JPH08225536A - カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 - Google Patents
カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤Info
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- JPH08225536A JPH08225536A JP7056499A JP5649995A JPH08225536A JP H08225536 A JPH08225536 A JP H08225536A JP 7056499 A JP7056499 A JP 7056499A JP 5649995 A JP5649995 A JP 5649995A JP H08225536 A JPH08225536 A JP H08225536A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】一般式〔Ｉ〕
【化１】
｛式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｙはアルキレン基、ア
ルケニレン基（該基はメチル基で置換されてもよい）ま
たはチオアルキレン基を示し、Ｚは窒素原子またはメチ
ン基を示し、Ａは置換されていてもよいフェニル基を示
す。｝にて表されるカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体又はその塩及びこれを有効成分として含有する殺虫
剤である。 【効果】作物に悪影響を及ぼすことなく種々の有害昆虫
類を防除することができる。
ルケニレン基（該基はメチル基で置換されてもよい）ま
たはチオアルキレン基を示し、Ｚは窒素原子またはメチ
ン基を示し、Ａは置換されていてもよいフェニル基を示
す。｝にて表されるカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体又はその塩及びこれを有効成分として含有する殺虫
剤である。 【効果】作物に悪影響を及ぼすことなく種々の有害昆虫
類を防除することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、カルボヒドロキシモイ
ルアゾール誘導体又はその塩及びこれを有効成分として
含有する殺虫剤に関するものである。
ルアゾール誘導体又はその塩及びこれを有効成分として
含有する殺虫剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ベンズヒドロキシモイルアゾール誘導体
は、有害昆虫に活性を有することが知られている（例え
ば、特開平１−３０８２６０号公報明細書および国際公
開ＷＯ９２０９５８１公報明細書）。また、本明細書と
類似の化合物が特開昭６０−８７２６９号公報明細書に
記載されているが、殺菌活性を示すとの記載しか無く、
殺虫活性については何ら知られていない。
は、有害昆虫に活性を有することが知られている（例え
ば、特開平１−３０８２６０号公報明細書および国際公
開ＷＯ９２０９５８１公報明細書）。また、本明細書と
類似の化合物が特開昭６０−８７２６９号公報明細書に
記載されているが、殺菌活性を示すとの記載しか無く、
殺虫活性については何ら知られていない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】近年、既存の市販殺虫
剤は残留、蓄積、環境汚染等の問題から使用が規制され
たり、長期使用によって抵抗性害虫が発生し、効力の薄
れたものも出ている。そのため低薬量において高い効力
を有し、安全性に優れ且つ抵抗性害虫にも有用な殺虫剤
の開発が望まれている。
剤は残留、蓄積、環境汚染等の問題から使用が規制され
たり、長期使用によって抵抗性害虫が発生し、効力の薄
れたものも出ている。そのため低薬量において高い効力
を有し、安全性に優れ且つ抵抗性害虫にも有用な殺虫剤
の開発が望まれている。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、種々のア
ルカンカルボン酸のカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体を合成し、その生理活性について検討を重ねた。そ
の結果、本発明化合物が種々の有害昆虫類、特に感受性
及び抵抗性ウンカ類並びにヨコバイ類、アブラムシ類及
びカメムシ類等の半翅目害虫に対して、極めて優れた殺
虫活性を有することを見いだし本発明を完成したもので
ある。即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕
ルカンカルボン酸のカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体を合成し、その生理活性について検討を重ねた。そ
の結果、本発明化合物が種々の有害昆虫類、特に感受性
及び抵抗性ウンカ類並びにヨコバイ類、アブラムシ類及
びカメムシ類等の半翅目害虫に対して、極めて優れた殺
虫活性を有することを見いだし本発明を完成したもので
ある。即ち、本発明は一般式〔Ｉ〕
【０００５】
【化３】 ｛式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｙはアルキレン基、ア
ルケニレン基又はチオアルキレン基を示し、Ｚは窒素原
子又はメチン基を示し、Ａは式
ルケニレン基又はチオアルキレン基を示し、Ｚは窒素原
子又はメチン基を示し、Ａは式
【０００６】
