JPH08220766A - 感光性平版印刷版 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インキ着肉性に優れた平版印刷版が得られ、
かつ感光性平版印刷版を高湿で保存したときの品質の劣
化（感度低下、故障の発生等）のない、水性アルカリ液
で現像できる感光性平版印刷版を提供する。 【構成】 光重合性感光性組成物を塗布してなる感光
層上に、下記（Ａ）又は（Ｂ）を含有する保護層を有す
る感光性平版印刷版。有機溶剤に分散可能なラテック
ス（分散質が４級窒素原子を側鎖に有する重合体のラテ
ックス）を含有する光重合性感光性組成物を塗布してな
る感光層上に下記（Ａ）又は（Ｂ）を含有する保護層を
有する感光性平版印刷版。 （Ａ）炭素原子数３以上の長鎖アルキル基を有する化合
物 （例えば、CH₃−(CH₂)n−COOH） （Ｂ）フッ素系界面活性剤

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、光重合性感光層を有す
る感光性平版印刷版に関し、更に詳しくは水性アルカリ
液で現像可能な感光性平版印刷版に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、感光性平版印刷版の感光層に適用
される水性アルカリ液で現像可能な光重合性組成物とし
て種々のものが提案されている。

【０００３】特公昭46-42450号及び同50-14162号公報に
は光重合開始剤やエチレン性不飽和化合物として水可溶
性のものを用い、これらを水溶性ポリマー中に均一に溶
解してなる光重合性組成物が開示されている。しかし、
光重合開始剤やエチレン性不飽和化合物として水可溶性
のものを用いた光重合性組成物は油溶性のものを用いた
光重合性組成物に比較すると、光重合性組成物からなる
感光層を有する感光性平版印刷版を高湿で保存したとき
の品質の劣化（感度低下、故障の発生等）に対する耐性
（以下「耐水性」という）が不十分であり、水溶性ポリ
マーを用いるためインキ受容画像として親油性が不充分
でインキ着肉性が悪い問題がある。

【０００４】特開昭54-9585号公報には水分散性ラテッ
クス、水分散性オリゴマー及び光重合開始剤からなる光
重合性組成物が提案されており、水分散性ラテックスを
用いることによって耐水性は向上しているが、親油性が
充分でなく、水可溶性の光重合開始剤及びエチレン性不
飽和化合物を用いて水中に分散して用いた場合、インキ
着肉性に問題がある。

【０００５】本発明者等は油溶性のエチレン性不飽和化
合物、有機溶剤分散性の水不溶性粒子状分散物及び油溶
性光重合開始剤を含有する光重合性組成物から得られる
感光層が水により短時間で現像可能であることを見いだ
し提案した（特開昭58-174402号及び特開平５-249675号
公報）。しかし上記光重合性組成物で形成された感光層
を有する感光性平版印刷版はインキ着肉性及び耐水性に
改良の余地があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、インキ着肉性に優れた平版印刷版が得られ、かつ耐
水性及び感光性平版印刷版の保存性に優れた、水性アル
カリ液で現像できる感光性平版印刷版及び該感光性平版
印刷版の感光性組成物として適した感光性組成物を提供
することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的を達成
する本発明の構成は下記又はである。

【０００８】 光重合性感光性組成物を塗布してなる
感光層上に、下記（Ａ）又は（Ｂ）を含有する保護層を
有することを特徴とする感光性平版印刷版。

【０００９】（Ａ）炭素原子数３以上の長鎖アルキル基
を有する化合物 （Ｂ）フッ素系界面活性剤 有機溶剤に分散可能なラテックスを含有する光重合
性感光性組成物を塗布してなる感光層上に下記（Ａ）又
は（Ｂ）を含有する保護層を有することを特徴とする感
光性平版印刷版。

【００１０】（Ａ）炭素原子数３以上の長鎖アルキル基
を有する化合物 （Ｂ）フッ素系界面活性剤 以下、本発明について詳述する。

【００１１】請求項１に係る発明における感光層は重合
性化合物と光重合開始剤とを少なくとも含有する光重合
性の感光層で公知の感光層を適用することができる。ま
た、請求項２に係る発明の感光層は、上記感光層の形成
に用いられる光重合性感光性組成物に有機溶剤に分散可
能なラテックスを含有させてなる感光層である。

【００１２】請求項１又は２に係る発明において光重合
性感光性組成物は重合性化合物及び光重合開始剤を含有
する。重合性化合物としては、付加重合しうるエチレン
性不飽和化合物を用いることができる。該エチレン性不
飽和化合物はモノマー、プレポリマー即ち二量体、三量
体、四量体及びオリゴマー（分子量10000以下の重合物
又は重縮合物）、そられの混合物並びにそれらの共重合
体等を包含する。

【００１３】上記エチレン性不飽和化合物としては、多
価アルコールのアクリル酸エステル及びメタクリル酸エ
スエテルが好ましく、エチレングリコール、トリエチレ
ングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレン
グリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トール、ネオペンチルグリコール等のアクリル酸、メタ
アクリル酸エステルを例として挙げることができる。

【００１４】また、ビスフェノールＡから変性誘導され
たアクリル酸、メタアクリル酸エステル、例えばビスフ
ェノールＡ-エピクロルヒドリン系エポキシ樹脂プレポ
リマーとアクリル酸或いはメタアクリル酸との反応生成
物、ビスフェノールＡのアルキレンオキシド付加体或い
はその水素添加物のアクリル酸、メタアクリル酸エステ
ル等も使用し得る。

【００１５】これらのエステル系とは別にメチレンビス
アクリルアミド、メチレンビスメタアクリルアミド並び
にエチレンジアミン、プロピレンジアミン、ブチレンジ
アミン、ペンタメチレンジアミン等のジアミンのビスア
クリル又はビスメタアクリルアミドも有用である。

【００１６】また、ジオールモノアクリレート若しくは
ジオールモノメタアクリレートとジイソシアネートとの
反応生成物、トリアクリルホルマール又はトリアリルシ
アヌレート等も適している。

【００１７】これらのモノマー性化合物とは別に、側鎖
にアクリロイルオキシ基、メタアクリロイルオキシ基を
含む線状高分子化合物、例えばグリシジルメタアクリレ
ートの開環共重合物、グリシジルメタアクリレートのビ
ニル共重合物のアクリル酸、メタクリル酸付加反応物等
も使用可能である。

【００１８】エチレン性不飽和化合物としては水溶性の
ものも使用可能であるが、光感度及び画像の耐水性の点
から水不溶性のものが好ましく、特に光感度の面におい
てペンタエリスリトールテトラアクリレート及びトリメ
チロールプロパントリアクリレートが好ましい。

