JPH09141776A - 保護部材及び保護方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期保存時の品質の経時変化、特にはロール
状に巻き取って保存した際に、巻き締まりによるシワの
発生を抑え、良好な品質の保護部材を与える。 【解決手段】 支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能
に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中
間層を有する積層シート構造の保護部材であって、該支
持体ａは含弗素樹脂層と近接し、かつ支持体ａ及び支持
体ｂの厚みが１０〜１５０μｍであり、さらに支持体ｂ
の厚みが支持体ａの厚みの０．８倍〜３倍であることを
特徴とする保護部材及び該保護部材から、支持体ｂを剥
離してホットメルト樹脂層を露出させ、被保護部材の表
面に該保護部材のホットメルト樹脂層の露出面を接触さ
せ、次いで該保護部材の支持体ａ側を加熱し、該ホット
メルト樹脂層を被保護部材に付着させた後、該支持体ａ
を剥離することを特徴とする被保護部材の保護方法

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、各種被覆鋼板、樹
脂成形品等の被保護部材の表面、紙やフィルム上に形成
された画像等を保護し、その耐久性、耐候性を高めると
共に、表面光沢を与えたり、汚れを付着しにくくする表
面保護用部材に関する。中でも保存性に優れた表面保護
用部材に関する。

【０００２】

【従来の技術】鋼板やアルミニウム板のような金属板の
表面を合成樹脂で被覆することによって得られた被覆金
属板については、被覆面自体を更に保護して、被覆面の
変色、退色防止や汚れの付着を抑制したり、一旦付着し
た汚れが簡単に拭き取れるような性能、更には耐水性や
鮮明性の向上の要望がある。また鋼板に限らず、各種樹
脂成形品についても同様の表面保護の要望がある。

【０００３】一方、最近のカラー画像形成技術の進歩に
より、インクジェット、電子写真、熱転写等の各種の記
録方式によるカラーハードコピー記録装置を使用して、
いろいろな材料の画像支持体上に高画質のフルカラー記
録を行うことができるようになってきた。しかしなが
ら、これらの画像は定着性や安定性に難点があり、薬品
や水との接触で画像がにじんだり、他の物と擦れたりす
ると画像がはげたり汚れたりする場合が多い。

【０００４】例えば、主に水性記録剤を使用するインク
ジェット記録方式などによって形成された記録画像に於
いては、記録画像の耐水性、耐溶剤性、耐摩耗性などが
必ずしも充分ではない。また記録剤に用いられる染料や
顔料の多くは、屋外に長時間曝されたとき等の耐光性に
劣り、画像の変色、退色や消色を起こしやすいという問
題がある。

【０００５】また、筆記用具やほこり、タバコの煙等に
よる外的汚染にも無防備であり、これらの記録方式に用
いられる紙などの被記録材もまた長期間の屋外露光で黄
変したり、耐水性、耐汚染性の低いものが多い。さら
に、紙などの多孔質の被記録材の場合には被記録材表面
に艶が無いから、インクジェット記録方法等によって鮮
明に記録された画像でも、銀塩カラー写真やアート紙を
用いたオフセット印刷物に比べると目視した場合の画像
の鮮明性が不足するという欠点があり、この欠点を解消
する為に画像上に熱可塑性のフィルムを全面に熱的に貼
りつけるラミネート法が従来行われていたが、シワなく
ラミネートするためには、厚いフィルムが用いられる事
が多く、ラミネート後の画像支持体の手触りや印象が損
なわれ、必ずしも満足できるものではなかった。

【０００６】また、弗素系樹脂を含む液を塗布して保護
膜を形成後、プラスチックフィルムを圧着せしめる方法
も提案されているが（特開平２−９５８８３号公報）、
操作が繁雑である。この改善策として、ポリエステル樹
脂、天然ワックス、アクリル樹脂等の保護層をフィルム
上に剥離可能に設け、これを熱的に転写する方法が提案
され（例えば、特開昭６０−２３０９６号公報、特開昭
６０−１８９４８６号公報、特開昭６１−２３０９７３
号公報等）、簡便に画像の安定性を向上することができ
たが、耐候性や耐汚染性について必ずしも満足できるも
のと成っていない。

【０００７】画像の安定性とは、単に保護されるべき画
像自体の保護安定性だけではなく、保護層を含めた全体
の安定性を言うべきものであり、従来の技術では保護層
自体の耐汚染性が不十分で外的汚染に対する耐汚染性が
充分とは言えず、また、耐候性についても保護層自体の
劣化等により画像の美観を損なってしまうので、耐候性
が十分であるとは言えない。これらを解決する為に本発
明者らは先に特願平７−１４９０１７号で安定に良好な
性能を有し、且つ上記のような保護作業上及び保護部材
製造時、塗布作業の際に不具合を生じない保護部材、及
びその製造方法、並びに該保護部材を用いた保護方法を
検討、提案したが、特に長期保存時の品質の経時変化、
具体的には巻締まりによるシワ発生等の点で問題があっ
た。本発明の目的は、先に提案した保護部材を長期保存
時の品質劣化の点を更に改良したものを提供しようとす
るものである。なお、保管時の巻締まりで発生したシワ
は、使用時に伸ばそうとしても跡が残り、欠陥となるも
のである。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明の第１の発明は、
支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能に設けた含弗素
樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中間層を有する積
層シート構造の保護部材であって、該支持体ａは含弗素
樹脂層と近接し、かつ支持体ａ及び支持体ｂの厚みが１
０〜１５０μｍであり、更に支持体ｂの厚みが支持体ａ
の厚みの０．８〜３倍であることを特徴とする保護部材
に関するものである。

