飽和カルボン酸を用いると加水分解性などの特性がさ
らに向上するので好ましい。不飽和酸無水物としては、
無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマ
レイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジエチルマ
レイン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマ
レイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジブロモマ
レイン酸無水物、１−メチル無水イタコン酸、１，２−
ジメチル無水イタコン酸、１−フェニル無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、シクロペンテンジカルボン酸無
水物、クロロシクロペンテンジカルボン酸無水物、ニト
ロシクロペンテンジカルボン酸無水物、メチルシクロペ
ンテンジカルボン酸無水物、エチルシクロペンテンジカ
ルボン酸無水物、ジメチルシクロペンテンジカルボン酸
無水物、ジエチルシクロペンテンジカルボン酸無水物、
シクロヘキセンジカルボン酸無水物、クロロシクロヘキ
センジカルボン酸無水物、ニトロシクロヘキセンジカル
ボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水
物、エチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジメチ
ルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジエチルシクロ
ヘキセンジカルボン酸無水物、シクロヘプテンジカルボ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクテンジカルボ
ン酸無水物、ヘキサクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プテンジカルボン酸無水物、７−オキサビシクロ［２．
２．１］ヘプテンジカルボン酸無水物などが挙げられ
る。これらの中で、好ましくは、無水マレイン酸、メチ
ルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチ
ルマレイン酸無水物、ジエチルマレイン酸無水物、クロ
ロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、ブロ
モマレイン酸無水物、ジブロモマレイン酸無水物、１−
メチル無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコン
酸、１−フェニル無水マレイン酸、無水シトラコン酸等
が挙げられる。また、上記の不飽和酸無水物は、１種で
又は２種以上の組み合わせで使用することができる。本
発明において不飽和酸無水物を使用する場合、その量
は、全単量体量に対して１〜５０モル％の間が好ましい
が、特に好ましくは１０〜４０モル％である。１モル％
未満では十分な塗膜消耗性を示す樹脂が得られにくく、
５０モル％を超えると未反応の不飽和酸無水物が残り、
塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向にある。
表される１種以上の不飽和単量体（ａ）と共重合可能な
他の不飽和単量体（ｂ）としては、特に制限はない。不
飽和単量体（ｂ）の１成分として、不飽和酸無水物又は
不飽和カルボン酸を用いると加水分解性などの特性がさ
らに向上するので好ましい。不飽和酸無水物としては、
無水マレイン酸、メチルマレイン酸無水物、ジメチルマ
レイン酸無水物、エチルマレイン酸無水物、ジエチルマ
レイン酸無水物、クロロマレイン酸無水物、ジクロロマ
レイン酸無水物、ブロモマレイン酸無水物、ジブロモマ
レイン酸無水物、１−メチル無水イタコン酸、１，２−
ジメチル無水イタコン酸、１−フェニル無水マレイン
酸、無水シトラコン酸、シクロペンテンジカルボン酸無
水物、クロロシクロペンテンジカルボン酸無水物、ニト
ロシクロペンテンジカルボン酸無水物、メチルシクロペ
ンテンジカルボン酸無水物、エチルシクロペンテンジカ
ルボン酸無水物、ジメチルシクロペンテンジカルボン酸
無水物、ジエチルシクロペンテンジカルボン酸無水物、
シクロヘキセンジカルボン酸無水物、クロロシクロヘキ
センジカルボン酸無水物、ニトロシクロヘキセンジカル
ボン酸無水物、メチルシクロヘキセンジカルボン酸無水
物、エチルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジメチ
ルシクロヘキセンジカルボン酸無水物、ジエチルシクロ
ヘキセンジカルボン酸無水物、シクロヘプテンジカルボ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．１］ヘプテンジカルボ
ン酸無水物、ビシクロ［２．２．２］オクテンジカルボ
ン酸無水物、ヘキサクロロ−ビシクロ［２．２．１］ヘ
プテンジカルボン酸無水物、７−オキサビシクロ［２．
２．１］ヘプテンジカルボン酸無水物などが挙げられ
る。これらの中で、好ましくは、無水マレイン酸、メチ
ルマレイン酸無水物、ジメチルマレイン酸無水物、エチ
ルマレイン酸無水物、ジエチルマレイン酸無水物、クロ
ロマレイン酸無水物、ジクロロマレイン酸無水物、ブロ
モマレイン酸無水物、ジブロモマレイン酸無水物、１−
メチル無水イタコン酸、１，２−ジメチル無水イタコン
酸、１−フェニル無水マレイン酸、無水シトラコン酸等
が挙げられる。また、上記の不飽和酸無水物は、１種で
又は２種以上の組み合わせで使用することができる。本
発明において不飽和酸無水物を使用する場合、その量
は、全単量体量に対して１〜５０モル％の間が好ましい
が、特に好ましくは１０〜４０モル％である。１モル％
未満では十分な塗膜消耗性を示す樹脂が得られにくく、
５０モル％を超えると未反応の不飽和酸無水物が残り、
塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向にある。
【００２４】不飽和カルボン酸とは、遊離のカルボキシ
ル基を有するものであり、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸などが挙げられる。また、ジカルボ
ン酸のモノエステルを用いることもできる。これらの中
でアクリル酸又はメタクリル酸が効果が高く好ましい。
また、上記の不飽和カルボン酸は、１種で又は２種以上
の組み合わせで使用することができる。本発明において
不飽和カルボン酸を使用する場合、その量は、全単量体
量に対して１〜９９モル％の間が好ましく、１０〜９５
モル％がより好ましい。１モル％未満では十分な塗膜消
耗性を示す樹脂が得られにくく、９９モル％を超えると
塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向にある。なお、不
飽和酸無水物と不飽和カルボン酸を併用することもでき
る。
ル基を有するものであり、アクリル酸、メタクリル酸、
クロトン酸、ケイ皮酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、シトラコン酸などが挙げられる。また、ジカルボ
ン酸のモノエステルを用いることもできる。これらの中
でアクリル酸又はメタクリル酸が効果が高く好ましい。
また、上記の不飽和カルボン酸は、１種で又は２種以上
の組み合わせで使用することができる。本発明において
不飽和カルボン酸を使用する場合、その量は、全単量体
量に対して１〜９９モル％の間が好ましく、１０〜９５
モル％がより好ましい。１モル％未満では十分な塗膜消
耗性を示す樹脂が得られにくく、９９モル％を超えると
塗膜の安定性に悪影響をもたらす傾向にある。なお、不
飽和酸無水物と不飽和カルボン酸を併用することもでき
る。
【００２５】本発明において使用される一般式（Ｉ）で
表される１種以上の不飽和単量体（ａ）と共重合可能な
他の不飽和単量体（ｂ）の１成分として、一般式（II）
表される１種以上の不飽和単量体（ａ）と共重合可能な
他の不飽和単量体（ｂ）の１成分として、一般式（II）
【化１７】 （式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、ｘは１〜６の整
数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ5は直鎖、分岐若しくは
環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
す。）を用いると加水分解性などの特性がさらに向上す
るので好ましい。一般式（II）において、Ｒ5で表され
る直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、アリール基又
はアラルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec
−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、sec−ペン
チル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ｏ−
トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシ
リル基、２，４−キシリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−ク
メニル基、ｐ−クメニル基、メシチル基、ベンジル基、
フェネチル基、トリル基、ナフチル基、ノルボルニル基
等がある。
数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ5は直鎖、分岐若しくは
環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
す。）を用いると加水分解性などの特性がさらに向上す
るので好ましい。一般式（II）において、Ｒ5で表され
る直鎖、分岐若しくは環状のアルキル基、アリール基又
はアラルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピ
ル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec
−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、sec−ペン
チル基、tert−ペンチル基、ネオペンチル基、２−エチ
ルヘキシル基、シクロプロピル基、シクロブチル基、シ
クロペンチル基、シクロヘキシル基、フェニル基、ｏ−
トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリル基、２，３−キシ
リル基、２，４−キシリル基、ｏ−クメニル基、ｍ−ク
メニル基、ｐ−クメニル基、メシチル基、ベンジル基、
フェネチル基、トリル基、ナフチル基、ノルボルニル基
等がある。
【００２６】一般式（II）の不飽和単量体は公知の各種
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（II）における好
ましい具体例としては、次のような化合物が挙げられ
る。
合成経路により製造することができる。また、市販の不
飽和単量体を使用してもよい。一般式（II）における好