【００１９】光重合開始剤としては、エチレン性不飽和
化合物と併用するのに有効な一般に公知の化合物を用い
ることができ、例えば次の化合物が挙げられるがこれら
に限定されない。

【００２０】具体例としては、アシロイン；ベンゾイン
メチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾイ
ンブチルエーテル等のアシロイン誘導体；臭化デシル、
塩化デシル、デシルアミン等；ベンゾフェノン、アセト
ンフェノン、ベンジル及びベンゾイルシクロブタノン等
のケトン；ミヒラーのケトン、ジエトキシアセトン及び
ハロゲン化アセトー及びベンゾフェノン等の置換ベンゾ
フェノン；チオキサントン、クロルチオキサントン、イ
ソプロピルチオキサントン、ジイソプロピルチオキサン
トン、メチルチオキサントン等のチオキサントン誘導
体、キノン及びベンゾキノン、アントラキノンとフエナ
ントレンキノンのなうな多核環式キノン；クロルアント
ラキノン、メチルアントラキノン、オクタメチルアント
ラキノン、ナフトキノン、ジクロロナフトキノン等の置
換多核環式キノン；ハロゲン化脂肪族、脂環族及び芳香
族炭化水素及びそれらの混合物等で、但しハロゲンは塩
素、臭素、弗素、沃素であり、例えばモノ-及びポリク
ロロベンゼン、モノ-及びポリブロモベンゼン、モノ-及
びポリクロロキシレン、モノ-及びポリブロモキシレ
ン、ジクロロ無水マレイン酸、1-(クロロ-2-メチル)ナ
フタレン、2,4-ジメチルベンゼン塩化モルホニル、1-ブ
ロモ-3-(m-フェノキシフェノキシ)ベンゼン、2-ブロモ
エチルメチルエーテル、無水クロレンデイン酸及びその
対応エステル、塩化クロロメチルナフチル、クロロメチ
ルナフタレン、ブロモメチルフェナントレン、ジ・ヨー
ドメチルアントラセン、ヘキサクロロシクロペンタジエ
ン、ヘキサクロロベンゼン、オクタクロロシクロペンテ
ン及びそれらの化合物、ロフィン二量体及びN-メチル-2
-ベンゾイルメチレン-β-ナフトチアゾール、N-エチル-
2-(2-テノイル)メチレン-β-ナフトチアゾールに代表さ
れる複素環化合物が挙げられる。

【００２１】光重合開始剤としては、例えば「フォトポ
リマーテクノロジー」（日刊工業新聞，昭和63年）第26
頁〜第50頁及び第113頁〜第123頁にその代表的な化合物
が開示されており、例えば3,3′,4,4′-テトラキス(t-
ブチルオキシカルボニル)ベンゾフェノン、イミダゾー
ル２量体、9,10-ジブロムアントラセン、2-ナフタレン
スルホニルクロリド、過酸化ベンゾイル、オニウム塩等
の光重合開始剤が記載されており、これらの何れも本発
明に使用することができる。また、特願平4-177480号、
特開昭58-174402号、同58-174939号、特開平5-249675号
等記載の従来から報告されているような開始剤を含有す
ることが好ましい。

【００２２】また、光重合開始剤として特公昭59-42684
号、特公平6-76444号、同5-85562号各公報に記載されて
いるクマリン誘導体及び有機過酸化物を好ましく用いる
ことができる。クマリン誘導体としては例えば3-(2′-
オキサジアゾイル-5′-フェニル)-7-ジエチルアミノク
マリン、3-シアノクマリン、3-シアノ-6-メトキシクマ
リン、3-アセチルクマリン、3-アセチル-7-エトキシク
マリン、3-シクロヘキシルカルボニルクマリン、3-シク
ロペンチルカルボニル-7-メトキシクマリン、3-エチニ
ルカルボニルクマリン、3-プロペニル-7-エトキシクマ
リン、3-メトキシカルボニルクマリン、3-エトキシカル
ボニル-6-メトキシクマリン、3-ベンゾイルクマリン、3
-ベンゾイル-7-メトキシクマリン、3-ベンゾイル-5,7-
ジメトキシクマリン、7-メトキシ-3-(p-ニトロベンゾイ
ル)クマリン、3-ベンゾイル-7-ヒドロキシクマリン、3-
フェノキシカルボニルクマリン、3-(2-エチルフェノキ
シ)カルボニルクマリン、3-(5,7-ジエトキシ-3-クマリ
ノイル)-1-メチルピリジニウムテトラフルオロボレー
ト、3-(7-メトキシ-3-クマリノイル)-1-メチルピリジニ
ウムヘキサフルホロホスフェート、N-(7-メトキシ-3-ク
マリノイルメチル)ピリジニウムブロマイド、3,3′-カ
ルボニルビス-(7-ジメチルアミノクマリン)、3,3′-カ
ルボニルビス-(7-ジエチルアミノクマリン)、7-ジエチ
ルアミノ-3,3 ′-カルボニルビスクマリン、7-ジエチル
アミノ-5′,7′-ジメトキシ-3,3′-カルボニルビスクマ
リン、9-(7-ジエチルアミノ-3-クマリノイル)-1,2,4,5-
テトラヒドロ-3H,6H,10H〔Ｉ〕ベンゾピラノ〔9,9a,1-g
h〕キノラジン-10-オン、3,3′-カルボニルビス-(7-メ
トキシクマリン)、3,3′-カルボニルビス-(5,7-ジイソ
プロポキシ)クマリン、3-カルボキシクマリン、3-カル
ボキシ-7-メトキシクマリン、7-メトキシ-3-フェニルス
ルホニルクマリン、7-メトキシ-3-フェニルスルフィニ
ルクマリンなどが挙げられる。

【００２３】その中でも、440〜500nmに吸収極大を有す
る3,3′-カルボニルビス-(7-ジメチルアミノクマリ
ン)、3,3′-カルボニルビス-(7-ジエチルアミノクマリ
ン)、7-ジエチルアミノ-5′,7 ′-ジメトキシ-3,3′-カ
ルボニルビスクマリン、9-(7-ジエチルアミノ-3-クマリ
ノイル)-1,2,4,5-テトラヒドロ-3H,6H,10H〔Ｉ〕ベンゾ
ピラノ〔9,9a,1-gh〕キノラジン-10-オンが好ましい。

【００２４】これらのクマリン骨格を有する化合物は、
いずれも文献記載の方法により容易に合成することがで
きる。例えば、オノガノクマリンについてはChemical R
eviews,36,1(1945)及びAgra Univ.J,Research,４,345(1
955)に開示されている方法により、また、ビス化合物に
ついてはJ.Chem.Eng.Data,12,624(1967)及びTetrahedro
n,38,1203(1982)等に開示されている方法により合成す
ることができる。

