JPH08225342A - 着色ガラスセラミック品およびその着色方法 - Google Patents
着色ガラスセラミック品およびその着色方法Info
- Publication number
- JPH08225342A JPH08225342A JP7225155A JP22515595A JPH08225342A JP H08225342 A JPH08225342 A JP H08225342A JP 7225155 A JP7225155 A JP 7225155A JP 22515595 A JP22515595 A JP 22515595A JP H08225342 A JPH08225342 A JP H08225342A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- glass
- ceramic
- color
- ceramic article
- nio
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 239000002241 glass-ceramic Substances 0.000 title claims abstract description 48
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 9
- 238000004040 coloring Methods 0.000 title claims description 7
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 17
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 11
- 239000006064 precursor glass Substances 0.000 claims description 8
- 229910020599 Co 3 O 4 Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 6
- 239000006066 glass batch Substances 0.000 claims description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000006060 molten glass Substances 0.000 claims description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 2
- 229910018068 Li 2 O Inorganic materials 0.000 claims 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 4
- UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N cobalt(II,III) oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Co+2].[Co+3].[Co+3] UBEWDCMIDFGDOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 13
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N iron Substances [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 229910000480 nickel oxide Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 4
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910001669 fluororichterite Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000006112 glass ceramic composition Substances 0.000 description 2
- GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N oxonickel Chemical compound [Ni]=O GNRSAWUEBMWBQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005361 soda-lime glass Substances 0.000 description 2
- 238000004876 x-ray fluorescence Methods 0.000 description 2
- RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N Acetaminophen Chemical compound CC(=O)NC1=CC=C(O)C=C1 RZVAJINKPMORJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001085205 Prenanthella exigua Species 0.000 description 1
