JPH08226076A

JPH08226076A - 耐黄変性ポリアミド系合成繊維

Info

Publication number: JPH08226076A
Application number: JP3486895A
Authority: JP
Inventors: Midori Shibata; みどり柴田; Shoji Takei; 庄治武居
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-02-23
Filing date: 1995-02-23
Publication date: 1996-09-03

Abstract

(57)【要約】【目的】従来のものに比べて、黄変しにいポリアミド
系合成繊維の提供。【構成】ポリアミド系合成繊維を溶融紡糸する際もし
くは染色後のオイリング時に、アニオン系界面活性剤の
アルキルエーテルリン酸エステルトリアルカノ−ルアミ
ン塩を繊維に対し０．００１〜１０％付与したもの。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐黄変性ポリアミド系
合成繊維に関する。特に繊維処理剤で処理された黄変し
にくいポリアミド系合成繊維に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリアミド繊維は化学的、機械的に優れ
た性質を有するので、衣料用及び産業資材用繊維として
幅広く用いられている。しかし、ポリアミド繊維は、そ
の製造から製品の流通、消費者による使用に至る様々な
過程で、黄変し易いという問題がある。

【０００３】ポリアミド繊維の黄変現象は、従来からポ
リアミドの末端アミノ基に起因するということが知られ
ており、特公昭５５−４７１５０号公報にはポリアミド
系合成繊維の黄変防止方法としてアニオン系活性基を有
する化合物と酸を含む溶液でポリアミド繊維を処理する
ことが提案されている。しかしながら、この方法では、
処理に使用したアニオン系活性剤の余剰分を十分脱落さ
せないと、染色工程における色ブレが起こったり、ひど
い場合は染着性が損なわれる惧れがある。

【０００４】又、特公昭５７−８９６６６号公報には、
合成繊維用耐熱性油剤組成物として特定抗酸化剤の組み
合わせとアニオン系界面活性剤を併用することで繊維の
黄変や変質を防止することが提案されているが、苛酷な
操業条件下では、繊維の黄変防止効果に著しく欠けるも
のであった。更に、特公平６−２８０１６０号公報に
は、合成繊維用紡糸油剤としてオキシカルボン酸及び／
又は、そのアルカノ−ルアミン塩を含有する紡糸油剤を
溶融紡糸時に用いて特に高速紡糸工程における製糸特性
に優れるものとしているが、製糸工程中の黄変を防止す
る効果は認められないものであった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、繊維
特性を損なうことなく、長期に放置されても顕著な黄変
防止効果を与えることができる、繊維処理剤で処理され
たポリアミド系合成繊維を提供しようとすることにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、ポリアミ
ド系合成繊維の黄変問題を解決するため鋭意研究の結
果、繊維にアニオン系界面活性剤のアルキルエーテルリ
ン酸エステルトリアルカノ−ルアミン塩を付与すると黄
変防止効果があることを見い出し、本発明に到達した。

【０００７】即ち、本発明は、下記一般式で示されるア
ルキルエーテルリン酸エステルトリアルカノ−ルアミン
塩が繊維に対して０．００１〜１０％付与されているこ
とを特徴とする耐黄変性ポリアミド系合成繊維、であ
る。

【０００８】

【化２】

【０００９】この式中で、Ｒ1はアルキル基を示すが、Ｃ
₁₀〜Ｃ₁₈のアルキル基が好ましく、さらに好ましくはＣ
₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル基である。Ｃ₉以下またはＣ₁₉以上
のアルキル基の場合は、他の油剤との相溶性が悪くなる
場合があり、適切に用いることができなくなる惧れがあ
る。

【００１０】Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄は、一価アルキルアルコ−
ルを示すが、Ｃ₁〜Ｃ₃の一価アルキルアルコ−ルが好ま
しく、さらに好ましくはＣ₂の１価アルキルアルコ−ル
である。Ｃ₁〜Ｃ₃の一価アルキルアルコ−ル以外の場合
には、他の油剤との相溶性が良くない場合が生じたり、
黄変を防止するという本来の性質を損ねる。更に、ｎは
１〜４の整数で表される場合が好ましく、より好ましく
は、ｎは２〜３である。ｎが４より大きい場合、化合物
そのものが安定性を欠く惧れや、他の油剤との相溶性が
悪くなる。