ましい具体例としては、次のような化合物が挙げられ
る。
【００２７】
【化１８】
【００２８】
【化１９】
【００２９】
【化２０】
【００３０】
【化２１】
【００３１】
【化２２】
【００３２】
【化２３】 （式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基を示す）
【００３３】一般式（II）で表される不飽和単量体は、
全単量体量に対して配合割合０．１〜４０モル％である
のが好ましく、特に０．５〜２５モル％であるのが好ま
しい。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方４０モル％を超えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（II）で表される不飽和単
量体は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることが
できる。
全単量体量に対して配合割合０．１〜４０モル％である
のが好ましく、特に０．５〜２５モル％であるのが好ま
しい。０．１モル％未満では添加する効果がほとんどな
く、一方４０モル％を超えると、塗膜安定性が低下する
傾向にある。これらの一般式（II）で表される不飽和単
量体は、１種で又は２種以上組み合わせて用いることが
できる。
【００３４】さらに、不飽和単量体（ｂ）として、前
記、不飽和酸無水物、不飽和カルボン酸及び一般式（I
I）で表される不飽和単量体以外の単量体を用いること
ができ、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イ
ソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチル
エステル、sec−ブチルエステル、tert−ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、オクチルエステル、
ノニルエステル、デシルエステル、ウンデシルエステ
ル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデ
シルエステル、ペンタデシルエステル、ヘキサデシルエ
ステル、ヘプタデシルエステル、オクタデシルエステ
ル、ノナデシルエステル、エイコシルエステル、ヘンエ
イコシルエステル、ドコシルエステル、シクロヘキシル
エステル、ベンジルエステル、フェニルエステル、ジメ
チルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルエ
ステル、２−クロロエチルエステル、２，２，２−トリ
クロロエチルエステル、２−フルオロエチルエステル、
２，２，２−トリフルオロエチルエステル、２−シアノ
エチルエステル、トリメチルシリルエステル、トリエチ
ルシリルエステル、トリプロピルシリルエステル、トリ
ブチルシリルエステル、トリヘキシルシリルエステル、
トリメトキシシリルエステル、トリエトキシシリルエス
テル、トリプロポキシシリルエステル、トリブトキシシ
リルエステル、トリヘキシロキシシリルエステル、トリ
フェニルシリルエステル、トリフェノキシシリルエステ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の
スチレン系単量体、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等のポリオレフィン系単量体、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル等のビニル系単量体、その他アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル系単量体などが挙げられ
る。好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イ
ソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチル
エステル、sec−ブチルエステル、tert−ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、ドデシルエステル、
シクロヘキシルエステル、ベンジルエステル、スチレン
である。不飽和酸無水物、不飽和カルボン酸及び一般式
（II）で表される不飽和単量体以外の不飽和単量体を用
いる場合、その配合割合は、全単量体量に対して５〜９
０モル％であるのが好ましい。５モル％未満では耐水性
に劣る傾向にあり、９０モル％を超えると塗膜消耗性に
劣る傾向にある。
記、不飽和酸無水物、不飽和カルボン酸及び一般式（I
I）で表される不飽和単量体以外の単量体を用いること
ができ、例えば、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イ
ソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチル
エステル、sec−ブチルエステル、tert−ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、オクチルエステル、
ノニルエステル、デシルエステル、ウンデシルエステ
ル、ドデシルエステル、トリデシルエステル、テトラデ
シルエステル、ペンタデシルエステル、ヘキサデシルエ
ステル、ヘプタデシルエステル、オクタデシルエステ
ル、ノナデシルエステル、エイコシルエステル、ヘンエ
イコシルエステル、ドコシルエステル、シクロヘキシル
エステル、ベンジルエステル、フェニルエステル、ジメ
チルアミノエチルエステル、ジメチルアミノプロピルエ
ステル、２−クロロエチルエステル、２，２，２−トリ
クロロエチルエステル、２−フルオロエチルエステル、
２，２，２−トリフルオロエチルエステル、２−シアノ
エチルエステル、トリメチルシリルエステル、トリエチ
ルシリルエステル、トリプロピルシリルエステル、トリ
ブチルシリルエステル、トリヘキシルシリルエステル、
トリメトキシシリルエステル、トリエトキシシリルエス
テル、トリプロポキシシリルエステル、トリブトキシシ
リルエステル、トリヘキシロキシシリルエステル、トリ
フェニルシリルエステル、トリフェノキシシリルエステ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、スチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレン等の
スチレン系単量体、ブタジエン、イソプレン、クロロプ
レン等のポリオレフィン系単量体、塩化ビニル、酢酸ビ
ニル等のビニル系単量体、その他アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル等のニトリル系単量体などが挙げられ
る。好ましくは、アクリル酸又はメタクリル酸のメチル
エステル、エチルエステル、ｎ−プロピルエステル、イ
ソプロピルエステル、ｎ−ブチルエステル、イソブチル
エステル、sec−ブチルエステル、tert−ブチルエステ
ル、２−エチルヘキシルエステル、ドデシルエステル、
シクロヘキシルエステル、ベンジルエステル、スチレン
である。不飽和酸無水物、不飽和カルボン酸及び一般式
（II）で表される不飽和単量体以外の不飽和単量体を用
いる場合、その配合割合は、全単量体量に対して５〜９
０モル％であるのが好ましい。５モル％未満では耐水性
に劣る傾向にあり、９０モル％を超えると塗膜消耗性に
劣る傾向にある。
【００３５】また、不飽和酸無水物、不飽和カルボン酸
及び一般式（II）で表される不飽和単量体を含めた不飽
和単量体（ｂ）全体の配合割合は、全単量体量に対して
５０〜９９．９モル％であるのが塗膜の安定性及び塗膜
消耗性の面で好ましい。重合体の調製は、いずれの重合
法で行っても良いが、通常（ｂ）成分が不飽和酸無水物
を含む場合と不飽和酸無水物を含まない場合でその調製
方法が異なる。（ｂ）成分が不飽和酸無水物を含む場
合、その溶媒溶液中に、単量体（ａ）、その他の単量体
（ｂ）及びラジカル重合触媒を含む溶液を滴下しながら
重合させる方法によって重合することが好ましい。反応
温度としては通常約０〜１８０℃、好ましくは約４０〜
１７０℃である。滴下時間は通常１〜１０時間、好まし
くは２〜６時間である。使用される有機溶媒としては、
不飽和酸無水物との反応性がなく、親水性の低い溶媒が
好ましく、特に、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶
媒が好ましい。
及び一般式（II）で表される不飽和単量体を含めた不飽
和単量体（ｂ）全体の配合割合は、全単量体量に対して
５０〜９９．９モル％であるのが塗膜の安定性及び塗膜
消耗性の面で好ましい。重合体の調製は、いずれの重合
法で行っても良いが、通常（ｂ）成分が不飽和酸無水物
を含む場合と不飽和酸無水物を含まない場合でその調製
方法が異なる。（ｂ）成分が不飽和酸無水物を含む場
合、その溶媒溶液中に、単量体（ａ）、その他の単量体
（ｂ）及びラジカル重合触媒を含む溶液を滴下しながら
重合させる方法によって重合することが好ましい。反応
温度としては通常約０〜１８０℃、好ましくは約４０〜
１７０℃である。滴下時間は通常１〜１０時間、好まし
くは２〜６時間である。使用される有機溶媒としては、
不飽和酸無水物との反応性がなく、親水性の低い溶媒が
好ましく、特に、キシレン、トルエンなどの芳香族系溶
媒が好ましい。
【００３６】（ｂ）成分が不飽和酸無水物を含まない場
合、溶媒中に、単量体（ａ）、その他の単量体（ｂ）及
びラジカル重合触媒を含む溶液を滴下するなどの方法に
より行うことができる。反応温度としては通常約０〜１
８０℃、好ましくは約４０〜１７０℃である。滴下時間
は通常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間である。使
用される有機溶媒としては、不飽和単量体との反応性が
なく、生成する共重合体を溶解するものであれば、特に
制限なく１種で又は２種以上の混合物として使用でき
る。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール系溶媒、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノアセテート等のポリア
ルキレングリコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶媒、四塩化炭素、トリクロロエタン等
のハロゲン系溶媒などが挙げられ、また環境汚染の問題
がない水も溶媒の一つと考えることができる。
合、溶媒中に、単量体（ａ）、その他の単量体（ｂ）及
びラジカル重合触媒を含む溶液を滴下するなどの方法に
より行うことができる。反応温度としては通常約０〜１
８０℃、好ましくは約４０〜１７０℃である。滴下時間
は通常１〜１０時間、好ましくは２〜６時間である。使
用される有機溶媒としては、不飽和単量体との反応性が
なく、生成する共重合体を溶解するものであれば、特に
制限なく１種で又は２種以上の混合物として使用でき
る。例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、
イソプロパノール、ブタノール、イソブタノール、ベン
ジルアルコール等のアルコール系溶媒、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、エチレングリコールジメチルエ