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L barium sulfate Chemical compound [Ba+2].[O-]S([O-])(=O)=O TZCXTZWJZNENPQ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052601 baryte Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010428 baryte Substances 0.000 description 1
- 239000006121 base glass Substances 0.000 description 1
- 238000003279 ceramming Methods 0.000 description 1
- 238000010411 cooking Methods 0.000 description 1
- 239000006063 cullet Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000007496 glass forming Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C10/00—Devitrified glass ceramics, i.e. glass ceramics having a crystalline phase dispersed in a glassy phase and constituting at least 50% by weight of the total composition
- C03C10/16—Halogen containing crystalline phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C1/00—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels
- C03C1/10—Ingredients generally applicable to manufacture of glasses, glazes, or vitreous enamels to produce uniformly-coloured transparent products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C4/00—Compositions for glass with special properties
- C03C4/02—Compositions for glass with special properties for coloured glass
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Glass Compositions (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 象牙色の不透明ガラスセラミック品を提供す
る。 【解決手段】 主結晶相としてカリウムフルオルリヒテ
ライトを有し、第2の結晶相として前記ガラスセラミッ
ク品の少なくとも10容積%のクリストバライトを有し、
0.045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のN
iO、2−8ppmのSe、および0−0.0014%のCo
3 O4 からなるカラーパッケージを有する。
る。 【解決手段】 主結晶相としてカリウムフルオルリヒテ
ライトを有し、第2の結晶相として前記ガラスセラミッ
ク品の少なくとも10容積%のクリストバライトを有し、
0.045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のN
iO、2−8ppmのSe、および0−0.0014%のCo
3 O4 からなるカラーパッケージを有する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明はガラスセラミック品
およびその着色方法に関するものである。
およびその着色方法に関するものである。
【0002】
【従来の技術】ガラスセラミックは米国特許第2,920,97
1 号以来知られている。ガラスセラミックには、幅広い
用途があり、特に、食物の調理および盛付けに使用する
製品を製造する分野に関心が寄せられている。そのよう
な製品には、調理器具、焼き器具(ベークウェア)、食
器具および平らな蓋がある。
1 号以来知られている。ガラスセラミックには、幅広い
用途があり、特に、食物の調理および盛付けに使用する
製品を製造する分野に関心が寄せられている。そのよう
な製品には、調理器具、焼き器具(ベークウェア)、食
器具および平らな蓋がある。
【0003】一般的に、ガラスセラミック材料の製造に
は、3つの主要な工程がある: 1.通常、核剤を含有する原料の混合物を溶融してガラ
スを製造する; 2.ガラスから製品を形成し、転移範囲より低い温度ま
でガラスを冷却する; 3.適切な熱処理によりガラス製品を結晶化(「セラミ
ック化」)する。
は、3つの主要な工程がある: 1.通常、核剤を含有する原料の混合物を溶融してガラ
スを製造する; 2.ガラスから製品を形成し、転移範囲より低い温度ま
でガラスを冷却する; 3.適切な熱処理によりガラス製品を結晶化(「セラミ
ック化」)する。
【0004】熱処理には通常、転移範囲よりやや高い温
度での核形成工程がある。この後に、やや高い温度まで
加熱することにより、核上に結晶を成長させる。
度での核形成工程がある。この後に、やや高い温度まで
