JPH08224838A - 保護部材、及びその製造方法、並びに保護方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能に設
けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中間層
を有する積層シートより成る保護部材に関し、更には支
持体ａ上に含弗素樹脂層を有するフィルムＡと、支持体
ｂ上にホットメルト樹脂層を有するフィルムＢとを該含
弗素樹脂層と該ホットメルト樹脂層とが接触するように
して圧着することにより、該保護部材を製造する方法に
関し、また上記保護部材から支持体ｂを剥離し、被保護
部材上にホットメルト樹脂層の露出面を重ね合わせた
後、支持体ａ側を加熱し、該ホットメルト樹脂層を被保
護部材に接着させた後、該支持体ａを剥離することを特
徴とする被保護部材の保護方法に関する。 【効果】 本発明によれば、被記録材上に形成された画
像を保護し、密着性及び耐汚染性が良好な保護部材を、
工業的に安定かつ容易に製造でき、また、各種被覆鋼板
や樹脂成形品の保護フィルムとして、汚れ付着防止や付
着した後の拭き取りの容易さ、耐久性、鮮明性等を向上
させることができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、各種被覆鋼板、樹脂成
形品等の表面、紙やフィルム上に形成された画像等を保
護し、その耐久性、耐候性を高めると共に、表面光沢を
与えたり、汚れを付着しにくくする表面保護用部材、及
びその製造方法、並びに該部材を用いた表面保護方法に
関する。

【０００２】

【従来の技術】鋼板やアルミニウム板のような金属板の
表面を合成樹脂で被覆することによって得られた被覆金
属板については、被覆面自体を更に保護して、被覆面の
変色、退色防止や汚れの付着を抑制したり、一旦付着し
た汚れが簡単に拭き取れるような性能、更には耐水性や
鮮明性の向上の要望がある。また鋼板に限らず、各種樹
脂成形品についても同様の表面保護の要望がある。

【０００３】一方、最近のカラー画像形成技術の進歩に
より、インクジェット、電子写真、カラープルーフ、熱
転写等の各種の記録方式によるカラーハードコピー記録
装置を使用して、いろいろな材料の画像支持体上に高画
質のフルカラー記録を行うことができるようになってき
た。しかしながら、これらの画像は定着性や安定性に難
点があり、薬品や水との接触で画像がにじんだり、他の
物と擦れたりすると画像が剥がれたり汚れたりする場合
が多い。

【０００４】例えば、主に水性記録剤を使用するインク
ジェット記録方式などによって形成された記録画像に於
いては、記録画像の耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性などが
必ずしも充分ではない。また記録剤に用いられる染料や
顔料の多くは、屋外に長時間曝されたとき等の耐光性に
劣り、画像の変色、退色や消色を起こしやすいという問
題がある。

【０００５】また、筆記用具やほこり、タバコの煙等に
よる外的汚染にも無防備であり、これらの記録方式に用
いられる紙などの被記録材もまた長期間の屋外露光で黄
変したり、耐水性、耐汚染性の低いものが多い。さら
に、紙などの多孔質の被記録材の場合には被記録材表面
に艶が無いから、インクジェット記録方法等によって鮮
明に記録された画像でも、銀塩カラー写真やアート紙を
用いたオフセット印刷物に比べると目視した場合の画像
の鮮明性が不足するという欠点があり、この欠点を解消
する為に画像上に熱可塑性のフィルムを全面に熱的に貼
りつけるラミネート法が従来行われていたが、シワなく
ラミネートするためには、厚いフィルムが用いられる事
が多く、ラミネート後の画像支持体の手触りや印象が損
なわれ、必ずしも満足できるものではなかった。

【０００６】また、弗素系樹脂を含む液を塗布して保護
膜を形成後にプラスチックフィルムを圧着せしめる方法
も提案されているが（特開平２−９５８８３号公報）、
操作が繁雑である。この改善策として、ポリエステル樹
脂、天然ワックス、アクリル樹脂等の保護層をフィルム
上に剥離可能に設け、これを熱的に転写する方法が提案
され（例えば、特開昭６０−２３０９６号公報、特開昭
６０−１８９４８６号公報、特開昭６１−２３０９７３
号公報等）、簡便に画像の安定性を向上することができ
たが、耐候性や耐汚染性について必ずしも満足できるも
のと成っていない。

【０００７】画像の安定性とは、単に保護されるべき画
像自体の保護安定性だけではなく、保護層を含めた全体
の安定性を言うものであり、従来の技術では保護層自体
の耐汚染性が不十分で外的汚染に対する耐汚染性が充分
とは言えず、また、耐候性についても保護層自体の劣化
等により画像の美観を損なってしまうので、耐候性が十
分であるとは言えない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本出願人は、画像保護
部材として、溶剤可溶性の含弗素樹脂又はこれを硬化剤
で硬化させたものとホットメルト樹脂とを含有する熱転
写性保護層を剥離性薄葉状基体上に形成した安定性の良
い画像を与える画像保護部材を用い、被記録材上に熱、
圧力を加えて接着せしめた後に、基体を剥離する方法を
提案した（特願平５−３１０５６１号）。この三層構造
の保護部材は、基体上に溶剤可溶性の含弗素樹脂液を塗
布、乾燥し、更にその上にホットメルト樹脂液を塗布、
乾燥することによって製造されている。