【００２５】有機過酸化物は分子中に酸素-酸素混合結
合を１個以上有する有機過酸化物であるが、その具体例
としては、例えば、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘ
キサノンパーオキサイド、メチルシクロヘキサノンパー
オキサイド、3,3,5-トリメチルシクロヘキサノンパーオ
キサイドなどのケトンパーオキサイド類、アセチルパー
オキサイド、プロピオニルパーオキサイド、イソブチリ
ルパーオキサイド、オクタノイルパーオキサイド、3,5,
5-トリメチルヘキサノイルパーオキサイド、デカノイル
パーオキサイド、ラウロイルパーオキサイド、ベンゾイ
ルパーオキサイド、p-クロロベンゾイルパーオキサイ
ド、2,4-ジクロロベンゾイルパーオキサイド、アセチル
シクロヘキサンスルホニルパーオキサイドなどのジアシ
ルパーオキサイド類、tert-ブチルヒドロパーオキサイ
ド、クメンヒドロパーオキサイド、ジイソプロピルベン
ゼンヒドロパーオキサイド、p-メタンヒドロパーオキサ
イド、2,5-ジメチルヘキサン-2,5-ジヒドロパーオキサ
イド、1,1,3,3-テトラメチルブチルヒドロパーオキサイ
ドなどのヒドロパーオキサイド類、ジ-tert-ブチルパー
オキサイド、tert-ブチルクミルパーオキサイド、1,3-
ビス(tert-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、
1,4-ビス(tert-ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼ
ン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルパーオキシ)ヘキ
サン、2,5-ジメチル-2,5-ジ(tert-ブチルパーオキシ)ヘ
キサン-3などのジアルキルパーオキサイド類、1,1-ビス
-tert-ブチルパーオキシ-3,3,5-トリメチルシクロヘキ
サン、n-ブチル-4,4-ビス(tert-ブチルパーオキシ)バレ
レート、2,2-ビス(tert-ブチルパーオキシ)ブタンなど
のパーオキシケタール類、tert-ブチルパーオキシアセ
テート、tert-ブチルパーオキシイソブチレート、tert-
ブチルパーオキシオクトエート、tert-ブチルパーオキ
シピバレート、tert-ブチルパーオキシネオデカネー
ト、tert-ブチルパーオキシ-3,5,5-トリメチルヘキサノ
エート、tert-ブチルパーオキシベンゾエート、ジ-tert
-ブチルパーオキシフタレート、ジ-tert-ブチルパーオ
キシイソフタレート、tert-ブチルパーオキシラウレー
ト、2,5-ジメチル-2,5-ジベンゾイルパーオキシヘキサ
ンなどのアルキルパーエステル類、ジ-2-エチルヘキシ
ルパーオキシジカーボネート、ジ-イソプロピルパーオ
キシジカーボネート、ジ-sec-ブチルパーオキシカーボ
ネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ-
メトキシイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-3
-メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ジ-2-エト
キシエチルパーオキシジカーボネート、ビス-(4-tert-
ブチルシクロヘキシル)パーオキシジカーボネート、ter
t-ブチルパーオキシイソプロピルカーボネートなどのパ
ーオキシカーボネート類、コハク酸パーオキサイドに代
表される水溶性パーオキサイド類が挙げられる。

【００２６】光重合開始剤としては水溶性のものも使用
可能であるが、光感度、耐水性の点から水不溶性のもの
が好ましい。請求項１に係る発明の光重合性感光性組成
物における重合性化合物及び光重合開始剤の好ましい組
成比の範囲は、重合性化合物0.01〜50重量％、光重合開
始剤0.01〜20重量％である。

【００２７】請求項１に係る発明の光重合性感光性組成
物には、必要に応じて種々の添加剤を加えることができ
る。例えば貯蔵保存時の熱重合を防ぐ熱重合禁止剤とし
て適当量のヒドロキノン及びその類似化合物を添加する
ことができる。その他、可塑剤、現像促進剤、接着性改
良剤、バインダーとしての重合体、感光性層の表面を粗
面化するマット剤等の添加剤を加えることができる。ま
た、光重合性感光性組成物には前記（Ａ）の化合物及び
（Ｂ）の界面活性剤を含有させることができる。

【００２８】請求項１又は２に係る発明において、光重
合性感光性組成物には通常用いられるバインダーを含有
させることができ、また、該光重合性感光性組成物はバ
インダーとして親油性高分子化合物を含有させることが
好ましい。好ましい親油性高分子化合物は酸価が10〜25
0の範囲のものであり、例えばポリアミド、ポリエーテ
ル、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリスチレン、
ポリウレタン、ポリビニルクロライド及びそのコポリマ
ー、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール
樹脂、シェラック、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ア
クリル樹脂等が挙げられる。

【００２９】これらの中で、好ましく用いられるものに
下記（１）〜（１6 ）に示すモノマーの共重合体が挙げ
られる。

【００３０】（１）芳香族水酸基を有するモノマー、例
えばN-(4-ヒドロキシフェニル)アクリルアミド、N-(4-
ヒドロキシフェニル)メタクリルアミド、o-ヒドロキシ
スチレン、p-ヒドロキシスチレン、m-ヒドロキシスチレ
ン、o-ヒドロキシフェニルアクリレート、p-ヒドロキシ
フェニルアクリレート、m-ヒドロキシフェニルアクリレ
ート等。

【００３１】（２）脂肪族水酸基を有するモノマー、例
えば2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシエ
チルメタクリレート、N-メチロールアクリルアミド、N-
メチロールメタクリルアミド、4-ヒドロキシブチルアク
リレート、4-ヒドロキシブチルメタクリレート、5-ヒド
ロキシぺンチルアクリレート、5-ヒドロキシペンチルメ
タクリレート、6-ヒドロキシヘキシルアクリレート、6-
ヒドロキシヘキシルメタクリレート、N-(2-ヒドロキシ
エチル)アクリルアミド、N-(2-ヒドロキシエチル)メタ
クリルアミド、ヒドロキシエチルビニルエーテル等。

【００３２】（３）アミノスルホニル基を有するモノマ
ー、例えばm-アミノスルホニルフェニルメタクリレー
ト、p-アミノスルホニルフェニルメタクリレート、m-ア
ミノスルホニルフェニルアクリレート、p-アミノスルホ
ニルフェニルアクリレート、N-(p-アミノスルホニルフ
ェニル)メタクリルアミド、N-(p-アミノスルホニルフェ
ニル)アクリルアミド等。

【００３３】（４）不飽和スルホンアミドを有するモノ
マー、例えばN-(p-トルエンスルホニル)アクリルアミ
ド、N-(p-トルエンスルホニル)メタクリルアミド等。