加熱することにより、核上に結晶を成長させる。
【0005】米国特許第4,608,348 号には、主結晶相と
してカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶
相として少なくとも10容積%のクリストバライトを有す
るガラスセラミックの一群が記載されている。
してカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶
相として少なくとも10容積%のクリストバライトを有す
るガラスセラミックの一群が記載されている。
【0006】カリウムフルオルリヒテライトガラスセラ
ミック中の結晶相は、二重か、またはより多重の鎖が形
成されている重合鎖ケイ酸塩である。その特徴は、Mg
Oの含有量が多いことである。このために、結晶化が迅
速となり、残留ガラス含有量が少なくなる。けれども、
結晶化した材料が冷却中に破砕されないようにある程度
のガラスが残留することが必要である。
ミック中の結晶相は、二重か、またはより多重の鎖が形
成されている重合鎖ケイ酸塩である。その特徴は、Mg
Oの含有量が多いことである。このために、結晶化が迅
速となり、残留ガラス含有量が少なくなる。けれども、
結晶化した材料が冷却中に破砕されないようにある程度
のガラスが残留することが必要である。
【0007】この組成には、比較的多量のK2 O、Li
2 OおよびF、並びに比較的少量のNa2 OおよびCa
Oが含まれ、これが、ガラスをガラスセラミックに転化
させる熱処理中のガラス成形品内における低熱ゆがみの
一因となる。
2 OおよびF、並びに比較的少量のNa2 OおよびCa
Oが含まれ、これが、ガラスをガラスセラミックに転化
させる熱処理中のガラス成形品内における低熱ゆがみの
一因となる。
【0008】カリウムフルオルリヒテライトガラスセラ
ミックの用途が、食器具の分野で見出された。ビオール
等の教示によると、米国特許第5,070,043 号には、主結
晶相としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2
の相としてクリストバライトを有するプレストカップ
(pressed cup )用のカラーパッケージが記載されてい
る。このカップには、コーナーストーン(登録商標)の
名称で市販されている積層食器具群に合うように設計さ
れたベージュ色がついている。このカラーパッケージ
は、0.065 −0.16%のFe2 O3 、0.055 −0.16%のN
iO、0.0015−0.0029%のSe、および0−0.0014%の
Co3 O4 からなる。このカラーパッケージはさらに、
xおよびyの色座標を包含する多角形により定義されて
いる。最小のX値は0.3245であり、最小のy値は0.3333
である。
ミックの用途が、食器具の分野で見出された。ビオール
等の教示によると、米国特許第5,070,043 号には、主結
晶相としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2
の相としてクリストバライトを有するプレストカップ
(pressed cup )用のカラーパッケージが記載されてい
る。このカップには、コーナーストーン(登録商標)の
名称で市販されている積層食器具群に合うように設計さ
れたベージュ色がついている。このカラーパッケージ
は、0.065 −0.16%のFe2 O3 、0.055 −0.16%のN
iO、0.0015−0.0029%のSe、および0−0.0014%の
Co3 O4 からなる。このカラーパッケージはさらに、
xおよびyの色座標を包含する多角形により定義されて
いる。最小のX値は0.3245であり、最小のy値は0.3333
である。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】本発明はまた、ビオー
ル等の特許の開示によるカリウムフルオルリヒテライト
ガラスセラミック用のカラーパッケージを提供すること
を目的とするものである。本発明は特に、魅力的な明る
い象牙色を有するガラスセラミック食器具を提供するこ
とを目的とするものである。
ル等の特許の開示によるカリウムフルオルリヒテライト
ガラスセラミック用のカラーパッケージを提供すること
を目的とするものである。本発明は特に、魅力的な明る
い象牙色を有するガラスセラミック食器具を提供するこ
とを目的とするものである。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明の製品は、象牙色
の不透明ガラスセラミック品であって、主結晶相として
カリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶相と
してガラスセラミックの少なくとも10容積%のクリスト
バライトを有し、0.045 −0.065 %のFe2 O 3 、0.01
5 −0.035 %のNiO、2−8ppmのSeおよび0−
0.0014%のCo3 O4 からなるカラーパッケージを有す
るガラスセラミック品である。
の不透明ガラスセラミック品であって、主結晶相として
カリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶相と
してガラスセラミックの少なくとも10容積%のクリスト
バライトを有し、0.045 −0.065 %のFe2 O 3 、0.01
5 −0.035 %のNiO、2−8ppmのSeおよび0−
0.0014%のCo3 O4 からなるカラーパッケージを有す
るガラスセラミック品である。
【0011】本発明は不透明のガラスセラミック品を象
牙色に着色する方法を提供する。この方法は、主結晶相
としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結
晶相としてガラスセラミックの少なくとも10容積%のク
リストバライトを有するガラスセラミックに熱的に転化
することのできる前駆体ガラス用のバッチを混合し、0.
045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のNi
O、2−8ppmのSeおよび0−0.0014%のCo3 O
4 からなるカラーパッケージを提供する材料をガラスバ
ッチ内に含ませ、このガラスバッチを溶融し、溶融した
ガラスから製品を成形し、この製品に熱処理を施して、
主結晶相としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、
第2の結晶相としてガラスセラミックの少なくとも10容
積%のクリストバライトを有するガラスセラミック品を
形成する各工程からなる。
牙色に着色する方法を提供する。この方法は、主結晶相
としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、第2の結
晶相としてガラスセラミックの少なくとも10容積%のク
リストバライトを有するガラスセラミックに熱的に転化
することのできる前駆体ガラス用のバッチを混合し、0.
045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のNi
O、2−8ppmのSeおよび0−0.0014%のCo3 O
4 からなるカラーパッケージを提供する材料をガラスバ
ッチ内に含ませ、このガラスバッチを溶融し、溶融した
ガラスから製品を成形し、この製品に熱処理を施して、
主結晶相としてカリウムフルオルリヒテライトを有し、
第2の結晶相としてガラスセラミックの少なくとも10容
積%のクリストバライトを有するガラスセラミック品を
形成する各工程からなる。
【0012】本発明は、独特のカラーパッケージを発見
したことに基づくものである。このカラーパッケージを
用いて、ビオール等の米国特許第4,608,348 号に記載さ
れた不透明のガラスセラミックを象牙色に着色する。こ
の不透明のガラスセラミックは、主結晶相としてカリウ
ムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶相としてこ
のガラスセラミックの少なくとも10容積%のクリストバ
ライトを有するガラスセラミックである。着色された色
は、ときにはクリミーホワイトと称するような明るい象
牙色である。
したことに基づくものである。このカラーパッケージを
用いて、ビオール等の米国特許第4,608,348 号に記載さ
れた不透明のガラスセラミックを象牙色に着色する。こ
の不透明のガラスセラミックは、主結晶相としてカリウ
ムフルオルリヒテライトを有し、第2の結晶相としてこ
のガラスセラミックの少なくとも10容積%のクリストバ
ライトを有するガラスセラミックである。着色された色
は、ときにはクリミーホワイトと称するような明るい象
牙色である。
【0013】「カラーパッケージ」は、あるガラス着色
剤(通常は、金属酸化物および/または金属)をある比
率で含有する組合せである。これらの着色剤は、ガラス
材料またはガラスセラミック材料の特定の色を作り出す
か、またはその色の生成を制御する。
剤(通常は、金属酸化物および/または金属)をある比
率で含有する組合せである。これらの着色剤は、ガラス
材料またはガラスセラミック材料の特定の色を作り出す
か、またはその色の生成を制御する。
【0014】本発明のカラーパッケージは、鉄の酸化物
(Fe2 O3 )およびニッケルの酸化物(NiO)、並
びに必要に応じてコバルトの酸化物(Co3 O4 )とと
もに作用する少量のセレニウム(Se)からなる。カラ
ーパッケージの成分は、ガラスセラミックの組成の合計
に対する重量パーセントまたは百万当たりの部で表し
て、0.045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %
のNiO、2−8ppmのSe、および0−0.0014%の
Co3 O4 である。
(Fe2 O3 )およびニッケルの酸化物(NiO)、並
びに必要に応じてコバルトの酸化物(Co3 O4 )とと
もに作用する少量のセレニウム(Se)からなる。カラ
ーパッケージの成分は、ガラスセラミックの組成の合計
に対する重量パーセントまたは百万当たりの部で表し
て、0.045 −0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %
のNiO、2−8ppmのSe、および0−0.0014%の
Co3 O4 である。
【0015】他のバッチ材料の不純物として少量のCo
3 O4 を含有することは、従来より避けられないことで
ある。不透明ガラスセラミックは通常、この少量の酸化
物の影響をほとんどまたはまったく受けない。したがっ
て、本発明のガラスセラミックにはこの酸化物を約14p
pmまで含んでもよい。
3 O4 を含有することは、従来より避けられないことで
ある。不透明ガラスセラミックは通常、この少量の酸化
物の影響をほとんどまたはまったく受けない。したがっ
て、本発明のガラスセラミックにはこの酸化物を約14p
pmまで含んでもよい。
【0016】本発明のカラーパッケージは一般的に、主
結晶相であるカリウムフルオルリヒテライトにより特徴
つけられるガラスセラミックに効果を発揮する。ビオー
ル等の米国特許第4,608,348 号に記載されたように、こ
れらのガラスセラミックはある組成範囲内に入る。これ