ーテル、エチレングリコールモノアセテート等のポリア
ルキレングリコール系溶媒、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエス
テル系溶媒、シクロヘキサノン、メチルイソブチルケト
ン等のケトン系溶媒、四塩化炭素、トリクロロエタン等
のハロゲン系溶媒などが挙げられ、また環境汚染の問題
がない水も溶媒の一つと考えることができる。
【００３７】なお、共重合体（Ａ）がカルボキシル基を
有する共重合体の場合は、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系の極性の低い溶媒中では、粘度が高すぎる
ことから塗料用として使用しにくいので、これを溶媒に
用いて塗料用として使用しやすい低粘度にするために
は、大過剰の溶媒で希釈しなければならず、樹脂固形分
の非常に少ないワニスしか得られないという欠点があ
る。この問題を解決するためには、溶媒としてアルコー
ル類、ポリアルキレングリコール類、水などの界面活性
剤的作用を有する溶媒を単独で又は他の溶媒との混合溶
媒として使用することが好ましい。溶媒の使用量は特に
限定されないが、通常は全単量体に対して重量で１／２
〜２倍程度である。
有する共重合体の場合は、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素系の極性の低い溶媒中では、粘度が高すぎる
ことから塗料用として使用しにくいので、これを溶媒に
用いて塗料用として使用しやすい低粘度にするために
は、大過剰の溶媒で希釈しなければならず、樹脂固形分
の非常に少ないワニスしか得られないという欠点があ
る。この問題を解決するためには、溶媒としてアルコー
ル類、ポリアルキレングリコール類、水などの界面活性
剤的作用を有する溶媒を単独で又は他の溶媒との混合溶
媒として使用することが好ましい。溶媒の使用量は特に
限定されないが、通常は全単量体に対して重量で１／２
〜２倍程度である。
【００３８】使用するラジカル重合触媒としては、アゾ
系化合物、パーオキシド系化合物等の通常のラジカル重
合に使用できる重合開始剤が使用できる。具体的には、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（シクロプロピ
ルプロピオニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシベンゾエート
等が例示される。使用する重合開始剤の量は特に制限は
ないが、好ましくは全単量体量に対して０．１〜５重量
％、さらに好ましくは０．２〜４重量％である。得られ
る重合体の数平均分子量は特に制限されるものではない
が、塗料用樹脂としての諸特性の面から、好ましくは
３，０００〜２００，０００、より好ましくは５，００
０〜５０，０００である。なお、本発明における数平均
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法
により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算し
た値である。
系化合物、パーオキシド系化合物等の通常のラジカル重
合に使用できる重合開始剤が使用できる。具体的には、
２，２′−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）、２，２′−アゾビス（シクロプロピ
ルプロピオニトリル）、２，２′−アゾビス（２，４−
ジメチルバレロニトリル）、２，２′−アゾビス（イソ
ブチロニトリル）、２，２′−アゾビス（２−メチルブ
チロニトリル）、１，１′−アゾビス（シクロヘキサン
−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−メト
キシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、ベンゾイルパ
ーオキシド、ジ−tert−ブチルパーオキシベンゾエート
等が例示される。使用する重合開始剤の量は特に制限は
ないが、好ましくは全単量体量に対して０．１〜５重量
％、さらに好ましくは０．２〜４重量％である。得られ
る重合体の数平均分子量は特に制限されるものではない
が、塗料用樹脂としての諸特性の面から、好ましくは
３，０００〜２００，０００、より好ましくは５，００
０〜５０，０００である。なお、本発明における数平均
分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー法
により測定し、標準ポリスチレン検量線を用いて換算し
た値である。
【００３９】また、分子量を調節する目的で重合時に適
当な連鎖移動剤を配合してもよい。具体的には、メタン
チオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、イ
ソプロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、２−メチル
プロパンチオール、３−メチルプロパンチオール、１，
１−ジメチルエタンチオール、１−ヘキサンチオール、
１−オクタンチオール、１−デカンチオール、ベンゼン
チオール、２−メチルベンゼンチオール、３−メチルベ
ンゼンチオール、４−メチルベンゼンチオール、２−エ
チルベンゼンチオール、３−エチルベンゼンチオール、
４−エチルベンゼンチオール、ビス（４−ヒドロキシジ
メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロメチ
ルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−ブロモメチルフ
ェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ジ−
２−ベンゾチアジスルフィド、α−メチルスチレンダイ
マー、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム等が例示
される。連鎖移動剤の配合量は、目的とする重合体の分
子量により適宜選択できる。重合は、不活性ガス雰囲気
下で行われる。不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオンなどが挙げられる。
当な連鎖移動剤を配合してもよい。具体的には、メタン
チオール、エタンチオール、ｎ−プロパンチオール、イ
ソプロパンチオール、ｎ−ブタンチオール、２−メチル
プロパンチオール、３−メチルプロパンチオール、１，
１−ジメチルエタンチオール、１−ヘキサンチオール、
１−オクタンチオール、１−デカンチオール、ベンゼン
チオール、２−メチルベンゼンチオール、３−メチルベ
ンゼンチオール、４−メチルベンゼンチオール、２−エ
チルベンゼンチオール、３−エチルベンゼンチオール、
４−エチルベンゼンチオール、ビス（４−ヒドロキシジ
メチルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−クロロメチ
ルフェニル）ジスルフィド、ビス（２−ブロモメチルフ
ェニル）ジスルフィド、ジナフチルジスルフィド、ジ−
２−ベンゾチアジスルフィド、α−メチルスチレンダイ
マー、四塩化炭素、四臭化炭素、クロロホルム等が例示
される。連鎖移動剤の配合量は、目的とする重合体の分
子量により適宜選択できる。重合は、不活性ガス雰囲気
下で行われる。不活性ガスには、窒素、アルゴン、ヘリ
ウム、ネオンなどが挙げられる。
【００４０】次に、本発明の塗料用ワニス組成物におい
て上記重合体（Ａ）に添加可能な成分として、トリアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体及びベンゾチアゾー
ル誘導体の中から選択された１種以上の化合物（Ｂ）を
添加すると銅化合物との混合による増粘を防ぐ効果が大
きいので好ましい。
て上記重合体（Ａ）に添加可能な成分として、トリアゾ
ール誘導体、チアジアゾール誘導体及びベンゾチアゾー
ル誘導体の中から選択された１種以上の化合物（Ｂ）を
添加すると銅化合物との混合による増粘を防ぐ効果が大
きいので好ましい。
【００４１】本発明において、化合物（Ｂ）のうちトリ
アゾール誘導体としては、ベンゾトリアゾール誘導体、
アミノ置換トリアゾール誘導体、その他のトリアゾール
誘導体などがある。ベンゾトリアゾール誘導体として
は、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−メチル−
１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−フェニル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、２−フェニル−１，２，
３−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、４−ニトロ−１，２，３−ベンゾト
リアゾール、５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、５−エチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、
５−プロピル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−
イソブチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メ
トキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−クロロ
−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５，６−ジメチル
−１，２，３−ベンゾトリアゾール、１，２，３−ベン
ゾトリアゾールカルボン酸及びそのエステル誘導体、Ｎ
−ジアルキルアミノメチル−１，２，３−ベンゾトリア
ゾールなどがあり、アミノ置換トリアゾール誘導体とし
ては、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−ア
ミノ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールなどがあり、そ
の他のトリアゾール誘導体としては、１，２，３−トリ
アゾール、１−メチル−１，２，３−トリアゾール、１
−フェニル−１，２，３−トリアゾール、１−ベンジル
−１，２，３−トリアゾール、２−メチル−１，２，３
−トリアゾール、２−フェニル−１，２，３−トリアゾ
ール、２−ベンジル−１，２，３−トリアゾール、４−
メチル−１，２，３−トリアゾール、４−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，
３−トリアゾール、４，５−ジメチル−１，２，３−ト
リアゾール、４−メチル−２−フェニル−１，２，３−
トリアゾール、４，５−ジメチル−２−フェニル−１，
２，３−トリアゾール、１，５−ジフェニル−１，２，
３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−メ
チル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル−１，
２，４−トリアゾール、３−メチル−１，２，４−トリ
アゾール、３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、
