JPH08231621A - プロピレン重合用触媒およびプロピレン系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 微粒子状担体に、（Ａ）特定の第IVＢ族遷移
金属化合物と、（Ｂ）アルキル基とアルミニウム原子と
のモル比が１．８以下である有機アルミニウムオキシ化
合物とが担持されたプロピレン重合用触媒。前記触媒
と、必要に応じて有機アルミニウム化合物の存在下にプ
ロピレンを重合するプロピレン系重合体の製造方法。 【効果】 重合活性に優れ、低分子量成分量が少なく、
粒子性状に優れた重合体が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、プロピレン重合用触媒お
よびプロピレン系重合体の製造方法に関し、さらに詳し
くは特定の遷移金属化合物成分と特定の有機アルミニウ
ムオキシ化合物とからなるプロピレン重合用触媒および
該触媒を用いるプロピレン系重合体の製造方法に関する
ものである。

【０００２】

【発明の技術的背景】従来からオレフィン重合体または
オレフィン共重合体を製造するための触媒として、遷移
金属化合物と有機金属化合物とからなるオレフィン重合
用触媒が知られている。なかでも、高い重合活性でオレ
フィン重合体またはオレフィン共重合体を製造すること
のできる触媒として、ジルコノセンなどの第IVＢ族遷移
金属化合物と有機アルミニウムオキシ化合物（アルミノ
キサン）とからなるオレフィン重合用触媒が知られてお
り、このような触媒を用いたオレフィン（共）重合体の
製造方法が、たとえば特開昭５８−１９３０９号公報、
特開昭６０−３５００５号公報、特開昭６０−３５００
６号公報、特開昭６０−３５００７号公報、特開昭６０
−３５００８号公報等に提案されている。

【０００３】また、第IVＢ族遷移金属化合物および有機
アルミニウムオキシ化合物の少なくとも一方の成分をシ
リカ、アルミナ、シリカ・アルミナなどの多孔性無機酸
化物担体に担持させた触媒を用いて、懸濁重合系または
気相重合系においてオレフィンを重合する方法が、たと
えば前記特開昭６０−３５００６号公報、特開昭６０−
３５００７号公報および特開昭６０−３５００８号公報
に提案されている。特開昭６１−１０８６１０号公報お
よび特開昭６１−２９６００８号公報には、メタロセン
等の第IVＢ族遷移金属化合物およびアルミノキサンを無
機酸化物等の担体に担持した触媒の存在下に、オレフィ
ンを重合する方法が記載されている。

【０００４】さらに、ジルコノセン化合物、アルミノキ
サン、有機アルミニウム化合物およびシリカなどの担体
の存在下にオレフィンを予備重合する方法が特開昭６３
−２８０７０３号公報に記載されている。

【０００５】ところで、前記のような第IVＢ族遷移金属
化合物と有機アルミニウムオキシ化合物と担体とからな
るオレフィン重合用触媒を用いてプロピレン（共）重合
体を製造した場合、粒子性状が必ずしも良好ではなく、
生成した重合体が重合器の壁面に付着することがあっ
た。また、低分子量成分の割合が多いため、得られた重
合体の機械的特性などが不充分となることがあった。

【０００６】本発明者らは、このような問題点に鑑み鋭
意検討した結果、特定の第IVＢ族遷移金属化合物と、ア
ルキル基とアルミニウム原子とのモル比が１．８以下で
ある有機アルミニウムオキシ化合物とを含む触媒は、プ
ロピレンの重合活性に優れ、かつ低分子量成分の生成量
が少なく、しかも得られる重合体の粒子性状に優れるこ
とを見出して本発明を完成するに至った。

【０００７】

【発明の目的】本発明は、プロピレンの重合活性に優
れ、かつ低分子量成分の生成が少なく、しかも得られる
重合体の粒子性状に優れるようなプロピレン重合用触
媒、およびこのような触媒を用いたプロピレン系重合体
の製造方法を提供することを目的としている。

【０００８】

【発明の概要】本発明に係るプロピレン重合用触媒は、
微粒子状担体に、（Ａ）下記一般式（Ｉ）で表される第
IVＢ族遷移金属化合物と、（Ｂ）アルキル基とアルミニ
ウム原子とのモル比（アルキル基／アルミニウム原子）
が１．８以下である有機アルミニウムオキシ化合物とが
担持されてなることを特徴としている；

【０００９】

【化６】

【００１０】（式中、Ｍ¹ は、周期律表第IV〜VIＢ族の
遷移金属原子を示し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、
互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基、窒素含有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン
原子を示し、また互いに隣接する基の一部が結合してそ
れらの基が結合する炭素原子とともに環を形成していて
もよく、Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なってい
てもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含
有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハ
ロゲン原子を示し、Ｙ¹ は、２価の炭化水素基、２価の
ハロゲン化炭化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲ
ルマニウム含有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ
−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ
−、−ＮＲ⁵ −、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）
−、−ＢＲ⁵ −または−ＡｌＲ⁵ −〔ただし、Ｒ⁵ は、
互いに同一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲ
ン原子、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキ
シ基である〕を示す）。

【００１１】本発明では、前記式（Ｉ）で表される第IV
Ｂ族遷移金属化合物が下記式（II）、（III）または（I
V）で表される第IVＢ族遷移金属化合物から選ばれる少
なくとも１種の第IVＢ族遷移金属化合物であることが望
ましい；

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金
属原子を示し、Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていても
よく、炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示し、Ｒ¹²、
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに同一でも異なっていて
もよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子数が１
〜６の炭化水素基を示し、Ｒ¹³は、互いに同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数が６〜１６のアリール基を
示し、このアリール基は、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、有機シリル基で置換されていて
もよく、Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なってい
てもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化
炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、Ｙ
² は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ
¹⁷−、−Ｐ（Ｒ¹⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁷）−、−ＢＲ
¹⁷−または−ＡｌＲ¹⁷−〔ただしＲ¹⁷は水素原子、ハロ
ゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕を示す）、

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金
属原子を示し、Ｒ²¹およびＲ²²は、互いに同一でも異な
っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ
含有基、窒素含有基またはリン含有基を示し、Ｒ²³およ
びＲ²⁴は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数が１〜２０のアルキル基を示し、Ｘ³ およびＸ
⁴ は、互いに同一でも異なっていてもよく、前記一般式
（II）中の定義と同様であり、Ｙ² は、前記一般式（I
I）中の定義と同様である）、

【００１６】

【化９】

【００１７】（式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金
属原子を示し、Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０
のアルキル基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化アル
キル基、炭素原子数が６〜１０のアリール基または−Ｎ
Ｒ₂、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃または−ＰＲ₂基
〔ただし、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０の
アルキル基または炭素原子数が６〜１０のアリール基〕
を示し、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なっていても
よく、上記のＲ³¹と同様であるか、あるいはＲ³²〜Ｒ³⁸
で示される基のうち隣接する少なくとも２個の基がそれ
らの結合する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を
形成していてもよく、Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、炭素原子数が１〜１０のアルコキシ
基、炭素原子数が６〜１０のアリール基、炭素原子数が
６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数が２〜１０の
アルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールアルキ
ル基、炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基、炭
素原子数が８〜４０のアリールアルケニル基、ＯＨ基ま
たはハロゲン原子を示し、Ｚは、

【００１８】

【化１０】

【００１９】−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹−、−Ｐ（Ｒ
³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ³⁹−または−Ａ
ｌＲ ³⁹−〔ただし、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、互いに同一でも
異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原
子数が１〜１０のアルキル基、炭素原子数が１〜１０の
フルオロアルキル基、炭素原子数が６〜１０のアリール
基、炭素原子数が６〜１０のフルオロアリール基、炭素
原子数が１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数が２〜１
０のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０のアリールア
ルキル基、炭素原子数が８〜４０のアリールアルケニル
基または炭素原子数が７〜４０のアルキルアリール基で
あるかまたはＲ³⁹とＲ⁴⁰とはそれぞれそれらの結合する
原子とともに環を形成してもよく、Ｍ³ は、ケイ素、ゲ
ルマニウムまたはスズである〕を示す）。

【００２０】本発明に係るプロピレン系重合体の製造方
法は、上記のようなプロピレン重合用触媒の存在下にプ
ロピレンを単独重合するか、あるいはプロピレンとプロ
ピレン以外のオレフィンとを共重合することを特徴とし
ている。

【００２１】本発明では、上記のようなプロピレン重合
用触媒の存在下に、プロピレン系重合体を製造するに際
して、上記プロピレン重合用触媒とともに有機アルミニ
ウム化合物を用いてもよい。

【００２２】

【発明の具体的説明】以下、本発明に係るプロピレン重
合用触媒およびプロピレン系重合体の製造方法について
具体的に説明する。

【００２３】なお、本発明において「重合」という語
は、単独重合のみならず、共重合をも包含した意味で用
いられることがあり、また「重合体」という語は、単独
重合体のみならず、共重合体をも包含した意味で用いら
れることがある。

【００２４】本発明のプロピレン重合用触媒は、微粒子
状担体に、下記一般式（Ｉ）で表される第IVＢ族遷移金
属化合物、好ましくは下記一般式（II）、（III）また
は（IV）で表される第IVＢ族遷移金属化合物から選ばれ
る少なくとも１種の第IVＢ族遷移金属化合物（Ａ）と、
後述するような特定の有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）とが担持されている。