らの範囲を本発明の前提とする。これらの範囲は、本発
明の目的の基礎となるガラス組成範囲を示す。
結晶相であるカリウムフルオルリヒテライトにより特徴
つけられるガラスセラミックに効果を発揮する。ビオー
ル等の米国特許第4,608,348 号に記載されたように、こ
れらのガラスセラミックはある組成範囲内に入る。これ
らの範囲を本発明の前提とする。これらの範囲は、本発
明の目的の基礎となるガラス組成範囲を示す。
【0017】カラーパッケージの成分は、色以外にはガ
ラスセラミックの特性にはほとんどまたはまったく影響
を与えない。また、このカラーパッケージの成分は、前
駆体ガラスの製造方法、もしくはガラスセラミックを形
成する前駆体ガラスの結晶化にも明らかな影響を与えな
い。したがって、これらの事項に関するビオール等の特
許の教示をすべてここに引用する。
ラスセラミックの特性にはほとんどまたはまったく影響
を与えない。また、このカラーパッケージの成分は、前
駆体ガラスの製造方法、もしくはガラスセラミックを形
成する前駆体ガラスの結晶化にも明らかな影響を与えな
い。したがって、これらの事項に関するビオール等の特
許の教示をすべてここに引用する。
【0018】溶融装置に投入するバッチに成分全てを含
ませることにより、カラーパッケージを導入してもよ
い。しかしながら、このカラーパッケージは、前炉着色
剤系にも容易に使用できる。このような系においては、
基礎となるガラス組成物を溶融炉内で溶融し、カラーパ
ッケージ、またはその一部を、溶融したガラスを前炉に
通すときに加える。
ませることにより、カラーパッケージを導入してもよ
い。しかしながら、このカラーパッケージは、前炉着色
剤系にも容易に使用できる。このような系においては、
基礎となるガラス組成物を溶融炉内で溶融し、カラーパ
ッケージ、またはその一部を、溶融したガラスを前炉に
通すときに加える。
【0019】着色剤材料を前炉内の溶融ガラスに加える
のに使用する方法および装置を前炉着色システム、また
はカラーセルと称する。そのようなシステム(カラーセ
ル)は少なくとも30年は使用されている。しかしなが
ら、これらのシステムは主にソーダ石灰ガラスを着色す
ることに、特にソーダ石灰ガラスボトルを緑または青に
着色することに使用されている。現在、カラーセルは2
種類のガラス着色剤に用いられている。それは、特定の
形状にある未溶融濃縮着色剤および溶融カラーフリット
である。前者は米国で好まれ、後者はヨーロッパでより
普及している。
のに使用する方法および装置を前炉着色システム、また
はカラーセルと称する。そのようなシステム(カラーセ
ル)は少なくとも30年は使用されている。しかしなが
ら、これらのシステムは主にソーダ石灰ガラスを着色す
ることに、特にソーダ石灰ガラスボトルを緑または青に
着色することに使用されている。現在、カラーセルは2
種類のガラス着色剤に用いられている。それは、特定の
形状にある未溶融濃縮着色剤および溶融カラーフリット
である。前者は米国で好まれ、後者はヨーロッパでより
普及している。
【0020】初期の試行により、カリウムフルオルリヒ
テライト−クリストバライト型のガラスセラミックを象
牙色にできることが分かった。使用したカラーパッケー
ジは、0.049 %のFe2 O3 、0.029 %のNiOおよび
4ppmのSeからなるものであった。しかしながら、
得られた製品は、設計した器具にとって望ましくはない
やや緑がかった色を有した。
テライト−クリストバライト型のガラスセラミックを象
牙色にできることが分かった。使用したカラーパッケー
ジは、0.049 %のFe2 O3 、0.029 %のNiOおよび
4ppmのSeからなるものであった。しかしながら、
得られた製品は、設計した器具にとって望ましくはない
やや緑がかった色を有した。
【0021】
【実施例】したがって、目的とする色を選択できるよう
な幅広い範囲の色合いを確保することを目的として実験
を計画した。この実験は、前駆体ガラスの転移中に行な
った。転移前に溶融したガラスは、鮮やかな白色、すな
わち、不透明のガラスセラミック製品の前駆体ガラスで
あった。この転移は、アマンドソンジュニア等の米国特
許第5,070,043 号に記載されたようなベージュ色の製品
の製造に使用する前駆体ガラスに行なった。
な幅広い範囲の色合いを確保することを目的として実験
を計画した。この実験は、前駆体ガラスの転移中に行な
った。転移前に溶融したガラスは、鮮やかな白色、すな
わち、不透明のガラスセラミック製品の前駆体ガラスで
あった。この転移は、アマンドソンジュニア等の米国特
許第5,070,043 号に記載されたようなベージュ色の製品
の製造に使用する前駆体ガラスに行なった。
【0022】転移周期の初めの期間中に、30分間隔でさ
らとカップを取り出した。カップを非鉛系のうわぐすり
でうわ塗りし、工業用の一段階工程を用いてセラミック
化した。セラミック化中に支持部材を使用できるよう
に、さらを別々にセラミック化して、うわ塗りをした。
らとカップを取り出した。カップを非鉛系のうわぐすり
でうわ塗りし、工業用の一段階工程を用いてセラミック
化した。セラミック化中に支持部材を使用できるよう
に、さらを別々にセラミック化して、うわ塗りをした。
【0023】さらとカップの試料を30分ごとに取り出し
た。各々の着色剤成分の含有量について、これらの試料
をx線蛍光回折(XRF)により分析した。また、光源
Cに基づくCIE系を用いたxおよびy座標に関して、
色を測定した。
た。各々の着色剤成分の含有量について、これらの試料
をx線蛍光回折(XRF)により分析した。また、光源
Cに基づくCIE系を用いたxおよびy座標に関して、
色を測定した。