３−クロロ−１，２，４−トリアゾール、３−ブロモ−
１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾール、３，５−ジエチル−１，２，４
−トリアゾール、１，３−ジフェニル−１，２，４−ト
リアゾール、１，５−ジフェニル−１，２，４−トリア
ゾール、３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾー
ルなどのアルキル、アリール、アラルキル、ハロゲン又
はヒドロキシ置換トリアゾール誘導体などがある。
アゾール誘導体としては、ベンゾトリアゾール誘導体、
アミノ置換トリアゾール誘導体、その他のトリアゾール
誘導体などがある。ベンゾトリアゾール誘導体として
は、１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−メチル−
１，２，３−ベンゾトリアゾール、１−フェニル−１，
２，３−ベンゾトリアゾール、２−フェニル−１，２，
３−ベンゾトリアゾール、４−クロロ−１，２，３−ベ
ンゾトリアゾール、４−ニトロ−１，２，３−ベンゾト
リアゾール、５−メチル−１，２，３−ベンゾトリアゾ
ール、５−エチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、
５−プロピル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−
イソブチル−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−メ
トキシ−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５−クロロ
−１，２，３−ベンゾトリアゾール、５，６−ジメチル
−１，２，３−ベンゾトリアゾール、１，２，３−ベン
ゾトリアゾールカルボン酸及びそのエステル誘導体、Ｎ
−ジアルキルアミノメチル−１，２，３−ベンゾトリア
ゾールなどがあり、アミノ置換トリアゾール誘導体とし
ては、４−アミノ−１，２，４−トリアゾール、３−ア
ミノ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾールなどがあり、そ
の他のトリアゾール誘導体としては、１，２，３−トリ
アゾール、１−メチル−１，２，３−トリアゾール、１
−フェニル−１，２，３−トリアゾール、１−ベンジル
−１，２，３−トリアゾール、２−メチル−１，２，３
−トリアゾール、２−フェニル−１，２，３−トリアゾ
ール、２−ベンジル−１，２，３−トリアゾール、４−
メチル−１，２，３−トリアゾール、４−フェニル−
１，２，３−トリアゾール、４−ヒドロキシ−１，２，
３−トリアゾール、４，５−ジメチル−１，２，３−ト
リアゾール、４−メチル−２−フェニル−１，２，３−
トリアゾール、４，５−ジメチル−２−フェニル−１，
２，３−トリアゾール、１，５−ジフェニル−１，２，
３−トリアゾール、１，２，４−トリアゾール、１−メ
チル−１，２，４−トリアゾール、１−フェニル−１，
２，４−トリアゾール、３−メチル−１，２，４−トリ
アゾール、３−フェニル−１，２，４−トリアゾール、
３−クロロ−１，２，４−トリアゾール、３−ブロモ−
１，２，４−トリアゾール、３，５−ジメチル−１，
２，４−トリアゾール、３，５−ジエチル−１，２，４
−トリアゾール、１，３−ジフェニル−１，２，４−ト
リアゾール、１，５−ジフェニル−１，２，４−トリア
ゾール、３，５−ジフェニル−１，２，４−トリアゾー
ルなどのアルキル、アリール、アラルキル、ハロゲン又
はヒドロキシ置換トリアゾール誘導体などがある。
【００４２】また、化合物（Ｂ）のうち、ベンゾチアゾ
ール誘導体としてはイオウ置換ベンゾチアゾール誘導体
が好ましく、具体的には２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−オキシジエチ
レンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−ス
ルフェンアミド、３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロ
ピオン酸、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸などがあ
り、また、チアジアゾール誘導体としてはイオウ置換チ
アジアゾール誘導体が好ましく、具体的には２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカ
プト１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メチル−
５−メルカプト−１，３，４−チアゾール、２−メチル
アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−チオ酢酸−５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールなどがある。
ール誘導体としてはイオウ置換ベンゾチアゾール誘導体
が好ましく、具体的には２−メルカプトベンゾチアゾー
ル、ジベンゾチアジルジスルフィド、Ｎ−オキシジエチ
レンベンゾチアジル−２−スルフェンアミド、Ｎ，Ｎ−
ジイソプロピルベンゾチアジル−２−スルフェンアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジシクロヘキシルベンゾチアジル−２−ス
ルフェンアミド、３−（２−ベンゾチアジルチオ）プロ
ピオン酸、（２−ベンゾチアジルチオ）酢酸などがあ
り、また、チアジアゾール誘導体としてはイオウ置換チ
アジアゾール誘導体が好ましく、具体的には２−メルカ
プト−１，３，４−チアジアゾール、２，５−ジメルカ
プト１，３，４−チアジアゾール、２−アミノ−５−メ
ルカプト−１，３，４−チアジアゾール、２−メチル−
５−メルカプト−１，３，４−チアゾール、２−メチル
アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾー
ル、２−チオ酢酸−５−メルカプト−１，３，４−チア
ジアゾールなどがある。
【００４３】これらの化合物（Ｂ）としては増粘防止の
効果が高いことから、トリアゾール誘導体が好ましく、
具体的に好ましい化合物は、１，２，３−ベンゾトリア
ゾール、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールから選択されるものであ
る。これらの化合物（Ｂ）は１種以上用いることができ
るが、使用量としては、用いる共重合体（Ａ）（樹脂固
形分）に対して０．１〜５０重量％の範囲で用いるのが
好ましく、０．２〜１０重量％の範囲で用いるのがより
好ましい。０．１重量％未満では添加効果が充分でなく
銅化合物との塗料化により増粘が起こりやすく、５０重
量％を超えると良好な塗膜を形成しにくい傾向にある。
なお、本発明のワニス組成物には、本発明の効果を損な
わない程度に前記共重合体（Ａ）以外の重合体を混合す
ることもできる。上記ワニス組成物は、公知の顔料等の
着色剤、公知の防汚剤、各種添加剤（増量剤、分散また
はタレ止め剤など）を配合して防汚塗料組成物とするこ
とができる。
効果が高いことから、トリアゾール誘導体が好ましく、
具体的に好ましい化合物は、１，２，３−ベンゾトリア
ゾール、１，２，４−トリアゾール、３−アミノ−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾールから選択されるものであ
る。これらの化合物（Ｂ）は１種以上用いることができ
るが、使用量としては、用いる共重合体（Ａ）（樹脂固
形分）に対して０．１〜５０重量％の範囲で用いるのが
好ましく、０．２〜１０重量％の範囲で用いるのがより
好ましい。０．１重量％未満では添加効果が充分でなく
銅化合物との塗料化により増粘が起こりやすく、５０重
量％を超えると良好な塗膜を形成しにくい傾向にある。
なお、本発明のワニス組成物には、本発明の効果を損な
わない程度に前記共重合体（Ａ）以外の重合体を混合す
ることもできる。上記ワニス組成物は、公知の顔料等の
着色剤、公知の防汚剤、各種添加剤（増量剤、分散また
はタレ止め剤など）を配合して防汚塗料組成物とするこ
とができる。
【００４４】本発明における化合物（Ｃ）は、長期に亘
る塗膜消耗性を向上させる目的で添加される。分子中に
疎水基と親水基を両方持つ化合物（Ｃ）とは、全ての単
量体に対して反応性がなく、１つの分子中に疎水基と親
水基を両方持つ化合物である。疎水基としては、炭素数
４以上の置換基を有していてもよい直鎖、分岐若しくは
環状のアルキル基、アリール基、アラルキル基等や親水
基を含んで環状化合物を形成する炭素数４以上の置換基
を有していてもよい炭化水素基が挙げられる。親水基と
しては、
る塗膜消耗性を向上させる目的で添加される。分子中に
疎水基と親水基を両方持つ化合物（Ｃ）とは、全ての単
量体に対して反応性がなく、１つの分子中に疎水基と親
水基を両方持つ化合物である。疎水基としては、炭素数
４以上の置換基を有していてもよい直鎖、分岐若しくは
環状のアルキル基、アリール基、アラルキル基等や親水
基を含んで環状化合物を形成する炭素数４以上の置換基
を有していてもよい炭化水素基が挙げられる。親水基と
しては、
【化２４】 等の基が挙げられる。
【００４５】具体的な化合物としては、ドデカノール、
テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノー
ル、トリフェニルメタノール等のアルコール類、ｎ−カ
プロン酸メチル、ｎ−カプロン酸エチル、ｎ−カプロン
酸プロピル、ｎ−カプロン酸イソプロピル、ｎ−カプロ
ン酸ｎ−ブチル、ｎ−カプロン酸イソブチル、ｎ−カプ
ロン酸sec−ブチル、ｎ−カプロン酸tert−ブチル、ｎ
−カプリル酸メチル、ｎ−カプリル酸エチル、ｎ−カプ
リル酸プロピル、ｎ−カプリル酸イソプロピル、ｎ−カ
プリル酸ｎ−ブチル、ｎ−カプリル酸イソブチル、ｎ−
カプリル酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−カプリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−カプリン酸メチル、ｎ−カプリン酸エチ
ル、ｎ−カプリン酸プロピル、ｎ−カプリン酸イソプロ
ピル、ｎ−カプリン酸ｎ−ブチル、ｎ−カプリン酸イソ
ブチル、ｎ−カプリン酸sec−ブチル、ｎ−カプリン酸t
ert−ブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、
ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸イソブチル、ラウリン酸se
c−ブチル、ラウリン酸tert−ブチル、ミリスチン酸メ
チル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミ
リスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、ミ
リスチン酸イソブチル、ミリスチン酸sec−ブチル、ミ
リスチン酸tert−ブチル、パルミチン酸メチル、パルミ
チン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、パルミチン酸ｎ−ブチル、パルミチン酸イ
ソブチル、パルミチン酸sec−ブチル、パルミチン酸ter