【００２５】まず、本発明で用いられる第IVＢ族遷移金
属化合物について説明する。本発明では、第IVＢ族遷移
金属化合物（Ａ）として、下記一般式（Ｉ）で表される
第IVＢ族遷移金属化合物が用いられる。

【００２６】

【化１１】

【００２７】式中、Ｍ¹ は、周期律表第IV〜VIＢ族の遷
移金属原子を示し、具体的には、ジルコニウム、チタニ
ウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、ク
ロム、モリブデンまたはタングステンであり、好ましく
はジルコニウム、チタニウムまたはハフニウムである。

【００２８】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭
化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素
基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含
有基、リン含有基、水素原子またはハロゲン原子を示
す。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ で示される基のうち、
互いに隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合す
る炭素原子とともに環を形成していてもよい。なお、Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ が各々２ヶ所に表示されてい
るが、それぞれ例えばＲ¹ とＲ¹ などは、同一の基でも
よくまた相異なる基でもよい。Ｒで示される基のうち同
一のサフィックスのものは、それらを継いで、環を形成
する場合の好ましい組み合せを示している。

【００２９】炭素原子数１〜２０の炭化水素基としては
メチル、エチル、プロピル、ブチル、ヘキシル、オクチ
ル、ノニル、ドデシル、アイコシルなどのアルキル基；
シクロペンチル、シクロヘキシル、ノルボルニル、アダ
マンチルなどのシクロアルキル基；ビニル、プロペニ
ル、シクロヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、
フェニルエチル、フェニルプロピルなどのアリールアル
キル基；フェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメ
チルフェニル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビ
フェニル、ナフチル、メチルナフチル、アントラセニ
ル、フェナントリルなどのアリール基などが挙げられ
る。

【００３０】これらの炭化水素基が結合して形成する環
としてはベンゼン環、ナフタレン環、アセナフテン環、
インデン環などの縮環基、ベンゼン環、ナフタレン環、
アセナフテン環、インデン環などの縮環基上の水素原子
がメチル、エチル、プロピル、ブチルなどのアルキル基
で置換された基が挙げられる。

【００３１】ハロゲン化炭化水素基としては、前記炭化
水素基にハロゲンが置換したハロゲン化炭化水素基が挙
げられる。ケイ素含有基としてはメチルシリル、フェニ
ルシリルなどのモノ炭化水素置換シリル；ジメチルシリ
ル、ジフェニルシリルなどのジ炭化水素置換シリル；ト
リメチルシリル、トリエチルシリル、トリプロピルシリ
ル、トリシクロヘキシルシリル、トリフェニルシリル、
ジメチルフェニルシリル、メチルジフェニルシリル、ト
リトリルシリル、トリナフチルシリルなどのトリ炭化水
素置換シリル；トリメチルシリルエーテルなどの炭化水
素置換シリルのシリルエーテル；トリメチルシリルメチ
ルなどのケイ素置換アルキル基；トリメチルフェニルな
どのケイ素置換アリール基などが挙げられる。

【００３２】さらにケイ素含有基としては前記以外の−
ＳｉＲ₃〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０の
アリール基〕で表される基が挙げられる。

【００３３】酸素含有基としてはヒドロキシ基；メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコキシ
基；フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェノキ
シ、ナフトキシなどのアリーロキシ基；フェニルメトキ
シ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基など
が挙げられる。

【００３４】さらに酸素含有基としては−ＯＳｉＲ
₃〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリー
ル基〕で表される基が挙げられる。

【００３５】イオウ含有基としては前記含酸素化合物の
酸素がイオウに置換した置換基などが挙げられる。さら
にイオウ含有基としては前記以外の−ＳＲ〔ただし、Ｒ
は、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
基、または炭素原子数が６〜１０のアリール基〕で表さ
れる基が挙げられる。

【００３６】窒素含有基としてはアミノ基；メチルアミ
ノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルアミ
ノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどのア
ルキルアミノ基；フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、
ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニルア
ミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリールア
ミノ基などが挙げられる。

【００３７】さらに窒素含有基としては前記以外の−Ｎ
Ｒ₂〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜
１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のアリ
ール基〕で表される基が挙げられる。

【００３８】リン含有基としてはジメチルフォスフィ
ノ、ジフェニルフォスフィノなどのフォスフィノ基など
が挙げられる。さらにリン含有基としては前記以外の−
ＰＲ₂〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、炭素原子数が１
〜１０のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０のア
リール基〕で表される基が挙げられる。

【００３９】ハロゲンとしてはフッ素、塩素、臭素、ヨ
ウ素などが挙げられる。これらのうち炭化水素基である
ことが好ましく、特にメチル、エチル、プロピル、ブチ
ルの炭素原子数が１〜４の炭化水素基、炭化水素基が結
合して形成されたベンゼン環、炭化水素基が結合して形
成されたベンゼン環上の水素原子がメチル、エチル、n-
プロピル、iso-プロピル、n-ブチル、iso-ブチル、tert
-ブチルなどのアルキル基で置換された基であることが
好ましい。

【００４０】Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸
素含有基、イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子また
はハロゲン原子を示す。

【００４１】炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
³ およびＲ⁴ と同様の基を挙げることができる。ハロゲ
ン化炭化水素基としては、炭素原子数１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基が好ましく、具体的には、Ｒ¹ 、Ｒ² 、
Ｒ³ およびＲ⁴ と同様の基を挙げることができる。

【００４２】酸素含有基およびハロゲン原子としては、
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ と同様の基または原子が例
示できる。イオウ含有基としては、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ お
よびＲ⁴ と同様の基、ならびにメチルスルフォネート、
トリフルオロメタンスルフォネート、フェニルスルフォ
ネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエンスルフォ
ネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、トリイソ
ブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベンゼンスル
フォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォネートな
どのスルフォネート基；メチルスルフィネート、フェニ
ルスルフィネート、ベンゼンスルフィネート、p-トルエ
ンスルフィネート、トリメチルベンゼンスルフィネー
ト、ペンタフルオロベンゼンスルフィネートなどのスル
フィネート基が例示できる。

【００４３】ケイ素含有基としては、前記と同様のケイ
素置換アルキル基、ケイ素置換アリール基が挙げられ
る。これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数１〜２０
の炭化水素基またはスルフォネート基であることが好ま
しい。

【００４４】Ｙ¹ は、炭化水素基、２価のハロゲン化炭
化水素基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含
有基、２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、
−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ⁵
−、−Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵
−または−ＡｌＲ⁵ −〔ただし、Ｒ⁵ は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化
水素基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕
を示す。

【００４５】炭化水素基としては、炭素原子数が１〜２
０の２価の炭化水素基が好ましく、具体的には、メチレ
ン、ジメチルメチレン、1,2-エチレン、ジメチル-1,2-
エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-テトラメチレン、1,
2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘキシレンなどのアル
キレン基、ジフェニルメチレン、ジフェニル-1,2- エチ
レンなどのアリールアルキレン基などが挙げられる。

【００４６】ハロゲン化炭化水素基としては、炭素原子
数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基が好まし
く、具体的には、クロロメチレンなどの上記炭素原子数
が１〜２０の２価の炭化水素基をハロゲン化した基など
が挙げられる。

【００４７】２価のケイ素含有基としては、シリレン、
メチルシリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレ
ン、ジ（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリ
レン、ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニル
シリレン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレ
ン、ジ（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシ
リレン基；アルキルアリールシリレン基；アリールシリ
レン基；テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-
1,2- ジシリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリ
ールジシリル基；アリールジシリル基などが挙げられ
る。

【００４８】２価のゲルマニウム含有基としては、上記
２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換した
基などが挙げられる。さらに２価のケイ素含有基、２価
のゲルマニウム含有基、２価のスズ含有基としては、下
記［化１６］で表される基のうち、ケイ素、ゲルマニウ
ム、スズのうちいずれか１つを含む基が挙げられる。

【００４９】これらの中では、ジメチルシリレン基、ジ
フェニルシリレン基、メチルフェニルシリレン基などの
置換シリレン基が特に好ましい。以下に、前記式（Ｉ）
で表される第IVＢ族遷移金属化合物について具体的な化
合物を例示する。

【００５０】rac-ジメチルシリレン-ビス（2,3,5-トリ
メチルシクロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス（2,4-トリメチルシク
ロペンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス（2-メチル-4-tert-ブチルシクロペ
ンタジエニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリ
デン-（4-メチルシクロペンタジエニル）（3-メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-メチルイ
ンデニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデン
-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-ブ
チルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシ
リレン-（4-メチルシクロペンタジエニル）（3-メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-メチル
インデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチルシリレ
ン-（4-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（3-tert-
ブチルインデニル）ジルコニウムジクロリド、ジメチル
シリレン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フ
ロオレニル）ジルコニウムジクロリド、イソプロピリデ
ン-（3-tert-ブチルシクロペンタジエニル）（フロオレ
ニル）ジルコニウムジクロリドなど。

【００５１】また上記のような化合物中のジルコニウム
を、チタニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タ
ンタル、クロム、モリブデンまたはタングステンに代え
た化合物を挙げることもできる。