【０００９】本発明の第２は、支持体ａと支持体ｂとの
間に、剥離可能に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹
脂層からなる中間層を有する積層シート構造の保護部材
であって、該支持体ａは含弗素樹脂層と近接し、かつ、
支持体ａ及び支持体ｂの厚みが１０〜１５０μｍであ
り、更に支持体ｂの厚みが支持体ａの厚みの０．８〜３
倍である保護部材から、支持体ｂを剥離してホットメル
ト樹脂層を露出させ、被保護部材の表面に該保護部材の
ホットメルト樹脂層の露出面を接触させ、次いで該保護
部材の支持体ａ側を加熱し、該ホットメルト樹脂層を被
保護部材に付着させた後、該支持体ａを剥離することを
特徴とする被保護部材の保護方法に関するものである。

【００１０】

【発明の実施の態様】以下、本発明を詳細に説明する。
支持体ａ及び支持体ｂとしては、ポリエステル、ポリカ
ーボネート、ポリアリレート、ポリエーテルサルフォ
ン、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリ
フルオロエチレン、ポリプロピレン等のプラスチックフ
ィルム基材や、紙、布、金属箔等が挙げられ、好ましく
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）が挙げられ
る。さらに必要に応じてこれら基材同志を貼りあわせた
ものを用いることができる。

【００１１】本発明に使用される支持体ａ及びｂとして
は、この支持体上に含弗素樹脂層又はホットメルト樹脂
層を設ける工程で一般に有機溶剤が使用されるので、耐
溶剤性に優れたものないしは耐溶剤性に優れた表面処理
のなされたものを使用することが望ましい。これら支持
体ａ及びｂの厚みは通常、１０〜１５０μｍ、好ましく
は２０〜１００μｍであり、支持体ｂの厚みが支持体ａ
の厚みの０．８〜３倍、好ましくは１．２〜２．０倍で
あることが必要で、取扱の容易さや加熱時の熱の伝わり
やすさ等を考慮して選ばれる。

【００１２】なお、本発明においては、該支持体ａ及び
ｂが剥離性を有し、かつ該支持体ａの剥離強度が支持体
ｂの剥離強度よりも大きいことが必要である。支持体ａ
は、含弗素樹脂層を設ける側に剥離層を有し、その支持
体ａの剥離強度は３０〜５００ｇ／５０ｍｍの範囲が好
ましく、より好ましくは１００〜３５０ｇ／５０ｍｍの
範囲である。一方、支持体ｂは、ホットメルト樹脂層側
に剥離層を有し、その剥離強度は好ましくは５〜３００
ｇ／５０ｍｍの範囲、より好ましくは１０〜１５０ｇ／
５０ｍｍの範囲である。該支持体ａの剥離強度が支持体
ｂの剥離強度よりも３０ｇ／５０ｍｍ以上大きいことが
好ましく、５０〜４００ｇ／５０ｍｍ大きいことがより
好ましい。この理由は、本発明の支持体ａ／含弗素樹脂
層／ホットメルト樹脂層／支持体ｂの４層構造の保護部
材を用いて被保護部材を本発明の保護方法に用いる際、
まず保護部材より支持体ｂを剥離するが、この時反対側
の支持体ａが先に剥離しないように支持体ｂの方が支持
体ａよりも剥離しやすいように剥離性のバランスをとっ
ておく必要があるためである。また、被保護部材表面に
支持体ｂを剥離した保護部材を付着させた後、支持体ａ
を剥離するので、この支持体ａの剥離がスムースに行え
るように、支持体ａの剥離強度を設定しておくのが良
い。なお、剥離強度は、次の測定条件で行なったものを
示す。

【００１３】＜剥離強度測定条件＞測定する試料（この
場合、支持体ａ又はｂ）を幅５０ｍｍ×長さ３００ｍｍ
にカットする。日東電工（株）製Ｎｏ．５０２粘着テー
プ（以後「Ｎｏ．５０２テープ」と略す）を同じく５０
ｍｍ×３００ｍｍの大きさで準備し、その半分の５０ｍ
ｍ×１５０ｍｍの離型紙をはがし、その部分のＮｏ．５
０２テープの粘着面を露出させる。両者を試料の測定面
と粘着面が対向する向きにきちんと重ねる。Ｎｏ．５０
２テープ側より２ｋｇゴムローラーにて１往復して圧着
し、常温にて１時間放置する。圧着された試料は、半分
がＮｏ．５０２テープが貼着され、半分は離型紙によっ
てＮｏ．５０２テープとの貼着が阻害されている。１時
間放置後、圧着されていない試料端と、離型紙を剥がし
ていないＮｏ．５０２テープ端の両端を引っ張り試験機
の試験片固定部におのおの取り付けることによって、剥
離力を測定する。

【００１４】剥離スピード３００ｍｍ／分、剥離角度１
８０°の条件で測定する。測定温度は２０℃、湿度は６
５％とする。上記支持体に剥離層を設ける方法として
は、一般に２液硬化型のシリコン樹脂が用いられ、例え
ば、シラノール変性ポリシロキサンとポリメチルハイド
ロジエンシロキサンを縮合させるか、ビニル変性ポリシ
ロキサンとポリメチルハイドロジエンシロキサンを付加
重合させたものが知られている。剥離強度の調整方法と
しては、剥離層の厚さが大きいと剥離強度が低下するこ
とを利用したり、シリコン樹脂の主剤側にシリコン成分
以外の成分を共重合させ、その成分の種類や組成比を調
節したもの、例えばシリコーンアルキッドレジン、シリ
コーンポリエステルレジン等を使用することにより行な
うことができる。