【0024】以下の表Iは、試料について測定したデー
タを示している。着色剤の量および呈した色の両方にお
ける変化が小さいので、1時間ごとに取り出した試料の
データを列記する。鉄およびニッケルの酸化物をパーセ
ントで示し、SeおよびCo3 O4 をppmで示してい
る。すべての測定値は、試料についてx線蛍光法により
求めたものである。表Iには、ミノルタCR−300 色彩
計を用いて測定した各々の試料の色の色座標も列記して
いる。
タを示している。着色剤の量および呈した色の両方にお
ける変化が小さいので、1時間ごとに取り出した試料の
データを列記する。鉄およびニッケルの酸化物をパーセ
ントで示し、SeおよびCo3 O4 をppmで示してい
る。すべての測定値は、試料についてx線蛍光法により
求めたものである。表Iには、ミノルタCR−300 色彩
計を用いて測定した各々の試料の色の色座標も列記して
いる。
【0025】
【0026】図1は、本発明をグラフで示すCIE色度
座標である。この図において、x座標を横軸にとり、y
座標を縦軸にとっている。多角形ABCDEFAは、本
発明により一般的に容認される色を呈する座標値の組合
せを包含している。この区域の色座標値の範囲は、xが
0.3105から0.3150までであり、yが0.3200から0.3240ま
でである。
座標である。この図において、x座標を横軸にとり、y
座標を縦軸にとっている。多角形ABCDEFAは、本
発明により一般的に容認される色を呈する座標値の組合
せを包含している。この区域の色座標値の範囲は、xが
0.3105から0.3150までであり、yが0.3200から0.3240ま
でである。
【0027】多角形ABCDEFAの各頂点のxおよび
yの座標値を以下に示す。
yの座標値を以下に示す。
【0028】 x y A 0.3105 0.3200 B 0.3125 0.3200 C 0.3150 0.3225 D 0.3150 0.3240 E 0.3135 0.3240 F 0.3105 0.3220 Fe2 O3 およびNiOの酸化物着色剤、並びにxおよ
びy座標が、許容される色の範囲とともに比例して増加
するのが表Iから分かり、図面からも明確に分かる。し
たがって、Fe2 O3 :NiOの重量比を2:1から
3:1までの比率内に限定することができる。
びy座標が、許容される色の範囲とともに比例して増加
するのが表Iから分かり、図面からも明確に分かる。し
たがって、Fe2 O3 :NiOの重量比を2:1から
3:1までの比率内に限定することができる。
【0029】より大きな多角形ABCDEFA内にある
多角形BFGHBは、6:00時間から7:00時間までの間で
取った試料に基づくものである。頂点GおよびHのxお
よびy座標を以下に示す。
多角形BFGHBは、6:00時間から7:00時間までの間で
取った試料に基づくものである。頂点GおよびHのxお
よびy座標を以下に示す。
【0030】 x y G 0.3130 0.3226 H 0.3136 0.3220 象牙色の好ましい色合いを呈するこの区域のカラーパッ
ケージは、0.055 −0.062 %のFe2 O3 、0.020 −0.
028 %のNiO、および4−6ppmのSeである。
ケージは、0.055 −0.062 %のFe2 O3 、0.020 −0.
028 %のNiO、および4−6ppmのSeである。
【0031】6:30時間の試料を試験的な好ましい標的と
して選択した。この試料は、0.059%のFe2 O3 、0.0
26 %のNiO、4ppmのSe、および7ppmのC
o3O4 からなる着色剤を有し、xが0.3123、yが0.321
8、Yが76の色座標を有する。
して選択した。この試料は、0.059%のFe2 O3 、0.0
26 %のNiO、4ppmのSe、および7ppmのC
o3O4 からなる着色剤を有し、xが0.3123、yが0.321
8、Yが76の色座標を有する。
【0032】着色剤を除いた基礎ガラス組成の分析値
は、67.7%のSiO2 、1.6 %のAl2 O3 、14.0%の
MgO、4.7 %のCaO、0.2 %のBaO、1.2 %のP
2 O5、3.2 %のNa2 O、4.8 %のK2 O、3.3 %の
F、0.03%のSb2 O3 、および0.05%のZrO2 であ
った。ZrO2 は、バッチに意図的に加えたものではな
い。むしろZrO2 は、ガラスカレットまたは他のバッ
チ材料により導入されたものである。
は、67.7%のSiO2 、1.6 %のAl2 O3 、14.0%の
MgO、4.7 %のCaO、0.2 %のBaO、1.2 %のP
2 O5、3.2 %のNa2 O、4.8 %のK2 O、3.3 %の
F、0.03%のSb2 O3 、および0.05%のZrO2 であ
った。ZrO2 は、バッチに意図的に加えたものではな
い。むしろZrO2 は、ガラスカレットまたは他のバッ
チ材料により導入されたものである。
【0033】一日20トンを処理する、1450℃のピーク温
度に設定されたタンク内で前駆体ガラスを溶融した。カ
ップおよびさらを通常の製造スケジュールでセラミック
化した。このスケジュールには、5時間に亘り約975 ℃
の温度まで加熱し、この温度に3時間保持し、2時間に
亘り冷却する各工程が含まれる。
度に設定されたタンク内で前駆体ガラスを溶融した。カ
ップおよびさらを通常の製造スケジュールでセラミック
化した。このスケジュールには、5時間に亘り約975 ℃
の温度まで加熱し、この温度に3時間保持し、2時間に
亘り冷却する各工程が含まれる。
【図1】本発明の象牙色の色座標の限定を示すグラフ
Claims (9)
- 【請求項1】 象牙色の不透明ガラスセラミック品であ
