JPH08229405A

JPH08229405A - 炭化水素接触分解用触媒組成物

Info

Publication number: JPH08229405A
Application number: JP6342195A
Authority: JP
Inventors: Masahide Yayama; 雅英矢山; Tatsuo Masuda; 立男増田; Morio Fukuda; 盛男福田
Original assignee: Catalysts and Chemicals Industries Co Ltd
Current assignee: JGC Catalysts and Chemicals Ltd
Priority date: 1995-02-27
Filing date: 1995-02-27
Publication date: 1996-09-10
Anticipated expiration: 2021-01-18
Also published as: JP3737155B2

Abstract

(57)【要約】【目的】炭化水素、特に水素化処理した常圧残渣油な
どの重質炭化水素油の接触分解に使用して高い残油分解
能を有し、ガソリン、灯軽油留分（ＬＣＯ）の収率が高
く、コークおよびガスの生成が少ない新規な炭化水素接
触分解用触媒組成物の提供。【構成】フォージャサイト型結晶性アルミノシリケー
トゼオライトを希土類金属イオンでイオン交換した希土
類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸
気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケー
トゼオライトを、多孔性母材物質中に分散してなること
を特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、炭化水素接触分解用触
媒組成物、特に重質炭化水素油の接触分解に使用して、
優れた耐メタル性を有し、コークおよびガス分の生成が
少なく、ガソリン留分や灯軽油留分などの液収率が高い
接触分解用触媒組成物に関する。

【０００２】

【従来技術およびその問題点】従来、結晶性アルミノシ
リケートゼオライト（ゼオライト）を多孔性母材物質中
に分散させた構成の典型的な炭化水素接触分解用触媒組
成物にあっては、予め希土類金属イオンでイオン交換し
た結晶性アルミノシリケートゼオライトを多孔性母材物
質中に分散させたり、あるいは、当該触媒組成物に希土
類成分を導入するなどして、触媒の性能向上が図られて
きた。前者の例としては、例えば特公昭５４−６５１９
号公報に、（ａ）シリカのアルミナに対する比、約３．
２〜７を有するフォージャサイト型ゼオライトを調製
し、（ｂ）アンモニウム塩溶液による交換により、該ゼ
オライトのＮａ₂Ｏ含量を約１．５〜４重量％まで減少
させ、（ｃ）該ゼオライトをゼオライトの希土類又は金
属の含量を約０．３〜１０重量％とするに充分な濃度の
希土類又は金属の塩と接触させ、（ｄ）交換したゼオラ
イトを約３７１℃（７００°Ｆ）〜８７１℃（１６００
°Ｆ）の温度において約０．１〜３時間乾燥及び焼成
し、（ｅ）アンモニウム塩溶液で交換してナトリウム含
量を１重量％まで低下させ、（ｆ）該ゼオライトを洗
浄、乾燥し、回収したゼオライトを無機マトリックス
（多孔性母材物質）に分散させた接触クラッキング触媒
組成物が記載されている。

【０００３】しかし、前述の希土類金属イオンでイオン
交換した希土類金属交換フォージャサイト型ゼオライト
を多孔性母材物質中に分散させた触媒組成物は、耐熱
性、耐水熱安定性が弱く、炭化水素の分解活性は高いも
ののガソリンや灯軽油留分（ＬＣＯ）の液収率が小さ
く、また、ガソリンのオクタン価が低いなどの欠点があ
った。そこで、耐熱性、耐水熱安定に優れ、生成ガソリ
ンのオクタン価が高い触媒組成物として、アンモニウム
交換フォージャサイト型ゼオライトを水蒸気の存在下で
焼成してゼオライトの骨格構造から脱アルミニウムした
耐熱性、耐水熱安定性に優れた超安定性フォージャサイ
ト型ゼオライト（ＵＳＹ）を多孔性母材物質中に分散さ
せた触媒組成物が提案されている（例えば、特公昭４６
−９１３２号）。しかし、この様な触媒組成物も、接触
分解の原料油にバナジウム、ニッケルなどを多量に含有
する残渣油などの劣悪な重質炭化水素油を使用した場合
には、生成ガソリンのオクタン価は高いものの、分解活
性が低く、コーク及びガス分の生成量が大幅に増加し、
耐メタル性に欠ける問題があった。さらに、スチミング
処理して得られた超安定性フォージャサイト型ゼオライ
ト（ＵＳＹ）を希土類金属でイオン交換したゼオライト
（ＲＥ交換ＵＳＹ）を使用した触媒組成物が提案されて
いる。しかし、該触媒は分解活性は高いもののコークお
よびガスの生成が多かった。