【００３４】（５）α，β-不飽和カルボン酸類、例え
ばアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、イタコン酸、無水イタコン酸等。

【００３５】（６）置換または無置換のアルキルアクリ
レート、例えばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、
アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ア
ミル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ヘプチル、アク
リル酸オクチル、アクリル酸ノニル、アクリル酸デシ
ル、アクリル酸ウンデシル、アクリル酸ドデシル、アク
リル酸ベンジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル
酸-2-クロロエチル、N,N-ジメチルアミノエチルアクリ
レート、グリシジルアクリレート等。

【００３６】（７）置換または無置換のアルキルメタク
リレート、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チル、メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メ
タクリル酸アミル、メタクリル酸ヘキシル、メタクリル
酸ヘプチル、メタクリル酸オクチル、メタクリル酸ノニ
ル、メタクリル酸デシル、メタクリル酸ウンデシル、メ
タクリル酸ドデシル、メタクリル酸ベンジル、メタクリ
ル酸シクロヘキシル、メタクリル酸-2-クロロエチル、
N,N-ジメチルアミノエチルメタクリレート、グリシジル
メタクリレート等。

【００３７】（８）アクリルアミドもしくはメタクリル
アミド類、例えばアクリルアミド、メタクリルアミド、
N-エチルアクリルアミド、N-ヘキシルアクリルアミド、
N-シクロヘキシルアクリルアミド、N-フェニルアクリル
アミド、N-ニトロフェニルアクリルアミド、N-エチル-N
-フェニルアクリルアミド等。

【００３８】（９）フッ化アルキル基を含有するモノマ
ー、例えばトリフルオロエチルアクリレート、トリフル
オロエチルメタクリレート、テトラフルオロプロピルア
クリレート、テトラフルオロプロピルメタクリレート、
ヘキサフルオロプロピルメタクリレート、オクタフルオ
ロペンチルアクリレート、オクタフルオロペンチルメタ
クリレート、ヘプタデカフルオロデシルアクリレート、
ヘプタデカフルオロデシルメタクリレート、N-ブチル-N
-(2-アクリロキシエチル)ヘプタデカフルオロオクチル
スルホンアミド等。

【００３９】（１０）エチルビニルエーテル、2-クロロ
エチルビニルエーテル、プロピルビニルエーテル、ブチ
ルビニルエーテル、オクチルビニルエーテル、フェニル
ビニルエーテル等のビニルエーテル類。

【００４０】（１１）ビニルアセテート、ビニルクロロ
アセテート、ビニルブチレート、安息香酸ビニル等のビ
ニルエステル類。

【００４１】（１２）スチレン、メチルスチレン、クロ
ロメチルスチレン等のスチレン類。

【００４２】（１３）メチルビニルケトン、エチルビニ
ルケトン、プロピルビニルケトン、フェニルビニルケト
ン等のビニルケトン類。

【００４３】（１４）エチレン、プロピレン、イソブチ
レン、ブタジエン、イソプレン、等のオレフィン類。

【００４４】（１５）N-ビニルピロリドン、N-ビニルカ
ルバゾール、4-ビニルピリジン等。

【００４５】（１６）シアノ基含有モノマー、例えばア
クリロニトリル、メタクリロニトリル、2-ペンテンニト
リル、2-メチル-3-ブテンニトリル、2-シアノエチルア
クリレート、o-シアノスチレン、m-シアノスチレン、p-
シアノスチレン等。

【００４６】更に、上記モノマーと共重合し得るモノマ
ーを共重合させてもよい。また、上記モノマーの共重合
によって得られる共重合体を、例えばグリシジルアクリ
レート、グリシジルメタクリレート等によって修飾した
ものも含まれるが、これらに限られるものではない。

【００４７】更に具体的には、前記モノマー群（１）及
び（２）に掲げたモノマーの内、１種以上のモノマーと
他のモノマーを共重合させて得られる、水酸基を有する
共重合体や、前記モノマー群（３）に掲げたモノマーの
内、１種以上のモノマーと他のモノマーを共重合させて
得られる、アミノスルホニル基を有する共重合体が好ま
しい。

【００４８】これらの中で更に好ましい共重合体のモノ
マー組成として、前記モノマー群（１）、（２）及び
（３）の中から選ばれるモノマーを１〜50モル％、モノ
マー群（５）の中から選ばれるα，β-不飽和カルボン
酸モノマーを０〜20モル％、モノマー（１６）の中から
選ばれるシアノ基含有モノマーを５〜40モル％、モノマ
ー群（６）及び（７）の中から選ばれるアクリル酸エス
テル及び／又はメタクリル酸エステルモノマーを25〜60
モル％の範囲で共重合させたものが挙げられ、更にこれ
らのモノマーに加えて他のモノマー群から選ばれる任意
のモノマーを必要に応じて共重合指せたものも好ましく
用いることができる。

【００４９】なお、以上の各モノマー群は、具体例とし
て挙げたモノマーに限定されるものではない。また、上
記共重合体の分子量はゲルパーミエーションクロマトグ
ラフィー（ＧＰＣ）によって限定される。重量平均で好
ましくは１万〜20万であるがこれに限定されない。

【００５０】またその他の好適に用いられる高分子化合
物としてポリウレタンをアルカリ可溶化した特公昭54-1
9773号、特開昭57-94747号、同60-182437号、同62-5824
2号、同62-12345号、同62-123453号、同63-113450号、
特開平2-146042号に記載の高分子化合物も有用である。

【００５１】本発明の感光性平版印刷版の感光層に用い
られる光重合性感光性組成物中に含有される親油性高分
子化合物は、感光性組成物の固型分中に好ましくは0.01
〜70重量％、より好ましくは0.01〜50重量％含有させ
る。

【００５２】また、必要に応じて、ポリビニルブチラー
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエス
テル樹脂、エポキシ樹脂、ノボラック樹脂、天然樹脂等
の任意の樹脂を添加してもよい。

【００５３】請求項２に係る発明における光重合性感光
性組成物に含有させる有機溶剤に分散可能はラテックス
は、所望の有機溶剤を分散媒として溶解、凝集又は沈澱
が生じることなく数時間以上安定な状態を保っているこ
とのできる分散系である。本発明に有用なラテックスは
所定の有機溶剤中において溶解、凝集又は沈澱が生じな
ければ分散質の種類は特には限定されない。該ラテック
スは１種を用いても、２種以上を併用することもでき
る。