って、主結晶相としてカリウムフルオルリヒテライトを
有し、第2の結晶相として前記ガラスセラミック品の少
なくとも10容積%のクリストバライトを有し、0.045 −
0.065 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のNiO、2
−8ppmのSe、および0−0.0014%のCo3 O4 か
らなるカラーパッケージを有することを特徴とするガラ
スセラミック品。 - 【請求項2】 光源Cに基づくCIE系を用いたxおよ
びyの座標で表して、下記の座標: x y A 0.3105 0.3200 B 0.3125 0.3200 C 0.3150 0.3225 D 0.3150 0.3240 E 0.3135 0.3240 F 0.3105 0.3220 により表される頂点A、B、C、D、EおよびFにより
形成される多角形ABCDEFA内に包含されるxおよ
びy座標により定義される色を有することを特徴とする
請求項1記載のガラスセラミック品。 - 【請求項3】 前記カラーパッケージ以外に、酸化物基
準の重量%で計算して、65−69%のSiO2 、0.75−3.
5 %のAl2 O3 、13.5−17.5%のMgO、3−4.8 %
のCaO、0−2.5 %のBaO、1.5 −3.3 %のNa2
O、4.2 −6.0 %のK2 O、0.5 −2%のLi2 O、3.
3 −5.5 %のF、および0−2.5 %のP2 O5 から実質
的になる組成を有することを特徴とする請求項1記載の
ガラスセラミック品。 - 【請求項4】 前記カラーパッケージが、0.055 −0.06
2 %のFe2 O3 、0.020 −0.028 %のNiO、および
4−6ppmのSeからなることを特徴とする請求項1
記載のガラスセラミック品。 - 【請求項5】 下記の座標: x y B 0.3125 0.3200 F 0.3105 0.3220 G 0.3130 0.3226 H 0.3136 0.3220 により表される頂点B、F、GおよびHにより形成され
る多角形BFGHB内に包含されるxおよびy座標によ
り定義される色を有することを特徴とする請求項4記載
のガラスセラミック品。 - 【請求項6】 前記組成が、Fe2 O3 :NiOの重量
比が少なくとも2:1であり、3:1を越えないという
追加の限定を有することを特徴とする請求項3記載のガ
ラスセラミック品。 - 【請求項7】 不純物を除いて、重量%で表して、67.7
%のSiO2 、1.6%のAl2 O3 、14.0%のMgO、
4.7 %のCaO、0.2 %のBaO、1.2 %のP2 O5 、
3.2 %のNa2 O、4.8 %のK2 O、3.3 %のF、0.05
9 %のFe2O3 、0.026 %のNiO、0.0004%のSe
および0.0007%のCo3 O4 から実質的になる組成を有
することを特徴とする請求項3記載のガラスセラミック
品。 - 【請求項8】 不透明ガラスセラミック品を象牙色に着
色する方法であって、主結晶相としてカリウムフルオル
リヒテライトを、第2の結晶相として前記ガラスセラミ
ックの少なくとも10容積%のクリストバライトを有する
ガラスセラミックに熱的に転化され得る前駆体ガラスの
バッチを混合し、このガラスバッチ中に、0.045 −0.06
5 %のFe2 O3 、0.015 −0.035 %のNiO、2−8
ppmのSe、および0−0.0014%のCo3 O4 からな
るカラーパッケージを提供する材料を含ませ、このガラ
スバッチを溶融し、溶融したガラスから製品を形成し、
該製品に熱処理を施して、主結晶相としてカリウムフル
オルリヒテライトを、第2の結晶相として前記ガラスセ
ラミックの少なくとも10容積%のクリストバライトを有
する前記ガラスセラミック品を形成する各工程からなる
ことを特徴とする方法。 - 【請求項9】 前記ガラス中ににおいて0.065 重量%の
Fe2 O3 および0.0014%以下のCo3 O4 を提供する
バッチを溶融し、該ガラス中において0.015−0.035 %
のNiOおよび2−8ppmのSeを提供する前炉添加
剤を加える工程を含むことを特徴とする請求項8記載の
方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/299,354 US5455207A (en) | 1994-09-01 | 1994-09-01 | Colored glass-ceramics and method |
| US299354 | 1994-09-01 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225342A true JPH08225342A (ja) | 1996-09-03 |
Family
ID=23154421
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7225155A Withdrawn JPH08225342A (ja) | 1994-09-01 | 1995-09-01 | 着色ガラスセラミック品およびその着色方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5455207A (ja) |
| EP (1) | EP0699635A3 (ja) |
| JP (1) | JPH08225342A (ja) |