【００５２】本発明では、前記式（Ｉ）で表される第IV
Ｂ族遷移金属化合物のうち、下記一般式（II）、（II
I）または（IV）で表される第IVＢ族遷移金属化合物か
ら選ばれる少なくとも１種の第IVＢ族遷移金属化合物を
用いることが望ましい。

【００５３】

【化１２】

【００５４】式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素
原子数が１〜６の炭化水素基を示し、具体的には、メチ
ル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、イ
ソブチル、sec-ブチル、tert-ブチル、n-ペンチル、ネ
オペンチル、n-ヘキシル、シクロヘキシルなどのアルキ
ル基、ビニル、プロペニルなどのアルケニル基などが挙
げられる。

【００５５】これらのうちインデニル基に結合した炭素
が１級のアルキル基が好ましく、さらに炭素原子数が１
〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基およびエチ
ル基が好ましい。

【００５６】Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに同
一でも異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子ま
たはＲ¹¹と同様の炭素原子数が１〜６の炭化水素基を示
す。Ｒ¹³は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子または炭素原子数が６〜１６のアリール基を示し、
具体的には、フェニル、α-ナフチル、β-ナフチル、ア
ントラセニル、フェナントリル、ピレニル、アセナフチ
ル、フェナレニル、アセアントリレニル、テトラヒドロ
ナフチル、インダニル、ビフェニリルなどである。これ
らのうちフェニル、ナフチル、アントラセニル、フェナ
ントリルであることが好ましい。

【００５７】これらのアリール基は、フッ素、塩素、臭
素、ヨウ素などのハロゲン原子；メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、シクロヘキシル、オクチル、
ノニル、ドデシル、アイコシル、ノルボルニル、アダマ
ンチルなどのアルキル基；ビニル、プロペニル、シクロ
ヘキセニルなどのアルケニル基；ベンジル、フェニルエ
チル、フェニルプロピルなどのアリールアルキル基；フ
ェニル、トリル、ジメチルフェニル、トリメチルフェニ
ル、エチルフェニル、プロピルフェニル、ビフェニル、
α−またはβ−ナフチル、メチルナフチル、アントラセ
ニル、フェナントリル、ベンジルフェニル、ピレニル、
アセナフチル、フェナレニル、アセアントリレニル、テ
トラヒドロナフチル、インダニル、ビフェニリルなどの
アリール基などの炭素原子数が１〜２０の炭化水素基；
トリメチルシリル、トリエチルシリル、トリフェニルシ
リルなどの有機シリル基で置換されていてもよい。

【００５８】Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が
１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲ
ン化炭化水素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示
し、具体的には、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基としては前記と同様の原子および基を例示
することができる。また、炭素原子数が１〜２０のハロ
ゲン化炭化水素基としては、前記炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基にハロゲン原子が置換した基を例示するこ
とができる。

【００５９】酸素含有基としては、ヒドロオキシ基、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシなどのアルコ
キシ基、フェノキシ、メチルフェノキシ、ジメチルフェ
ノキシ、ナフトキシなどのアリロキシ基、フェニルメト
キシ、フェニルエトキシなどのアリールアルコキシ基な
どが挙げられる。

【００６０】イオウ含有基としては、前記含酸素化合物
の酸素がイオウに置換した置換基、およびメチルスルホ
ネート、トリフルオロメタンスルフォネート、フェニル
スルフォネート、ベンジルスルフォネート、p-トルエン
スルフォネート、トリメチルベンゼンスルフォネート、
トリイソブチルベンゼンスルフォネート、p-クロルベン
ゼンスルフォネート、ペンタフルオロベンゼンスルフォ
ネートなどのスルフォネート基、メチルスルフィネー
ト、フェニルスルフィネート、ベンゼンスルフィネー
ト、p-トルエンスルフィネート、トリメチルベンゼンス
ルフィネート、ペンタフルオロベンゼンスルフィネート
などのスルフィネート基が挙げられる。

【００６１】これらのうち、ハロゲン原子、炭素原子数
が１〜２０の炭化水素基であることが好ましい。Ｙ
² は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２価
のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ−、
−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ
¹⁷−、−Ｐ（Ｒ¹⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁷）−、−ＢＲ
¹⁷−または−ＡｌＲ¹⁷−〔ただし、Ｒ¹⁷は水素原子、ハ
ロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素
原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕を示し、具
体的には、メチレン、ジメチルメチレン、1,2-エチレ
ン、ジメチル-1,2- エチレン、1,3-トリメチレン、1,4-
テトラメチレン、1,2-シクロヘキシレン、1,4-シクロヘ
キシレンなどのアルキレン基、ジフェニルメチレン、ジ
フェニル-1,2- エチレンなどのアリールアルキレン基な
どの炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基；クロロ
メチレンなどの上記炭素原子数が１〜２０の２価の炭化
水素基をハロゲン化したハロゲン化炭化水素基；メチル
シリレン、ジメチルシリレン、ジエチルシリレン、ジ
（n-プロピル）シリレン、ジ（i-プロピル）シリレン、
ジ（シクロヘキシル）シリレン、メチルフェニルシリレ
ン、ジフェニルシリレン、ジ（p-トリル）シリレン、ジ
（p-クロロフェニル）シリレンなどのアルキルシリレ
ン、アルキルアリールシリレン、アリールシリレン基、
テトラメチル-1,2-ジシリル、テトラフェニル-1,2- ジ
シリルなどのアルキルジシリル、アルキルアリールジシ
リル、アリールジシリル基などの２価のケイ素含有基；
上記２価のケイ素含有基のケイ素をゲルマニウムに置換
した２価のゲルマニウム含有基などである。

【００６２】また、Ｒ¹⁷は、前記と同様のハロゲン原
子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原子数が
１〜２０のハロゲン化炭化水素基を示す。これらのうち
Ｙ² は、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有
基であることが好ましく、２価のケイ素含有基であるこ
とがより好ましく、アルキルシリレン、アルキルアリー
ルシリレンまたはアリールシリレンであることがより好
ましい。

【００６３】以下に上記一般式（II）で表される第IVＢ
族遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-フェニルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(1-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(2-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-
メチル-4-(p-フルオロフェニル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2
-メチル-4-(ペンタフルオロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(p-クロロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(m-クロロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(o-クロロフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(o,p-ジクロロフェニル) フェニル-1
- インデニル)ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ブロモフェニル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4-(o-トリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4-(o,o'-ジメチルフェニル)-1-インデニル) ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-(p-エチルフェニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-(p-i-プロピルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-4-(p-ベンジルフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-ビフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-ビフェニル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-(p-トリメチルシリレンフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-(m-トリメチルシ
リレンフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
エチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-(i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ-（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジシクロヘキシ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチルフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-
ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1-（2-メ
チル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-エチレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲ
ルミレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルスタニレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジブロミド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4- フェニルインデニル）｝ジルコニウムジメチル、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルイン
デニル）｝ジルコニウムクロリドＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4- フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムクロリドＯＳＯ₂Ｍｅ、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-エチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2-エチル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-アントラセニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（9-フェナントリル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（o-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（m-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（p-メチルフェニル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,3-ジメチルフェニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,4-ジメチルフェニ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-エチル-4-（2,5-ジメチルフ
ェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,4,6-トリ
メチルフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（o-
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（m-
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（p-
クロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（2,3
-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
（2,6-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチル
-4-（3,5-ジクロロフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（2-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（3-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（4-ブロモフェニル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エ
チル-4-（4-ビフェニリル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-エチ
ル-4-（4-トリメチルシリルフェニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-
プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プ
ロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-プロ
ピル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-プロピル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-(2-n-プロピル-4-（9-フェナントリル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-フェニルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-i-プロピル-4-（8-メチル-9-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（5-アセナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-i-プロピル-4-（9-フェナントリ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-フェニルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（2-メチル-1-ナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（5-アセナフチル）イン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-アントラセニル）イ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-(2-s-ブチル-4-（9-フェナントリル）
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ペンチル-4-（α-ナフチル）インデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-(2-n-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-ブチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-ブチル-4-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ブ
チル-4-（2-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-ブチル-4-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-
n-ブチル-4-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
(2-n-ブチル-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-(2-i-ブチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチ
ル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4
-（β-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4-（2
-メチル-1-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4
-（5-アセナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル-4
-（9-アントラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-i-ブチル
-4-（9-フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペ
ンチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-ネオペンチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4
-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac
-ジメチルシリレン-ビス｛1-(2-n-ヘキシル-4-（α-ナ
フチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチル
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アント
ラセニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-
フェナントリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フ
ェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチ
ル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフ
ェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-アントラセ
ニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
フェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（9-フェナン
トリル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
ジフェニルシリレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（4-ビフェ
リニル）インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
メチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチレン-ビス｛1
-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
エチレン-ビス｛1-(2-エチル-4-（α-ナフチル）インデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-エチレン-ビス
｛1-(2-n-プロピル-4-（α-ナフチル）インデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス
｛1-(2-エチル-4-フェニルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-エチル
-4-（α-ナフチル）インデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-ジメチルゲルミル-ビス｛1-(2-n-プロピル-4
-フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドな
ど。