【００５４】上記ラテックスの分散質の例としては、ポ
リアクリル酸エステル又はそのコポリマー、ポリアクリ
ロニトリル又はそのコポリマー、ポリスチレン又はその
コポリマー、ポリエチレン又はそのコポリマー、ポリ塩
化ビニル又はそのコポリマー、ポリ塩化ビニリデン又は
そのコポリマー、ポリ酢酸ビニル又はそのコポリマー、
レゾール樹脂又はそのコポリマー、アイオノマー樹脂、
ポリメチルメタクリレート又はそのコポリマー、ポリブ
タジエン又はそのコポリマー等を挙げることができる。

【００５５】本発明に好ましく用いられる、有機溶剤に
分散可能なラテックスの分散質を形成する高分子化合物
は、好ましくは分子に４級窒素原子を有し、これにより
水への分散性が向上されると共に前記エチレン性不飽和
化合物の重合体との物理的結合が生じるものである。こ
の４級窒素原子は重合体分子の側鎖に含まれるものが好
ましい。

【００５６】このような重合体を構成するモノマー単位
の代表例としては、下記一般式〔１〕〜〔５〕で示され
るものが挙げられる。

【００５７】

【化１】

【００５８】

【化２】

【００５９】一般式〔１〕〜〔５〕において、Ｘ^-はア
ニオンを表す。即ち、ハロゲンイオン、硫酸イオン、リ
ン酸イオン、スルホン酸イオン、酢酸イオン、その他フ
ッ素を含むBF₄ ^-，PF₆-，SiF₆ ^2-，SbF₆ ^-、BeF₄ ^2-のよう
なアニオンが含まれる。

【００６０】Ｎ⁺に結合するＲは同一でも異種であって
もよく、それぞれのＲは水素原子又は１〜10個の炭素原
子を有するアルキル基（例えばメチル、エチル、プロピ
ル、イソブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、デシ
ルの各基）、アルケニル基（例えばプロペニル、ブチニ
ルの各基）、又は６〜20個の炭素原子を有するアリール
基（例えばフェニル、ナフチルの各基）、アルアルキル
基（例えばベンジル、フェネチル、ナフチル、メチルの
各基）、若しくはアルカリール基（例えばトリル、キシ
リルの各基）を表す。また、重合性不飽和エチレン基を
有するものも好ましい。これは分子中に重合性基を有す
ると前述のエチレン性不飽和化合物の光重合の際、これ
らと重合し化学結合をするからである。Ｚは不飽和複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、好ましく
はイミダゾール、ピリジン、ピペリジン、ピロール又は
モルホリン環である。ｎは整数を表す。

【００６１】カチオン性基を有するラテックス重合体
で、上記一般式〔１〕〜〔５〕で示されるモノマー単位
を有するものは主鎖がＣ−Ｃ結合であるため極性基を有
さず疎水性であるので感光層を形成したときその疎水性
に寄与する。ラテックス重合体は、これが例えば水系ラ
テックス重合体の場合には、水中に分散できる程度の水
溶性基を有すればよいので重合体分子中に疎水性基を比
較的多く導入できるため親水性を低下させることができ
ることと、これを含む分散液は樹脂濃度の割に粘度が低
くなるため感光性層を形成するときの塗布性が良く、そ
の乾燥皮膜を厚膜にできる点で有利である。このテラッ
クス重合体に疎水性基を導入して水溶性を調節するため
には上記カチオン性モノマーに非カチオン性モノマーを
共重合すればよく、この非カチオン性モノマーの例とし
てアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、スチレ
ン、アルキレン、酢酸ビニル、アクリロニトリル等が挙
げられる。このラテックス重合体は、好ましくはジビニ
ルベンゼンやジメタクリレート等の２個以上の不飽和基
を有するモノマーにより架橋され、乳化重合により製造
されるのが望ましい。これはモノマーの親水性を減じ、
効果的に乳化重合でき、その結果皮膜強度の向上に寄与
するからである。

【００６２】上記カチオン性モノマーと非カチオン性モ
ノマーの共重合体を製造するには、上記カチオン性基を
有するラテックス重合体中、カチオン性モノマーは５〜
95重量％含まれるのが好ましく、更に好ましくは25〜65
重量％である。また非カチオン性モノマーは５〜95％含
有させるのが好ましく、そのうち上記ジビニルベンゼン
のような架橋性モノマーは0.1〜８重量％含まれるのが
好ましい。

【００６３】上記カチオン性基を有するラテックス重合
体の合成例としては、特開昭51-73440号公報の実施例に
記載されているようにビニルベンジルクロライドを他の
モノマーと乳化重合し、その後第３級アミンで４級化す
る方法が採用できる。別の好ましい合成法は特開昭55-2
2766号公報に記載されている方法である。また、別の好
ましい合成法は特開昭56-17352号公報に記載されている
方法である。

【００６４】本発明に用いるカチオン性基を有するラテ
ックス重合体は組成物中で実質的にカチオン性基に４級
窒素原子を有するもので、その分子中にアミン、特に第
３級アミンを有するものが水系溶剤に分散された結果４
級窒素原子を有するカチオン性基になっている場合も含
まれる。

【００６５】上記ラテックス重量体の粒径は、10〜200n
mが好ましく、10nmよりも小さいと製造困難であり実用
的でない。一方、200nmよりも大きいと、感光性層の露
光後の画像部を形成したとき画像の解像力を悪くする。

【００６６】本発明のカチオン性基を有する重合体の具
体例としては、下記に示す化合物が挙げられる。尚括弧
内はモル比である。

【００６７】

【化３】

【００６８】

【化４】

【００６９】

【化５】

【００７０】

【化６】

【００７１】

【化７】

【００７２】

【化８】

【００７３】

【化９】

【００７４】

【化１０】

【００７５】請求項２に係る発明に用いられる有機溶媒
に分散可能なラテックスとして、特公平2-15056号公報
に記載の水不溶性粒子状分散物、特開昭58-174402号公
報に記載の有機溶剤分散性の水不溶性粒子状分散物及び
特開昭60-3623号公報に記載のカチオン性基を有するラ
テックス重合体を好ましく用いることができる。

【００７６】請求項２に係る発明の感光性組成物におけ
る重合性化合物、光重合開始剤及び有機溶媒に分散可能
なラテックスの好ましい組成比の範囲は、重合性化合物
0.01〜50重量％、光重合開始剤0.01〜20重量％、有機溶
媒に分散可能なラテックス0.01〜50重量％である。

【００７７】請求項２に係る発明の光重合性感光性組成
物には、必要に応じて種々の添加剤を加えることができ
る。例えば貯蔵保存時の熱重合を防ぐ熱重合禁止剤とし
て適当量のヒドロキノン及びその類似化合物を添加する
ことができる。その他、可塑剤、現像促進剤、接着性改
良剤、バインダーとしての他の重合体、感光性層の表面
を粗面化するマット剤等の添加剤を加えることができ
る。また、光重合性感光性組成物には前記（Ａ）の化合
物及び前記（Ｂ）の界面活性剤を含有させることができ
る。