【０００４】本出願人は、先に前述の問題を解決して、
多量の金属汚染物を含有する劣悪な重質炭化水素油にも
優れた性能を発揮する接触分解用触媒組成物の製造方法
を提案した（特開昭６０−１９３５４３号公報）。該触
媒組成物の製造方法は、バイヤー法で製造された水酸化
アルミニウムを３５０〜７００℃の熱風と接触させて得
られる気流焼成アルミナ、シリカとアルミナを主成分と
する粘土、シリカ系無機酸化物の前駆物質及び結晶性ア
ルミノシリケートからなる混合物の水性スラリーを噴霧
乾燥して微小球状粒子を調製し、この粒子をアルカリ金
属含有量が酸化物として１．０重量％以下になるまで洗
浄した後、その粒子に希土類金属成分を導入することを
特徴とする。しかし、前述の方法で得られる触媒組成物
もガソリン留分やＬＣＯ留分の液収率、コーク選択性な
どの点で改善の余地があった。

【０００５】

【発明の目的】本発明の目的は、炭化水素、特に水素化
処理した常圧残渣油などの重質炭化水素油の接触分解に
使用して高い残油分解能を有し、ガソリン、灯軽油留分
（ＬＣＯ）の収率が高く、コークおよびガスの生成が少
ない新規な炭化水素接触分解用触媒組成物を提供するこ
とにある。

【０００６】

【発明の構成】本発明は、フォージャサイト型結晶性ア
ルミノシリケートゼオライトを希土類金属イオンでイオ
ン交換し、生成した希土類金属交換結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られた
結晶性アルミノシリケートゼオライトを、多孔性母材物
質中に分散してなる炭化水素接触分解用触媒組成物に関
する。以下に本発明について具体的に説明する。本発明
の出発材料のフォージャサイト型結晶性アルミノシリケ
ートゼオライト（ゼオライト）は、天然および合成ゼオ
ライトを用いることができ、通常、Ｎａ₂Ｏとして約１
０〜１４重量％のナトリウムを含有する状態で、約３〜
６のＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃モル比を有し、２４．６５Åよ
りも大きい単位格子定数を有する。また、このようなゼ
オライトをアンモニウムイオンでイオン交換したナトリ
ウム−アンモニウム形、アンモニウム形、あるいはこれ
らを焼成した水素形のゼオライトを出発材料として用い
ることができる。本発明では、前述のゼオライト出発材
料を希土類金属イオンと部分的にイオン交換する。な
お、イオン交換は通常の方法により行うことができる。
また、希土類金属としては、例えば周期律表のランタノ
イド元素の１種または２種以上の金属で、ランタン、セ
リウム、プラセオジム、ネオジウムなどが挙げられる。

【０００７】出発材料にナトリウム形ゼオライトを用い
る場合には、希土類金属イオンとアンモニウムイオンを
含有する水溶液を用いて、生成希土類交換ゼオライト
は、ナトリウムがＮａ₂Ｏとして６重量％以下、好まし
くは３〜６重量％の範囲となるようにイオン交換するこ
とが望ましい。Ｎａ₂Ｏの量が６重量％よりも多いゼオ
ライトでは、水蒸気の存在下で焼成した際に、得られる
ゼオライトの単位格子定数の低下が起こりにくい傾向に
ある。また、出発材料にナトリウム−アンモニウム形ゼ
オライトを用いる場合にも、Ｎａ₂Ｏの含有量が前述の
範囲にあるゼオライトを用いて希土類金属イオン交換す
ることが望ましい。