【０００９】しかしながら、この方法によって保護部材
を製造する場合、ホットメルト樹脂液を塗布する含弗素
樹脂の乾燥状態により保護部材としての性能を十分発揮
できないことがある。特に二液硬化型弗素樹脂組成物の
塗布液を使用する場合、硬化が進み過ぎていると、含弗
素樹脂層とホットメルト樹脂層との接着性が不十分とな
り、逆に、硬化が不十分であると、弗素樹脂成分がホッ
トメルト樹脂層に溶出して該ホットメルト樹脂層が硬化
してしまい、被保護部材と熱圧着した際の被保護部材と
の接着性が低下するという問題がある。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、安定に
良好な性能を有し、且つ上記のような問題を解決した保
護部材の提供、及び、その製造方法、並びに該保護部材
を用いた保護方法を提供しようとするものである。すな
わち本発明の要旨は、支持体ａと支持体ｂとの間に、剥
離可能に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層から
なる中間層を有する積層シートより成る保護部材に関
し、更には支持体ａ上に含弗素樹脂層を有するフィルム
Ａと、支持体ｂ上にホットメルト樹脂層を有するフィル
ムＢとを、該含弗素樹脂層と該ホットメルト樹脂層とが
接触するようにして圧着することにより、該保護部材を
製造する方法に関し、また上記保護部材から支持体ｂを
剥離し、被保護部材上にホットメルト樹脂層の露出面を
重ね合わせた後、支持体ａ側を加熱し、該ホットメルト
樹脂層を被保護部材に接着させた後、該支持体ａを剥離
することを特徴とする被保護部材の保護方法に関するも
のである。

【００１１】以下、本発明を詳細に説明する。支持体ａ
及び支持体ｂとしては、ポリエステル、ポリカーボネー
ト、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォン、ポリイ
ミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリフルオロエ
チレン、ポリプロピレン等のプラスチックフィルム基材
や、紙、布、金属箔等が挙げられ、好ましくは、ポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられる。さらに
必要に応じてこれら基材同志を貼りあわせたものを用い
ることができ、必要に応じ、基材の一面に耐熱層を設け
たものであっても良い。

【００１２】本発明に使用される支持体としては、その
表面にシリコン樹脂等の各種の剥離性能を有する剥離処
理剤を塗工するなどの表面処理をしたものを用いるのが
好ましい。また、支持体上に含弗素樹脂層又はホットメ
ルト樹脂層を設ける工程では一般に有機溶剤が使用され
るので、耐溶剤性に優れたものないしは耐溶剤性に優れ
た表面処理のなされたものを使用することが望ましい。

【００１３】かかる支持体の厚みは通常、５μｍ〜１ｍ
ｍ、好ましくは１０〜１５０μｍであり、これは取扱の
容易さや加熱時の熱の伝わりやすさ等を考慮して選ばれ
る。なお、本発明では、支持体と含弗素樹脂層の剥離強
度が、他の支持体とホットメルト樹脂層との剥離強度よ
り大きい方が好ましく、６ｇ／１０ｍｍ幅以上の差があ
るのが更に好ましい。なお、本発明における剥離強度と
は、後記したＪＩＳＺ−０２３７に基づく１８０°ピー
ル状剥離試験により求めた値を示す。また、含弗素樹脂
層を設ける支持体は、設ける方の表面の濡れ張力（ＪＩ
ＳＫ−６７６８）が３０ｄｙｎ／ｃｍ以上であるのが好
ましい。

【００１４】本発明に使用される含弗素樹脂としては、
溶剤可溶性含弗素樹脂が好ましく、その具体例として
は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、
ジフルオロエチレン、モノフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ジク
ロロジフルオロエチレンの様な弗素を含有するオレフィ
ン類（フルオロオレフィン類）と酢酸ビニルエステル、
酪酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルなど
のビニルエステル類との共重合体、フルオロオレフィン
類とメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、２−エチルヘキシルアクリレートな
どの（メタ）アクリル酸エステル類との共重合体、フル
オロオレフィン類とエチルビニルエーテル、プロピルビ
ニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル、ヘキシルビ
ニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、クロロ
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、ヒ
ドロキシカルボニルエチルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類との共重合体等のフルオロオレフィン類を骨
格の構成成分として有する樹脂を挙げることができる。

【００１５】これらの他に、例えばアクリル酸フルオロ
エチルエステルなどの弗素を含有するアルコールのアク
リル酸エステルの（共）重合体、例えばｐ−フルオロフ
ェニルエチレンなどの芳香環に弗素を含有するスチレン
の（共）重合体等の側鎖に弗素を含有する溶剤可溶性の
含弗素樹脂も本発明の目的に使用できる。