【００７８】上記光重合性感光性組成物を製造するに
は、上記各配合成分を適宜手段で撹拌混合すればよい。
光重合性感光性組成物は適当な分散媒あるいは溶剤に分
散ないし溶解して平版印刷版の版材として適当な支持体
上に塗布し乾燥して感光層を形成させる。この分散媒あ
るいは溶剤は水のみでも良く、この場合には公害等の問
題がなくてよいが、感光性組成物と塗布時の支持体に対
する濡れや乾燥時の乾燥性を高めるために水混和性有機
溶剤を補助的に併用することができる。このようなもの
としては、メタノール、エタノール、メチルセロソル
ブ、エチルセロソルブ、アセトン、ハロゲン化炭化水
素、酢酸エチル等を挙げることができる。

【００７９】感光性平版印刷版の支持体としては、アル
ミニウム、鉄、銅、あるいはこれらの合金等の金属板、
紙支持体、特に合成紙（ポリプロピレン、ポリエチレン
ラミネート紙等）、プラスチック支持体（例えば酢酸セ
ルロース、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、塩化ビニリデン等）等が挙げられ
る。

【００８０】このような支持体は感光層との接着性の改
良の目的で、電気的、化学的、機械的に表面処理されて
いることが望ましい。また、この接着性を向上するため
に下引層を設けてもよい。さらにまた、上記のようにし
て形成される感光層の表面を滑りにくくするためにマッ
ト剤からなる層を設けてもよく、可撓性支持体を用いた
感光性画像形成材料の場合には、カールを防止するカー
ル防止層を感光層と反対側の面に設けるようにしてもよ
い。

【００８１】感光層を形成するには光重合性感光性組成
物を含有する塗布液を支持体上にワイヤバー塗布法、回
転塗布法、ブラシ塗布性、ドクターブレード塗布法ある
いはホッパー塗布法等の代表的な塗布手段が用いられ、
これらの手段により塗布された後適宜手段により乾燥さ
れる。感光層の厚さは1.0〜2.5μmが好ましく、より好
ましくは1.2〜2.0μmである。

【００８２】請求項１又は２に係る発明の感光性平版印
刷版の感光層上に設ける保護層は、好ましくはバインダ
ーとして樹脂を用い、炭素原子数３以上の長鎖アルキル
基を有する化合物及び／又はフッ素系界面活性剤を含有
させた層である。

【００８３】バインダーとして用いられる樹脂として
は、例えば、アラビアゴム、ニカワ、ゼラチン、セルロ
ース類（例えばビスコース、メチルセルロース、エチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルメチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス等）、澱粉類（例えば可溶性澱粉、変性澱粉等）、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンオキサイド、ポリア
クリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニルメチルエー
テル、ポリビニルピロリドン、ポリアミド、天然多糖類
等が挙げられる。好ましくはんポリビニルアルコール、
ポリビニルピロリドン及び天然多糖類である。これらは
２種以上併用することもできる。また、保護層の素材と
しては特開昭58-174402号公報記載のものを適用するこ
とができる。保護層の厚さは好ましくは2.0〜4.0μm、
より好ましくは2.5〜3.5μmである。

【００８４】炭素原子数３以上の長鎖アルキル基を有す
る化合物は、芳香族の置換基及び／又はアルコール性の
−OH基を有する化合物、及びノボラックに長鎖アルキル
基を導入した化合物を包含する。炭素原子数３以上の長
鎖アルキル基を有する化合物は、好ましくは脂肪族モノ
カルボン酸であり、より好ましくは炭素原子数３〜25の
脂肪酸でり、さらに好ましくは炭素原子数10〜25の脂肪
酸である。このような脂肪酸として、好ましくは脂肪酸
モノカルボン酸が用いられる。炭素原子数が10より少な
いとの残膜、色素残り及びアンダー現像性に劣り、また
25より多いと溶剤への溶解性が劣るため塗布性を悪化さ
せる場合がある。

【００８５】炭素原子数３以上の長鎖アルキル基を有す
る化合物の具体例を次に挙げる。

【００８６】

【化１１】

【００８７】本発明の光重合性組成物中の炭素原子数が
３以上の長鎖アルキル基を有する化合物の含有量は好ま
しくは0.001〜５％、より好ましくは0.01〜３％以上で
ある。

【００８８】フッ素系界面活性剤としては例えば次のよ
うな化合物が挙げられる。

【００８９】

【化１２】

【００９０】フッ素系界面活性剤としては市販品を用い
ることもでき、例えばサーフロン「Ｓ−38」、「Ｓ−38
2」、「ＳＣ−101」、「ＳＣ−102」、「ＳＣ−103」、
「ＳＣ−104」（いずれも旭硝子(株)製）、フロラード
「ＦＣ−430」、「ＦＣ−431」、「ＦＣ−173」（いず
れもフロロケミカル-住友スリーエム製）、エフトップ
「ＥＦ352」、「ＥＦ301」、「ＥＦ303」（いずれも新
秋田化成(株)製）、シュベゴーフルアー「8035」、「80
36」（いずれもシュベグマン社製）、「ＢＭ1000」、
「ＢＭ1100」（いずれもビーエム・ヒミー社製）、メガ
ファック「Ｆ−171」、「Ｆ−177」（いずれも大日本イ
ンキ化学(株)製）、などを挙げることができる。 本発
明におけるフッ素系界面活性剤のフッ素含有割合は、0.
05〜２％、好ましくは0.1〜１％である。また、保護層
への添加量は0.001〜10％が好ましい。上記のフッ素系
界面活性剤は、１種又は２種以上を併用することがで
き、またその他の界面活性剤と併用することができる。
請求項１又は２に係る発明の保護層にはその他の添加剤
（例えば酸化防止剤等）を含有させることができる。本
発明の感光性平版印刷版の感光層の上に保護層を設ける
手段としては、塗布による方法、貼り合わせによる方法
等が挙げられる。

【００９１】上記のようにして作成された請求項１又は
請求項２に係る発明（以下「本発明」という）の感光性
平版印刷版は、まず活性光線により画像露光される。こ
こで活性光線としては、上記光重合性感光性組成物に含
まれる光重合開始剤が感光するものであればどのような
ものでも用いることができ、例えば水銀灯、キセノン
灯、レーザー等が挙げられる。