【０００８】本発明での生成希土類交換ゼオライトは、
希土類金属交換率が５〜７０％の範囲であることが好ま
しい。希土類交換率が５％よりも小さい場合には得られ
る触媒組成物は、所望の効果が得られ難い。また希土類
交換率が７０％よりも高い場合には生成ガソリンのオク
タン価が低下する傾向にある。好ましい希土類金属交換
率は、１０〜６０％の範囲である。水蒸気の存在下で焼
成した際に、最良の結果を得る生成希土類金属交換ゼオ
ライトは、希土類金属交換率が１０〜６０％の範囲にあ
り、Ｎａ₂Ｏを３〜６重量％含有するものである。この
様なゼオライトを水蒸気の存在下で焼成して得られたゼ
オライトは、結晶の破壊が少なく、単位格子定数（Ｕ
Ｄ）の低下が大きく、また、耐水熱安定性、耐酸性に優
れており、得られる触媒組成物は所望の優れた効果を有
する。

【０００９】本発明は、前述の生成希土類交換ゼオライ
トを水蒸気の存在下で焼成することが重要である。該ゼ
オライトを水蒸気が存在しない雰囲気下で焼成した場合
には、得られる触媒組成物は、所望の効果が得られな
い。焼成中における水蒸気分圧は０．０５ｋｇ／ｃｍ²
以上、好ましくは０．１〜１．２ｋｇ／ｃｍ²の範囲で
あることが望ましい。水蒸気分圧が０．０５ｋｇ／ｃｍ
²より小さい場合には、得られるゼオライトは、結晶度
が低下し、所望の効果が得られない場合がある。また、
１．２ｋｇ／ｃｍ²を越えると、結晶度が低下する傾向
にある。生成希土類交換ゼオライトは、焼成温度が４０
０〜９００℃、好ましくは５００〜８００℃の範囲で、
得られたゼオライトのＵＤの値が２４．６５Å以下とな
るに十分な時間、通常０．５〜１０時間、焼成されるこ
とが望ましい。焼成して得られたゼオライトは、ＵＤの
値が２４．６５Å以下、好ましくは２４．６５〜２４．
５０Åの範囲で、ゼオライト骨格構造のＳｉＯ₂／Ａｌ₂
Ｏ₃モル比が６以上、好ましくは６〜９の範囲にあり、
結晶化度が７０％以上、好ましくは８０％以上であるこ
とが望ましい。ゼオライトのＵＤ値が２４．６５Åより
大きい場合には、耐熱性、耐水熱安定性などが改善され
ず、また２４．５０Åよりも小さい場合には、触媒の分
解活性が低下する傾向にある。

【００１０】本発明の炭化水素接触分解用触媒組成物
は、前述のゼオライトを多孔性母材物質中に分散したも
のである。該多孔性母材物質としては、通常の炭化水素
接触分解用触媒組成物に使用されるものを用いることが
できる。具体的には、シリカ、シリカ−アルミナ、アル
ミナ、シリカ−マグネシア、アルミナ−マグネシア、リ
ン−アルミナ、シリカ−ジルコニア、シリカ−マグネシ
ア−アルミナなど結合剤として作用する慣用の多孔性母
材物質である。このような多孔性母材物質には、カオリ
ン、ハロイサイト、モンモリロナイトなどの粘土やカル
シウムアルミネートなどの金属捕捉剤なども含有する。
本発明の触媒組成物では、前述の焼成して得られた結晶
性アルミノシリケートゼオライトは５〜５０重量％、好
ましくは１０〜４０重量％の範囲で、多孔性母材物質は
９５〜５０重量％、好ましくは９０〜６０重量％の範囲
で含有することが望ましい。本発明の触媒組成物では、
前述の生成希土類交換ゼオライトを水蒸気の存在下で焼
成して得られたゼオライトと、多孔性母材物質の前駆体
とを均一に混合し、得られた混合物を噴霧乾燥して微小
球状粒子とし、所望により洗浄、乾燥、焼成して得られ
る。また、必要に応じて該微小球状粒子に希土類成分を
導入することも可能である。また、本発明の触媒組成物
は、通常の炭化水素の接触分解方法にて使用可能であ
る。