| CA (1) | CA2153934A1 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP2314550A1 (fr) * | 2009-10-26 | 2011-04-27 | AGC Glass Europe | Materiau vitrocristallin silico-sodo-calcique |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE557975A (ja) | 1956-06-04 | 1957-11-30 | ||
| USRE25312E (en) * | 1957-02-25 | 1963-01-01 | Glass composition | |
| US4608348A (en) * | 1985-11-04 | 1986-08-26 | Corning Glass Works | Glass-ceramics containing cristobalite and potassium fluorrichterite |
| US4786617A (en) * | 1986-10-13 | 1988-11-22 | Corning Glass Works | Glass-ceramic article, process for its production and thermally crystallizable glass |
| US5070043A (en) * | 1990-10-26 | 1991-12-03 | Corning Incorporated | Colored glass-ceramics |
-
1994
- 1994-09-01 US US08/299,354 patent/US5455207A/en not_active Expired - Fee Related
-
1995
- 1995-07-14 CA CA002153934A patent/CA2153934A1/en not_active Abandoned
- 1995-07-28 EP EP95111904A patent/EP0699635A3/en not_active Withdrawn
- 1995-09-01 JP JP7225155A patent/JPH08225342A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CA2153934A1 (en) | 1996-03-02 |
| US5455207A (en) | 1995-10-03 |
| EP0699635A3 (en) | 1998-09-02 |
| EP0699635A2 (en) | 1996-03-06 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5491115A (en) | Colored glass-ceramics and method | |
| CN101437769B (zh) | β-锂辉石玻璃-陶瓷材料及其制备方法 | |
| US7476633B2 (en) | β-spodumene glass-ceramic materials and process for making the same | |
| JP5253409B2 (ja) | 透明、無色の、チタニアを含まない、ベータ・石英・ガラス・セラミック材料 | |
| CN103068762B (zh) | 铝硅酸锂玻璃;β-石英和/或β-锂辉石玻璃陶瓷;所述玻璃和玻璃陶瓷的制备;及其制备方法 | |
| JP2628006B2 (ja) | ガラスセラミックおよびその製造方法並びにその色を変化せしめる方法 | |
| EP2526069B1 (en) | Beta-quartz glass ceramics and related precursor glasses | |
| JP2010510952A5 (ja) | ||
| JP2012528063A (ja) | ガラスセラミックプレート | |
| JPH05201748A (ja) | 着色ガラスセラミック | |
| JP4471075B2 (ja) | セラミック化できる鉱物ガラス、ガラスセラミック製品の調製、およびその製品 | |
| US5512520A (en) | Ivory color in opaque glass-ceramic | |
| US5492869A (en) | Colored, opaque glass-ceramic | |
| CA2148662C (en) | Glass-ceramics and color package | |
| US4977110A (en) | Beige-tinted glass-ceramics | |
| US5674791A (en) | Light blue glassware | |
| JPH04275946A (ja) | ブルー/グレー色透明ガラスセラミック品およびその製造方法 | |
| JPH04243933A (ja) | 着色ガラスセラミック | |
| JPH08165137A (ja) | シャンペン色の透明ガラス | |
| US5455207A (en) | Colored glass-ceramics and method | |
| CN101198558B (zh) | 天然大理石式结晶玻璃及其制造方法 | |
| JPH04338131A (ja) | 結晶化ガラス | |
| JP2007077001A (ja) | 天然大理石様結晶化ガラス及びその製造方法 | |
| CN104370469B (zh) | 一种超低膨胀系数高透明度的彩色微晶玻璃及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20021105 |