【００９２】画像露光された感光性平版印刷版の感光層
の露光部は水性アルカリ液からなる現像液により除去さ
れる。本発明の感光性平版印刷版の現像液（補充液を包
含する）に用いるアルカリ剤としては、ケイ酸ナトリウ
ム、ケイ酸カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウ
ム、第三リン酸ナトリウム、第二リン酸ナトリウム、第
三リン酸カリウム、第二リン酸カリウム、第三リン酸ア
ンモニウム、第二リン酸アンモニウム、メタケイ酸ナト
リウム、重炭酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリ
ウム、炭酸アンモニウムなどのような無機アルカリ剤、
モノ-、ジ-またはトリエタノールアミンおよび水酸化テ
トラアルキルアンモニアのような有機アルカリ剤および
有機ケイ酸アンモニウム等が有用である。これらの中
で、ケイ酸塩が好ましく、アルカリ金属ケイ酸塩が最も
好ましい。アルカリ剤の現像液中における含有量は0.05
〜20重量％の範囲で用いるのが好適であり、より好まし
くは0.1〜10重量％である。現像液として特に好ましい
のは、アルカリ金属塩であって、ケイ酸塩［SiO₂］／ア
ルカリ金属酸化物［M₂O］比（但し、珪酸塩［SiO₂］、
アルカリ金属酸化物［M₂O］はモル濃度を示す。）が0.1
〜2.0、より好ましくは0.3〜1.5の範囲内の液である。

【００９３】本発明の感光性平版印刷版の現像に用いる
現像液には有機溶剤、水溶性還元剤等の添加剤を添加す
ることができる。

【００９４】有機溶剤としては20℃において水に対する
溶解度が10重量％以下であるものが好ましいが、このよ
うな有機溶剤としては、例えば酢酸エチル、酢酸プロピ
ル、酢酸ブチル、酢酸アミル、酢酸ベンジル、エチレン
グリコールモノブチルアセテート、乳酸ブチル、レブリ
ン酸ブチルのようなカルボン酸エステル；エチルブチル
ケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンの
ようなケトン類；エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレンジ
グリコールモノフェニルエーテル、ベンジルアルコー
ル、メチルフェニルカルビノール、n-アミルアルコー
ル、メチルアミルアルコールようなアルコール類；キシ
レンのようなアルキル置換芳香族炭化水素；メチレンジ
クロライド、エチレンジクロライド、モノクロルベンゼ
ンのようなハロゲン化炭化水素などがある。これに有機
溶媒は一種以上用いてもよい。これらの有機溶媒の中で
は、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレ
ングリコールベンジルエーテル及びベンジルアルコール
が特に好ましい。

【００９５】水溶性還元剤としては有機及び無機の還元
剤が含まれる。有機の還元剤としては、例えばハイドロ
キノン、メトール、メトキシキノン等のフェノール化合
物、フェニレンジアミン、フェニルヒドラジン等のアミ
ン化合物があり、無機の還元剤としては、例えば亜硫酸
ナトリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、亜
硫酸水素ナトリウム、亜硫酸水素カリウム等の亜硫酸
塩、亜リン酸ナトリウム、亜リン酸カリウム、亜リン酸
水素ナトリウム、亜リン酸水素カリウム、亜リン酸二水
素ナトリウム、亜リン酸水素二カリウム等のリン酸塩、
ヒドラジン、チオ硫酸ナトリウム、亜ジチオン酸ナトリ
ウム等を挙げることができるが、本発明において特に効
果が優れている還元剤は亜硫酸塩である。上記水溶性還
元剤の水溶性という意味はアルカリ可溶性をも含むもの
であり、これら水溶性還元剤は、好ましくは0.1〜10重
量％、より好ましくは0.5〜５重量％の範囲で含有され
る。

【００９６】本発明の感光性平版印刷版の現像に用いる
現像液には更に現像性能を高めるために以下のような添
加剤を加えることができる。例えば、特開昭58-75152号
記載のNaCl、KCl、KBr等の中性塩、特開昭58-190952号
記載のＥＤＴＡ、ＮＴＡ等のキレート剤、特開昭59-121
336号記載の［C₀(NH₃)₆］Cl₃等の錯体、特開昭55-95946
号記載のp-ジメチルアミノメチルポリスチレンのメチル
クロライド４級化物等のカチオニックポリマー、特開昭
56-142528号記載のビニルベンジルトリメチルアンモニ
ウムクロライドとアクリル酸ナトリウムの共重合体等の
両性高分子電解質、特開昭57-192952号記載の還元性無
機塩、特開昭58-59444号記載の塩化リチウム等の無機リ
チウム化合物、特公昭50-34442号記載の安息香酸リチウ
ム等の有機リチウム化合物、特開昭59-75255号記載のS
i、Ti等を含む有機金属界面活性剤、特開昭59-84241号
記載の有機硼素化合物等が挙げられる。

【００９７】

【実施例】次に本発明の実施例について説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されるものではない。な
お、以下の実施例及び比較例において、実施例１〜９及
び比較例１〜９は請求項１に係り、実施例10〜12及び比
較例10〜12は請求項２に係るものである。

【００９８】支持体の作成 厚さ0.3mmのアルミニウム板を塩酸水溶液中で電解粗面
化し、次いで硫酸水溶液中で陽極酸化処理を行い、更に
ケイ酸ナトリウム水溶液を用いて親水化処理を行いアル
ミニウム支持体を得、以下の実施例及び比較例の感光性
平版印刷版の支持体として用いた。

【００９９】実施例１〜９及び比較例１〜９ 下記組成の感光層用塗布液及びオーバーコート層用塗布
液を作成した。

【０１００】 感光層用塗布液１ ジペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.0ｇ フェノール性ヒドロキシル基含有アクリル系共重合体 （HyPMA/MAA/AN/EA/EMA(30/1/30/9/30)、Mw＝50000） 5.0ｇ 3,3'-カルボニルビス(ジエチルアミノクマリン) 0.6ｇ 3,3',4,4'-テトラキス(t-ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン 0.8ｇ 2-メトキシエタノール 64.6ｇ ＨｙＰＭＡ：ヒドロキシフェニルメタクリレート ＭＡＡ：メチルアセトアセテート ＡＮ：アクリルニトリル ＥＡ：エチルアクリレート ＥＭＡ：エチルメタクリレート 感光層用塗布液２ ジペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.0ｇ アクリル系共重合体（MAA/MAA(20/80)共重合体、Mw＝25000） 5.0ｇ 3,3'-カルボニルビス(ジエチルアミノクマリン) 0.6ｇ 3,3',4,4'-テトラキス(t-ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン 0.8ｇ 2-メトキシエタノール 64.6ｇ 感光層用塗布液３ ジペンタエリスリトールテトラアクリレート 5.0ｇ アクリル系共重合体（MAA/CHMA(30/70)共重合体、Mw＝25000） 5.0ｇ 3,3'-カルボニルビス(ジエチルアミノクマリン) 0.6ｇ 3,3',4,4'-テトラキス(t-ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン 0.8ｇ 2-メトキシエタノール 64.6ｇ CHMA：シクロヘキシルメタクリレート オーバーコート層用塗布液１ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液にステ
アリン酸をＰＶＡに対し３％添加した溶液。