【００１１】以下に実施例を示しさらに本発明を具体的
に説明する。

【実施例】

実施例−１シリカ／アルミナモル比が５．０、ＵＤ値が２４．７
０Åのフォージャサイト型ゼオライト（ＮａＹ）５．０
ｋｇ（乾燥基準）に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーに
した。この懸濁スラリーを６０℃に加温した後、濃度約
１００％の硫酸アンモニウム２，４８２ｇを加え、更に
Ｌａ、Ｃｅを主成分とする希土類金属塩化物をゼオライ
ト単位重量あたりＲＥ₂Ｏ₃換算で３０重量％に相当する
量を添加した。次いで３５％塩酸水溶液で懸濁スラリー
のｐＨを５．５に調整して６０℃で１時間熟成を行って
アンモニウム交換と希土類金属交換を同時に行った。該
熟成スラリーを濾過し、ゼオライト量に対して１０倍量
の６０℃温水を掛けて洗浄し、その後１２０℃で１６時
間乾燥して希土類交換ゼオライト（Ａ−３）を得た。こ
の希土類交換ゼオライト（Ａ−３）は、希土類交換率が
３０％で、Ｎａ₂Ｏを４．９重量％含有し、結晶化度が
１００％であった。該希土類交換ゼオライトを直径１ｍ
ｍ以下に粉砕した後、回転焼成炉に４ｋｇ（乾燥基準）
投入し、次の様にして水蒸気の存在下に焼成した。回転
焼成炉の温度を徐々に昇温し、炉内の温度が３５０℃に
達した所で水蒸気分圧が０．２ｋｇ／ｃｍ²の雰囲気に
なる様に水を添加開始し、６５０℃まで２時間で昇温
し、更に６５０℃で２０分間保持した。得られたゼオラ
イト（Ｂ−３）は、ゼオライト骨格構造のシリカ／アル
ミナモル比が７．５で、ＵＤ値が２４．６３Å、結晶
化度が６７％であった。

【００１２】一方、濃度２５ｗｔ％硫酸にＳｉＯ₂濃度
１２．７３ｗｔ％の水硝子溶液を徐々に添加してｐＨ
１．８とし、ＳｉＯ₂濃度で９．９ｗｔ％のシリカヒド
ロゾルを調製した。このシリカヒドロゾルに、前述のゼ
オライト（Ｂ−３）を固形分濃度で３３ｗｔ％となる様
に水に懸濁してコロイドミルを通し均質化した後、スラ
リーのｐＨを３．９に調整して最終触媒組成物でのゼオ
ライト量が３０ｗｔ％となる様に添加し、同時に最終触
媒組成物での量が５０ｗｔ％となる様にカオリンを添加
して、混合物スラリーを調製した。この混合物スラリー
を噴霧乾燥して平均粒子径６０μｍの微小球状粒子を得
た。得られた微小球状粒子を６０℃の温水に懸濁して５
分間撹拌した後、濾過、洗浄した。さらにこの微小球状
粒子を濃度１０ｗｔ％硫酸アンモニウム溶液に再度懸濁
し、６０℃で２０分間撹拌した後、濾過、洗浄してアル
カリ分を除去し、乾燥して触媒組成物（Ｃ−３）を調製
した。この触媒組成物（Ｃ−３）の性状を表２に示す。