【００１５】これら剥離層の厚みは、０．００１μｍか
ら５μｍが適当であり、好ましくは、０．００２μｍか
ら１μｍである。また、支持体ａの含弗素樹脂層に接す
る面及び支持体ｂのホットメルト樹脂層に接する面の表
面濡れ性（濡れ張力）は、いずれも３０ｄｙｎ／ｃｍ以
上であるのが好ましく、より好ましくは３３ｄｙｎ／ｃ
ｍ以上である。表面濡れ性は、剥離層の剥離強度とある
程度相関関係があり、剥離強度が大きい程、濡れ張力が
大きくなるので、公知の方法で剥離層の表面を処理する
ことによって濡れ性を調整してもよい。これは、支持体
ａ及び支持体ｂの上に、それぞれ含弗素樹脂層及びホッ
トメルト樹脂層の塗布層を設ける際、一定以上の濡れ性
を確保しないと塗布液をはじいてしまい、均一に塗布す
ることができない。なお、濡れ性の評価は、市販の濡れ
試薬により行われる。

【００１６】更に支持体ａ及び支持体ｂは耐熱性が優れ
たものを使用するのが好ましい。具体的には、１２０
℃、１分間の加熱条件において、縦方向及び横方向の熱
収縮率がそれぞれ５％以下、より好ましくは３％以下で
ある。これは支持体ａ及び支持体ｂ上に塗布層を形成す
る際、塗布液を塗布後乾燥処理するので、その際支持体
があまり収縮しないことが望ましいためである。この熱
収縮率は、以下の測定条件により測定された値を示す。

【００１７】＜熱収縮率測定条件＞打ち抜き治具により
支持体を直径１０ｍｍの試料とし、これを無変性のジメ
チルシリコーンオイル、例えば東芝シリコーン（株）製
のＴＳＦ−４５１−１００（２５℃の粘度が１００ｃＳ
ｔ）を入れたアルミパン中に浸し、このアルミパンを１
２０℃のホットプレート上に置く。アルミパンに熱を奪
われる為、一旦ホットプレートの温度は下がるが、これ
が１２０℃になってから１分後にサンプルを取り出し、
そのサイズ変化を測定する。

【００１８】本発明で使用する含弗素樹脂としては、フ
ルオロオレフィン類が含弗素樹脂全体に占める割合が、
組成比率として１モル％以上、９０モル％以下が好まし
く、更に好ましくは２モル％以上、７０モル％以下であ
る。また、弗素の弗素樹脂全体に占める含有量として
は、０．５％以上、７０％以下であり、好ましくは１％
以上、５０％以下である。

【００１９】本発明に使用される含弗素樹脂としては、
溶剤可溶性含弗素樹脂が好ましく、その具体例として
は、テトラフルオロエチレン、トリフルオロエチレン、
ジフルオロエチレン、モノフルオロエチレン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、クロロトリフルオロエチレン、ジク
ロロジフルオロエチレンの様な弗素を含有するオレフィ
ン類（フルオロオレフィン類）と酢酸ビニルエステル、
酪酸ビニルエステル、ステアリン酸ビニルエステルなど
のビニルエステル類との共重合体、フルオロオレフィン
類とメチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレートなどの（メタ）アクリル酸エステル類
との共重合体、フルオロオレフィン類とエチルビニルエ
ーテル、プロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエ
ーテル、ヘキシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニ
ルエーテル、クロロエチルビニルエーテル、イソブチル
ビニルエーテル、ヒドロキシカルボニルエチルビニルエ
ーテルなどのビニルエーテル類との共重合体等のフルオ
ロオレフィン類を骨格の構成成分として有する樹脂を挙
げることができる。

【００２０】これらの他に、例えばアクリル酸フルオロ
エチルエステルなどの弗素を含有するアルコールのアク
リル酸エステルの（共）重合体、例えばｐ−フルオロフ
ェニルエチレンなどの芳香環に弗素を含有するスチレン
の（共）重合体等の側鎖に弗素を含有する溶剤可溶性の
含弗素樹脂も本発明の目的に使用できる。また上述のビ
ニルエステル類との共重合体をケン化したり、あるいは
上述のフルオロオレフィン類と他のモノマーとの共重合
の際に、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシプ
ロピルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレー
ト、ヒドロキシプロピルメタクリレート、グリセリンの
モノアクリレート等の水酸基を含有するアクリル酸エス
テル類のモノマー、ヒドロキシエチルビニルエーテル、
ヒドロキシプロピルビニルエーテル、ヒドロキシブチル
ビニルエーテル、ヒドロキシヘキシルビニルエーテル等
の水酸基を含有するビニルエーテル類のモノマーなどを
更に共重合させることによって水酸基を導入した溶剤可
溶性含弗素樹脂も挙げることができる。

【００２１】これら水酸基を含有する含弗素樹脂の例と
しては例えば次の構造式１の様な、フルオロオレフィン
とビニルエーテルが交互共重合した様な単位を分子中に
有するものや、構造式２の様なフルオロオレフィンと、
アクリルエステル、ビニルエステルが共重合した様な単
位を分子中に有するものをあげることができる。

【００２２】

【化１】

【００２３】（式中Ｘは、それぞれ、弗素原子、塩素原
子、トリフルオロメチル基のいずれかを表し、Ｙは、そ
れぞれ、アルコキシ基、ヒドロキシアルコキシ基、ヒド
ロキシカルボニルアルコキシ基を表す。）

【００２４】

【化２】

【００２５】（式中Ａは、フッ素原子、塩素原子、トリ
フルオロメチル基のいずれかを表し、Ｂは、ヒドロキシ
カルボニル基、またはヒドロキシアルコキシカルボニル
基のいずれかを表し、Ｄは、アシルオキシ基、またはホ
ルミルオキシ基を表す。） 本発明に使用される含弗素樹脂としては、フルオロオレ
フィン類を骨格の構成成分として有する樹脂の方が好ま
しい。