t−ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸イソブチ
ル、ステアリン酸sec−ブチル、ステアリン酸tert−ブ
チル等の長鎖カルボン酸エステル類、りん酸トリオクチ
ル、りん酸トリフェニル、りん酸トリクレジル等のりん
酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキシド、トリ
フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド
類、ベンズアミド、ベンズアニリド、ラウリン酸アミ
ド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アミド、ミリス
チン酸アニリド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ア
ニリド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
ε−カプロラクタム等のアミド類、フェニル尿素、ジフ
ェニル尿素等の尿素類、フェニルチオ尿素、ジフェニル
チオ尿素等のチオ尿素類等が例示される。これらのう
ち、融点が０℃以上、さらには１０℃以上、特には２０
℃以上の化合物は、添加した際に、防汚塗料の塗膜の強
度を低下させる影響が少ないため好ましい。さらに、ミ
リスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸
メチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸メチル、ス
テアリン酸エチル、りん酸トリフェニル、りん酸トリク
レジル、トリオクチルホスフィンオキシド、トリフェニ
ルホスフィンオキシド等は、長期に亘る塗膜消耗性を向
上させる効果が高いため好ましく、特に好ましいものと
してはパルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、りん
酸トリフェニル、トリオクチルホスフィンオキシド、ト
リフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。これらの
分子中に疎水基と親水基を両方持つ化合物（Ｃ）は１種
で又は２種以上組み合わせて用いることができるが、使
用量としては、用いる共重合体（Ａ）（樹脂固形分）に
対して１〜２００重量％の範囲で用いるのが好ましく、
特に５〜５０重量％の範囲で用いるのが好ましい。１重
量％未満では添加効果が充分でなく、長期にわたっての
塗膜消耗性が劣る傾向にあり、２００重量％を超えると
海水中での塗膜の耐久性が低下する傾向にある。
テトラデカノール、ヘキサデカノール、オクタデカノー
ル、トリフェニルメタノール等のアルコール類、ｎ−カ
プロン酸メチル、ｎ−カプロン酸エチル、ｎ−カプロン
酸プロピル、ｎ−カプロン酸イソプロピル、ｎ−カプロ
ン酸ｎ−ブチル、ｎ−カプロン酸イソブチル、ｎ−カプ
ロン酸sec−ブチル、ｎ−カプロン酸tert−ブチル、ｎ
−カプリル酸メチル、ｎ−カプリル酸エチル、ｎ−カプ
リル酸プロピル、ｎ−カプリル酸イソプロピル、ｎ−カ
プリル酸ｎ−ブチル、ｎ−カプリル酸イソブチル、ｎ−
カプリル酸ｓｅｃ−ブチル、ｎ−カプリル酸ｔｅｒｔ−
ブチル、ｎ−カプリン酸メチル、ｎ−カプリン酸エチ
ル、ｎ−カプリン酸プロピル、ｎ−カプリン酸イソプロ
ピル、ｎ−カプリン酸ｎ−ブチル、ｎ−カプリン酸イソ
ブチル、ｎ−カプリン酸sec−ブチル、ｎ−カプリン酸t
ert−ブチル、ラウリン酸メチル、ラウリン酸エチル、
ラウリン酸プロピル、ラウリン酸イソプロピル、ラウリ
ン酸ｎ−ブチル、ラウリン酸イソブチル、ラウリン酸se
c−ブチル、ラウリン酸tert−ブチル、ミリスチン酸メ
チル、ミリスチン酸エチル、ミリスチン酸プロピル、ミ
リスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ｎ−ブチル、ミ
リスチン酸イソブチル、ミリスチン酸sec−ブチル、ミ
リスチン酸tert−ブチル、パルミチン酸メチル、パルミ
チン酸エチル、パルミチン酸プロピル、パルミチン酸イ
ソプロピル、パルミチン酸ｎ−ブチル、パルミチン酸イ
ソブチル、パルミチン酸sec−ブチル、パルミチン酸ter
t−ブチル、ステアリン酸メチル、ステアリン酸エチ
ル、ステアリン酸プロピル、ステアリン酸イソプロピ
ル、ステアリン酸ｎ−ブチル、ステアリン酸イソブチ
ル、ステアリン酸sec−ブチル、ステアリン酸tert−ブ
チル等の長鎖カルボン酸エステル類、りん酸トリオクチ
ル、りん酸トリフェニル、りん酸トリクレジル等のりん
酸エステル類、トリオクチルホスフィンオキシド、トリ
フェニルホスフィンオキシド等のホスフィンオキシド
類、ベンズアミド、ベンズアニリド、ラウリン酸アミ
ド、ラウリン酸アニリド、ミリスチン酸アミド、ミリス
チン酸アニリド、パルミチン酸アミド、パルミチン酸ア
ニリド、ステアリン酸アミド、ステアリン酸アニリド、
ε−カプロラクタム等のアミド類、フェニル尿素、ジフ
ェニル尿素等の尿素類、フェニルチオ尿素、ジフェニル
チオ尿素等のチオ尿素類等が例示される。これらのう
ち、融点が０℃以上、さらには１０℃以上、特には２０
℃以上の化合物は、添加した際に、防汚塗料の塗膜の強
度を低下させる影響が少ないため好ましい。さらに、ミ
リスチン酸メチル、ミリスチン酸エチル、パルミチン酸
メチル、パルミチン酸エチル、ステアリン酸メチル、ス
テアリン酸エチル、りん酸トリフェニル、りん酸トリク
レジル、トリオクチルホスフィンオキシド、トリフェニ
ルホスフィンオキシド等は、長期に亘る塗膜消耗性を向
上させる効果が高いため好ましく、特に好ましいものと
してはパルミチン酸エチル、ステアリン酸エチル、りん
酸トリフェニル、トリオクチルホスフィンオキシド、ト
リフェニルホスフィンオキシドが挙げられる。これらの
分子中に疎水基と親水基を両方持つ化合物（Ｃ）は１種
で又は２種以上組み合わせて用いることができるが、使
用量としては、用いる共重合体（Ａ）（樹脂固形分）に
対して１〜２００重量％の範囲で用いるのが好ましく、
特に５〜５０重量％の範囲で用いるのが好ましい。１重
量％未満では添加効果が充分でなく、長期にわたっての
塗膜消耗性が劣る傾向にあり、２００重量％を超えると
海水中での塗膜の耐久性が低下する傾向にある。
【００４６】本発明の防汚塗料組成物に使用される防汚
剤としては無機防汚剤である銅化合物を主成分（全防汚
剤の５０重量％以上）とするのが好ましい。銅化合物と
しては、クロム酸第二銅、フェロシアニン酸第二銅、キ
ノリン第二銅、δ−ハイドロキノン第二銅、オレイン酸
第二銅、硝酸第二銅、燐酸第二銅、酒石酸第二銅、酸化
第一銅、ロダン銅、銅−ニッケル固溶合金、よう化第一
銅、亜硫酸第一銅などがある。
剤としては無機防汚剤である銅化合物を主成分（全防汚
剤の５０重量％以上）とするのが好ましい。銅化合物と
しては、クロム酸第二銅、フェロシアニン酸第二銅、キ
ノリン第二銅、δ−ハイドロキノン第二銅、オレイン酸
第二銅、硝酸第二銅、燐酸第二銅、酒石酸第二銅、酸化
第一銅、ロダン銅、銅−ニッケル固溶合金、よう化第一
銅、亜硫酸第一銅などがある。
【００４７】その他の代表的な無機防汚剤としては、酸
化亜鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムなどが
あり、有機防汚剤としては、２，４，５，６−テトラク
ロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフ
ェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３
（２Ｈ）−イソチアゾロン、ジンクジメチルジチオカー
バメート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６
−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オ
キシド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピ
リジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、ジヨードメチルパラトリルスルホン、ビスジメチル
ジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメ
イト、ピリジン−トリフェニルボランなどがある。ま
た、防汚剤として有機錫化合物、トリアジン化合物、有
機硫黄化合物等を使用することも何ら妨げるものではな
い。これらの防汚剤の使用量は、特に制限されないが、
全重合体量（樹脂固形分）に対して１〜５００重量％が
好ましい。特に、５０〜４５０重量％が好ましい。１重
量％未満では防汚剤としての効果をほとんど示さず、５
００重量％を超えると良好な塗膜が形成されにくい傾向
にある。
化亜鉛、クロム酸亜鉛、クロム酸ストロンチウムなどが
あり、有機防汚剤としては、２，４，５，６−テトラク
ロロイソフタロニトリル、Ｎ，Ｎ−ジメチルジクロロフ
ェニル尿素、４，５−ジクロロ−２−ｎ−オクチル−３
（２Ｈ）−イソチアゾロン、ジンクジメチルジチオカー
バメート、２−メチルチオ−４−ｔ−ブチルアミノ−６
−シクロプロピルアミノ−ｓ−トリアジン、Ｎ−（フル
オロジクロロメチルチオ）フタルイミド、Ｎ，Ｎ′−ジ
メチル−Ｎ′−フェニル−（Ｎ−フルオロジクロロメチ
ルチオ）スルファミド、２−ピリジンチオール−１−オ
キシド亜鉛塩、テトラメチルチウラムジサルファイド、
２，４，６−トリクロロフェニルマレイミド、２，３，
５，６−テトラクロロ−４−（メチルスルフォニル）ピ
リジン、３−ヨード−２−プロピニルブチルカーバメイ
ト、ジヨードメチルパラトリルスルホン、ビスジメチル
ジチオカルバモイルジンクエチレンビスジチオカーバメ
イト、ピリジン−トリフェニルボランなどがある。ま
た、防汚剤として有機錫化合物、トリアジン化合物、有
機硫黄化合物等を使用することも何ら妨げるものではな
い。これらの防汚剤の使用量は、特に制限されないが、
全重合体量（樹脂固形分）に対して１〜５００重量％が
好ましい。特に、５０〜４５０重量％が好ましい。１重
量％未満では防汚剤としての効果をほとんど示さず、５
００重量％を超えると良好な塗膜が形成されにくい傾向
にある。
【００４８】顔料として代表的なものには、酸化チタン
（チタン白）、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔
料、アゾ系、シアニン系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系等の有機顔料を用いることができるが、通常は無
機顔料が用いられる。これらの顔料は必要に応じて用い
られる。用いる場合その使用量は特に制限はないが、全
重合体量（樹脂固形分）に対して２００重量％以下が好
ましい。顔料を使用する場合に２００重量％を超えると
塗膜としての安定性に劣る傾向にある。また、増量剤と
しては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシ
ウム、アルミナ、ゼオライトなどがある。これらの増量
剤は必要に応じて用いられる。用いる場合、その使用量
は特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対し
て１００重量％以下の範囲で使用されるのが好ましい。