【化４】 で表される環を示し、Ｘはハロゲン原子、水酸基、アル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、フェニル基、
フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、フェニルアル
コキシ基、トリメチルシリルメトキシ基、ピリジルアル
コキシ基、ピリミジルオキシ基又はハロゲン原子若しく
はトリフルオロメチル基で置換されてもよいピリジルオ
キシ基を示し、ｎは０又は１〜３の整数を示し、ｎが２
以上のときＸは任意に同種又は異種の組み合わせでもよ
い。｝にて表されるカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体又はその塩及びこれらを有効成分として含有する殺
虫剤である。
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、フェニル基、
フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、フェニルアル
コキシ基、トリメチルシリルメトキシ基、ピリジルアル
コキシ基、ピリミジルオキシ基又はハロゲン原子若しく
はトリフルオロメチル基で置換されてもよいピリジルオ
キシ基を示し、ｎは０又は１〜３の整数を示し、ｎが２
以上のときＸは任意に同種又は異種の組み合わせでもよ
い。｝にて表されるカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体又はその塩及びこれらを有効成分として含有する殺
虫剤である。
【０００７】本明細書において、アルキル基としては、
炭素数１〜６の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等を挙げることができる。
炭素数１〜６の直鎖又は枝分かれしたアルキル基、例え
ば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピ
ル基、ｎ−ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル
基、ｔｅｒｔ−ブチル基，ｎ−ペンチル基、ｎ−ヘキシ
ル基等を挙げることができる。
【０００８】アルコキシ基としては、それぞれアルキル
部分が上記の意味を示す（アルキル）−Ｏ−基を例示で
きる。
部分が上記の意味を示す（アルキル）−Ｏ−基を例示で
きる。
【０００９】ハロゲン原子とは、フッ素、塩素、臭素、
ヨウ素原子を示す。
ヨウ素原子を示す。
【００１０】アルキレン基としては、例えばエチレン
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基等を挙げることができる。
基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレ
ン基等を挙げることができる。
【００１１】アルケニレン基としては、直鎖状アルケン
の両端の炭素原子に結合する水素原子を１個ずつのぞい
てできる２価基を意味し、例えば、ビニレン基、１−メ
チルエチニレン基、２−メチルエチニレン基、プロペニ
レン基、１−メチルプロペニレン基、２−メチルプロペ
ニレン基、３−メチルプロペニレン基、２−ペンテニレ
ン基等を挙げることができる。
の両端の炭素原子に結合する水素原子を１個ずつのぞい
てできる２価基を意味し、例えば、ビニレン基、１−メ
チルエチニレン基、２−メチルエチニレン基、プロペニ
レン基、１−メチルプロペニレン基、２−メチルプロペ
ニレン基、３−メチルプロペニレン基、２−ペンテニレ
ン基等を挙げることができる。
【００１２】ハロアルキル基としては、ハロゲン原子に
よって置換されたアルキル基を意味し、例えばトリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基等を挙げること
ができる。
よって置換されたアルキル基を意味し、例えばトリフル
オロメチル基、ペンタフルオロエチル基等を挙げること
ができる。
【００１３】一般式〔Ｉ〕においてＡで示される置換基
の、式Ａ−１で示される基としてはフェニル基、４−ク
ロロフェニル基を、式Ａ−２で示される基としてはフリ
ル基を、式Ａ−３で示される基としてはチオフェニル基
を、式Ａ−４で示される基としてはナフチル基等を挙げ
ることができる。
の、式Ａ−１で示される基としてはフェニル基、４−ク
ロロフェニル基を、式Ａ−２で示される基としてはフリ
ル基を、式Ａ−３で示される基としてはチオフェニル基
を、式Ａ−４で示される基としてはナフチル基等を挙げ
ることができる。
【００１４】前記一般式〔Ｉ〕において、好ましい化合
物群としてはＲがイソプロピル基を示し、Ａがフェニル
基を示し、Ｘｎが水素原子、トリフルオロメチル基又は
イソプロピルオキシ基を示し、Ｚは窒素原子を示し、Ｙ
がエチレン、トリメチレン基、テトラメチレン基を示
し、ｎが０又は１を示す化合物があげられる。
物群としてはＲがイソプロピル基を示し、Ａがフェニル
基を示し、Ｘｎが水素原子、トリフルオロメチル基又は
イソプロピルオキシ基を示し、Ｚは窒素原子を示し、Ｙ
がエチレン、トリメチレン基、テトラメチレン基を示
し、ｎが０又は１を示す化合物があげられる。
【００１５】一般式〔Ｉ〕で表されるカルボヒドロキシ
モイルアゾール誘導体はエントゲーゲン（ｅｎｔｇｅｇ
ｅｎ）体、ツザーメン（ｚｕｓａｍｍｅｎ）体の二種の
立体異性体が存在するが、本発明化合物はこれらの異性
体及びこれらの異性体の任意の比率の混合物をも包含す
る。
モイルアゾール誘導体はエントゲーゲン（ｅｎｔｇｅｇ
ｅｎ）体、ツザーメン（ｚｕｓａｍｍｅｎ）体の二種の