【００２６】尚、溶剤可溶性含弗素樹脂の「溶剤可溶
性」とは、汎用の有機溶剤、例えば、トルエン、キシレ
ン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、メチル
イソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル、イソプロ
ピルアルコール、シクロヘキサノン等に対し、２０℃で
２重量％以上の溶解度を示すものである。好ましくは１
０重量％以上、特に２０重量％以上の溶解度を示すもの
が用いられる。

【００２７】上記溶剤可溶性含弗素樹脂の具体例として
は、例えば、ルミフロン、フロロトップ（商品名、旭硝
子株式会社製品）、ザフロン（商品名、東亜合成化学工
業株式会社製品）、セフラルコート、ハイラー（商品
名、セントラル硝子株式会社製品）、Ｖフロン（商品
名、大日本塗料株式会社製品）、アレスフロン（商品
名、関西ペイント株式会社製品）、デュフロンＫ（商品
名、日本ペイント株式会社製品）、フローレン（商品
名、日本合成ゴム株式会社製品）等の商品が市販されて
おり、これらを用いることができる。

【００２８】更にこれらの含弗素樹脂としては、自己硬
化性を有するものや、硬化剤等を用いて硬化させる「硬
化型」のものを使用するのが好ましい。特に、溶剤可溶
性でかつ水酸基と弗素を含む樹脂を使用する場合には硬
化剤を併用するのが一般的である。硬化剤としては、イ
ソシアネート類、メラミン類を挙げることができるが、
よりおだやかな条件下での硬化が可能なイソシアネート
類が好ましい。

【００２９】イソシアネート類としては、脂肪族ジイソ
シアネート類あるいは脂環族ジイソシアネート類等のポ
リイソシアネート（多官能、即ち複数のイソシアネート
基を有するイソシアネート）が、長期露光下での黄変が
少なく、また柔らかい架橋体を形成できるので好まし
く、特にヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチル
ヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシルメタ
ンジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシア
ネート、イソプロピリデンビス（４−シクロヘキシルイ
ソシアネート）類が好ましい。中では、ヘキサメチレン
ジイソシアネートが最も一般的である。

【００３０】これらジイソシアネート類には、種々の変
性されたものが知られており、例えばビュレット変性、
イソシアヌレート変性、ウレタン変性等がある。特にポ
リオールとポリイソシアネートを反応させた、多官能の
末端イソシアネート基を有するウレタン変性ポリイソシ
アネートは、ポリオールを選択することで、種々の物
性、例えば柔らかさや伸び性を硬化させた樹脂に与える
ことができるので好ましい。

【００３１】ポリオールの代表的なものとしては、プロ
パンジオール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ポ
リビニルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタ
エリスリトール、ポリテトラメチレンエーテルグリコー
ル、ヒドロキシエチルアジペート、ポリラクトンジオー
ル、ポリカーボネートジオールなどの多価アルコールを
あげることができる。これらポリオールの中では、一般
に、より直鎖の長い物が柔らかさや伸び性の付与に適し
ていることが知られている。

【００３２】硬化剤としてイソシアネート類を使用する
場合の使用量比は、含弗素樹脂中の水酸基が硬化剤のイ
ソシアネート化合物のＮＣＯ基１モル当たり、０．８〜
２．０モルとなる量が適当である。より好ましくは０．
９〜１．２モルである。含弗素樹脂中の水酸基の量は、
水酸基価が５〜１５０ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂の範囲である
ことが好ましく、さらに好ましくは１０〜７０ｍｇＫＯ
Ｈ／ｇ樹脂の範囲である。水酸基の数が少ないと充分な
硬化が得られない。多すぎると、硬化の為に堅くなり過
ぎたり、そもそも有機溶剤に対する溶解度が低くなって
しまったりする。

【００３３】水酸基とイソシアネートの反応は、触媒の
添加により促進することができる。触媒としてはジブチ
ルチンラウレートのようなスズ系化合物やトリエチレン
ジアミンのようなアミン化合物が用いられ、その添加量
は、数１０〜数１００ｐｐｍ程度であり、含弗素樹脂層
を形成する際の樹脂の塗布可能時間や硬化速度から決め
られる。

【００３４】ホットメルト樹脂層は、被保護部材と含弗
素樹脂層との接着のために用いられるもので、例えばエ
チルセルロース、酢酸ビニル樹脂及びその誘導体、ポリ
エチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリル樹
脂、ポリスチレン及びその共重合体、ポリイソブチレ
ン、炭化水素樹脂、ポリプロピレン、ポリアミド樹脂、
ポリエステル樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。

【００３５】被保護部材が多孔質の場合には、加熱接着
時に被記録材中に溶融浸透するような溶融粘度の低い樹
脂を選択するのが好ましい。また加熱接着時の熱を有効
に利用するために、ホットメルト樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）は低いものが有利であり、好ましくは７０℃以
下である。流動開始温度は１００℃以下が好ましい。ま
た場合によってはＤＯＰの略称で知られるような可塑剤
を添加して、流動し易くしたりする。

【００３６】一方、本発明の画像保護部材は、通常ロー
ル状に巻いた状態で保管する為、長期保管時の巻締まり
によるシワが発生するケースがあり、これは重大な商品
の欠陥となる。このような現象は、ホットメルト樹脂の
ガラス転移点が低すぎたり、流動開始温度が低すぎる
と、巻いた状態の時にホットメルト樹脂が徐々に変形し
て巻き締まりシワが発生し易くなるために起きやすいこ
とがわかった。