【００６４】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、通常前記一般式（II）で表
される第IVＢ族遷移金属化合物のラセミ体が触媒成分と
して用いられるが、Ｒ型またはＳ型を用いることもでき
る。

【００６５】このような第IVＢ族遷移金属化合物は、Jo
urnal of Organometallic Chem.288(1985)、第63〜67
頁、ヨーロッパ特許出願公開第0,320,762 号明細書およ
び実施例に準じて製造することができる。

【００６６】次に、一般式（III）で表される第IVＢ族
遷移金属化合物について説明する。

【００６７】

【化１３】

【００６８】式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ²¹およびＲ²²は、互いに同一でも異なっていても
よく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０
の炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化
水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒
素含有基またはリン含有基を示し、具体的には、ハロゲ
ン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、ハロゲン
化炭化水素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有
基としては、前記一般式（II）に例示したものと同様で
ある。

【００６９】窒素含有基としては、アミノ基、メチルア
ミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ、ジシクロヘキシルアミノなどの
アルキルアミノ基、フェニルアミノ、ジフェニルアミ
ノ、ジトリルアミノ、ジナフチルアミノ、メチルフェニ
ルアミノなどのアリールアミノ基またはアルキルアリー
ルアミノ基などが挙げられ、リン含有基としては、ジメ
チルフォスフィノ、ジフェニルフォスフィノなどが挙げ
られる。

【００７０】これらのうちＲ²¹は、炭化水素基であるこ
とが好ましく、特にメチル、エチル、プロピルの炭素原
子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。Ｒ²²
は、水素原子、炭化水素基であることが好ましく、特に
水素原子あるいは、メチル、エチル、プロピルの炭素原
子数が１〜３の炭化水素基であることが好ましい。

【００７１】Ｒ²³およびＲ²⁴は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示
し、具体的には前記一般式（II）に例示したものと同様
である。

【００７２】これらのうちＲ²³は、２級または３級アル
キル基であることが好ましい。Ｒ²⁴は、２重結合、３重
結合を含んでいてもよい。Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同
一でも異なっていてもよく、前記一般式（II）の定義と
同様である。

【００７３】Ｙ² は、前記一般式（II）の定義と同様で
ある。以下に上記一般式（III）で表される第IVＢ族遷
移金属化合物の具体的な例を示す。

【００７４】rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジ
メチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-
n-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-n-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-sec-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-n-ペンチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-n-ヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-シクロヘキシルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメ
チル-4-メチルシクロヘキシルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7
-ジメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニウ
ムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,7-
ジメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（2,7-ジメチル-4-クロロメチルインデニル）｝ジルコ
ニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2,7-ジメチル-4-トリメチルシリルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-トリメチルシロキシメチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチル
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シクロ
ヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-メチ
ルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェ
ニルシリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-t-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシ
リレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジフェニルシリレ
ン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-エチルインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-
ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）
シリレン-ビス｛1-（2,7-ジメチル-4-i-プロピルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-プロピル-7-エチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジブロミド rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
エチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ
メチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-プロ
ピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ブチルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-sec-ブチルイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリ
レン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-t-ブチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ペンチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-n-ヘキシルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-シクロヘキシルインデ
ニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレ
ン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-メチルシクロヘキシ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-トリメチル
シリルメチルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-
トリメチルシロキシメチルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-フェニルエチルインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2,
3,7-トリメチル-4-フェニルジクロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-クロルメチルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジエチルシリレン
-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（i-プロピル）
シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（n-ブチ
ル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジ（シ
クロヘキシル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメチル-
4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、
rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-トリメ
チル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロ
リド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-t-ブチルインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7-
トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-エチルインデニル）｝ジルコニウムジク
ロリド、rac-ジ（p-トリル）シリレン-ビス｛1-（2,3,7
-トリメチル-4-i-プロピルインデニル）｝ジルコニウム
ジクロリド、rac-ジ（p-クロロフェニル）シリレン-ビ
ス｛1-（2,3,7-トリメチル-4-i-プロピルインデニ
ル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムジメチル、rac-ジメチルシリレン
-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデ
ニル）｝ジルコニウムメチルクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチル
インデニル）｝ジルコニウム-ビス（メタンスルホナ
ト）、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4-i-
プロピル-7- メチルインデニル）｝ジルコニウム-ビス
（p-フェニルスルフィナト）、rac-ジメチルシリレン-
ビス｛1-（2-メチル-3- メチル-4-i- プロピル-7-メチ
ルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチ
ルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-4,6-ジ-i-プロピルイ
ンデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-エチル-4-i- プロピル-7- メチル
インデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチル
シリレン-ビス｛1-（2-フェニル-4-i- プロピル-7- メ
チルインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-ジメ
チルシリレン-ビス｛1-（2-メチルインデニル）｝ジル
コニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝チ
タニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1-
（2-メチル-4-i- プロピル-7- メチルインデニル）｝ハ
フニウムジクロリドなど。

【００７５】これらの中で、４位にi-プロピル，sec-ブ
チル，tert-ブチル基などの分岐アルキル基を有するも
のが、特に好ましい。本発明では、通常前記一般式（II
I）で表される第IVＢ族遷移金属化合物のラセミ体がプ
ロピレン重合用触媒成分として用いられるが、Ｒ型また
はＳ型を用いることもできる。

【００７６】上記のような一般式（III）で表される第I
VＢ族遷移金属化合物は、インデン誘導体から既知の方
法たとえば特開平４−２６８３０７号公報に記載されて
いる方法により合成することができる。

【００７７】次に、一般式（IV）で表される第IVＢ族遷
移金属化合物について説明する。一般式（IV）で表され
る第IVＢ族遷移金属化合物は、ＥＰ−５４９９００号お
よびカナダ−２０８４０１７号に記載された化合物であ
る。

【００７８】

【化１４】

【００７９】式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属
原子を示し、具体的には、チタニウム、ジルコニウムま
たはハフニウムであり、好ましくはジルコニウムであ
る。Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素
原子、ハロゲン原子、好ましくは、塩素原子または臭素
原子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアル
キル基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化アルキル
基、炭素原子数が６〜１０、好ましくは６〜８のアリー
ル基、−ＮＲ₂、−ＳＲ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃また
は−ＰＲ₂基〔ただし、Ｒは、ハロゲン原子、好ましく
は塩素原子、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜３
のアルキル基、または炭素原子数が６〜１０、好ましく
は６〜８のアリール基〕を示す。

【００８０】Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なってい
てもよく、前記Ｒ²¹と同様の原子または基を示し、これ
らのＲ³²〜Ｒ³⁸で示される基のうち隣接する少なくとも
２個の基は、それらの結合する原子とともに、芳香族環
または脂肪族環を形成していてもよい。

【００８１】Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互いに同一でも異なっ
ていてもよく、水素原子、炭素原子数が１〜１０、好ま
しくは１〜３のアルキル基、炭素原子数が１〜１０、好
ましくは１〜３のアルコキシ基、炭素原子数が６〜１
０、好ましくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜
１０、好ましくは６〜８のアリールオキシ基、炭素原子
数が２〜１０、好ましくは２〜４のアルケニル基、炭素
原子数が７〜４０、好ましくは７〜１０のアリールアル
キル基、炭素原子数が７〜４０、好ましくは７〜１２の
アルキルアリール基、炭素原子数が８〜４０、好ましく
は８〜１２のアリールアルケニル基、ＯＨ基またはハロ
ゲン原子を示す。Ｚは、

【００８２】

【化１５】

【００８３】−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−
ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹−、−Ｐ（Ｒ
³⁹）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ³⁹−または−Ａ
ｌＲ ³⁹−である。

【００８４】ただし、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、互いに同一で
も異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素
原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルキル基、特
にメチル基、炭素原子数が１〜１０のフルオロアルキル
基、好ましくはＣＦ₃基、炭素原子数が６〜１０、好ま
しくは６〜８のアリール基、炭素原子数が６〜１０のフ
ルオロアリール基、好ましくはペンタフルオロフェニル
基、炭素原子数が１〜１０、好ましくは１〜４のアルコ
キシ基、特にメトキシ基、炭素原子数が２〜１０、好ま
しくは２〜４のアルケニル基、炭素原子数が７〜４０、
好ましくは７〜１０のアリールアルキル基、炭素原子数
が８〜４０、好ましくは８〜１２のアリールアルケニル
基、炭素原子数が７〜４０、７〜１２のアルキルアリー
ル基である。

【００８５】またＲ³⁹とＲ⁴⁰とは、それぞれそれらの結
合する原子とともに環を形成してもよい。Ｍ³ は、ケイ
素、ゲルマニウムまたはスズを示し、好ましくはケイ素
またはゲルマニウムである。

【００８６】ここで、上述のアルキル基は直鎖状のまた
は枝分かれしたアルキル基であり、そしてハロゲン（ハ
ロゲン化）はフッ素原子、塩素原子、臭素原子またはヨ
ウ素原子であり、特にフッ素原子または塩素原子であ
る。