【００１６】また上述のビニルエステル類との共重合体
をケン化したり、あるいは上述のフルオロオレフィン類
と他のモノマーとの共重合の際に、ヒドロキシエチルア
クリレート、ヒドロキシプロピルアクリレート、ヒドロ
キシエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタク
リレート、グリセリンのモノアクリレート等の水酸基を
含有するアクリル酸エステル類のモノマー、ヒドロキシ
エチルビニルエーテル、ヒドロキシプロピルビニルエー
テル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、ヒドロキシヘ
キシルビニルエーテル等の水酸基を含有するビニルエー
テル類のモノマーなどを更に共重合させることによって
水酸基を導入した溶剤可溶性含弗素樹脂も挙げることが
できる。

【００１７】これら水酸基を含有するフッ素含有樹脂の
例としては例えば次の一般式（１）の様な、フルオロオ
レフィンとビニルエーテルが交互共重合した様な単位を
分子中に有するものや、一般式（２）の様なフルオロオ
レフィンと、アクリルエステル、ビニルエステルが共重
合した様な単位を分子中に有するものをあげることがで
きる。

【００１８】

【化１】 （式中Ｘは、それぞれフッ素原子、塩素原子、トリフル
オロメチル基のいずれかを表し、Ｙは、それぞれアルコ
キシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒドロキシカルボニ
ルアルコキシ基を表す。）

【００１９】

【化２】 （式中Ａは、フッ素原子、塩素原子、トリフルオロメチ
ル基のいずれかを表し、Ｂは、ヒドロキシカルボニル
基、またはヒドロキシアルコキシカルボニル基のいずれ
かを表し、Ｄは、アシルオキシ基、またはホルミルオキ
シ基を表す。）

【００２０】本発明に使用される含弗素樹脂としては、
フルオロオレフィン類を骨格の構成成分として有する樹
脂の方が好ましい。この含弗素樹脂としては、フルオロ
オレフィン類が含弗素樹脂全体に占める割合が、組成比
率として１モル％以上、９０モル％以下が好ましく、更
に好ましくは２モル％以上、７０モル％以下である。ま
た、フッ素のフッ素樹脂全体に占める含有量としては、
０．５％以上、７０％以下であり、好ましくは１％以
上、５０％以下である。

【００２１】尚、溶剤可溶性含弗素樹脂の「溶剤可溶
性」とは、汎用の有機溶剤、例えば、トルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロ
ピルアルコール、シクロヘキサノン等に対し、２０℃で
２重量％以上の溶解度を示すものである。好ましくは１
０重量％以上、特に２０重量％以上の溶解度を示すもの
が用いられる。

【００２２】上記溶剤可溶性含弗素樹脂の具体例として
は、例えば、ルミフロン、フロロトップ（商品名、旭硝
子株式会社製品）、ザフロン（商品名、東亜合成化学工
業株式会社製品）、セフラルコート、ハイラー（商品
名、セントラル硝子株式会社製品）、Ｖフロン（商品
名、大日本塗料株式会社製品）、アレスフロン（商品
名、関西ペイント株式会社製品）、デュフロンＫ（商品
名、日本ペイント株式会社製品）、フローレン（商品
名、日本合成ゴム株式会社製品）等の商品が市販されて
おり、これらを用いることができる。

【００２３】これらの含弗素樹脂としては、自己硬化性
を有するものや、硬化剤等を用いて硬化させる「硬化
型」のものを使用するのが好ましい。特に、含弗素樹脂
としては溶剤可溶性でかつ水酸基と弗素を含む樹脂を使
用することが好ましく、この場合には硬化剤を併用する
のが一般的である。硬化剤としては、イソシアネート
類、メラミン類を挙げることができるが、よりおだやか
な条件下での硬化が可能なイソシアネート類が好まし
い。

【００２４】イソシアネート類としては、脂肪族ジイソ
シアネート類あるいは脂環族ジイソシアネート類等のポ
リイソシアネート（多官能、即ち複数のイソシアネート
基を有するイソシアネート）が、長期露光下での黄変が
少なく、また柔らかい架橋体を形成できるので好まし
く、特にヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、イソプロピリデンビス（４ーシクロヘキシルイ
ソシアネート）類が好ましい。中では、ヘキサメチレン
ジイソシアネートが最も一般的である。

【００２５】これらジイソシアネート類には、種々の変
性されたものが知られており、例えばビュレット変性、
イソシアヌレート変性、ウレタン変性等がある。特にポ
リオールとポリイソシアネートを反応させた、多官能の
末端イソシアネート基を有するウレタン変性ポリイソシ
アネートは、ポリオールを選択することで、種々の物
性、例えば柔らかさや伸び性を硬化させた樹脂に与える
ことができるので好ましい。

【００２６】ポリオールの代表的なものとしては、プロ
パンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポ
リビニルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ヒドロキシエチルアジペート、ポリラクトンジオー
ル、ポリカーボネートジオールなどの多価アルコールを
あげることができる。これらポリオールの中では、一般
に、より直鎖の長い物が柔らかさの付与に適しているこ
とが知られている。