立体異性体が存在するが、本発明化合物はこれらの異性
体及びこれらの異性体の任意の比率の混合物をも包含す
る。
【００１６】次に、一般式〔Ｉ〕で表される本発明化合
物の代表的な具体例を表１〜表５に例示する。尚、表中
のアルケンの立体異性についてはエントゲーゲン体を
Ｅ、ツザーメン体をＺ、エントゲーゲン体とツザーメン
体の混合体をＥＺと略記してある。また、化合物番号は
以後の記載において参照される。
物の代表的な具体例を表１〜表５に例示する。尚、表中
のアルケンの立体異性についてはエントゲーゲン体を
Ｅ、ツザーメン体をＺ、エントゲーゲン体とツザーメン
体の混合体をＥＺと略記してある。また、化合物番号は
以後の記載において参照される。
【００１７】
【表１】
【００１８】
【表２】
【００１９】
【表３】
【００２０】
【表４】
【００２１】
【表５】 一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物は、例えば以下に
示す製造法に従って製造することができる。 製造法Ａ
示す製造法に従って製造することができる。 製造法Ａ
【００２２】
【化５】 （式中、Ｅはハロゲン原子を示し、Ａ、Ｙ、ＲおよびＺ
は前記と同じ意味を表す。）
は前記と同じ意味を表す。）
【００２３】一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物は一
般式〔ＩＩ〕で示されるカルボヒドロキシモイルハライ
ド化合物と、一般式〔ＩＩＩ〕で示されるイミダゾール
又はトリアゾールとを塩基の存在下で反応させて製造す
ることができる。本反応において、イミダゾール又はト
リアゾールは塩基をかねて当量以上使用することもでき
る。また、使用することができる塩基としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物類、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩
類などの無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム等の金属水素化物類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩
基類が挙げられる。
般式〔ＩＩ〕で示されるカルボヒドロキシモイルハライ
ド化合物と、一般式〔ＩＩＩ〕で示されるイミダゾール
又はトリアゾールとを塩基の存在下で反応させて製造す
ることができる。本反応において、イミダゾール又はト
リアゾールは塩基をかねて当量以上使用することもでき
る。また、使用することができる塩基としては、例えば
水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属の
水酸化物類、水酸化マグネシウム、水酸化カルシウム等
のアルカリ土類金属の水酸化物類、炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム等のアルカリ金属の炭酸塩類、炭酸水素ナト
リウム、炭酸水素カリウム等のアルカリ金属の重炭酸塩
類などの無機塩基類、水素化ナトリウム、水素化カリウ
ム等の金属水素化物類又はトリエチルアミン、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、ピリジン、１，８−ジアザビシクロ
［５．４．０］−７−ウンデセン（ＤＢＵ）等の有機塩
基類が挙げられる。
【００２４】反応は必要ならば適当な希釈剤の存在下で
行うことができる。使用できる希釈剤としては水又は不
活性な有機溶媒、例えばアセトン、ブタノン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類、石油エーテル、リグロイン等の脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類又はＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非
プロトン性極性溶媒等が挙げられる。反応温度は室温か
ら反応系における還流温度までの任意の温度であり、好
ましくは８０〜１５０℃である。反応時間は化合物によ
り異なるが、２〜５時間反応させれば収率良く目的物を
製造することができる。
行うことができる。使用できる希釈剤としては水又は不
活性な有機溶媒、例えばアセトン、ブタノン等のケトン
類、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロベンゼン等
の芳香族炭化水素類、石油エーテル、リグロイン等の脂
肪族炭化水素類、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル類、アセトニトリル、プロ
ピオニトリル等のニトリル類又はＮ，Ｎ−ジメチルホル
ムアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチル
ピロリドン、ジメチルスルホキシド、スルホラン等の非
プロトン性極性溶媒等が挙げられる。反応温度は室温か
ら反応系における還流温度までの任意の温度であり、好
ましくは８０〜１５０℃である。反応時間は化合物によ
り異なるが、２〜５時間反応させれば収率良く目的物を
製造することができる。
【００２５】尚、原料となる一般式〔ＩＩ〕で示される
カルボヒドロキシモイルハライド化合物は、次の反応式
で示される方法で製造することができる。
カルボヒドロキシモイルハライド化合物は、次の反応式
で示される方法で製造することができる。
【００２６】