【００８７】前記一般式（IV）で表される化合物のなか
では、Ｍ² は、ジルコニウムまたはハフニウムであり、
Ｒ³¹は、互いに同じであり、炭素原子数が１〜４のアル
キル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なって
いてもよく、水素原子または炭素原子数が１〜４のアル
キル基であり、Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互いに同一でも異な
っていてもよく、炭素原子数が１〜３のアルキル基また
はハロゲン原子であり、Ｚは、

【００８８】

【化１６】

【００８９】（式中、Ｍ³ はケイ素であり、Ｒ³⁹および
Ｒ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０の
アリール基である）である化合物が好ましく、置換基Ｒ
³²およびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ ³⁷は、炭素
原子数が１〜４のアルキル基または水素原子である化合
物がより好ましい。

【００９０】さらに、前記一般式（IV）で表される化合
物のなかでは、Ｍ² は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、
互いに同一で炭素原子数が１〜４のアルキル基であり、
Ｒ³²およびＲ³⁸は、水素原子であり、Ｒ³³〜Ｒ³⁷は、同
一でも異なっていてもよく、炭素原子数が１〜４のアル
キル基または水素原子であり、Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、いず
れも塩素原子であり、Ｚは、

【００９１】

【化１７】

【００９２】（式中、Ｍ³ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原
子数が１〜４のアルキル基または炭素原子数が６〜１０
のアリール基である）である化合物が好ましい。

【００９３】特に、前記一般式（IV）で表される化合物
のなかでは、Ｍ² は、ジルコニウムであり、Ｒ³¹は、メ
チル基であり、Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、水素原子であり、Ｘ⁵ お
よびＸ⁶ は、塩素原子であり、Ｚは、

【００９４】

【化１８】

【００９５】（式中、Ｍ³ は、ケイ素であり、Ｒ³⁹およ
びＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていてもよく、メチル
基またはフェニル基ある）である化合物が好ましい。

【００９６】以下に上記一般式（IV）で表される第IVＢ
族遷移金属化合物の具体的な例を示す。rac-ジメチルシ
リレン-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝
ジルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス
｛1-（2-メチル-α-アセナフトインデニル）｝ジルコニ
ウムジクロリド、rac-メチルフェニルシリレン-ビス｛1
-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジ
クロリド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチ
ル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリ
ド、rac-ジフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-α-
アセナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、ra
c-メチルフェニルシリレン-ビス｛1-（2-メチル-α-ア
セナフトインデニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-
1,2-エタンジイル-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリド、rac-1,2-ブタンジ
イル-ビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾインデニル）｝ジ
ルコニウムジクロリド、rac-ジメチルシリレン-ビス｛1
-（4,5-ベンゾインデニル）｝ジルコニウムジクロリド
など。

【００９７】また上記のような化合物中のジルコニウム
をチタニウムまたはハフニウムに代えた化合物を挙げる
こともできる。本発明では、上記したような第IVＢ族遷
移金属化合物は、２種以上組み合わせて用いることもで
きる。

【００９８】次に、本発明で用いられる有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｂ）について説明する。有機アルミニ
ウムオキシ化合物は、下記式（ｉ）または（ii）で表さ
れるアルキルアルミニウムオキシ化合物を主成分とし、
トリアルキルアルミニウムなどの有機アルミニウム化合
物を少量含んでいると考えられる。よって、本発明にお
いて有機アルミニウムオキシ化合物中のアルキル基と
は、アルキルアルミニウムオキシ化合物中のアルキル基
と、有機アルミニウム化合物中のアルキル基の合計であ
り、有機アルミニウムオキシ化合物中のアルミニウム原
子とは、アルキルアルミニウムオキシ化合物中のアルミ
ニウム原子と、有機アルミニウム化合物中のアルミニウ
ム原子との合計である。

【００９９】

【化１９】

【０１００】（式中、Ｒはアルキル基を示し、ｎはｎ≧
１である。） 本発明で用いられる有機アルミニウムオキシ化合物は、
該有機アルミニウムオキシ化合物中のアルキル基（Ｒ）
とアルミニウム原子（Ａｌ）とのモル比（Ｒ／Ａｌ比）
が１．８以下、好ましくは１．８ないし１．２、より好
ましくは１．７ないし１．４の範囲にあることが望まし
い。

【０１０１】次に、Ｒ／Ａｌ比の求め方を、Ｒがメチル
基の場合を例に挙げて説明する。充分に窒素置換したフ
ラスコに、アルミニウム原子に換算して２ミリモルの有
機アルミニウムオキシ化合物の溶液を装入する。この
際、溶液の総量が４０ｍｌとなるようにトルエンを加え
調整する。系内を１０℃に冷却後、０．５Ｎの硫酸水溶
液１０ｍｌを滴下する。この操作により発生するメタン
ガスをガスビュレットで捕集する。完全にメタンガスの
発生が止まったことを確認した後、メタンガスの発生量
（ａミリリットル）とガスの温度（ｔ℃）を測定し、下
記式により求める。なお、有機アルミニウムオキシ化合
物中のアルミニウム原子の量は、プラズマ発光分光分析
法により測定する。

【０１０２】

【数１】

【０１０３】このような有機アルミニウムオキシ化合物
は、たとえば下記のような方法により調製することがで
きる。 （ａ）従来公知の有機アルミニウムオキシ化合物、たと
えば市販のアルミノキサンと、水とを接触させてＲ／Ａ
ｌ比を調節する方法。 （ｂ）従来公知の有機アルミニウムオキシ化合物、たと
えば市販のアルミノキサンと、水を含まない無機化合物
と接触させてＲ／Ａｌ比を調節する方法。 （ｃ）従来公知の有機アルミニウムオキシ化合物、たと
えば市販のアルミノキサンの溶液から、溶媒を一旦蒸発
させ、有機アルミニウムオキシ化合物を乾固させ、再び
溶媒に溶解させてＲ／Ａｌ比を調節する方法。

【０１０４】なお、アルミノキサンは、通常溶液として
市販されているが、この場合はこの溶液のまま用いるこ
とができる。また、上記アルミノキサンの溶液は、反応
に悪影響を及ぼさない限り、他の成分を含んでいてもよ
い。

【０１０５】以下、Ｒ／Ａｌ比を調節する有機アルミニ
ウムオキシ化合物を、原料有機アルミニウムオキシ化合
物ということがある。前記（ａ）の方法では、原料有機
アルミニウムオキシ化合物と水とを接触させることによ
り、原料有機アルミニウムオキシ化合物中の有機アルミ
ニウム化合物と水とが反応するためＲ／Ａｌ比を調節す
ることができる。この場合、Ｒ／Ａｌ比が１．８を超え
る原料有機アルミニウムオキシ化合物と水とを接触させ
Ｒ／Ａｌ比が１．８以下である原料有機アルミニウムオ
キシ化合物を調製することができ、またＲ／Ａｌ比を
１．８以下に調節した（原料）有機アルミニウムオキシ
化合物と水とを接触させＲ／Ａｌ比を１．８以下の特定
の値に調節してもよい。

【０１０６】原料有機アルミニウムオキシ化合物と接触
させる水は、液体、蒸気または固体のいずれの状態でも
用いることができる。具体的には、たとえば、シリカ、
アルミナ、水酸化アルミニウムなどの無機化合物または
ポリマーなどに吸着した吸着水、ベンゼン、トルエン、
ヘキサンなどの炭化水素溶媒、テトラヒドロフランなど
のエーテル溶媒、トリエチルアミンなどのアミン溶媒な
どに溶解あるいは分散させた水、塩化マグネシウム、硫
酸マグネシウム、硫酸アルミニウム、硫酸銅、硫酸ニッ
ケル、硫酸鉄、塩化第１セリウムなどの塩の結晶水など
を挙げることができる。これらのうち、無機化合物に吸
着した吸着水を用いることが望ましい。

【０１０７】また、後述する微粒子状担体の吸着水を原
料有機アルミニウムオキシ化合物と接触させる水として
用いることもできる。原料有機アルミニウムオキシ化合
物と接触させる水として吸着水または結晶水を用いる場
合、原料有機アルミニウムオキシ化合物と水との接触
は、通常有機媒体中で行われる。

【０１０８】この際用いられる有機媒体としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、クメン、シメンなどの芳香
族炭化水素；ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタ
ン、デカン、ドデカン、ヘキサデカン、オクタデカンな
どの脂肪族炭化水素；シクロペンタン、シクロヘキサ
ン、シクロオクタン、メチルシクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素；ガソリン、灯油、軽油などの石油留分など
の炭化水素溶媒；あるいは上記芳香族炭化水素、脂肪族
炭化水素、脂環族炭化水素のハロゲン化物とりわけ、塩
素化物、臭素化物などのハロゲン化炭化水素；エチルエ
ーテル、テトラヒドロフランなどのエーテル類などを挙
げることができる。

【０１０９】これらの有機媒体のうちでは、芳香族炭化
水素が特に好ましい。原料有機アルミニウムオキシ化合
物と水との接触に用いられる水は、原料有機アルミニウ
ムオキシ化合物中のアルミニウム原子に対して０．０１
〜０．３モル、好ましくは０．０２〜０．２モル、より
好ましくは０．０３〜０．１５モルの量で用いられる。
反応系内の原料有機アルミニウムオキシ化合物の濃度
は、原料有機アルミニウムオキシ化合物中のアルミニウ
ム原子に換算して、通常１×１０ ^-3〜５グラム原子／リ
ットル（溶媒）、好ましくは１×１０^-2〜３グラム原子
／リットル（溶媒）の範囲であることが望ましく、また
反応系内の水の濃度は、通常０．０１〜１モル／リット
ル（溶媒）、好ましくは０．０２×０．５モル／リット
ル（溶媒）の濃度であることが望ましい。