【００３７】また本発明の保護部材又はそれを用いて保
護したものを屋外で使用した場合、保護部材の表面がか
なりの高温に達することが予想される。この時、ガラス
転移点が低すぎたり、流動開始温度が低すぎるホットメ
ルト樹脂層を使用していると、保護部材と被保護部材と
の接着力が十分でなくなる恐れがある。従って、ホット
メルト樹脂のガラス転移温度は０℃以上の方が好まし
く、さらに好ましくは１０℃以上である。また流動開始
温度は４０℃以上１００℃以下が好ましく、さらに好ま
しくは５０℃以上である。

【００３８】またホットメルト樹脂に流動改質剤を添加
することも可能である。保管時の巻き締まりシワの防止
や高温時の保護部材と被保護部材間の接着力低下防止の
為にはガラス転移温度や流動開始温度が高い方が有利で
ある。一方、被保護部材が多孔質の場合には、先に述べ
たように加熱接着時に被保護部材中に溶融浸透するよう
に流動性に優れた方が好ましく、即ち一般的にはガラス
転移温度や流動開始温度が低い方が有利である。

【００３９】以上のような相反する方向の性能を満足さ
せる手法として、流動改質剤を添加する方法がある。こ
れはガラス転移温度や流動開始温度を余り低下させるこ
となく、しかも一旦流動を開始したら優れた流動性が得
られるというものである。流動改質剤の例としてはモン
タンワックス、ポリオレフィンワックス、アミドワック
ス等のワックス類が挙げられる。

【００４０】これらの中でも特にモンタンワックスが有
効である。ＡＳＴＭ Ｄ−５６６に基づいて測定された
滴点が５０〜１５０℃の範囲にあり、かつＡＳＴＭ Ｄ
−１３８６に基づいて測定された酸価が１０〜１５０の
範囲にあり、更にＡＳＴＭＤ−１２９８に基づいて測定
された密度が０．９５〜１．０５の範囲にあるものが好
ましい。ちなみに滴点は一定条件で用意された試料が滴
下を開始する温度である。

【００４１】流動改質剤の添加量としてはホットメルト
樹脂１００重量部に対して０．１〜５重量部、好ましく
は０．２〜３重量部が適当である。添加量が少ないと流
動性改良の効果が少なく、逆に添加量が多過ぎるとホッ
トメルト樹脂が過度に流動し易くなり、巻き締まりシワ
に対して悪影響を与える。更にホットメルト樹脂として
は、熱硬化性、光硬化性を有する樹脂を使うことも可能
であり、いずれも被保護部材と接着後に硬化の操作を行
う。接着後の硬化処理によって、被記録材との接着性が
一層良くなる点に利点がある。ただし、いずれも保護部
材の保管や後の処理に特別の対応が必要なので、通常の
熱可塑性のホットメルト樹脂の方が好ましい。

【００４２】本発明の保護部材は、例えば、支持体ａ上
に含弗素樹脂層を有するフィルムＡを、支持体ｂ上にホ
ットメルト樹脂層を有するフィルムＢとを別々に製造
し、両者をその含弗素樹脂層面とホットメルト樹脂面と
を接触させて圧着することにより得られる。支持体ａ上
に含弗素樹脂層を有するフィルムＡは、前に例示した支
持体ａ上に、前記含弗素樹脂を前記有機溶媒に溶解して
調製した樹脂濃度が１０〜５０重量％、好ましくは２０
〜４０重量％の塗布液をバーコート、ブレードコート、
ダイコート、リバースロールコート、グラビアロールコ
ート等により塗布し、塗布溶剤を留去する処理を行うこ
とによって形成される。

【００４３】水酸基を有する含弗素樹脂と硬化剤を併用
する場合には、含弗素樹脂に硬化剤を配合したものを支
持体ａに塗布し、次いで熱処理等により部分的な硬化処
理を施して含弗素樹脂層を形成するのが好ましい。含弗
素樹脂層を形成するための塗布液は、他の熱硬化性ある
いは熱可塑性の樹脂を含んでいても良く、このような他
の樹脂の例としては、例えば、アクリル樹脂、シリコー
ン樹脂、アクリルシリコーン樹脂、アクリルウレタン樹
脂等をあげることができる。これら樹脂は、塗布液固形
分全体の５０％を越えない方が好ましい。また画像の耐
光性を向上させる目的から紫外線吸収剤、酸化防止剤、
及び光安定化剤等の添加剤を適宜選択して含んでいても
よく、さらに必要に応じて剥離剤、無機や有機の微粒子
を含んでいてもよい。

【００４４】その乾燥膜厚は、２〜５０μｍ、好ましく
は５〜３０μｍである。薄すぎると十分な性能が発現し
ない。厚すぎると画像の透視性が不十分となったり、可
とう性が損なわれてくる。耐候性を向上させる為に用い
る添加剤としては、ヒンダードアミン系光安定剤、ベン
ゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、又はベンゾエー
ト系紫外線吸収剤、酸性燐酸エステルの金属類等が挙げ
られる。

【００４５】添加剤としては、例えば、ヒンダードアミ
ン系光安定剤として、ＳａｎｏｌＬＳ−７７０、同ＬＳ
２６２６、同ＬＳ−７６５（以上商品名、三共社製
品）、Ｔｉｎｕｖｉｎ１４４、同２９２、同６２２、同
６２２ＬＤ、同７７０、同１２０、同９００、Ｃｈｉｍ
ａｓｏｒｂ ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ、同１９９ＦＬ
（以上商品名、チバガイギー社製品）、アデカスタブＬ
Ａ−５７、同ＬＡ−７７、同ＬＡ−６２、同ＬＡ−６
７、同ＬＡ−６３、同ＬＡ−６８、同ＬＡ−８２、同Ｌ
Ａ−８７（以上商品名、旭電化社製品）、Ｓｕｍｉｓｏ
ｒｂ ＴＭ−０６１（商品名、住友化学工業社製品）、
Ｃｙａｓｏｒｂ ＵＶ−３３４６（商品名、ＡＣＣ社製
品）、Ｇｏｏｄｒｉｔｅ ＵＶ−３０３４（商品名、グ
ッドリッチ社製品）等が挙げられる。