【化６】 （式中、Ａ、Ｙ、ＲおよびＥは前記と同じ意味を表
す。）
す。）
【００２７】一般式〔ＩＶ〕で示されるヒドロキサム酸
化合物を、五塩化燐、塩化チオニル等のハロゲン化剤
と、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類又はクロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等の不
活性溶媒の存在下反応させることにより製造できる。ま
た、トリフェニルホスフィンと四塩化炭素又は四臭化炭
素とからなるハロゲン化剤と、アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類又はベンゼン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類等の不活性溶媒の存在下反応さ
せることにより製造することもでき、この場合四塩化炭
素および四臭化炭素は溶媒を兼ねることもできる。いず
れの方法においても反応温度は、０℃から反応系におけ
る還流温度までの任意の温度であり、好ましくは５０〜
８０℃である。反応時間は、化合物により異なるが、１
〜６時間反応させればよい。
化合物を、五塩化燐、塩化チオニル等のハロゲン化剤
と、ベンゼン、トルエン等の芳香族炭化水素類又はクロ
ロホルム、四塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類等の不
活性溶媒の存在下反応させることにより製造できる。ま
た、トリフェニルホスフィンと四塩化炭素又は四臭化炭
素とからなるハロゲン化剤と、アセトニトリル、プロピ
オニトリル等のニトリル類又はベンゼン、クロロベンゼ
ン等の芳香族炭化水素類等の不活性溶媒の存在下反応さ
せることにより製造することもでき、この場合四塩化炭
素および四臭化炭素は溶媒を兼ねることもできる。いず
れの方法においても反応温度は、０℃から反応系におけ
る還流温度までの任意の温度であり、好ましくは５０〜
８０℃である。反応時間は、化合物により異なるが、１
〜６時間反応させればよい。
【００２８】一般式〔ＩＶ〕で示されるヒドロキサム酸
化合物は、対応するカルボン酸を公知の方法により、酸
ハライド又は１−アシルイミダゾールとし、これにアル
コキシアミンを反応させることにより製造することがで
きる。
化合物は、対応するカルボン酸を公知の方法により、酸
ハライド又は１−アシルイミダゾールとし、これにアル
コキシアミンを反応させることにより製造することがで
きる。
【００２９】製造法Ｂ 一般式〔Ｉ〕で示される本発明化合物は、常法に従い塩
化水素、硫酸、硝酸およびリン酸等の強酸を作用させる
ことにより、各々の塩に導くことができる。
化水素、硫酸、硝酸およびリン酸等の強酸を作用させる
ことにより、各々の塩に導くことができる。
【００３０】具体的には、例えば一般式〔Ｉ〕で示され
る本発明化合物を溶媒に溶解し、氷冷下ないし室温下に
酸を気体あるいは水溶液にて１〜１．５当量加えて１０
分〜１時間放置した後、減圧濃縮等の後処理を行い、必
要に応じて再結晶等によって処理することにより塩を得
られる。ここで反応溶媒としては、メタノール、エタノ
ール等の低級アルコール、トルエン、ベンゼン等の芳香
族炭化水素、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン等のケト
ン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサン等の炭化水
素類、水あるいはそれらの混合物等があげられる。
る本発明化合物を溶媒に溶解し、氷冷下ないし室温下に
酸を気体あるいは水溶液にて１〜１．５当量加えて１０
分〜１時間放置した後、減圧濃縮等の後処理を行い、必
要に応じて再結晶等によって処理することにより塩を得
られる。ここで反応溶媒としては、メタノール、エタノ
ール等の低級アルコール、トルエン、ベンゼン等の芳香
族炭化水素、エチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のハロゲン化炭化水素類、アセトン等のケト
ン類、酢酸エチル等のエステル類、ヘキサン等の炭化水
素類、水あるいはそれらの混合物等があげられる。
【００３１】次に実施例を挙げて本発明化合物の製造法
を具体的に説明する。
を具体的に説明する。
【００３２】
製造例１ １−（Ｏ−イソプロピル−５−フェニルペン
タンカルボヒドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール （化合物番号４）の製造 Ｏ−イソプロピル−５−フェニルペンタンカルボヒドロ
キシモイルクロリド７．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）、１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール２．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）及
び炭酸カリウム４．６ｇ（３４ｍｍｏｌ）をジメチルス
ルホキシド１５０ｍｌに加え、１５０℃にて４時間加熱
攪拌した。ついで反応混合物を室温まで自然冷却した後
水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水洗後、
無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を減圧下に除い
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して２０