【０１１０】原料有機アルミニウムオキシ化合物と、水
との接触は、通常−５０〜１５０℃、好ましくは０〜１
２０℃、より好ましくは２０〜１００℃の温度で行なわ
れる。また接触時間は、接触温度によっても大きく変わ
るが、通常０．５〜３００時間、好ましくは１〜１５０
時間程度である。

【０１１１】原料有機アルミニウムオキシ化合物と、水
とを接触させるには、具体的には下記のようにすればよ
い。 （１）原料有機アルミニウムオキシ化合物と、吸着水を
含有する化合物とを混合して、原料有機アルミニウムオ
キシ化合物と吸着水とを接触させる方法。（なお、吸着
水を含有する化合物には、下記微粒子状担体を含む） （２）原料有機アルミニウムオキシ化合物と、結晶水を
含有する化合物とを混合して、原料有機アルミニウムオ
キシ化合物と結晶水とを接触させる方法。 （３）原料有機アルミニウムオキシ化合物と、水を含有
（溶解または分散）した炭化水素溶媒とを接触させる方
法。 （４）原料有機アルミニウムオキシ化合物の溶液に、水
蒸気を吹込むなどして、原料有機アルミニウムオキシ化
合物と水蒸気とを接触させる方法。 （５）原料有機アルミニウムオキシ化合物と、水または
氷を直接接触させる方法。

【０１１２】（ｂ）の方法では、Ｒ／Ａｌ比が１．８を
超える原料有機アルミニウムオキシ化合物と実質的に水
を含まない無機化合物とを接触させＲ／Ａｌ比が１．８
以下である有機アルミニウムオキシ化合物を調製するこ
とができる。なお、本明細書において実質的に水を含ま
ないとは、無機化合物の吸着水量が０．１重量％以下で
あることを意味する。

【０１１３】実質的に水を含まない無機化合物と原料有
機アルミニウムオキシ化合物とを接触させることによ
り、原料有機アルミニウムオキシ化合物中の特定の成
分、たとえば特定のＲ／Ａｌ比を有するアルキルアルミ
ニウムオキシ化合物が無機化合物に吸着され分離される
ことなどが寄与し、Ｒ／Ａｌ比が変化するものと考えら
れる。したがって無機化合物としては、実質的に水を含
まないものが使用されるが、このような無機化合物の中
でも表面水酸基を有するものは、当該水酸基の働きによ
ってＲ／Ａｌ比を変えることもできる。この場合原料有
機アルミニウムオキシ化合物と接触させる無機化合物と
しては、具体的には、シリカ、アルミナ、水酸化アルミ
ニウムなどが挙げられる。この無機化合物の表面水酸基
量は、１．０重量％以上、好ましくは１．５〜４．０重
量％、特に好ましくは２．０〜３．５重量％であり、吸
着水量は、０．１重量％以下、好ましくは０．０１重量
％以下であることが望ましい。

【０１１４】また、無機化合物の粒径は１０〜３００μ
ｍ、好ましくは２０〜２００μｍの範囲にあることが好
ましく、比表面積は５０〜１０００ｍ²／ｇ、好ましく
は１００〜７００ｍ²／ｇの範囲にあることが好まし
い。

【０１１５】ここで、無機化合物の吸着水量（重量％）
および表面水酸基量（重量％）は下記のようにして求め
られる。 ［吸着水量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下で４
時間乾燥させたときの重量減を乾燥前の重量に対する百
分率で示した値である。 ［表面水酸基量］２００℃の温度で、常圧、窒素流通下
で４時間乾燥して得られた無機化合物の重量をＸ（ｇ）
とし、さらに該無機化合物を１０００℃で２０時間焼成
して得られた表面水酸基が消失した焼成物の重量をＹ
（ｇ）として、下記式により計算する。

【０１１６】

【数２】

【０１１７】原料有機アルミニウムオキシ化合物と、上
記の無機化合物との接触は、通常有機媒体中で行なわれ
る。この際用いられる有機媒体としては、上記のような
炭化水素、ハロゲン化炭化水素、エーテル類などを挙げ
ることができる。これらの有機媒体のうちでは、芳香族
炭化水素が特に好ましい。

【０１１８】原料有機アルミニウムオキシ化合物との接
触に用いられる無機化合物は、原料有機アルミニウムオ
キシ化合物中のアルミニウム原子に対して１〜５０モル
％、好ましくは５〜４５モル％、より好ましくは１０〜
４０モル％の量で用いられる。反応系内の原料有機アル
ミニウムオキシ化合物の濃度は、原料有機アルミニウム
オキシ化合物中のアルミニウム原子に換算して、通常１
×１０^-3〜５グラム原子／リットル（溶媒）、好ましく
は１×１０^-2〜３グラム原子／リットル（溶媒）の範囲
であることが望ましい。

【０１１９】原料有機アルミニウムオキシ化合物と水を
含まない無機化合物との接触は、通常−５０〜１５０
℃、好ましくは０〜１２０℃、より好ましくは２０〜１
００℃の温度で行なわれる。また接触時間は、接触温度
によっても大きく変わるが、通常０．５〜３００時間、
好ましくは１〜１５０時間程度である。

【０１２０】（ｃ）の方法では、Ｒ／Ａｌ比が１．８を
超える原料有機アルミニウムオキシ化合物の溶液から、
溶媒を一旦蒸発させ、有機アルミニウムオキシ化合物を
乾固させた後、再び溶媒に溶解させてＲ／Ａｌ比が１．
８以下である有機アルミニウムオキシ化合物を調製する
ことができる。溶媒を蒸発させる際の温度は、１０〜１
００℃、好ましくは２０〜５０℃であり、圧力は２〜１
００ｍｍＨｇ、好ましくは５〜４０ｍｍＨｇであること
が望ましい。乾固した有機アルミニウムオキシ化合物を
溶解させる溶媒としては、前記（ａ）の方法で用いた有
機媒体を挙げることができ、芳香族炭化水素が好まし
い。

【０１２１】さらに、本発明では、（ａ）の方法と
（ｂ）の方法と（ｃ）の方法とを組み合わせてＲ／Ａｌ
比が１．８以下である有機アルミニウムオキシ化合物を
調製してもよい。

【０１２２】具体的には、たとえば、（ａ）の方法によ
りＲ／Ａｌ比を１．８以下に調節した（原料）有機アル
ミニウムオキシ化合物のＲ／Ａｌ比を、（ｂ）の方法に
より１．８以下の特定の値に調節してもよく、また、
（ｂ）の方法によりＲ／Ａｌ比を１．８以下に調節した
（原料）有機アルミニウムオキシ化合物のＲ／Ａｌ比
を、（ａ）の方法によりＲ／Ａｌ比を１．８以下の特定
の値に調節してもよい。

【０１２３】次に、本発明で用いられる微粒子状担体に
ついて説明する。本発明で用いられる微粒子状担体は、
無機あるいは有機の化合物であって、粒径が１０〜３０
０μｍ、好ましくは２０〜２００μｍの顆粒状ないしは
微粒子状の固体である。

【０１２４】このうち無機化合物としては多孔質酸化物
が好ましく、具体的にはＳｉＯ₂、Ａｌ₂Ｏ₃、ＭｇＯ、
ＺｒＯ₂、ＴｉＯ₂、Ｂ₂Ｏ₃、ＣａＯ、ＺｎＯ、ＢａＯ、
ＴｈＯ₂など、またはこれらの混合物、たとえばＳｉＯ₂
-ＭｇＯ、ＳｉＯ₂-Ａｌ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂、ＳｉＯ
₂-Ｖ₂Ｏ₅、ＳｉＯ₂-Ｃｒ₂Ｏ₃、ＳｉＯ₂-ＴｉＯ₂-ＭｇＯ
などを例示することができる。これらの中でＳｉＯ₂ お
よびＡｌ₂Ｏ₃ からなる群から選ばれた少なくとも１種
の成分を主成分とするものが好ましい。

【０１２５】なお、上記無機酸化物は、少量のＮａ₂Ｃ
Ｏ₃、Ｋ₂ＣＯ₃、ＣａＣＯ₃、ＭｇＣＯ₃、Ｎａ₂ＳＯ₄、
Ａｌ₂（ＳＯ₄）₃、ＢａＳＯ₄、ＫＮＯ₃、Ｍｇ（ＮＯ₃）
₂、Ａｌ（ＮＯ₃）₃、Ｎａ₂Ｏ、Ｋ₂Ｏ、Ｌｉ₂Ｏなどの炭
酸塩、硫酸塩、硝酸塩、酸化物成分を含有していてもよ
い。