【００４６】また紫外線吸収剤としては、ベンゾトリア
ゾール系紫外線吸収剤として、２−（５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−〔２−
ヒドロキシ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジ
ル）フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３−ｔ−ブチル−５−メチ
ル−２−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロ
キシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（２′−ヒドロキシ−５′−
ｔ−オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール等が、ベン
ゾフェノン系紫外線吸収剤としては、２−ヒドロキシ−
４−ｎ−オクトキシベンゾフェノン、２，２′−ジヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ
−４−メトキシベンゾフェノン、ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート−２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−（２−ヒドロキシ−３，５−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾールなどが、ベンゾエー
ト系紫外線吸収剤としては、２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ゾエートなどが挙げられる。

【００４７】また、酸性燐酸エステルの金属塩類として
は、ステアリルアシッドホスフェイト、マグネシウムス
テアリルホスフェイト、アルミニウムステアリルホスフ
ェイト、カルシウムステアリルホスフェイト、ジンクス
テアリルホスフェイト、バリウムステアリルホスフェイ
トなどが挙げられる。中でも、ジンクステアリルホスフ
ェイトが好適である。

【００４８】これらの添加剤は、複数併用しても構わな
い。これらの中でも、ヒンダードアミン系光安定剤、特
に、Ｔｉｎｕｖｉｎ ６２２、同６２２ＬＤ（コハク酸
ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロ
キシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合
物）、Ｃｈｉｍａｓｏｒｂ ９４４ＦＬ、同９４４ＬＤ
（ポリ〔｛６−（１，１，３，３−テトラメチルブチ
ル）アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイ
ル｝｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕）、ベンゾフェ
ノン系紫外線吸収剤、特に、２−ヒドロキシ−４−ｎ−
オクトキシベンゾフェノンが好適である。

【００４９】ヒンダードアミン系光安定剤及びベンゾト
リアゾール系又はベンゾフェノン系又はベンゾエート系
紫外線吸収剤を用いる事により、充分な耐候性を付与す
る事が出来るが、更に酸性燐酸エステルの金属塩類を用
いる事により、より長期にわたって耐候性を維持させる
事が出来る。添加量は、含弗素樹脂中については０．１
〜１０重量％、好ましくは０．２〜７重量％の範囲が適
している。

【００５０】上記のようなフィルムＡの含弗素樹脂層
は、含弗素樹脂層同志の１００ｇ／ｃｍ² 荷重下、１０
０℃、６０分加温後の接着面におけるピール状剥離試験
によるブロッキング強度が４００ｇ／１０ｍｍ幅以上で
あるようにするのが好ましい。支持体ｂ上にホットメル
ト樹脂層を有するフィルムＢは、前に例示した支持体上
に、前記ホットメルト樹脂を溶剤に溶解した樹脂濃度１
０〜５０重量％、好ましくは２０〜４０重量％の塗布液
を塗布することによって形成される。溶剤としては、前
記の溶剤を使用することができ、塗布液中には、前記含
弗素樹脂層において挙げたものと同様の添加剤を含有さ
せてもよい。

【００５１】ホットメルト樹脂層の乾燥膜厚は通常、２
〜５０μｍ、好ましくは５〜３０μｍである。薄すぎる
と十分な接着性が得られない。ホットメルト樹脂層は、
塗布後に乾燥して、溶剤をよく除去しておくことが重要
である。乾燥条件は使用する塗布溶剤の種類等によって
異なるが、通常４０〜１５０℃で３０秒〜３０分程度乾
燥しておけば良い。ホットメルト樹脂層をよく乾燥して
おくと、含弗素樹脂層の硬化状態を厳密に制御しなくて
も良好な品質の保護部材が得られる。

【００５２】また、上記により製造したフィルムＢを直
ちに使用せずに保管する場合には、ホットメルト樹脂層
上に好ましくはシリコン樹脂等で剥離処理されたＰＥＴ
等のプラスチックフィルム等の保護層を設けて、ロール
状に巻いておくのが良い。この時、該保護層は保管後、
保護部材を製造する際には、剥離する必要があるので、
その剥離性は、支持体ｂの剥離強度よりも小さいことが
必要である。

【００５３】本発明の保護部材は、上記のフィルムＡの
含弗素樹脂層側と、フィルムＢのホットメルト樹脂層側
とを対向させて重ね合わせ、圧着することにより得られ
る。ホットメルト樹脂層上に保護層がある場合には、そ
の保護層を剥離してから重ね合わせる。圧着は、フィル
ムＡとフィルムＢとを、それぞれ塗布樹脂層側を重ね合
わせ、例えば、油圧プレスや加圧ロールを通すことによ
って行う。

【００５４】フィルムＡにおいて水酸基を有する含弗素
樹脂と硬化剤を併用する場合には、含弗素樹脂が半硬化
状態のときにホットメルト樹脂層を圧着すれば、それら
の接着性が向上するので好ましい。なお、本発明におい
て、「半硬化状態」とは、支持体ａ上に形成した含弗素
樹脂の表面を指で強く押したときに、該表面に指紋が残
る状態、或いは２枚のフィルムＡを含弗素樹脂層側を対
向させて重ね、室温にて荷重（５０〜１００ｇ／ｃｍ²
程度）をかけたときにブロッキングを生じる状態、或い
は含弗素樹脂層の形成に用いた含弗素樹脂溶液を構成す
る溶媒をガーゼにしみ込ませ、このガーゼで、指先を用
いて含弗素樹脂層を１〜５回、好ましくは１〜３回軽く
こすったときに該樹脂層の表面が溶けだしているのが目
視で分かる状態を意味する。