℃における屈折率１．５２２１の目的物２．４ｇ（収率
３０％）を得た。
タンカルボヒドロキシモイル）−１Ｈ−１，２，４−ト
リアゾール （化合物番号４）の製造 Ｏ−イソプロピル−５−フェニルペンタンカルボヒドロ
キシモイルクロリド７．０ｇ（２８ｍｍｏｌ）、１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール２．９ｇ（４０ｍｍｏｌ）及
び炭酸カリウム４．６ｇ（３４ｍｍｏｌ）をジメチルス
ルホキシド１５０ｍｌに加え、１５０℃にて４時間加熱
攪拌した。ついで反応混合物を室温まで自然冷却した後
水に注ぎ、酢酸エチルにて抽出した。有機層を水洗後、
無水硫酸マグネシウムにて乾燥し、溶媒を減圧下に除い
た。残渣をカラムクロマトグラフィーにて精製して２０
℃における屈折率１．５２２１の目的物２．４ｇ（収率
３０％）を得た。
【００３３】ＮＭＲデ−タ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３溶
媒，δ値：ｐｐｍ） １．２８ （６Ｈ，ｄｄ） １．５３〜１．７９ （４Ｈ，ｍ） ２．５２〜３．０９ （４Ｈ，ｍ） ４．０７〜４．６５ （１Ｈ，ｍ） ７．１６ （５Ｈ，ｓ） ７．９３ （１Ｈ，ｄ） ８．８７ （１Ｈ，ｄ）
媒，δ値：ｐｐｍ） １．２８ （６Ｈ，ｄｄ） １．５３〜１．７９ （４Ｈ，ｍ） ２．５２〜３．０９ （４Ｈ，ｍ） ４．０７〜４．６５ （１Ｈ，ｍ） ７．１６ （５Ｈ，ｓ） ７．９３ （１Ｈ，ｄ） ８．８７ （１Ｈ，ｄ）
【００３４】製造例２ １−（Ｏ−イソプロピル−５−
フェニルブタンカルボヒドロキシモイル）イミダゾール
（化合物番号３）の製造 Ｏ−イソプロピル−５−フェニルブタンカルボヒドロキ
シモイルクロリド５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、イミダゾ
ール２．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５０ｍｌ
に加え、１５０℃にて２時間加熱攪拌した。ついで反応
混合物を室温まで自然冷却した後水に注ぎ、酢酸エチル
にて抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウム
にて乾燥し、溶媒を減圧下にて除いた。残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製して２０℃における屈折率
１．５３３１の目的物１．５ｇ（収率２８％）を得た。
フェニルブタンカルボヒドロキシモイル）イミダゾール
（化合物番号３）の製造 Ｏ−イソプロピル−５−フェニルブタンカルボヒドロキ
シモイルクロリド５．０ｇ（２０ｍｍｏｌ）、イミダゾ
ール２．１ｇ（３０ｍｍｏｌ）及び炭酸カリウム３．３
ｇ（２４ｍｍｏｌ）をジメチルスルホキシド１５０ｍｌ
に加え、１５０℃にて２時間加熱攪拌した。ついで反応
混合物を室温まで自然冷却した後水に注ぎ、酢酸エチル
にて抽出した。有機層を水洗後、無水硫酸マグネシウム
にて乾燥し、溶媒を減圧下にて除いた。残渣をカラムク
ロマトグラフィーにて精製して２０℃における屈折率
１．５３３１の目的物１．５ｇ（収率２８％）を得た。
【００３５】ＮＭＲデ−タ（６０ＭＨｚ，ＣＤＣｌ３溶
媒，δ値：ｐｐｍ） １．２５ （６Ｈ，ｄ） １．７５〜２．１５ （２Ｈ，ｍ） ２．５０〜２．９０ （４Ｈ，ｍ） ４．１０〜４．５７ （１Ｈ，ｍ） ７．０３〜７．１８ （７Ｈ，ｍ） ７．９３ （１Ｈ，ｄ）
媒，δ値：ｐｐｍ） １．２５ （６Ｈ，ｄ） １．７５〜２．１５ （２Ｈ，ｍ） ２．５０〜２．９０ （４Ｈ，ｍ） ４．１０〜４．５７ （１Ｈ，ｍ） ７．０３〜７．１８ （７Ｈ，ｍ） ７．９３ （１Ｈ，ｄ）
【００３６】本発明の殺虫剤は、一般式〔Ｉ〕で示され
るカルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩を
有効成分としてなる。
るカルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩を
有効成分としてなる。
【００３７】本発明化合物を殺虫剤として使用するには
本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般
的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤等に
製剤して使用することもできる。製剤化に際して用いら
れる担体としては、タルク、ベントナイト、クレー、カ
オリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロ
ピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチル
ナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性剤及
び分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属
塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール
硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があ
げられる。補助剤としては、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげら
れる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか
又は直接施用する。
本発明化合物それ自体で用いてもよいが、製剤化に一般
的に用いられる担体、界面活性剤、分散剤又は補助剤等
を配合して、粉剤、水和剤、乳剤、微粒剤又は粒剤等に
製剤して使用することもできる。製剤化に際して用いら
れる担体としては、タルク、ベントナイト、クレー、カ
オリン、珪藻土、ホワイトカーボン、バーミキュライ
ト、消石灰、珪砂、硫安、尿素等の固体担体、イソプロ
ピルアルコール、キシレン、シクロヘキサノン、メチル
ナフタレン等の液体担体等があげられる。界面活性剤及
び分散剤としては、アルキルベンゼンスルホン酸金属
塩、ジナフチルメタンジスルホン酸金属塩、アルコール
硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、リグ
ニンスルホン酸塩、ポリオキシエチレングリコールエー
テル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、
ポリオキシエチレンソルビタンモノアルキレート等があ
げられる。補助剤としては、カルボキシメチルセルロー
ス、ポリエチレングリコール、アラビアゴム等があげら
れる。使用に際しては適当な濃度に希釈して散布するか
又は直接施用する。
【００３８】本発明の殺虫剤は茎葉散布、土壌施用、育
苗箱施用又は水面施用等により使用することができる。
有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選ばれ
るが、粉剤又は粒剤とする場合は０．０５〜２０％（重
量）、好ましくは０．１％〜１０％（重量）の範囲から
適宜選ぶのがよい。乳剤又は水和剤とする場合は０．５
〜８０％（重量）が適当である。好ましくは１〜６０％
（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。
苗箱施用又は水面施用等により使用することができる。
有効成分の配合割合については必要に応じて適宜選ばれ
るが、粉剤又は粒剤とする場合は０．０５〜２０％（重
量）、好ましくは０．１％〜１０％（重量）の範囲から
適宜選ぶのがよい。乳剤又は水和剤とする場合は０．５
〜８０％（重量）が適当である。好ましくは１〜６０％
（重量）の範囲から適宜選ぶのがよい。
【００３９】本発明の殺虫剤の施用量は使用される化合
物の種類、対象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条
件、使用する剤型などによってかわるが、粉剤及び粒剤
のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０
アール当り０．０５ｇ〜５ｋｇ、好ましくは０．１ｇ〜
１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水
和剤のように液状で使用する場合は、０．１〜５，００
０ｐｐｍ、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍの範囲から
適宜選ぶのがよい。
物の種類、対象害虫、発生傾向、被害の程度、環境条
件、使用する剤型などによってかわるが、粉剤及び粒剤
のようにそのまま使用する場合は、有効成分として１０
アール当り０．０５ｇ〜５ｋｇ、好ましくは０．１ｇ〜
１ｋｇの範囲から適宜選ぶのがよい。また、乳剤及び水
和剤のように液状で使用する場合は、０．１〜５，００
０ｐｐｍ、好ましくは１〜１，０００ｐｐｍの範囲から
適宜選ぶのがよい。
【００４０】本発明の殺虫剤は、他の殺虫剤、殺菌剤、
肥料、植物生長調節剤を混合して使用することもでき
る。
肥料、植物生長調節剤を混合して使用することもでき
る。
【００４１】次に、代表的な製剤例をあげて製剤方法を
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において、％は重量百分率を示す。
具体的に説明する。化合物、添加剤の種類及び配合比率
は、これのみに限定されることなく広い範囲で変更可能
である。以下の説明において、％は重量百分率を示す。
【００４２】製剤例１ 乳剤 化合物番号（１）３０％、シクロヘキサノン２０％、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、ア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナ
フタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル１１％、ア
ルキルベンゼンスルホン酸カルシウム４％及びメチルナ
フタリン３５％を均一に溶解して乳剤とした。
【００４３】製剤例２ 水和剤 化合物番号（２０）４０％、珪藻土１５％、クレー１５
％、ホワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスル
ホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウ
ム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
％、ホワイトカーボン２５％、ジナフチルメタンジスル
ホン酸ナトリウム２％及びリグニンスルホン酸ナトリウ
ム３％を均一に混合粉砕して水和剤とした。
【００４４】製剤例３ 粉剤 化合物番号（２７）２％、珪藻土５％及びクレー９３％
を均一に混合粉砕して粉剤とした。
を均一に混合粉砕して粉剤とした。
【００４５】製剤例４ 粒剤 化合物番号（１０）５％、ラウリルアルコール硫酸エス
テルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８