増量剤を使用する場合、１００重量％を超えると塗膜と
しての安定性に劣る傾向にある。
（チタン白）、酸化鉄、カーボンブラック等の無機顔
料、アゾ系、シアニン系、フタロシアニン系、キナクリ
ドン系等の有機顔料を用いることができるが、通常は無
機顔料が用いられる。これらの顔料は必要に応じて用い
られる。用いる場合その使用量は特に制限はないが、全
重合体量（樹脂固形分）に対して２００重量％以下が好
ましい。顔料を使用する場合に２００重量％を超えると
塗膜としての安定性に劣る傾向にある。また、増量剤と
しては、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化マグネシ
ウム、アルミナ、ゼオライトなどがある。これらの増量
剤は必要に応じて用いられる。用いる場合、その使用量
は特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対し
て１００重量％以下の範囲で使用されるのが好ましい。
増量剤を使用する場合、１００重量％を超えると塗膜と
しての安定性に劣る傾向にある。
【００４９】分散またはタレ止め剤としては、シリカゲ
ル系、ベントナイト系、カオリナイト系、タルク系、ヘ
クトライト系、モンモリロナイト系、サポナイト系、バ
イデライト系などの無機の分散またはタレ止め剤、脂肪
酸アマイド系、脂肪酸エステル系、酸化ポリエチレン
系、硫酸エステル系アニオン活性剤、ポリカルボン酸ア
ミン塩系、ポリカルボン酸系、ポリアマイド系、高分子
ポリエーテル系、アクリル共重合物系、特殊シリコン系
などの有機の分散またはタレ止め剤がある。その使用量
は特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対し
て０．０１〜１００重量％の範囲で使用されるのが好ま
しい。０．０１重量％未満では添加効果が充分に現われ
にくく、１００重量％を超えると塗膜としての安定性に
劣る傾向にある。さらに、溶出助剤としてロジン、ガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等を併用するこ
とも可能である。このようにして得られる本発明の防汚
塗料組成物は、船底塗料、漁網用塗料等として有用であ
る。
ル系、ベントナイト系、カオリナイト系、タルク系、ヘ
クトライト系、モンモリロナイト系、サポナイト系、バ
イデライト系などの無機の分散またはタレ止め剤、脂肪
酸アマイド系、脂肪酸エステル系、酸化ポリエチレン
系、硫酸エステル系アニオン活性剤、ポリカルボン酸ア
ミン塩系、ポリカルボン酸系、ポリアマイド系、高分子
ポリエーテル系、アクリル共重合物系、特殊シリコン系
などの有機の分散またはタレ止め剤がある。その使用量
は特に制限はないが、全重合体量（樹脂固形分）に対し
て０．０１〜１００重量％の範囲で使用されるのが好ま
しい。０．０１重量％未満では添加効果が充分に現われ
にくく、１００重量％を超えると塗膜としての安定性に
劣る傾向にある。さらに、溶出助剤としてロジン、ガム
ロジン、ウッドロジン、トール油ロジン等を併用するこ
とも可能である。このようにして得られる本発明の防汚
塗料組成物は、船底塗料、漁網用塗料等として有用であ
る。
【００５０】
【実施例】つぎに実施例により本発明を説明するが、本
発明は何らこれらに限定されるものではない。また、以
下の実施例では「防汚塗料組成物」を単に「塗料組成
物」と略記する。
発明は何らこれらに限定されるものではない。また、以
下の実施例では「防汚塗料組成物」を単に「塗料組成
物」と略記する。
【００５１】製造例１ フラスコにロイシン６５．６ｇ、ｐ−トルエンスルホン
酸・１水和物１１４．０ｇ、ベンジルアルコール２５
０．０ml及びトルエン５００．０mlを加え、Dean-Stark
装置を用い還流下に加熱した。生成する水をトルエンと
共沸することによって除いた。水の生成が止るまで反応
を行った（５時間還流した）。放冷後、反応液にエーテ
ル及びヘキサンを加え、生じた結晶をろ過した。粗生成
物（１９５．５ｇ）をエタノールとエーテルから再結晶
し、結晶１６９．５ｇを得た。
酸・１水和物１１４．０ｇ、ベンジルアルコール２５
０．０ml及びトルエン５００．０mlを加え、Dean-Stark
装置を用い還流下に加熱した。生成する水をトルエンと
共沸することによって除いた。水の生成が止るまで反応
を行った（５時間還流した）。放冷後、反応液にエーテ
ル及びヘキサンを加え、生じた結晶をろ過した。粗生成
物（１９５．５ｇ）をエタノールとエーテルから再結晶
し、結晶１６９．５ｇを得た。
【００５２】製造例２ 撹拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロート
及び温度計を備えた４つ口フラスコにトルエン８００．
０ｇ、製造例１で合成した化合物１６６．６ｇ及びピリ
ジン６０．９ｇを入れた。次に、メタクリル酸クロライ
ド３６．６ｇを窒素ガス気流下撹拌しながら１時間かけ
て滴下した後、さらに４時間撹拌した。反応溶液中に生
成した結晶物をろ過して除いた。ろ液を濃縮した後、水
で３回洗浄し、さらに溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムをろ別し、次に溶液を濃縮乾燥
後、粗結晶９７．６ｇを得た。エタノールとエーテルか
ら再結晶し、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)の精製
物８１．３ｇを得た。
及び温度計を備えた４つ口フラスコにトルエン８００．
０ｇ、製造例１で合成した化合物１６６．６ｇ及びピリ
ジン６０．９ｇを入れた。次に、メタクリル酸クロライ
ド３６．６ｇを窒素ガス気流下撹拌しながら１時間かけ
て滴下した後、さらに４時間撹拌した。反応溶液中に生
成した結晶物をろ過して除いた。ろ液を濃縮した後、水
で３回洗浄し、さらに溶液を硫酸マグネシウムで乾燥し
た。硫酸マグネシウムをろ別し、次に溶液を濃縮乾燥
後、粗結晶９７．６ｇを得た。エタノールとエーテルか
ら再結晶し、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)の精製
物８１．３ｇを得た。
【００５３】製造例３ 撹拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロート
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０．
０ｇ及び無水マレイン酸４９．６４ｇを入れ、撹拌しな
がら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル
１２５．９７ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２
５．４７ｇ、例示化合物No.(II−９)(Ｒ＝ＣＨ3)１２
５．６９ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)７３．
２４ｇ及び２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）
（以降ＡＩＢＮと略記する）２．００ｇの混合物を、窒
素ガス気流下撹拌しながら４時間かけて滴下した。滴下
終了後、さらに撹拌しながら９５℃で１時間保温した。
次に、キシレン５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混
合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温後、さ
らにキシレン５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合
物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保温
し、キシレン１５０．０ｇを添加した後放冷し樹脂固形
分５０重量％のワニスを製造した。このワニス中の重合
体の数平均分子量は、１５，３００であった。
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０．
０ｇ及び無水マレイン酸４９．６４ｇを入れ、撹拌しな
がら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸ｎ−ブチル
１２５．９７ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル１２
５．４７ｇ、例示化合物No.(II−９)(Ｒ＝ＣＨ3)１２
５．６９ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)７３．
２４ｇ及び２，２′−アゾビス（イソブチロニトリル）
（以降ＡＩＢＮと略記する）２．００ｇの混合物を、窒
素ガス気流下撹拌しながら４時間かけて滴下した。滴下
終了後、さらに撹拌しながら９５℃で１時間保温した。
次に、キシレン５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混
合物を１時間かけて滴下し、９５℃で３０分保温後、さ
らにキシレン５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合
物を３０分かけて滴下した。その後９５℃で２時間保温
し、キシレン１５０．０ｇを添加した後放冷し樹脂固形
分５０重量％のワニスを製造した。このワニス中の重合
体の数平均分子量は、１５，３００であった。
【００５４】製造例４ 撹拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロート
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０．
０ｇ及び無水マレイン酸４７．２９ｇを入れ、撹拌しな
がら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸メチル２
４．１４ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２３９．
０７ｇ、例示化合物No.(II−９)(Ｒ＝ＣＨ3)１１９．７
４ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)６９．７７ｇ
及びＡＩＢＮ２．００ｇの混合物を、窒素ガス気流下撹
拌しながら４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
撹拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシレン
５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合物を１時間か
けて滴下し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン５
０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合物を３０分かけ
て滴下した。その後９５℃で２時間保温し、キシレン１
５０．０ｇを添加した後放冷し樹脂固形分５０重量％の
ワニスを製造した。このワニス中の重合体の数平均分子
量は、１７，８００であった。
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン２５０．
０ｇ及び無水マレイン酸４７．２９ｇを入れ、撹拌しな