【００１３】前述の希土類金属交換ゼオライトの製造法
において、ゼオライト単位重量あたりの希土類塩化物の
量をＲＥ₂Ｏ₃換算で、それぞれ（１０、２０、５０ｗｔ
％に相当する量を使用した以外は、同様にして希土類交
換ゼオライト（Ａ−１）、（Ａ−２）、（Ａ−４）を調
製した。それぞれの希土類交換ゼオライトの性状を表１
に示す。また、これらの希土類交換ゼオライトを前述の
焼成方法と同様にして水蒸気の存在下に焼成した。得ら
れたそれぞれのゼオライト（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−４）の性状を表１に示す。次に、これらのゼオラ
イトを用いて前述の方法と同様にして、それぞれ触媒組
成物（Ｃ−１）、（Ｃ−２）、（Ｃ−４）を調製した。
それぞれ触媒組成物の性状を表２に示す。

【００１４】実施例−２実施例−１で調製した触媒組成物（Ｃ−３）の一部１．
０ｋｇを、温水４．４ｋｇに懸濁し、この懸濁液に希土
類金属塩化物をＲＥ₂Ｏ₃換算で触媒組成物の２．５ｗｔ
％に相当する量添加し、次いで濃度２０ｗｔ％塩酸でｐ
Ｈ５．５に調製し、温度６０℃で２０分間撹拌して、希
土類金属を触媒に導入した。その後、濾過、洗浄、乾燥
して触媒組成物（Ｃ−５）を調製した。触媒組成物（Ｃ
−５）の性状を表３に示す。

【００１５】比較例−１実施例−１で使用したＮａＹ５．０ｋｇ（乾燥基準）
に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーにした。この懸濁ス
ラリーを６０℃に加温した後、濃度約１００％の硫酸ア
ンモニウム２４８２ｇを加えた。次いで、２５ｗｔ％硫
酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを４．５に調整して、更
に８０℃に加温して１時間保持してアンモニウムイオン
交換を行った。このゼオライトは、濾過、洗浄した後再
度水に懸濁し、この懸濁スラリーに希土類塩化物をＲＥ
₂Ｏ₃換算でゼオライト単位重量あたり６７重量％に相当
する量添加し、更に３５％塩酸水溶液で懸濁スラリーの
ｐＨを５．５に調整して６０℃で１時間熟成を行って、
希土類交換した。該熟成スラリーを濾過、洗浄し、その
後１２０℃で１６時間乾燥して希土類交換ゼオライト
（Ａ−６）を得た。該希土類交換ゼオライト（Ａ−６）
の性状を表１に示す。ゼオライト（Ａ−６）を直径１ｍ
ｍ以下に粉砕した後、箱型の電気炉にて空気中で５５０
℃で３時間焼成して希土類交換ゼオライト（Ｂ−６）を
得た。その性状を表１に示す。このゼオライト（Ｂ−
６）を使用して、実施例−１の方法と同様にして触媒組
成物（Ｃ−６）を調製した。触媒組成物（Ｃ−６）の性
状を表３に示す。

【００１６】比較例−２実施例−１で使用したＮａＹ５．０ｋｇ（乾燥基準）
に水４０ｋｇを加えて懸濁スラリーにした。この懸濁ス
ラリーを６０℃に加温した後、濃度約１００％の硫酸ア
ンモニウム２４８２ｇを加えた。次いで、２５ｗｔ％硫
酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨを４．５に調整して、更
に８０℃に加温して１時間保持してアンモニウムイオン
交換を行った。このゼオライトは、濾過、洗浄し、その
後１２０℃で１６時間乾燥してアンモニウム交換率が７
０％のゼオライトを得た。このゼオライトを直径１ｍｍ
以下に粉砕した後、実施例−１の方法と同様にして水蒸
気の存在下に焼成した。焼成して得られた超安定性ゼオ
ライト（Ａ−７）の性状を表１に示す。