【００２７】硬化剤としてイソシアネート類を使用する
場合の使用量比は、含弗素樹脂中の水酸基が硬化剤のイ
ソシアネート化合物のＮＣＯ基１モル当たり、０．８〜
２．０モルとなる量が適当である。より好ましくは０．
９〜１．２モルである。含フッ素樹脂中の水酸基の量
は、水酸基価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲で
あることが好ましく、さらに好ましくは１０〜７０ｍｇ
ＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲である。水酸基の数が少ないと充
分な硬化が得られない。多すぎると、硬化に依って堅く
なり過ぎたり、そもそも有機溶剤に対する溶解度が得ら
れなかったりする。

【００２８】水酸基とイソシアネートの反応は、触媒の
添加により促進することができる。触媒としてはジブチ
ルチンラウレートのようなスズ系化合物やトリエチレン
ジアミンのようなアミン化合物が用いられ、その添加量
は、数１０〜数１００ｐｐｍ程度であり、含弗素樹脂層
を形成する際の樹脂の塗布可能時間や硬化速度から決め
られる。

【００２９】ホットメルト樹脂層は、被保護部材と含弗
素樹脂層との熱による接着のために用いられるもので、
このために用いられるホットメルト樹脂としては、軟化
点が１６０〜３５０℃の範囲であるものが好ましく、エ
チルセルロース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹
脂、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチレ
ン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【００３０】被保護部材が多孔質の場合には、加熱接着
時に被記録材中に溶融浸透するような溶融粘度の低い樹
脂を選択するのが好ましい。また加熱接着時の熱を有効
に利用するために、ガラス転移温度（Ｔｇ）の低いもの
が有利であり、好ましくは７０℃以下である。本発明の
保護部材は、例えば、支持体ａ上に含弗素樹脂層を有す
るフィルムＡと、支持体ｂ上にホットメルト樹脂層を有
するフィルムＢをそれぞれ製造し、これらの該含弗素樹
脂層と該ホットメルト樹脂層とを接触させて圧着するこ
とにより得られる。

【００３１】支持体ａ上に含弗素樹脂層を有するフィル
ムＡは、前に例示した支持体上に、前記含弗素樹脂を前
記有機溶媒に溶解して調製した樹脂濃度が１０〜５０重
量％、好ましくは２０〜４０重量％の塗布液をバーコー
ト、ブレードコート、ダイコート、リバースロールコー
ト、グラビアロールコート等により塗布し、塗布溶剤を
留去する処理を行うことによって形成される。

【００３２】水酸基を有する含弗素樹脂を用い硬化剤を
併用する場合には、含弗素樹脂に硬化剤を配合したもの
を支持体ａに塗布し、次いで熱処理等により部分的な硬
化処理を施して含弗素樹脂層を形成するのが好ましい。
含弗素樹脂層を形成するための塗布液は、他の熱硬化性
あるいは熱可塑性の樹脂を含んでいても良く、例えば、
アクリル樹脂、シリコーン樹脂、アクリルシリコーン樹
脂、アクリルウレタン樹脂等をあげることができる。こ
れら樹脂は、塗布液固形分全体の５０％を越えてはなら
ない。また画像の耐光性を向上させる目的から紫外線吸
収剤、酸化防止剤、及び光安定化剤等の添加剤を適宜選
択して含んでいてもよく、さらに必要に応じて剥離剤、
無機や有機の微粒子を含んでいてもよい。

【００３３】その乾燥膜厚は、２〜５０μｍ、好ましく
は５〜３０μｍである。薄すぎると十分な性能が発現し
ない。厚すぎると画像の透視性が不十分となったり、可
とう性が損なわれてくる。耐候性を向上させる為に用い
る添加剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、又はベンゾエー
ト系紫外線吸収剤、酸性燐酸エステルの金属類等が挙げ
られる。

【００３４】添加剤としては、例えば、ヒンダードアミ
ン系光安定剤として、ＳａｎｏｌＬＳ−７７０、同ＬＳ
２６２６、同ＬＳ−７６５（以上商品名、三共社製
品）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、同２９２、同６２２、同
６２２ＬＤ、同７７０、同１２０、同９００、Ｃｈｉｍ
ａｓｏｒｂ ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ、同１９９ＦＬ
（以上商品名、チバガイギー社製品）、アデカスタブＬ
Ａ−５７、同ＬＡ−７７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６
７、同ＬＡ−６３、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−８２、同Ｌ
Ａ−８７（以上商品名、旭電化社製品）、Ｓｕｍｉｓｏ
ｒｂ ＴＭ−０６１（商品名、住友化学工業社製品）、
Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６（商品名、ＡＣＣ社製
品）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３０３４（商品名、グ
ッドリッチ社製品）等が挙げられる。

【００３５】また紫外線吸収剤としては、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤として、２−（５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート−２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが、ベンゾエー
ト系紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートなどが挙げられる。