がら９５℃に保持した。次に、メタクリル酸メチル２
４．１４ｇ、メタクリル酸２−エチルヘキシル２３９．
０７ｇ、例示化合物No.(II−９)(Ｒ＝ＣＨ3)１１９．７
４ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)６９．７７ｇ
及びＡＩＢＮ２．００ｇの混合物を、窒素ガス気流下撹
拌しながら４時間かけて滴下した。滴下終了後、さらに
撹拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシレン
５０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合物を１時間か
けて滴下し、９５℃で３０分保温後、さらにキシレン５
０．０ｇ及びＡＩＢＮ１．００ｇの混合物を３０分かけ
て滴下した。その後９５℃で２時間保温し、キシレン１
５０．０ｇを添加した後放冷し樹脂固形分５０重量％の
ワニスを製造した。このワニス中の重合体の数平均分子
量は、１７，８００であった。
【００５５】製造例５ 撹拌装置、コンデンサー、窒素ガス導入管、滴下ロート
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン１２５．
０ｇを入れ、撹拌しながら９５℃に保持した。次に、メ
タクリル酸ｎ−ブチル１８７．９６ｇ、メタクリル酸１
４．２３ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)４７．
８１ｇ及びＡＩＢＮ２．５ｇの混合物を、窒素ガス気流
下撹拌しながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに撹拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシ
レン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの混合物を１時間か
けて滴下した後９５℃で２時間保温し、キシレン２０
０．０ｇ次いでｎ−ブタノール４１．６ｇを添加した後
放冷しワニスを製造した。このワニス中の重合体の数平
均分子量は、１９，６００であった。
及び温度計を備えた４つ口フラスコにキシレン１２５．
０ｇを入れ、撹拌しながら９５℃に保持した。次に、メ
タクリル酸ｎ−ブチル１８７．９６ｇ、メタクリル酸１
４．２３ｇ、例示化合物No.(Ｉ−７)(Ｒ＝ＣＨ3)４７．
８１ｇ及びＡＩＢＮ２．５ｇの混合物を、窒素ガス気流
下撹拌しながら３時間かけて滴下した。滴下終了後、さ
らに撹拌しながら９５℃で１時間保温した。次に、キシ
レン５０．０ｇ、ＡＩＢＮ０．５ｇの混合物を１時間か
けて滴下した後９５℃で２時間保温し、キシレン２０
０．０ｇ次いでｎ−ブタノール４１．６ｇを添加した後
放冷しワニスを製造した。このワニス中の重合体の数平
均分子量は、１９，６００であった。
【００５６】実施例１ 上記製造例３で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
り１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分
に混合しワニス組成物を製造した。
り１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分
に混合しワニス組成物を製造した。
【００５７】実施例２ 上記製造例３で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
りトリフェニルポスフェイト５．０ｇ及び１，２，３−
ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。
りトリフェニルポスフェイト５．０ｇ及び１，２，３−
ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。
【００５８】実施例３ 上記製造例３で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
りステアリン酸エチル５．０ｇ及び１，２，３−ベンゾ
トリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物
を製造した。
りステアリン酸エチル５．０ｇ及び１，２，３−ベンゾ
トリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス組成物
を製造した。
【００５９】実施例４ 上記製造例４で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
り１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分
に混合しワニス組成物を製造した。
り１，２，３−ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分
に混合しワニス組成物を製造した。
【００６０】実施例５ 上記製造例４で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
りトリフェニルポスフェイト５．０ｇ及び１，２，３−
ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。
りトリフェニルポスフェイト５．０ｇ及び１，２，３−
ベンゾトリアゾール０．５ｇを加え充分に混合しワニス
組成物を製造した。
【００６１】実施例６ 上記製造例５で製造したワニスの樹脂固形分５０ｇ当た
り３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．５
ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。
り３−アミノ−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０．５
ｇを加え充分に混合しワニス組成物を製造した。
【００６２】実施例７〜１２ 上記実施例１〜６で製造した各ワニス組成物の樹脂固形
分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０重量％以上、粉
末）４５ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、ベンガラ（酸化鉄
(III)）５ｇ、分散及びタレ止め剤としてフローノンＳ
Ｐ１０００（共栄社化学株式会社製）１ｇ、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン５ｇ及びキシレン４ｇを配合し、さらにガラスビー
ズ（直径２mm）を加えて、メカニカルスターラーを用い
て混練撹拌後、ガラスビーズをろ過して塗料組成物を調
製した。
分１５ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０重量％以上、粉
末）４５ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、ベンガラ（酸化鉄
(III)）５ｇ、分散及びタレ止め剤としてフローノンＳ
Ｐ１０００（共栄社化学株式会社製）１ｇ、４，５−ジ
クロロ−２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−
オン５ｇ及びキシレン４ｇを配合し、さらにガラスビー
ズ（直径２mm）を加えて、メカニカルスターラーを用い
て混練撹拌後、ガラスビーズをろ過して塗料組成物を調
製した。
【００６３】製造例６ 特表昭６０−５００４５２号公報記載の方法に基づき、
温度計及び撹拌機を備えた５００mlフラスコに２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレート１１４．６ｇ、
メチルメタクリレート１４．６ｇ、ブチルアクリレート
２０．８ｇ及びキシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒と
してＡＩＢＮ１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、
更に８０℃で６時間重合を行った後放冷しワニスを製造
した。このワニス中の重合体の数平均分子量は、１１，
０００であった。
温度計及び撹拌機を備えた５００mlフラスコに２，２，
２−トリフルオロエチルメタクリレート１１４．６ｇ、
メチルメタクリレート１４．６ｇ、ブチルアクリレート
２０．８ｇ及びキシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒と
してＡＩＢＮ１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、
更に８０℃で６時間重合を行った後放冷しワニスを製造
した。このワニス中の重合体の数平均分子量は、１１，
０００であった。
【００６４】製造例７ 特表昭６０−５００４５２号公報記載の方法に基づき、
温度計及び撹拌機を備えた５００mlフラスコにｐ−ニト
ロフェニルアクリレート１１８．２ｇ、メチルメタクリ
レート１３．１ｇ、ブチルアクリレート１８．６ｇ及び
キシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒としてＡＩＢＮ
１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、更に８０℃で
６時間重合を行った後放冷しワニスを製造した。このワ
ニス中の重合体の数平均分子量は、１２，３００であっ
た。
温度計及び撹拌機を備えた５００mlフラスコにｐ−ニト
ロフェニルアクリレート１１８．２ｇ、メチルメタクリ
レート１３．１ｇ、ブチルアクリレート１８．６ｇ及び
キシレン１５０ｇを仕込み、重合触媒としてＡＩＢＮ
１．５ｇを加え、８０℃で１時間加熱し、更に８０℃で
６時間重合を行った後放冷しワニスを製造した。このワ
ニス中の重合体の数平均分子量は、１２，３００であっ
た。
【００６５】比較例１〜２ 上記製造例６〜７で製造した各ワニスの樹脂固形分１５
ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０重量％以上、粉末）４５
ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、ベンガラ（酸化鉄(III)）
５ｇ、分散及びタレ止め剤としてフローノンＳＰ１００
０（共栄社化学株式会社製）１ｇ、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン５ｇ
及びキシレン４ｇを配合し、さらにガラスビーズ（直径
２mm）を加えて、メカニカルスターラーを用いて混練撹
拌後、ガラスビーズをろ過して塗料組成物を調製した。
ｇ当たり、亜酸化銅（純度９０重量％以上、粉末）４５
ｇ、炭酸カルシウム１０ｇ、ベンガラ（酸化鉄(III)）
５ｇ、分散及びタレ止め剤としてフローノンＳＰ１００
０（共栄社化学株式会社製）１ｇ、４，５−ジクロロ−
２−ｎ−オクチル−４−イソチアゾリン−３−オン５ｇ
及びキシレン４ｇを配合し、さらにガラスビーズ（直径
２mm）を加えて、メカニカルスターラーを用いて混練撹
拌後、ガラスビーズをろ過して塗料組成物を調製した。
【００６６】貯蔵安定性試験 上記実施例７〜１２で調製した塗料組成物を、調製後室
温で一晩保存した後、塗料の状態を観察し粘度を２５℃
で測定した。この塗料組成物は、サンプル瓶中で密栓し