【００１７】この超安定性ゼオライト（Ａ−７）３．０
ｋｇ（乾燥基準）を水２４ｋｇに懸濁し、６０℃に加温
し、次いでこの懸濁スラリーに希土類塩化物をＲＥ₂Ｏ₃
換算でゼオライト単位重量あたり３０重量％に相当する
量を加え、更に２０％塩酸水溶液で懸濁スラリーのｐＨ
を５．５に調整して、更に６０℃で１時間熟成を行って
希土類交換した。該熟成スラリーを濾過、洗浄し、その
後１２０℃で１６時間乾燥して希土類交換ゼオライトを
得た。この希土類交換ゼオライトを直径１ｍｍ以下に粉
砕した後、電気炉にて空気中で５５０℃で３時間焼成し
て希土類交換ゼオライト（Ｂ−７）を得た。その性状を
表１に示す。このゼオライト（Ｂ−７）を使用して実施
例−１の方法と同様にして触媒組成物（Ｃ−７）を調製
した。触媒組成物（Ｃ−７）の性状を表３に示す。

【００１８】比較例−３比較例−２の超安定性ゼオライト（Ａ−７）と全く同様
にして調製したゼオライトを使用して実施例−１の方法
と同様にして触媒組成物（Ｃ−８）を調製した。その性
状を表３に示す。

【００１９】比較例−４比較例−３で調製した触媒組成物（Ｃ−８）の一部を使
用して、実施例−２と同様の方法で希土類金属を触媒に
導入した触媒組成物（Ｃ−９）を調製した。その性状を
表３に示す。

【００２０】実施例−３（性能評価試験）実施例１、２および比較例１〜４で調製した触媒組成物
Ｃ−１〜Ｃ−９について性能評価試験を行った。性能評
価試験は、それぞれの触媒組成物約２００ｇを空気中で
６００℃−２時間焼成した試料にナフテン酸ニッケルと
ナフテン酸バナジウムを均等にＶ＋Ｎｉとして１０，０
００ｐｐｍ含むベンゼン溶液を含浸し、次いで減圧下で
ベンゼンを除去した後、６００℃で２時間焼成し、更に
１００％水蒸気雰囲気中で７３２℃で１７時間処理して
擬平衡化した触媒を使用して行った。接触分解反応は原
料油に水素化処理した減圧軽油（ＤＳＶＧＯ）を用いて
次の反応条件で行った。反応条件反応温度５００℃ 空間速度１６ｈｒ^-1 触媒／油比３ｗｔ／ｗｔ評価結果を表４、表５に示す。本発明の触媒組成物は転
化率が高く、しかもガソリン、灯軽油留分（ＬＣＯ）の
収率が高く、水素、コークの生成が少ない。

【００２１】

【表１】＊１結晶度は、Ａの試料のＸ−線のピーク高さを１００％とした時のＢの試料のＸ−線のピーク高さの相対値である。

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】

【表４】注：１）反応速度定数ｋ＝転化率(wt%)／〔100−転化率(wt%)〕２）水素選択性＝水素(wt%)／ｋ３）コーク選択性＝コーク(wt%)／ｋ

【００２５】

【表５】注：１）反応速度定数ｋ＝転化率(wt%)／〔100−転化率(wt%)〕２）水素選択性＝水素(wt%)／ｋ３）コーク選択性＝コーク(wt%)／ｋ

【００２６】以下、本発明の具体的実施態様を示す。１．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトを希土類金属イオンでイオン交換した希土類交換
結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下
で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライ
トを、多孔性母材物質中に分散してなる炭化水素接触分
解用触媒組成物。２．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトを希土類金属イオンおよびアンモニウムイオンで
イオン交換した希土類金属およびアンモニウム交換結晶
性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の存在下で焼
成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオライト
を、多孔性母材物質中に分散してなる炭化水素接触分解
用触媒組成物。３．焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライトが、
焼成温度４００〜９００℃で焼成されたものである前記
第１または２の炭化水素接触分解用触媒組成物。４．希土類交換結晶性アルミノシリケートゼオライトま
たは希土類金属およびアンモニウム交換結晶性アルミノ
シリケートゼオライトが、希土類イオン交換率が５〜７
０％、好ましくは１０〜６０％、また、ＮａイオンをＮ
ａ₂Ｏとして６重量％以下、好ましくは３〜６重量％を
含有する前記第１、２または３の炭化水素接触分解用触
媒組成物。