６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に
水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１
４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤
とした。
テルのナトリウム塩２％、リグニンスルホン酸ナトリウ
ム５％、カルボキシメチルセルロース２％及びクレー８
６％を均一に混合粉砕する。この混合物１００重量部に
水２０重量部を加えて練合し、押出式造粒機を用いて１
４〜３２メッシュの粒状に加工したのち、乾燥して粒剤
とした。
【００４６】
【発明の効果】本発明のカルボヒドロキシモイルアゾー
ル誘導体又はその塩は、トビイロウンカ、セジロウン
カ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、
ミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、
モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ等のアブラム
シ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、クワコナ
カイガラムシ等のカイガラムシ類、クモヘリカメムシ、
チャバネアオカメムシ等のカメムシ類、ツツジグンバイ
等のグンバイムシ類及びナシキジラミ、リンゴキジラミ
等のキジラミ類等の半翅目害虫、コナガ、シロイチモジ
ヨトウ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害虫、イエバエ、ア
カイエカ等の双翅目害虫、イネミズゾウムシ、アズキゾ
ウムシ、ウリハムシ等の鞘翅目害虫、ワモンゴキブリ、
チャバネゴキブリ等の直翅目害虫ならびにナミハダニ、
カンザワハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類の防除に有
効である。特に感受性及び抵抗性ウンカ類並びにヨコバ
イ類、アブラムシ類及びカメムシ類等の半翅目害虫に対
し、極めて優れた防除効果を示す。
ル誘導体又はその塩は、トビイロウンカ、セジロウン
カ、ヒメトビウンカ等のウンカ類、ツマグロヨコバイ、
ミドリヒメヨコバイ等のヨコバイ類、ワタアブラムシ、
モモアカアブラムシ、ダイコンアブラムシ等のアブラム
シ類、オンシツコナジラミ等のコナジラミ類、クワコナ
カイガラムシ等のカイガラムシ類、クモヘリカメムシ、
チャバネアオカメムシ等のカメムシ類、ツツジグンバイ
等のグンバイムシ類及びナシキジラミ、リンゴキジラミ
等のキジラミ類等の半翅目害虫、コナガ、シロイチモジ
ヨトウ、ハスモンヨトウ等の鱗翅目害虫、イエバエ、ア
カイエカ等の双翅目害虫、イネミズゾウムシ、アズキゾ
ウムシ、ウリハムシ等の鞘翅目害虫、ワモンゴキブリ、
チャバネゴキブリ等の直翅目害虫ならびにナミハダニ、
カンザワハダニ、ミカンハダニ等のハダニ類の防除に有
効である。特に感受性及び抵抗性ウンカ類並びにヨコバ
イ類、アブラムシ類及びカメムシ類等の半翅目害虫に対
し、極めて優れた防除効果を示す。
【００４７】次に本発明化合物の奏する効果について試
験例をもって説明する。尚、使用した比較薬剤ａは特開
昭６０−８７２６９号公報明細書記載の化合物である。
この比較薬剤は供試化合物と同様に製剤して使用した。
験例をもって説明する。尚、使用した比較薬剤ａは特開
昭６０−８７２６９号公報明細書記載の化合物である。
この比較薬剤は供試化合物と同様に製剤して使用した。
【００４８】比較薬剤ａ：１−（Ｏ−メチル−ピバロヒ
ドロキシモイル）イミダゾール
ドロキシモイル）イミダゾール
【００４９】試験例１ ツマグロヨコバイ殺虫試験 製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾
後、試験管に静置した。その中にツマグロヨコバイ幼虫
５頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温
室に置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。求めた死虫率は表６の基準に従い評価し、結果を表
７に示した。尚、試験は２連制で行った。
に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾
後、試験管に静置した。その中にツマグロヨコバイ幼虫
５頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温
室に置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出し
た。求めた死虫率は表６の基準に従い評価し、結果を表
７に示した。尚、試験は２連制で行った。
【００５０】
【表６】
【００５１】
【表７】
【００５２】試験例２ トビイロウンカ殺虫試験 製剤例２に準じて調製した水和剤を５００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾
後、試験管に静置した。その中にトビイロウンカ幼虫５
頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温室
に置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。
求めた死虫率は表６の基準に従い評価し、結果を表８に
示した。尚、試験は２連制で行った。