【００３６】また、酸性燐酸エステルの金属塩類として
は、ステアリルアシッドホスフェイト、マグネシウムス
テアリルホスフェイト、アルミニウムステアリルホスフ
ェイト、カルシウムステアリルホスフェイト、ジンクス
テアリルホスフェイト、バリウムステアリルホスフェイ
トなどが挙げられる。中でも、ジンクステアリルホスフ
ェイトが好適である。

【００３７】これらの添加剤は、複数併用しても構わな
い。これらの中でも、ヒンダードアミン系光安定剤、特
に、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２、同６２２ＬＤ（コハク酸
ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合
物）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ
（ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕）、ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、特に、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノンが好適である。

【００３８】ヒンダードアミン系光安定剤及びベンゾト
リアゾール系又はベンゾフェノン系又はベンゾエート系
紫外線吸収剤を用いる事により、充分な耐候性を付与す
る事が出来るが、更に燐酸エステルの金属塩類などのい
わゆる熱安定剤を用いる事により、より長期にわたって
耐候性を維持させる事が出来る。添加量は、含弗素樹脂
中については０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜
７重量％の範囲が適している。

【００３９】上記のようなフィルムＡの含弗素樹脂層
は、含弗素樹脂層同志の１００ｇ／ｃｍ²荷重下、１０
０℃、６０分加温後の接着面におけるピール状剥離試験
によるブロッキング強度が４００ｇ／１０ｍｍ幅以上で
あるようにするのが好ましい。一方支持体ｂ上にホット
メルト樹脂層を有するフィルムＢは、前に例示した支持
体上に、前記ホットメルト樹脂を溶剤に溶解した樹脂濃
度１０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の塗
布液を塗布することによって形成される。溶剤として
は、前記の溶剤を使用することができ、塗布液中には、
前記含弗素樹脂層において挙げたものと同様の添加剤を
含有させてもよい。

【００４０】ホットメルト樹脂層の乾燥膜厚は通常、２
〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。薄すぎる
と十分な接着性が得られない。ホットメルト樹脂層は、
塗布後に乾燥して、溶剤をよく除去しておくことが重要
である。乾燥条件は使用する塗布溶剤の種類等によって
異なるが、通常４０〜１５０℃で３０秒〜３０分程度乾
燥しておけば良い。ホットメルト樹脂層をよく乾燥して
おくと、含弗素樹脂層の硬化状態を厳密に制御しなくて
も良好な品質の保護部材が得られる。

【００４１】また、上記により製造したフィルムＢを直
ちに使用せずに保管する場合には、ホットメルト樹脂層
上に好ましくはシリコン樹脂等で剥離処理されたＰＥＴ
等のプラスチックフィルム等の保護層を設けて、ロール
状に巻いておくのが良い。本発明の保護部材は、上記の
フィルムＡの含弗素樹脂層側と、フィルムＢのホットメ
ルト樹脂層側とを対向させて重ね合わせ、圧着すること
により得られる。ホットメルト樹脂層上に保護層がある
場合には、その保護層を剥離してから重ね合わせる。

【００４２】圧着は、フィルムＡとフィルムＢとを、そ
れぞれ塗布樹脂層側を重ね合わせ、例えば、油圧プレス
や加圧ロールを通すことによって行う。水酸基を有する
含弗素樹脂を用い硬化剤を併用する場合には、含弗素樹
脂が半硬化状態のときにホットメルト樹脂層を圧着すれ
ば、それらの接着性が向上するので好ましい。なお、本
発明において、「半硬化状態」とは、支持体ａ上に形成
した含弗素樹脂の表面を指で強く押したときに、該表面
に指紋が残る状態、或いは２枚のフィルムＡを含弗素樹
脂層側を対向させて重ね、室温にて荷重（５０〜１００
ｇ／cm²程度）をかけたときにブロッキングを生じる状
態、或いは含弗素樹脂層の形成に用いた含弗素樹脂溶液
を構成する溶媒をガーゼにしみ込ませ、このガーゼで、
指先を用いて含弗素樹脂層を１〜５回、好ましくは１〜
３回軽くこすったときに該樹脂層の表面が溶けだしてい
るのが目視で分かる状態を意味する。

【００４３】該含弗素樹脂層に防汚染性、耐溶剤性、耐
熱性を付与するために、硬化性弗素樹脂を用いたフィル
ムＡ及びフィルムＢを圧着後、例えば室温〜１００℃
で、好ましくは室温〜５０℃で１５分〜２週間程度エー
ジング処理をして含弗素樹脂層を完全に硬化させるのが
よい。以上のような本発明の保護部材は、含弗素樹脂層
とホットメルト樹脂層が、碁盤目剥離試験による含弗素
樹脂層とホットメルト樹脂層間での接着強度（層間剥離
していない碁盤目の個数／粘着テープを貼付した部分の
碁盤目の個数×１００（％））が１００％であるのが好
ましい。また、含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層が、
ピール状剥離試験による含弗素樹脂層とホットメルト樹
脂層間の接着強度の値が１００ｇ／１０ｍｍ幅以上であ
るのも好ましい。