【００１１】ｍは、リン酸エステルが１価マイナスイオ
ンと２価マイナスイオンの等モル混合であることが望ま
しく、よって１．５となる。本発明に用いられるアルキ
ルエーテルリン酸エステルトリアルカノールアミン塩
は、アルキルエーテルリン酸モノエステルとアルキルエ
ーテルリン酸ジエステルとの混合物であり、特に、ほぼ
等モル量の混合物であることが好ましい。

【００１２】本発明の耐黄変性ポリアミド系合成繊維
は、アルキルエーテルリン酸エステルトリアルカノール
アミン塩の付着量が、繊維に対し０．００１〜１０％で
あり、好ましくは、０．０５〜５％である。繊維に対し
０．００１％より少ない場合は、黄変防止効果が得られ
ない。また、１０％以上付着させても黄変防止効果は増
加しない。

【００１３】本発明の耐黄変性ポリアミド系合成繊維
は、繊維処理剤が紡糸、製織編および染色加工のどの段
階で繊維に付与されたものでもよい。先ず、溶融紡糸工
程においては、通常用いられるポリアミド系合成繊維用
紡糸油剤にアルキルエーテルリン酸エステルトリアルカ
ノールアミン塩の化合物を添加し処理されることにより
得られる。ノズルから紡出された繊維糸条に、非水系
（原油）もしくは、水系（エマルジョン）の状態でロ−
ラ−給油方式、ノズル給油方式、浸漬給油方式等の従来
公知の給油方式により付着させることができる。

【００１４】この場合、用いる油剤の成分、性質等によ
ってアルキルエーテルリン酸エステルトリアルキルアミ
ン塩の添加量を適宜調整すればよいが、通常用いられる
紡糸油剤総量の３〜２０重量部を配合するのが好まし
い。さらに好ましくは５〜１５重量部である。３重量部
以下では黄変防止効果が得られる量を付着させることが
できず、２０重量部以上配合すると油剤が不安定とな
る。

【００１５】また、製織編および染色加工においては、
アルキルエーテルリン酸エステルトリアルカノールアミ
ン塩を繊維処理剤として製織編染色後いずれの段階で付
与させてもよい。例えば染色後のオイリング時に他の柔
軟剤、制電剤等の油剤と混合して付着させるのが便利で
ある。更には、スプレー、浸漬法等により付着させても
構わない。また、付着させてから熱処理されていても構
わない。

【００１６】本発明でポリアミド系合成繊維は、ナイロ
ン６、ナイロン６６等、ポリアミドポリマ−を溶融紡糸
して得られるポリアミド系合成繊維であればいずれであ
ってもよい。ポリアミドポリマ−は、ε−カプロラクタ
ムの重合から得られるポリカプラミドよりなるホモポリ
マ−、あるいは、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸
を重合させて得られるポリヘキサメチレンアジパミドを
９５重量％以上含むホモポリマ−を用いることができ
る。

【００１７】また、本発明で用いられるポリアミドポリ
マ−は、従来公知の重合方法で得られるものでよく、単
独重合体あるいは共重合体のいずれをも用いることがで
きるし、また、これら重合体の混合物であってもよい。
本発明で用いるポリアミドポリマ−の重合度は、ポリア
ミド繊維を形成し得るような範囲であれば特に制限され
るものではない。

【００１８】また、本発明で用いるポリアミドポリマ−
は、通常添加される添加剤、例えば艶消剤、安定剤、制
電剤等を含んでいてもよい。本発明で用いるポリアミド
系合成繊維は、紡糸方法が特に限定されるものではな
い。例えば、一旦１０００〜１５００ｍ／分の巻取速度
で溶融紡糸した後、これを延伸した繊維であってもよい
が、３５００ｍ／分以上の高速度で吐出された糸を直接
巻取るか、必要に応じて延伸しながら巻取る高速紡糸さ
れたものである方がより好ましい。