【００２７】５．焼結後の結晶性アルミノシリケートゼ
オライトが、単位格子定数が２４．６５Å以下、好まし
くは２４．６５〜２４．５０Å、骨格構造のＳｉＯ₂／
Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が６以上、好ましくは６〜９、かつ結
晶化度が７０％以上、好ましくは８０％以上である前記
第１ないし４の炭化水素接触分解用触媒組成物。６．焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトを５〜５０重量％、好ましくは１０〜４０重量％、
かつ多孔性母材物質を９５〜５０重量％、好ましくは９
０〜６０重量％を含有するものである前記第１ないし５
の炭化水素接触分解用触媒組成物。７．フォージャサイト型結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトを希土類金属イオンまたは希土類金属イオンとア
ンモニウムイオンを含有する水溶液を用いてイオン交換
し、該イオン交換した結晶性アルミノシリケートゼオラ
イトを水蒸気分圧０．０５ｋｇ／ｃｍ²以上の水蒸気の
存在下で、焼成温度４００〜９００℃で焼成し、該焼成
した結晶性アルミノシリケートゼオライトを、多孔性母
材物質中に分散することを特徴とする前記第１ないし６
の炭化水素接触分解用触媒組成物の製造法。

【００２８】

【発明の効果】本発明によると、炭化水素油、特に重質
炭化水素油の接触分解に使用して、優れた耐メタル性を
有し、コークおよびガス分の生成が少なく、ガソリン留
分や灯軽油留分などの液収率が高い接触分解用触媒組成
物が提供される。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】フォージャサイト型結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトを希土類金属イオンでイオン交換した
希土類金属交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを
水蒸気の存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトを、多孔性母材物質中に分散してなる
ことを特徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項２】フォージャサイト型結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトを希土類金属イオンおよびアンモニウ
ムイオンでイオン交換した希土類金属およびアンモニウ
ム交換結晶性アルミノシリケートゼオライトを水蒸気の
存在下で焼成して得られた結晶性アルミノシリケートゼ
オライトを、多孔性母材物質中に分散してなることを特
徴とする炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項３】希土類金属交換結晶性アルミノシリケー
トゼオライトまたは希土類金属およびアンモニウム交換
結晶性アルミノシリケートゼオライトが、希土類金属イ
オンをイオン交換率が５〜７０％の範囲で、かつＮａイ
オンをＮａ₂Ｏとして３〜６重量％含有するものである
請求項１または２記載の炭化水素接触分解用触媒組成
物。
【請求項４】焼成後の結晶性アルミノシリケートゼオ
ライトが、単位格子定数が２４．６５Å以下で、かつ骨
格構造のＳｉＯ₂／Ａｌ₂Ｏ₃のモル比が６以上である請
求項１ないし３記載の炭化水素接触分解用触媒組成物。
【請求項５】フォージャサイト型結晶性アルミノシリ
ケートゼオライトを希土類金属イオンまたは希土類金属
イオンとアンモニウムイオンを含有する水溶液を用いて
イオン交換し、該イオン交換した結晶性アルミノシリケ
ートゼオライトを水蒸気分圧０．０５ｋｇ／ｃｍ²以上
の水蒸気の存在下で、焼成温度４００〜９００℃で焼成
し、該焼成した結晶性アルミノシリケートゼオライト
を、多孔性母材物質中に分散することを特徴とする請求
項１ないし４記載の炭化水素接触分解用触媒組成物の製
造法。