【００４４】本発明の保護部材を用いて被保護部材上に
保護層を設ける手段としては、一般にラミネーターと称
される装置を用い、上記保護部材から支持体ｂを剥離し
て、ホットメルト樹脂層を露出させ、ついて被保護部材
の被保護面上に該ホットメルト樹脂層の露出面を接する
ように重ねた後、この保護部材と被保護部材を同時に、
ラミネーター等のロールの間を圧力を加えながら通過さ
せ、ロールの熱と圧力によってホットメルト樹脂層を被
保護部材上に貼着させる（該装置のロールは保護部材側
から加熱するしくみ）等により、支持体ａ側から加熱
し、該ホットメルト樹脂層を被保護部材に接着させた
後、該支持体ａを剥離する方法が一般的である。この
他、上記の如く重ね合わせた後に、保護部材の背面から
アイロンや平面型のヒーターを用いて加熱、加圧を行う
方法もある。この時の加熱温度は、５０℃〜２５０℃、
好ましくは８０℃〜２００℃で行うのが良い。

【００４５】被保護部材としては、ホットメルト樹脂層
との接着性があるものであれば、特に制限はなく、例え
ば鋼板やアルミニウム板のような金属板、樹脂成形品、
紙、ベニア板等に適用し得る。かかる被保護部材の表面
を本発明の保護部材で保護することにより、被保護部材
の耐久性、防汚性、汚れの拭き取り性、鮮明性等の向上
ができる。被保護部材が印刷物である場合に、本発明の
保護部材は特に有用である。

【００４６】本発明の保護部材を用いて保護されたホッ
トメルト樹脂層と被記録材との接着強度が、ピール状剥
離試験で５０ｇ／１０ｍｍ幅以上であるのが良い。ま
た、本発明の保護部材は、各種画像の保護にも優れてい
る。この保護される画像の種類は特に限定されないが、
特に水溶性の記録液が使用されるインクジェット記録に
よって得られた画像の保護には効果的である。その他、
電子写真記録方式、熱転写記録方式、銀塩カラー写真等
も挙げられる。これらの記録方式に応じた被記録材が選
択され、これらを本発明の保護部材で保護することがで
きる。

【００４７】

【実施例】次に本発明を実施例をもってさらに具体的に
説明する。尚、文中の部または％は、特に断わりの無い
限り重量基準である。 実施例１ （１）フィルムＢの製造 シリコン樹脂処理した剥離面を有する厚さ２５μｍのポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フィルム上に、ホ
ットメルト樹脂としてポリエステル樹脂（商品名ポリエ
スターＬＰ−０４４、日本合成化学工業株式会社製品）
のトルエン−メチルエチルケトン（４：１）混合溶液を
乾燥厚み２５μｍになるように塗布し、１００℃で３分
間乾燥してフィルムＢを得た。

【００４８】（２）フィルムＡの製造 上記（１）で使用したＰＥＴフィルム上に、テトラフル
オロエチレンとビニルエステルを主とする共重合体であ
る溶剤可溶性で水酸基と弗素を含む樹脂（商品名フロロ
トップＦＴ−１０５０、旭硝子株式会社製品、固形分濃
度５０％品、樹脂中のフッ素含有量１２％、水酸基価２
９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂）１００部と、イソシアヌレ
ート変性ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化剤（商
品名コロネートＨＸ、日本ポリウレタン社製品、固形分
濃度５０％品、ＮＣＯ含量１０．５％）１２．５部と、
ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシアネート系硬化
剤（商品名デュラネートＥ４０５−８０Ｔ、旭化成工業
株式会社製品、固形分濃度５０％品、ＮＣＯ含量４．３
％）３０部と希釈溶媒メチルエチルケトン（ＭＥＫ）と
から成る樹脂液を乾燥厚みが２０μｍになるように塗布
し、後記表−１の〜の条件でそれぞれ乾燥してフィ
ルムＡを得た。このようにして製造されたフィルムＡの
含弗素樹脂層はいずれもブロッキング性を有し、半硬化
の状態であった。

【００４９】（３）保護部材の作製 上記（２）で調製したフィルムの含弗素樹脂層を乾燥し
た直後、表−１の条件で該含弗素樹脂層側に、上記
（１）で調製したフィルムＢのホットメルト樹脂層側を
積層し、加圧ロールにて圧着（０．４ｋｇ／ｃｍ²）
後、４０℃で２４時間処理することにより保護部材を得
た。

【００５０】比較例１ 実施例１において、フィルムＡの含弗素樹脂層の乾燥条
件を１６０℃、３分間として、含弗素樹脂層を完全に硬
化させた以外は同様に保護部材を作製した。 実施例２ 実施例１の（２）で使用した希釈溶媒のメチルエチルケ
トンの代わりにトルエンを使用し、含弗素樹脂層の乾燥
条件を表−２の〜に示す条件とする以外は、実施例
１と同一操作を行うことにより保護部材を得た。 比較例２ 実施例２において、フィルムＡの含弗素樹脂層の乾燥条
件を１６０℃、３分間として、含弗素樹脂層を完全に硬
化させた以外は同様に保護部材を作製した。上記の保護
部材についてＨＭ密着性及びブロッキング性を評価した
結果を表−２に示す。