【０１０１】オーバーコート層用塗布液２ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液にフル
オロテンサイドＦＴ248（バイエル社製 C₈F₁₇N(C₂H₅)₄ ⁺
SO₃ ^-）をＰＶＡに対し３％添加した溶液。

【０１０２】オーバーコート層用塗布液３ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液にステ
アリン酸をＰＶＡに対し３％添加し、更にフルオロテン
サイドＦＴ248（バイエル社製 C₈F₁₇N(C₂H₅)₄ ⁺SO₃ ^-）を
ＰＶＡに対し３％添加した溶液。

【０１０３】比較例用塗布液 オーバーコート層用塗布液４ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液。

【０１０４】オーバーコート層用塗布液５ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液にL-ア
ラニンをＰＶＡに対し３％添加した溶液。

【０１０５】オーバーコート層用塗布液６ PVA GL05R（日本合成化学(株)製）の10％水溶液にポリ
エチレングリコール＃1000をＰＶＡに対し３％添加した
溶液。

【０１０６】上記感光層塗布液１〜３及びオーバーコー
ト層用塗布液１〜６を下記表１に示す組み合わせで、感
光層用塗布液をワイヤーバーを用いて上記支持体上に乾
燥後の膜厚が1.5μmになるように塗布し乾燥し、さらに
その上にオーバーコート層用の塗布液をワイヤーバーで
乾燥後の膜厚が3.0μmになるように塗布し乾燥し実施例
１〜９及び比較例１〜９の感光性平版印刷版を作成し
た。これらの感光性平版印刷版に対してAr⁺レーザー光
（488μm）を用いスキャンスピード9.8ｍ／ｓ、スキャ
ンタイム（41cm×59cm）で9.7minで露光し、走査には円
筒露光機を使用した。また、露光した感光性平版印刷版
に対し下記組成の現像液１を使用し自動現像機ＰＳＺ−
910（コニカ(株)製）を用いて処理した。以上の条件に
おいて、下記方法でインキ着肉性、耐水性及び感光性平
版印刷版の保存性を評価した。その結果を下記表１に示
す。

【０１０７】 現像液１ Ａケイ酸カリウム（日本化学工業社製、SiO₂＝26％、K₂O＝13.5％） 400ｇ 水酸化カリウム（50％水溶液） 195ｇ 水 11.5ｌ ［SiO₂］／［K₂O］＝1.2 インキ着肉性の評価 露光及び現像により得た平版印刷版にインキＳＰＯ−１
（コニカ(株)製）をのせ、形成された小点をルーペで観
察した。

【０１０８】○：小点が通常の感光性平版印刷版と同様
に再現した。

【０１０９】△：小点に若干がさつきがあった。

【０１１０】×：小点ががさついていてインキが付着し
ていない。

【０１１１】耐水性の評価 現像前の感光性平版印刷版を40℃相対湿度80％で３日保
存（以下「ＨＴ−３」という）し、即日感度に対するこ
の保存による感度の変動を測定した。また感光層やられ
の程度を目視評価した。感光層のやられの評価基準は下
記のとおりである。

【０１１２】○：感光層が保存性前と変化がない。

【０１１３】△：感光層の可視画性（色目）が若干低下
している。

【０１１４】×：感光層上に白い斑点状の抜けが生じ
る。

【０１１５】感光性平版印刷版の保存性の評価 現像前の感光性平版印刷版を50℃相対湿度20％で５日保
存（以下「ＤＴ−５」という）し、即日感度に対する上
記保存による感度の変動で評価した。

【０１１６】上記耐水性及び感光性平版印刷版の保存性
の評価における感度はグレースケール法により求めた。
具体的には超高圧水銀灯からフィルターを通して取り出
した490nmの波長の光を用い、感光性平版印刷版をグレ
ースケールを密着して照射した後、前記方法で現像し硬
化画像が得られる最小露光エネルギーから求めた。

【０１１７】

【表１】

【０１１８】表１から、請求項１に係る発明によれば、
インキ着肉性、耐水性及び感光性平版印刷版の保存性が
優れた感光性平版印刷版が得られることが分かる。

【０１１９】実施例10〜12及び比較例10〜12 感光層用塗布液４ 3,3'-カルボニルビス(ジエチルアミノクマリン) 0.6ｇ 3,3',4,4'-テトラキス(t-ブチルジオキシカルボニル)ベンゾフェノン 0.8ｇ ペンタエリスリトールトリアクリレート 5.0ｇ 有機溶剤に分散可能なラテックス 5.0ｇ

【０１２０】

【化１３】

【０１２１】 2-メトキシエタノール 64.6ｇ オーバーコート層用塗布液は前記オーバーコート層用塗
布液１〜塗布液６を用いた。

【０１２２】上記上記感光層塗布液４及びオーバーコー
ト層用塗布液１〜６を下記表２に示す組み合わせで、実
施例１と同様にして感光層用塗布液を塗設し、その上に
オーバーコート層用塗布液を塗設し実施例10〜12及び比
較例10〜12の感光性平版印刷版を作成した。これらの感
光性平版印刷版に対して実施例１と同様にしてインキ着
肉性、耐水性及び感光性平版印刷版の保存性について評
価した。その結果を下記表２に示す。

【０１２３】

【表２】

【０１２４】表２から、請求項２に係る発明によれば、
インキ着肉性、耐水性及び感光性平版印刷版の保存性が
優れた感光性平版印刷版が得られることが分かる。

【０１２５】

【発明の効果】本発明によれば、インキ着肉性に優れた
平版印刷版が得られ、かつ耐水性（感光性平版印刷版を
高湿で保存したときの品質の劣化（感度の低下、感光層
の損傷等）に対する耐性に優れた、水性アルカリ液で現
像できる感光性平版印刷版が得られる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中井 英之 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 光重合性感光性組成物を塗布してなる感
   光層上に、下記（Ａ）又は（Ｂ）を含有する保護層を有
   することを特徴とする感光性平版印刷版。 （Ａ）炭素原子数３以上の長鎖アルキル基を有する化合
   物 （Ｂ）フッ素系界面活性剤
2. 【請求項２】 有機溶剤に分散可能なラテックスを含有
   する光重合性感光性組成物を塗布してなる感光層上に下
   記（Ａ）又は（Ｂ）を含有する保護層を有することを特
   徴とする感光性平版印刷版。 （Ａ）炭素原子数３以上の長鎖アルキル基を有する化合
   物 （Ｂ）フッ素系界面活性剤