【００５５】該含弗素樹脂層に防汚染性、耐溶剤性、耐
熱性を付与するために、硬化性含弗素樹脂を用いたフィ
ルムＡ及びフィルムＢを圧着後、例えば室温〜１００℃
で、好ましくは室温〜５０℃で１５分〜２週間程度エー
ジング処理をして含弗素樹脂層を完全に硬化させるのが
よい。以上のような本発明の保護部材は、含弗素樹脂層
とホットメルト樹脂層が、碁盤目剥離試験による含弗素
樹脂層とホットメルト樹脂層間での接着強度（層間剥離
していない碁盤目の個数／粘着テープを貼付した部分の
碁盤目の個数×１００（％））が１００％であるのが好
ましい。また、含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層が、
ピール状剥離試験による含弗素樹脂層とホットメルト樹
脂層間の接着強度の値が１００ｇ／１０ｍｍ幅以上であ
るのも好ましい。

【００５６】以上のようにして製造した保護部材につい
ては巻き取った状態で保存されるが、巻き取る際の方向
としては含弗素樹脂層と近接した支持体ａを内側にして
巻くことが重要である。即ち、含弗素樹脂層とホットメ
ルト樹脂層では相対的にホットメルト樹脂層の方が柔ら
かく、そらちの方を外側にした方が保管時の巻締まりシ
ワが入りにくい。多層構造のものを巻いた場合、外側と
内側では行程長の差がある為に、内側の層には圧縮され
る力が加わり、外側の層には伸ばされる力が加わる。柔
らかいホットメルト樹脂層については圧縮された場合に
変形し易く、それが巻き締まりシワの原因となる。従っ
てホットメルト樹脂が外側になり、含弗素樹脂層が内側
になる向きに巻く、即ち支持体ａを内側にして巻いた方
が巻締まりシワが入りにくく有利である。

【００５７】本発明の保護部材を用いて被保護部材上に
保護層を設ける手段としては、一般にラミネーターと称
される装置を用い、上記保護部材から支持体ｂを剥離
し、被保護部材上にホットメルト樹脂層の露出面を重ね
合わせた後、これをラミネーター等の加熱したロールの
間を圧力を加えながら通過させ、ロールの熱と圧力によ
ってホットメルト樹脂層を被保護部材上に貼着させる事
により、支持体ａ側から加熱し、該ホットメルト樹脂層
を被保護部材に接着させた後、該支持体ａを剥離する方
法が一般的である。この他、上記の如く重ね合わせた後
に、保護部材の背面からアイロンや平面型のヒーターを
用いて加熱、加圧を行う方法もある。この時の加熱温度
は、５０℃〜２５０℃、好ましくは８０℃〜２００℃で
行うのが良い。

【００５８】被保護部材としては、ホットメルト樹脂層
との接着性があるものであれば、特に制限はなく、例え
ば鋼板やアルミニウム板のような金属板、樹脂成形品、
紙、ベニア板等に適用し得る。かかる被保護部材の表面
を本発明の保護部材で保護することにより、被保護部材
の耐久性、防汚性、汚れの拭き取り性、鮮明性等の向上
ができる。

【００５９】本発明の保護部材を用いて保護されたホッ
トメルト樹脂層と被記録材との接着強度が、後述する実
施例３の（４）に示された接着性評価試験のピール状剥
離試験で５０ｇ／１０ｍｍ幅以上であるのが良い。ま
た、本発明の保護部材は、各種画像の保護にも優れてい
る。この保護される画像の種類は特に限定されないが、
特に水溶性の記録液が使用されるインクジェット記録に
よって得られた画像の保護には効果的である。その他、
カラープルーフ方式、電子写真記録方式、熱転写記録方
式、銀塩カラー写真等も挙げられる。これらの記録方式
に応じた被記録材が選択され、これらを本発明の保護部
材で保護することができる。

【００６０】

【実施例】次に本発明を実施例をもってさらに具体的に
説明する。尚、文中の部または％は、特に断わりの無い
限り重量基準である。 実施例１ （１）フィルムＢの製造 支持体ｂとしてシリコン樹脂処理した剥離面を有する厚
さ２５μｍのポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）フ
ィルム（剥離強度２０ｇ／５０ｍｍ、表面濡れ性３２ｄ
ｙｎ／ｃｍ）を用い、その上に、ホットメルト樹脂とし
てポリエステル樹脂（商品名ポリエスターＬＰ−０４
４、ガラス転移温度２０℃、流動開始温度５６℃、日本
合成化学工業株式会社製品）のトルエン−メチルエチル
ケトン（４：１）混合溶液を乾燥厚み２５μｍになるよ
うに塗布し、１００℃で３分間乾燥してフィルムＢを得
た。得られたフィルムＢのホットメルト樹脂層の厚みは
均一であった。