【００１９】本発明においては、繊維の形態は特別に限
定されるものではなく、断面形状が丸型、Ｙ型、Ｌ型、
三角形、長方形、五角形、中空型並びに星型等のいずれ
であってもよく、更には、紡糸後の減量加工によって、
糸断面の外周部に多数の凹凸形を有する糸形態であって
もよい。更に、本発明で用いられるポリアミド系合成繊
維は、アミノ末端基量（ｍモル／ｋｇ繊維）が特に制限
されるものではないが、３５ｍモル／ｋｇ繊維以上のも
のは容易に染色処理や化学処理ができるので好ましい。

【００２０】本発明の耐黄変性ポリアミド系合成繊維
は、特に、黄変問題を起こし易い高アミノ末端基量のポ
リアミド系合成繊維に対しアルキルエーテルリン酸エス
テルトリアルカノールアミン塩が付与されたものである
と、効果が最大に発揮されるものである。本発明の耐黄
変性ポリアミド系合成繊維は、編物、織物、不織布等い
ずれの形態のものに用いられてもよく、その形態は問わ
ない。

【００２１】又、本発明の耐黄変性ポリアミド系合成繊
維は、他の繊維、例えばポリウレタン弾性繊維、ポリエ
ステル系合成繊維、あるいはセルロ−ス系繊維等との混
紡、混交編織物のいずれの混用形態であっても構わな
い。

【００２２】

【実施例】以下、実施例を挙げて更に本発明を詳述す
る。なお、本発明における評価及び測定は次のように実
施した。（１）油剤エマルジョンの粘度：油剤原液をイオン交換
水中に１５重量％濃度になるよう撹拌しながら投入した
（エマルジョンの調整）。得られたエマルジョンを２０
℃の恒温状態にした後、ＩＴＯＨ製作所（株）製のレッ
ドウッド粘度計を用いて油剤５０ｃｃの落下時間（ｓｅ
ｃ）を計測した。落下時間が短いほど粘度が低いことを
意味する。

【００２３】（２）黄変度と肉眼判定：次の２方法によ
り試料の加速黄変処理を行い、黄変度の測定と肉眼判定
で評価した。加速黄変処理各試料１ｇをＮＯｘガス０．１ｍｌとＢＨＴ１ｍｇ／リ
ットルとの雰囲気中で５０℃、７２時間暴露する。この
ＮＯｘガスは、ＪＩＳ−Ｌ−０８５５に準拠し発生させ
た。尚、この処理はナイロンハ−フトリコットを通常室
内に約３カ月間放置しておいたものに相当する。

【００２４】加速黄変処理各試料をバニリン１ｍｇ／
リットルの雰囲気中で８０℃、５時間暴露する。この処
理は、ナイロンハ−フトリコットを段ボ−ル箱に詰め、
倉庫に約３カ月間保管したものに相当する。黄変度マクベス社製、商品名ＭＳ−２０２０の分光光度計を用
い、これで観察されるＸ、Ｙ、Ｚにより次式で求められ
る値である。

【００２５】黄変度＝１．２８（Ｘ）−１．０６（Ｚ）／Ｙ〔黄変度変化値（△Ｙ）は黄変処理前後の黄変度から次
式によって求める。 △Ｙ＝（黄変処理後の黄変度）−（黄変処理前の黄変
度）〕加速黄変処理試料の肉眼判定：黄変度１２〜１５のもの
を良好（○）として４段階に評価した。

【００２６】◎；極めて良好、 ○；良好、 ×；不
良、 ××；極めて不良（３）乳化性：肉眼判定で、紡糸油剤としてなんとか使
用できる状態のものをやや良好（△）として５段階に評
価した。 ◎；極めて良好、○；良好、△；やや良好、×；不良、
××；極めて不良