【００５１】

【表１】

【００５２】

【表２】

【００５３】（ａ）ＨＭ密着性（含弗素樹脂層とホット
メルト樹脂層との密着性）試験法 フィルムＡをフィルムＢと貼り合わせ、加圧ロールにて
圧着（０．４ｋｇ／ｃｍ²）後、４０℃で２４時間加熱
処理した。得られた保護部材の支持体ｂを剥離した後、
約１５０℃に加熱されたロールを有するラミネーターを
用いて、下記により調製した被記録材と貼り合わせた
後、支持体ａを含弗素樹脂層より剥離した。

【００５４】得られた被記録材上の含弗素樹脂層及びホ
ットメルト樹脂層から成る保護層に、該保護層の含弗素
樹脂層からホットメルト樹脂層表面に達する深さで、碁
盤目状（２ｃｍ×２ｃｍ角のマスを９個形成にカッター
で切り込みを入れ、その上に粘着テープ（商品名ネオク
ラフトテープ、リンテック株式会社製品）を指で軽くお
して貼付し、１ｍ／ｓｅｃの速度にて粘着テープを剥離
した時に、含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層での層間
剥離の有無及び状態を見た。

【００５５】○＝９個のマスの全てにおいて含弗素樹脂
層とホットメルト樹脂層とが剥離していない。 ×＝９個のマスのいずれかにおいて含弗素樹脂層とホッ
トメルト樹脂層とが剥離している。（２ｃｍ×２ｃｍ角
のマスの一部でも剥離していれば×と判定する。）

【００５６】［被記録材の調製］水８０部、ポリビニル
アルコール（商品名ゴーセノールＧＬ−０５、日本合成
株式会社製品）１０部、粉状シリカ（商品名ニップシー
ルＥ２００Ａ、日本シリカ社製品）１０部を混合し、ホ
モミキサーで分散して塗工液を調製した。厚さ１００μ
ｍの軟質ポリ塩化ビニルシートを基体として、これにア
ンカー層として塩酢ビ樹脂（商品名ＶＹＮＣ、ユニオン
・カーバイド社製品）を乾燥厚み３μｍになるように塗
工後、バーコーターを用いて上記塗工液を乾燥厚みが２
０μｍになるように塗工して、被記録材を調製した。

【００５７】（ｂ）ブロッキング性試験法 ２枚のフィルムＡを、一部に非ブロッキング材を設置し
ておき、その含弗素樹脂層面同士を重ね、１００ｇ／ｃ
ｍ²の荷重をかけた状態で１００℃、６０分間加温した
後、含弗素樹脂層間の接着度合いを見た。

【００５８】＜接着度合い判定法＞上記処理後、非ブロ
ッキング材設置部を有し、接着部が幅１０ｍｍ、長さ１
００ｍｍにサンプルを切り出し、引っ張り試験機を用
い、３００ｍｍ／分の一定速度で１８０゜ピール状に剥
離し、ブロッキング強度を測定した（単位：ｇ／１０ｍ
ｍ巾）。

【００５９】実施例３ （１）保護用部材の調製 実施例１で乾燥条件が、比較例１、実施例２で乾燥条
件が、及び比較例２で得られた保護部材の支持体ｂを
剥離したもの並びに実施例１でフィルムＡの含弗素樹脂
層を塗布、８０℃、３分の条件で乾燥して、半硬化状態
のものに、ポリエステル樹脂（商品名バイロン＃２０
０、東洋紡株式会社製品）の溶液を乾燥厚み１０μｍに
なるように塗布、乾燥して製造したもの（比較例３）を
それぞれ用いた。

【００６０】（２）被記録材の調製 水８０部、ポリビニルアルコール（商品名ゴーセノール
ＧＬ−０５、日本合成株式会社製品）１０部、粉状シリ
カ（商品名ニップシールＥ２００Ａ、日本シリカ社製
品）１０部を混合し、ホモミキサーで分散して塗工液を
調製した。厚さ１００μｍの軟質ポリ塩化ビニルシート
を基体として、これにアンカー層として塩酢ビ樹脂（商
品名ＶＹＮＣ、ユニオン・カーバイド社製品）を乾燥厚
み３μｍになるように塗工後、バーコータを用いて上記
塗工液を乾燥厚みが２０μｍになるように塗工して、被
記録材を調製した。上記で調製した被記録材に、インク
ジェットプリンター（商品名ＩＯ−７３５、シャープ株
式会社製品）を用いてカラー画像を形成した。