に水で希釈した。その薬液にイネ茎葉を浸漬し、風乾
後、試験管に静置した。その中にトビイロウンカ幼虫５
頭を放ち、脱脂綿で栓をした。その後、２５℃の恒温室
に置き、６日後に死虫数を調査し、死虫率を算出した。
求めた死虫率は表６の基準に従い評価し、結果を表８に
示した。尚、試験は２連制で行った。
【００５３】
【表８】
【００５４】試験例３ ワタアブラムシ殺虫試験 製剤例２に準じて調製した水和剤を１００ｐｐｍの濃度
に水で希釈した。その薬液に、予めワタアブラムシ若虫
を接種しておいたキュウリ苗を浸漬し、風乾した後、２
５℃の恒温室に置いた。３日後に死虫数を調査し、死虫
率を算出した。求めた死虫率は表６の基準に従い評価
し、結果を表９に示した。尚、試験は２連制で行った。
に水で希釈した。その薬液に、予めワタアブラムシ若虫
を接種しておいたキュウリ苗を浸漬し、風乾した後、２
５℃の恒温室に置いた。３日後に死虫数を調査し、死虫
率を算出した。求めた死虫率は表６の基準に従い評価
し、結果を表９に示した。尚、試験は２連制で行った。
【００５５】
【表９】
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 249/08 ５２９ Ｃ０７Ｄ 249/08 ５２９ 401/12 ２４９ 401/12 ２４９ 403/12 ２３９ 403/12 ２３９ ２４９ ２４９ 405/06 ２４９ 405/06 ２４９ 409/06 ２４９ 409/06 ２４９ Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｃ０７Ｆ 7/18 Ｕ Ｗ (72)発明者 伊東 茂寿 静岡県磐田郡福田町塩新田408番地の１ 株式会社ケイ・アイ研究所内 (72)発明者 工藤 了 静岡県小笠郡菊川町加茂3353番地 (72)発明者 中野 勇樹 静岡県小笠郡菊川町下内田2353番地の６ (72)発明者 栗原 浩 静岡県小笠郡菊川町青葉台１丁目６番地の ４ (72)発明者 嶋津 朋徳 静岡県浜松市佐鳴台６丁目10番地の48
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 【化１】 ｛式中、Ｒはアルキル基を示し、Ｙはアルキレン基、ア
ルケニレン基又はチオアルキレン基を示し、Ｚは窒素原
子又はメチン基を示し、Ａは式 【化２】 で表される環を示し、Ｘはハロゲン原子、水酸基、アル
キル基、アルコキシ基、ハロアルキル基、フェニル基、
フェノキシ基、シクロヘキシルオキシ基、フェニルアル
コキシ基、トリメチルシリルメトキシ基、ピリジルアル
コキシ基、ピリミジルオキシ基又はハロゲン原子若しく
はトリフルオロメチル基で置換されてもよいピリジルオ
キシ基を示し、ｎは０又は１〜３の整数を示し、ｎが２
以上のときＸは任意に同種又は異種の組み合わせでもよ
い。｝にて表されるカルボヒドロキシモイルアゾール誘
導体又はその塩。 - 【請求項２】請求項１記載のカルボヒドロキシモイルア
ゾール誘導体又はその塩を有効成分として含有する殺虫
剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05649995A JP3775816B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05649995A JP3775816B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH08225536A true JPH08225536A (ja) | 1996-09-03 |
| JP3775816B2 JP3775816B2 (ja) | 2006-05-17 |
Family
ID=13028806
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05649995A Expired - Fee Related JP3775816B2 (ja) | 1995-02-21 | 1995-02-21 | カルボヒドロキシモイルアゾール誘導体又はその塩及び殺虫剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3775816B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112047895A (zh) * | 2019-06-06 | 2020-12-08 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 三唑类化合物及其制备方法和应用 |
-
1995
- 1995-02-21 JP JP05649995A patent/JP3775816B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112047895A (zh) * | 2019-06-06 | 2020-12-08 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 三唑类化合物及其制备方法和应用 |
| CN112047895B (zh) * | 2019-06-06 | 2024-05-14 | 东莞市东阳光农药研发有限公司 | 三唑类化合物及其制备方法和应用 |
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| JP3775816B2 (ja) | 2006-05-17 |
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