【００２７】

【実施例１〜４、比較例１〜４】表１に記載の組成で本
発明で用いるアルキルエーテルリン酸エステルトリアル
カノールアミン塩（実施例１〜４）及び比較の油剤の化
合物（比較例１〜４）を調整した。各成分の配合比率は
純分重量部を示し、それぞれの油剤は１５重量％濃度の
エマルジョンとした。

【００２８】紡糸速度５５００ｍ／分で溶融紡糸時に表
１に記載の各油剤を１．０％付着させ、７０デニ−ル／
３４フィラメントのナイロン６６マルチフィラメントの
チ−ズをそれぞれ得た。得られたマルチフィラメントを
針本数４００本の筒編機を用いて筒編地とした。この筒
編地を加速黄変処理方法で黄変させ、その黄変度を測
定し、肉眼判定で評価した。

【００２９】乳化性、粘度および加速黄変処理後の結果
を表２に示す。

【００３０】

【表１】

【００３１】

【表２】

【００３２】

【実施例５】紡糸速度５５００ｍ／分で溶融紡糸した７
０デニ−ル／３４フィラメントのナイロン６６マルチフ
ィラメントのチ−ズをリワインドして、パ−ン２００個
を得た。このフィラメントは断面形状が三角型であった
が、これを用いて２８ゲ−ジのハ−フトリコットを編み
立てた。

【００３３】得られたハ−フトリコットは１８５℃の熱
風で３０秒間、乾熱セットし、次いで繊維に対して０．
００５０％の分散染料により薄桃色に染色した。染色機
はビ−ム染色機を使用し、染色液３２００リットルを用
いて２０反（１９０ｋｇ）を染色した。つぎに該ハ−フ
トリコットを三洋化成工業（株）製、商品名サファノ−
ルＴＯの１０ｇ／リットル、吉村油化学（株）製、商品
名パ−マックスＰＭ５０３の５ｇ／リットル、下記一般
式で示されるアルキルエーテルリン酸エステルトリアル
カノールアミン塩の２０％エマルジョンを１ｇ／リット
ル含む水溶液に浸漬し、絞り率９５％になるよう脱液し
た。

【００３４】このようにして得られたハ−フトリコット
布帛を加速黄変処理及び加速黄変処理を行い、その
黄変度を測定し黄変の度合いを肉眼判定で評価した。結
果を表３に示す。

【００３５】

【化３】

【００３６】但し、Ｒ1 ＝Ｃ12 Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4 ＝Ｃ2 の一価アルキルアルコールｎ＝３ｍ＝１．５

【００３７】

【比較例５】実施例５でのアルキルエーテルリン酸エス
テルトリアルキルアミン塩を用いない他は全て実施例５
と同様の条件でハ−フトリコットを得た。ついで実施例
５と全て同様にして、加速黄変処理及び加速黄変処理
を行い黄変度を測定した。結果は表３に示す。

【００３８】

【比較例６】実施例５でのアルキルエーテルリン酸エス
テルトリアルカノールアミン塩の２０％エマルジョンを
５ｇ／リットル用いる他は全て実施例６と同様の条件で
ハ−フトリコットを得た。ついで実施例５と全て同様に
して、加速黄変処理及び加速黄変処理を行い黄変度
を測定した。結果は表３に示す。

【００３９】

【表３】

【００４０】

【発明の効果】本発明の耐黄変性ポリアミド系合成繊維
は、従来のものに比べて仮撚の加工性や染色加工の染着
性等が損なわれる問題がなく、放置黄変を防止すること
ができ、また、染色後の繊維製品に色ブレがおこること
なく、黄変を防止することができるポリアミド系合成繊
維である。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式で示されるアルキルエーテル
リン酸エステルトリアルカノールアミン塩が繊維に対し
て０．００１〜１０％付与されていることを特徴とする
耐黄変性ポリアミド系合成繊維。【化１】但し、Ｒ1 ：Ｃ10〜Ｃ18のアルキル基Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4 ：Ｃ1 〜Ｃ3 の一価アルキルアルコールｎ：１〜４の整数ｍ；１．５