【００６１】（２）フィルムＡの製造 支持体ａとしてシリコン樹脂処理した剥離面を有する厚
さ２５μｍのＰＥＴフィルム（剥離強度２２０ｇ／５０
ｍｍ、表面濡れ性３８ｄｙｎ／ｃｍ）を用い、その上
に、テトラフルオロエチレンとビニルエステルを主とす
る共重合体である溶剤可溶性で水酸基と弗素を含む樹脂
（商品名フロロトップＦＴ−１０５０、樹脂中の弗素の
含有量１２％、旭硝子株式会社製品、固形分濃度５０％
品、ＯＨ価２９．４ｍｇＫＯＨ／ｇ樹脂）１００部と、
イソシアヌレート変性ヘキサメチレンジイソシアネート
系硬化剤（商品名コロネートＨＸ、日本ポリウレタン社
製品、固形分濃度５０％品、ＮＣＯ含量１０．５％）１
２．５部と、ポリオール変性ヘキサメチレンジイソシア
ネート系硬化剤（商品名デュラネートＥ４０５−８０
Ｔ、旭化成工業株式会社製品、固形分濃度５０％品、Ｎ
ＣＯ含量４．３％）３０部と希釈溶媒メチルエチルケト
ン（ＭＥＫ）とから成る樹脂液を乾燥厚みが２０μｍに
なるように塗布し、５０℃で３．５分間乾燥してフィル
ムＡを得た。このようにして製造されたフィルムＡの含
弗素樹脂層はいずれも厚みが均一であり、優れたブロッ
キング性を有し、半硬化の状態であった。

【００６２】（３）保護部材の作製 上記（２）で調製したフィルムの含弗素樹脂層を乾燥し
た直後、該含弗素樹脂層側に、上記（１）で調製したフ
ィルムＢのホットメルト樹脂層側を積層し、加圧ロール
にて圧着（０．４ｋｇ／ｃｍ）後、４０℃で２４時間処
理することにより保護部材を得た。この保護部材を３イ
ンチ紙管に支持体ａを内側にして長さ３０ｍで巻き取っ
た。

【００６３】実施例２ 実施例１において、支持体ａ及び支持体ｂの厚みをそれ
ぞれ５０μｍとしたこと以外は実施例１と同様にして保
護部材を得た。 実施例３ 実施例１において、支持体ａの厚みを３８μｍ、支持体
ｂの厚みを７５μｍとしたこと以外は実施例１と同様に
して保護部材を得た。

【００６４】実施例４ 実施例２において、ホットメルト樹脂としてポリエステ
ル樹脂（商品名ポリエスターＬＰ−０３５、ガラス転移
温度２０℃、流動開始温度７６℃、日本合成化学工業株
式会社製品）を用いたこと以外は実施例２と同様にして
保護部材を得た。 参考例１及び２ 実施例１及び２において、得られた保護部材を３インチ
紙管に巻く際に、支持体ｂの方を内側にして長さ３０ｍ
で巻きとったこと以外は実施例１と同様にして保護部材
を得た。

【００６５】比較例１ 実施例１において、支持体ａ及びｂの厚みを８μｍとし
たこと以外は実施例１と同様にして保護部材を得た。 比較例２ 実施例２においてホットメルト樹脂としてポリエステル
樹脂（商品名ポリエスターＬＰ−０４４、日本合成化学
工業株式会社製品）とプラスチック用可塑剤ＤＯＰ（ダ
イヤサイザーＤＯＰ、三菱化学ＭＫＶ株式会社製品）を
９０：１０の重量比で混合したもの（得られた混合物の
流動開始温度は３５℃であった。）を用いたこと以外は
実施例２と同様にして保護部材を得た。

【００６６】以上の様にして得られたそれぞれの保護部
材について長期保存時の巻き締まりシワの発生の状況を
短期間で比較するために、得られた保護部材を６０℃×
６０％の雰囲気下に適当本数保管して、シワの発生を促
進させて、チェックした。１日おきに１本ずつ取り出
し、取り出した保護部材をくり出して、シワの発生状況
を確認した。下記判断基準により判定した。 ○：異常なし又は芯側５０ｃｍ程度のみシワが発生 △：芯側より５〜１０ｍ程度の範囲でシワが発生 ×：全体にわたってシワが発生 その結果を表−１に示す。

【００６７】

【表１】

【００６８】表−１で判るように、本発明の内容に沿っ
て特定の条件で得られた保護部材は長期保存性に優れ、
巻締まりによるシワが発生しにくい特徴を有する。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、被記録材上に形成され
た画像を保護し、密着性及び耐汚染性が良好な保護部材
を、工業的に安定かつ容易に製造でき、また、各種被覆
鋼板や樹脂成形品の保護フィルムとして、汚れ付着防止
や付着した後の拭き取りの容易さ、耐久性、鮮明性等を
向上させることができる。また、保護する際の作業性も
容易であり、保護部材の保存性も優れている。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能
   に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中
   間層を有する積層シート構造の保護部材であって、該支
   持体ａは含弗素樹脂層と近接し、かつ支持体ａ及び支持
   体ｂの厚みが１０〜１５０μｍであり、かつ、支持体ｂ
   の厚みが支持体ａの厚みの０．８倍〜３倍であることを
   特徴とする保護部材。
2. 【請求項２】 支持体ａの剥離強度が支持体ｂの剥離強
   度よりも大きい請求項１記載の保護部材。
3. 【請求項３】 ホットメルト樹脂のガラス転移温度が０
   〜７０℃であり、且つ流動開始温度が４０〜１００℃で
   あることを特徴とする請求項１又は２に記載の保護部
   材。
4. 【請求項４】 支持体ａと支持体ｂとの間に、剥離可能
   に設けた含弗素樹脂層とホットメルト樹脂層からなる中
   間層を有する積層シート構造の保護部材であって、該支
   持体ａは含弗素樹脂層と近接し、かつ、支持体ａ及び支
   持体ｂの厚みが１０〜１５０μｍであり、更に支持体ｂ
   の厚みが支持体ａの厚みの０．８〜３倍である保護部材
   から、支持体ｂを剥離してホットメルト樹脂層を露出さ
   せ、被保護部材の表面に該保護部材のホットメルト樹脂
   層の露出面を接触させ、次いで該保護部材の支持体ａ側
   を加熱し、該ホットメルト樹脂層を被保護部材に付着さ
   せた後、該支持体ａを剥離することを特徴とする被保護
   部材の保護方法。