【０１２６】このような微粒子状担体は、その種類およ
び製法により性状は異なるが、本発明に好ましく用いら
れる微粒子状担体は、比表面積が５０〜１０００ｍ²／
ｇ、好ましくは１００〜７００ｍ²／ｇであり、細孔容
積が０．３〜２．５ｃｍ³／ｇであることが望ましい。
この微粒子状担体は、必要に応じて１００〜１０００
℃、好ましくは１５０〜７００℃の温度で焼成して用い
られる。

【０１２７】このような微粒子状担体では、吸着水量が
１．０重量％未満、好ましくは０．５重量％未満である
ことが望ましく、表面水酸基が１．０重量％以上、好ま
しくは１．５〜４．０重量％、特に好ましくは２．０〜
３．５重量％であることが望ましい。

【０１２８】ここで、微粒子状担体の吸着水量（重量
％）および表面水酸基量（重量％）は前記無機化合物と
同様にして求められる。本発明に係るプロピレン重合用
触媒は、上述したような微粒子状担体と、第IVＢ族遷移
金属化合物（Ａ）と、有機アルミニウムオキシ化合物
（Ｂ）とから形成されるが、必要に応じて後述するよう
な有機アルミニウム化合物（Ｃ）を含んでいてもよい。

【０１２９】必要に応じて用いられる（Ｃ）有機アルミ
ニウム化合物としては、たとえば下記一般式（IV）で表
される有機アルミニウム化合物を例示することができ
る。 Ｒ^a _nＡｌＸ_3-n … （IV） （式中、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１２の炭化水素基を示
し、Ｘはハロゲン原子または水素原子を示し、ｎは１〜
３である。） 上記一般式（IV）において、Ｒ^a は炭素原子数が１〜１
２の炭化水素基、たとえばアルキル基、シクロアルキル
基またはアリール基であるが、具体的には、メチル基、
エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル
基、イソブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、イソヘキ
シル基、ヘプチル基、ノニル基、オクチル基などのアル
キル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などのシ
クロアルキル基、フェニル基、トリル基などのアリール
基である。

【０１３０】このような有機アルミニウム化合物（Ｃ）
として具体的には、以下のような化合物が挙げられる。
トリメチルアルミニウム、トリエチルアルミニウム、ト
リイソプロピルアルミニウム、トリイソブチルアルミニ
ウム、トリオクチルアルミニウム、トリ2-エチルヘキシ
ルアルミニウムなどのトリアルキルアルミニウム；イソ
プレニルアルミニウムなどのアルケニルアルミニウム；
ジメチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウム
クロリド、ジイソプロピルアルミニウムクロリド、ジイ
ソブチルアルミニウムクロリド、ジメチルアルミニウム
ブロミドなどのジアルキルアルミニウムハライド；メチ
ルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミニウムセ
スキクロリド、イソプロピルアルミニウムセスキクロリ
ド、ブチルアルミニウムセスキクロリド、エチルアルミ
ニウムセスキブロミドなどのアルキルアルミニウムセス
キハライド；メチルアルミニウムジクロリド、エチルア
ルミニウムジクロリド、イソプロピルアルミニウムジク
ロリド、エチルアルミニウムジブロミドなどのアルキル
アルミニウムジハライド；ジメチルアルミニウムハイド
ライド、ジエチルアルミニウムハイドライド、ジヒドロ
フェニルアルミニウム、ジイソプロピルアルミニウムハ
イドライド、ジ-n-ブチルアルミニウムハイドライド、
ジイソブチルアルミニウムハイドライド、ジイソヘキシ
ルアルミニウムハイドライド、ジフェニルアルミニウム
ハイドライド、ジシクロヘキシルアルミニウムハイドラ
イド、ジ-sec-ヘプチルアルミニウムハイドライド、ジ-
sec-ノニルアルミニウムハイドライドなどのアルキルア
ルミニウムハイドライドなど。

【０１３１】また有機アルミニウム化合物（Ｃ）とし
て、下記一般式（Ｖ）で表される化合物を用いることも
できる。 Ｒ^a _nＡｌＹ_3-n … （Ｖ） （式中、Ｒ^a は上記と同様であり、Ｙは−ＯＲ^b基、−
ＯＳｉＲ^c ₃基、−ＯＡｌＲ^d ₂基、−ＮＲ^e ₂基、−ＳｉＲ
^f ₃基または−Ｎ（Ｒ^g ）ＡｌＲ^h ₂基であり、ｎは１〜２
であり、Ｒ^b、Ｒ^c、Ｒ^d およびＲ^h はメチル基、エチル
基、イソプロピル基、イソブチル基、シクロヘキシル
基、フェニル基などであり、Ｒ^e は水素原子、メチル
基、エチル基、イソプロピル基、フェニル基、トリメチ
ルシリル基などであり、Ｒ^f およびＲ^g はメチル基、エ
チル基などである。） このような有機アルミニウム化合物としては、具体的に
は、以下のような化合物が挙げられる。 （１）Ｒ^a _nＡｌ（ＯＲ^b）_3-n で表される化合物、たと
えばジメチルアルミニウムメトキシド、ジエチルアルミ
ニウムエトキシド、ジイソブチルアルミニウムメトキシ
ドなど、（２）Ｒ^a _nＡｌ（ＯＳｉＲ^c ₃）_3-n で表される
化合物、たとえばＥｔ₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂ
ｕ）₂Ａｌ（ＯＳｉＭｅ₃）、（iso-Ｂｕ）₂Ａｌ（ＯＳ
ｉＥｔ₃）など；（３）Ｒ^a _nＡｌ（ＯＡｌＲ^d ₂）_3-n で
表される化合物、たとえば、Ｅｔ₂ＡｌＯＡｌＥｔ₂ 、
（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＯＡｌ（iso-Ｂｕ）₂ など；（４）
Ｒ^a _nＡｌ（ＮＲ^e ₂）_3-n で表される化合物、たとえばＭ
ｅ₂ＡｌＮＥｔ₂、Ｅｔ₂ＡｌＮＨＭｅ、Ｍｅ₂ＡｌＮＨＥ
ｔ、Ｅｔ₂ＡｌＮ（ＳｉＭｅ₃）₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＮ
（ＳｉＭｅ₃）₂ など；（５）Ｒ^a _nＡｌ（ＳｉＲ^f ₃）
_3-n で表される化合物、たとえば（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＳ
ｉＭｅ₃ など；（６）Ｒ^a _nＡｌ（Ｎ（Ｒ^g ）ＡｌＲ^h ₂）
_3-n で表される化合物、たとえばＥｔ₂ ＡｌＮ（Ｍｅ）
ＡｌＥｔ₂、（iso-Ｂｕ）₂ＡｌＮ（Ｅｔ）Ａｌ（iso-Ｂ
ｕ）₂ など。

【０１３２】上記一般式（IV）および（Ｖ）で表される
有機アルミニウム化合物の中では、一般式Ｒ^a ₃Ａｌ、Ｒ
^a _nＡｌ（ＯＲ^b）_3-n 、Ｒ^a _nＡｌ（ＯＡｌＲ^d ₂）_3-n で
表される化合物が好ましく、特にＲ^a がイソアルキル基
であり、ｎ＝２である化合物が好ましい。

【０１３３】なお、本発明では、プロピレン重合用触媒
は、上記のような各成分以外にもプロピレンの重合に有
用な他の成分を含むことができる。図１に、本発明に係
るプロピレン重合用触媒の調製工程を示す。

【０１３４】本発明に係るプロピレン重合用触媒は、前
記微粒子状担体に、前記（Ａ）第IVＢ族遷移金属化合物
〔成分（Ａ）〕と、前記（Ｂ）アルキル基とアルミニウ
ム原子とのモル比（アルキル基／アルミニウム原子）が
１．８以下である有機アルミニウムオキシ化合物〔成分
（Ｂ）〕とが担持されている。

【０１３５】このようなプロピレン重合用触媒（固体触
媒成分）は、上記微粒子状担体、成分（Ａ）および成分
（Ｂ）を不活性炭化水素溶媒中で混合接触させることに
より調製することができる。また各成分を混合接触させ
るに際して、さらに前記有機アルミニウム化合物（Ｃ）
〔成分（Ｃ）〕を添加することもできる。

【０１３６】この際の混合順序は任意に選ばれるが、好
ましくは微粒子状担体と成分（Ｂ）とを混合接触させ、
次いで成分（Ａ）を混合接触させるか、あるいは、成分
（Ｂ）と成分（Ａ）との混合物と、微粒子状担体とを混
合接触させることが選ばれる。

【０１３７】本発明においてプロピレン重合用触媒の調
製に用いられる不活性炭化水素溶媒として具体的には、
プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オ
クタン、デカン、ドデカン、灯油などの脂肪族炭化水
素；シクロペンタン、シクロヘキサン、メチルシクロペ
ンタンなどの脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キ
シレンなどの芳香族炭化水素；エチレンクロリド、クロ
ルベンゼン、ジクロロメタンなどのハロゲン化炭化水素
あるいはこれらの混合物などを挙げることができる。

【０１３８】上記各成分を混合するに際して、成分
（Ａ）は、微粒子状担体１ｇ当たり、通常５×１０^-6〜
５×１０^-4モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの
量で用いられ、成分（Ａ）の濃度は、約１０^-4〜２×１
０^-2モル／リットル（溶媒）、好ましくは２×１０^-4〜
１０^-2モル／リットル（溶媒）の範囲である。成分
（Ｂ）中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、成分（Ａ）中
の遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）は、通常
１０〜５００、好ましくは２０〜２００である。