て４０℃の恒温槽中で２０日間保存した。保存後、塗料
の状態を観察するとともに、２５℃で粘度を測定した。
その結果を表１に示す。
温で一晩保存した後、塗料の状態を観察し粘度を２５℃
で測定した。この塗料組成物は、サンプル瓶中で密栓し
て４０℃の恒温槽中で２０日間保存した。保存後、塗料
の状態を観察するとともに、２５℃で粘度を測定した。
その結果を表１に示す。
【００６７】
【表１】 この実験結果より、本発明の塗料組成物（実施例７〜１
２）は、増粘がわずかで貯蔵安定性に優れることが示さ
れる。
２）は、増粘がわずかで貯蔵安定性に優れることが示さ
れる。
【００６８】塗膜消耗性試験 上記実施例７〜１２及び比較例１〜２で製造した塗料組
成物を、調製後、室温で一晩放置した後、ＦＲＰ板の片
面に乾燥膜厚が１５０μｍとなるように塗膜を作成し室
温下一晩自然乾燥した。これらの塗膜付きＦＲＰ板をデ
ィスクローター板に取付け海水（水温１５±２℃）で一
定速度（周速約１５ノット）で１０カ月間回転させ、塗
膜表面の観察及び塗膜の膜厚の変化を測定した。その結
果を表２に示す。
成物を、調製後、室温で一晩放置した後、ＦＲＰ板の片
面に乾燥膜厚が１５０μｍとなるように塗膜を作成し室
温下一晩自然乾燥した。これらの塗膜付きＦＲＰ板をデ
ィスクローター板に取付け海水（水温１５±２℃）で一
定速度（周速約１５ノット）で１０カ月間回転させ、塗
膜表面の観察及び塗膜の膜厚の変化を測定した。その結
果を表２に示す。
【００６９】
【表２】
【００７０】この実験結果から明らかなように、本発明
の塗料組成物（実施例７〜１２）を塗膜の消耗性が長期
に亘って持続し、防汚塗料として非常に有用であること
が分かった。それに対し、特開昭６０−５００４５２号
公報記載のワニスを用いた塗料組成物（比較例１〜２）
はその塗膜消耗性は著しく低いことが分かった。
の塗料組成物（実施例７〜１２）を塗膜の消耗性が長期
に亘って持続し、防汚塗料として非常に有用であること
が分かった。それに対し、特開昭６０−５００４５２号
公報記載のワニスを用いた塗料組成物（比較例１〜２）
はその塗膜消耗性は著しく低いことが分かった。
【００７１】防汚性試験 上記実施例７〜１２及び比較例１〜２の塗料組成物を用
いて、予め防錆塗料を塗布してある塗装鋼（１００×２
００×１mm）の両面に、乾燥膜厚が片面１００μｍとな
るようにスプレー塗装を２回行い、室温下一晩自然乾燥
して試験板を作成した。この試験板を、茨城県ひたちな
か市那珂湊港内に設置した浸漬筏に取付け海中に浸漬
し、試験板上の付着生物（フジツボ）の付着数を経時的
に観測した。その結果を表３に示す。
いて、予め防錆塗料を塗布してある塗装鋼（１００×２
００×１mm）の両面に、乾燥膜厚が片面１００μｍとな
るようにスプレー塗装を２回行い、室温下一晩自然乾燥
して試験板を作成した。この試験板を、茨城県ひたちな
か市那珂湊港内に設置した浸漬筏に取付け海中に浸漬
し、試験板上の付着生物（フジツボ）の付着数を経時的
に観測した。その結果を表３に示す。
【００７２】
【表３】
【００７３】この実験結果から明らかなように、本発明
の塗料組成物は、特表昭６０−５００４５２号公報記載
のワニスを用いた塗料組成物（比較例１〜２）と比較し
て、いずれも防汚性に優れ生物の付着がわずかしか観察
されなかった。
の塗料組成物は、特表昭６０−５００４５２号公報記載
のワニスを用いた塗料組成物（比較例１〜２）と比較し
て、いずれも防汚性に優れ生物の付着がわずかしか観察
されなかった。
【００７４】
【発明の効果】請求項１におけるワニス組成物は、塗料
用として適しており有機錫共重合体のような危険性を有
さず、かつ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期に亘っ
て維持できる。さらに、銅化合物との混練によってもゲ
ル化しない。請求項２におけるワニス組成物は、請求項
１におけるワニス組成物の効果を奏し、さらに加水分解
性などの特性が向上する。請求項３におけるワニス組成
物は、請求項１におけるワニス組成物の効果を奏し、さ
らに加水分解性などの特性が向上する。請求項４におけ
るワニス組成物は、請求項１におけるワニス組成物の効
果を奏し、特に銅化合物との混練による増粘を防ぐ効果
が大きい。請求項５におけるワニス組成物は、請求項１
におけるワニス組成物の効果を奏し、特に長期に亘る塗
膜消耗性が向上する。請求項６におけるワニス組成物
は、請求項５におけるワニス組成物の効果を奏し、さら
に塗膜強度低下の影響が少ない。請求項７における防汚
塗料組成物は、有機錫共重合体を含む塗料のような危険
性を有さず、かつ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期
に亘って維持できる。請求項８における防汚塗料組成物
は、請求項７における防汚塗料組成物の効果を奏し、銅
化合物との混練によるゲル化がなく、貯蔵安定性に優れ
る。
用として適しており有機錫共重合体のような危険性を有
さず、かつ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期に亘っ
て維持できる。さらに、銅化合物との混練によってもゲ
ル化しない。請求項２におけるワニス組成物は、請求項
１におけるワニス組成物の効果を奏し、さらに加水分解
性などの特性が向上する。請求項３におけるワニス組成
物は、請求項１におけるワニス組成物の効果を奏し、さ
らに加水分解性などの特性が向上する。請求項４におけ
るワニス組成物は、請求項１におけるワニス組成物の効
果を奏し、特に銅化合物との混練による増粘を防ぐ効果
が大きい。請求項５におけるワニス組成物は、請求項１
におけるワニス組成物の効果を奏し、特に長期に亘る塗
膜消耗性が向上する。請求項６におけるワニス組成物
は、請求項５におけるワニス組成物の効果を奏し、さら
に塗膜強度低下の影響が少ない。請求項７における防汚
塗料組成物は、有機錫共重合体を含む塗料のような危険
性を有さず、かつ良好な塗膜消耗性及び防汚性能を長期
に亘って維持できる。請求項８における防汚塗料組成物
は、請求項７における防汚塗料組成物の効果を奏し、銅
化合物との混練によるゲル化がなく、貯蔵安定性に優れ
る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 133/26 ＰＦＷ Ｃ０９Ｄ 133/26 ＰＦＷ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２ Ｃ０９Ｋ 3/00 １１２Ｚ
Claims (8)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、ｘは０〜３の整数、ｙは１〜１０の整数、Ｒ1
は水素原子又はメチル基、Ｒ2は水素原子、直鎖、分岐
若しくは環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル
基であり、Ｒ3は 【化２】 インドール基、イミダゾール基又はＮ-メチル-イミダゾ
ール基（但し、ｙが２以上の場合、複数のＲ3は同一で
も同一でなくてもよい））で表される１種以上の不飽和
単量体（ａ）及びこれと共重合可能な１種以上の他の不
飽和単量体（ｂ）を重合して得られる共重合体（Ａ）を
含有してなるワニス組成物。 - 【請求項２】 他の不飽和単量体（ｂ）の１成分とし
て、１種以上の不飽和酸無水物又は不飽和カルボン酸を
用いる請求項１記載のワニス組成物。 - 【請求項３】 他の不飽和単量体（ｂ）の１成分とし
て、一般式（II） 【化３】 （式中、Ｒ4は水素原子又はメチル基、ｘは１〜６の整
数、ｙは１〜１００の整数、Ｒ5は直鎖、分岐若しくは
環状のアルキル基、アリール基又はアラルキル基を示
す）で表される１種以上の不飽和単量体を用いる請求項
１又は２記載のワニス組成物。 - 【請求項４】 さらに、トリアゾール誘導体、チアジア
ゾール誘導体及びベンゾチアゾール誘導体の中から選択
される１種以上の化合物（Ｂ）を含有する請求項１、２
又は３記載のワニス組成物。 - 【請求項５】 さらに、分子中に疎水基と親水基を両方
持つ化合物（Ｃ）を含有する請求項１、２、３又は４記
載のワニス組成物。 - 【請求項６】 化合物（Ｃ）が０℃以上の融点をもつも
のである請求項５記載のワニス組成物。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載のワニス
組成物と防汚剤を含有してなる防汚塗料組成物。 - 【請求項８】 防汚剤が、銅化合物を主成分とするもの
である防汚塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2928395A JPH08218003A (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ワニス組成物及び防汚塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2928395A JPH08218003A (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ワニス組成物及び防汚塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08218003A true JPH08218003A (ja) | 1996-08-27 |
Family
ID=12271936
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2928395A Pending JPH08218003A (ja) | 1995-02-17 | 1995-02-17 | ワニス組成物及び防汚塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH08218003A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003081199A3 (en) * | 2002-03-22 | 2004-06-24 | Lars Bohlin | Antifouling agent |
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
| JPWO2020045211A1 (ja) * | 2018-08-29 | 2021-08-10 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
-
1995
- 1995-02-17 JP JP2928395A patent/JPH08218003A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003081199A3 (en) * | 2002-03-22 | 2004-06-24 | Lars Bohlin | Antifouling agent |
| JP2015532350A (ja) * | 2012-10-17 | 2015-11-09 | ブロミン・コンパウンズ・リミテツド | ペンタブロモベンジル（メタ）アクリレートの重合方法、得られたポリマーおよびその使用 |
| JPWO2020045211A1 (ja) * | 2018-08-29 | 2021-08-10 | 日東化成株式会社 | 防汚塗料組成物 |
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