【００６１】（３）保護画像の調製 上記の記録画像上に上記（１）で調製した保護用部材を
重ね、ラミネーター（商品名ＬＰＥ８５０ＰＲＯ、フジ
プラ株式会社製品）を用いて、温度１４０℃、速度２ｍ
／分で熱圧着処理し、その後フィルムＡの支持体である
ＰＥＴフィルムを剥がし、保護された記録画像を得た。

【００６２】（４）接着性評価試験 上記で得られた保護された記録画像の被記録材を、被記
録材の基体である軟質塩化ビニルシート界面にて被記録
材側を一部剥離しておき、それを幅１０ｍｍ、長さ２０
０ｍｍの大きさのサンプルに切り出す。このサンプルの
一部剥離した部分の画像保護部材側と被記録材側とをそ
れぞれ引っ張り試験機を用いて３００ｍｍ／分の一定速
度で引っ張って、１８０゜ピール状に剥離し、剥離強度
を得た。同時に剥離部位を目視で調べた（表−３）。

【００６３】

【表３】

【００６４】実施例４ 実施例１で乾燥条件をとして得られた保護部材を用
い、一方、被保護部材として、ポリエステル系の塗料で
白色に塗装された厚さ０．３mmの亜鉛メッキ鋼板を用
い、その上に支持体ｂのＰＥＴフィルムを予め剥離した
上記保護部材を重ねて、ラミネーター（商品名ＬＰＥ８
５０ＰＲＯ、フジプラ株式会社製品）を用いて、温度１
４０℃、速度２ｍ／分で熱圧着処理し、その後フィルム
Ａの支持体であるＰＥＴフィルムを剥がし、保護された
塗装鋼板を得た。得られた鋼板は、表面が含弗素樹脂層
で覆われており、汚れが付着しにくく、かつ付着しても
容易に拭き取れ、又表面の光沢も良好であった。

【００６５】

【発明の効果】本発明によれば、各種の方法で被記録材
上に形成された画像を保護し、密着性及び耐汚染性が良
好な保護部材を、工業的に安定かつ容易に製造でき、ま
た、各種被覆鋼板や樹脂成形品の保護フィルムとして、
汚れ付着防止や付着した後の拭き取りの容易さ、耐久
性、鮮明性等を向上させることができる。

Claims (12)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能
   に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中
   間層を有する積層シートより成る保護部材。
2. 【請求項２】 含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層が、
   碁盤目剥離試験による含弗素樹脂層とホットメルト樹脂
   層間での接着強度（層間剥離していない碁盤目の個数／
   粘着テープを貼付した部分の碁盤目の個数×１００
   （％））が１００％である請求項１記載の保護部材。
3. 【請求項３】 含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層が、
   ピール状剥離試験による含弗素樹脂層とホットメルト樹
   脂層間の接着強度の値が１００ｇ／１０ｍｍ幅以上であ
   る請求項１記載の保護部材。
4. 【請求項４】 支持体ａ上に含弗素樹脂層を有するフィ
   ルムＡと、支持体ｂ上にホットメルト樹脂層を有するフ
   ィルムＢとを該含弗素樹脂層と該ホットメルト樹脂層と
   が接触するようにして圧着することにより、支持体ａ及
   び支持体ｂ間に含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層から
   なる中間層を有する保護部材を製造することを特徴とす
   る保護部材の製造方法。
5. 【請求項５】 フィルムＡの含弗素樹脂層が、完全には
   硬化していない状態である請求項４記載の保護部材の製
   造方法。
6. 【請求項６】 フィルムＢのホットメルト樹脂層が、乾
   燥処理されたものである請求項４又は５に記載の製造方
   法。
7. 【請求項７】 フィルムＡの含弗素樹脂層が、含弗素樹
   脂層同志の１００ｇ／ｃｍ²荷重下、１００℃、６０分
   加温後の接着面におけるピール状剥離試験によるブロッ
   キング強度が４００ｇ／１０ｍｍ幅以上である請求項４
   ないし６に記載の製造方法。
8. 【請求項８】 圧着後に、含弗素樹脂層の硬化処理を行
   なう請求項４ないし７に記載の製造方法。
9. 【請求項９】 ２枚の支持体間に、少なくとも隣接して
   圧着された含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層を有する
   積層体からなる保護層を有する保護部材から該ホットメ
   ルト樹脂層に近接する支持体ｂを剥離し、被保護部材上
   にホットメルト樹脂層の露出面を重ね合わせた後、該含
   弗素樹脂層に近接する支持体ａ側から加熱し、ホットメ
   ルト樹脂層を被保護部材に接着させた後、支持体ａを剥
   離することを特徴とする被保護部材の保護方法。
10. 【請求項１０】 被保護部材が、表面に画像が形成され
    た被記録材である請求項９記載の保護方法。
11. 【請求項１１】 ホットメルト樹脂層と被記録材との接
    着強度が、ピール状剥離試験で５０ｇ／１０ｍｍ幅以上
    である請求項９又は１０に記載の保護方法。
12. 【請求項１２】 保護部材が、請求項４ないし７の方法
    で製造されたものである請求項９ないし１１に記載の保
    護方法。