【０１３９】上記各成分を混合する際の混合温度は、通
常−５０〜１５０℃、好ましくは−２０〜１２０℃であ
り、接触時間は１〜１０００分間、好ましくは５〜６０
０分間である。また、混合接触時には混合温度を変化さ
せてもよい。

【０１４０】本発明に係るプロピレン重合用触媒は、前
記固体触媒成分にオレフィンが予備重合した予備重合触
媒であってもよい。このような予備重合触媒は、前記微
粒子状担体、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の存在下、必
要に応じて成分（Ｃ）の共存下、不活性炭化水素溶媒中
にオレフィンを導入することにより調製することができ
る。なお、前記微粒子状担体、成分（Ａ）および成分
（Ｂ）から前記固体触媒成分が形成されていることが好
ましい。この場合、固体触媒成分に加えて、さらに成分
（Ｂ）を添加してもよい。

【０１４１】予備重合の際に用いられるオレフィンとし
ては、炭素原子数が２〜３０のα-オレフィン、たとえ
ばエチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、4-メ
チル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセ
ン、1-ドデセン、1-テトラデセンなどを例示することが
できる。これらの中では、プロピレン、またはプロピレ
ンと重合の際に用いられるα-オレフィンとの組み合わ
せが特に好ましい。

【０１４２】予備重合の際に用いられる不活性炭化水素
溶媒としては、前記と同様の炭化水素が用いられる。予
備重合に際しては、成分（Ａ）は、該成分（Ａ）中の遷
移金属化合物に換算して、通常１０^-6〜２×１０^-2モル
／リットル（溶媒）、好ましくは５×１０^-5〜１０^-2モ
ル／リットル（溶媒）の量で用いられ、成分（Ａ）は、
微粒子状担体１ｇ当たり、通常５×１０^-6〜５×１０^-4
モル、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4モルの量で用いら
れ、成分（Ｂ）中のアルミニウム原子（Ａｌ）と、成分
（Ａ）中の遷移金属原子（Ｍ）との原子比（Ａｌ／Ｍ）
は、通常１０〜５００、好ましくは２０〜２００であ
る。予備重合温度は−２０〜８０℃、好ましくは０〜５
０℃であり、また予備重合時間は０．５〜１００時間、
好ましくは１〜５０時間程度である。

【０１４３】予備重合によって生成する重合体量は、微
粒子状担体１ｇ当たり約０．１〜５００ｇ、好ましくは
０．３〜３００ｇ、特に好ましくは１〜１００ｇの範囲
であることが望ましい。また、予備重合触媒には、微粒
子状担体１ｇ当たり約５×１０^-6〜５×１０^-4グラム原
子、好ましくは１０^-5〜２×１０^-4グラム原子の遷移金
属原子が担持され、約１０^-3〜５×１０^-2グラム原子、
好ましくは２×１０^-3〜２×１０^-2グラム原子のアルミ
ニウム原子が担持されていることが望ましい。

【０１４４】本発明に係るプロピレン重合用触媒は、微
粒子状担体に、第IVＢ族遷移金属化合物と有機アルミニ
ウムオキシ化合物とが担持されてなる触媒であって、第
IVＢ族遷移金属化合物および有機アルミニウムオキシ化
合物として、前記のような特定の第IVＢ族遷移金属化合
物（Ａ）と、Ｒ／Ａｌ比が１．８以下の有機アルミニウ
ムオキシ化合物（Ｂ）とを組み合わせて用いている。こ
のようなポリピレン重合用触媒は、プロピレンの重合活
性に優れ、かつ低分子量成分の生成が少ない。また、得
られるプロピレン系重合体の粒子性状に優れ、プロピレ
ン系重合体が重合器の壁面に付着することがない。

【０１４５】次に、本発明に係るプロピレン系重合体の
製造方法について説明する。本発明では、上記のような
プロピレン重合用触媒の存在下にプロピレンの単独重
合、あるいはプロピレンとプロピレン以外のオレフィン
との共重合を行いプロピレン系重合体を製造する。

【０１４６】本発明において、プロピレン系重合体と
は、（共）重合体中の全モノマー単位に対するプロピレ
ン単位の割合が、５０モル％以上の（共）重合体を意味
し、たとえば、プロピレンの単独重合体、プロピレンと
プロピレン以外のオレフィンとのランダム共重合体、ブ
ロック共重合体などが挙げられる。

【０１４７】プロピレンとの共重合に用いられるオレフ
ィンとしては、プロピレン以外の炭素原子数が２〜２０
のα-オレフィン、たとえばエチレン、1-ブテン、1-ペ
ンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテ
ン、1-デセン、1-ドデセン、1-テトラデセン、1-ヘキサ
デセン、1-オクタデセン、1-エイコセン；炭素原子数が
５〜２０の環状オレフィン、たとえばシクロペンテン、
シクロヘプテン、ノルボルネン、5-メチル-2-ノルボル
ネン、テトラシクロドデセン、2-メチル1,4,5,8-ジメタ
ノ-1,2,3,4,4a,5,8,8a-オクタヒドロナフタレンなどを
挙げることができる。さらにスチレン、ビニルシクロヘ
キサン、ジエンなどを用いることもできる。

【０１４８】重合は懸濁重合などの液相重合法あるいは
気相重合法いずれにおいても実施できる。液相重合法で
は上述した触媒調製の際に用いた不活性炭化水素溶媒と
同じものを用いることができ、オレフィン自身を溶媒と
して用いることもできる。

【０１４９】本発明のプロピレン重合用触媒を用いてプ
ロピレンの（共）重合を行うに際して、上記のような触
媒は、重合系内の成分（Ａ）中の遷移金属原子の濃度と
して、通常１０^-8〜１０^-3グラム原子／リットル、好ま
しくは１０^-7〜１０^-4グラム原子／リットルの量で用い
られることが望ましい。この際、担体に担持されている
有機アルミニウムオキシ化合物（成分（Ｂ））に加え
て、担持されていない有機アルミニウムオキシ化合物を
用いてもよい。また、前記成分（Ｃ）と同様の有機アル
ミニウム化合物を用いてもよく、この場合、有機アルミ
ニウム化合物の量は、成分（Ａ）中の遷移金属原子１グ
ラム原子当たり５００モル以下、好ましくは５〜２００
モルの量であることが望ましい。

【０１５０】重合温度は、スラリー重合法を実施する際
には、通常−５０〜１００℃、好ましくは０〜９０℃の
範囲であることが望ましく、液相重合法を実施する際に
は、通常０〜２５０℃、好ましくは２０〜２００℃の範
囲であることが望ましい。また、気相重合法を実施する
際には、重合温度は通常０〜１２０℃、好ましくは２０
〜１００℃の範囲であることが望ましい。重合圧力は、
通常、常圧〜１００ｋｇ／ｃｍ²、好ましくは常圧〜５
０ｋｇ／ｃｍ² の条件下であり、重合反応は、回分式、
半連続式、連続式のいずれの方法においても行うことが
できる。さらに重合を反応条件の異なる２段以上に分け
て行うことも可能である。

【０１５１】得られるプロピレン系重合体の分子量は、
重合系に水素を存在させるか、あるいは重合温度を変化
させることによって調節することができる。

【０１５２】

【発明の効果】本発明にプロピレン重合用触媒は、プロ
ピレンの重合活性に優れ、かつ低分子量成分の生成が少
ない。また、得られるプロピレン系重合体の粒子性状に
優れ、プロピレン系重合体が重合器の壁面に付着するこ
とがない。

【０１５３】本発明のプロピレン系重合体の製造方法
は、高い重合活性で粒子性状に優れたプロピレン系重合
体を製造することができ、かつ低分子量成分の生成が少
ない。また、プロピレン系重合体が重合器の壁面に付着
することがない。

【０１５４】

【実施例】以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体
的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるも
のではない。

【０１５５】

【実施例１】 ［メチルアルミノキサンの変性］充分に窒素置換したガ
ラス製フラスコにメチルアルミノキサンのトルエン溶液
（Ａｌ；１．５２モル／リットル、ＣＨ₃／Ａｌモル
比；２．１２）８００ｍｌを装入した。

【０１５６】フラスコ内の温度を３７〜４０℃、留出温
度を２７〜２８．５℃一定下、３０ｍｍＨｇにて４時間
蒸留し、液部を完全に留出させた。フラスコには乾固し
た白色のメチルアルミノキサン５３．６ｇが残った。こ
の固体状のメチルアルミノキサンにトルエン６５０ｍｌ
を加え再溶解した。このようにして得られたメチルアル
ミノキサン／トルエン溶液は、Ａｌ濃度が１．３２モル
／リットルの無色透明な均一溶液であり、ＣＨ₃ ／Ａｌ
比（モル比）は１．５４であった。

【０１５７】［固体成分（ａ-1）の調製］充分に窒素置
換した４００ｍｌの反応器に２００℃で４時間乾燥した
シリカ（富士デヴィソン社製 F-948）１０ｇおよびトル
エン１５０ｍｌを装入し、攪拌しながら系を０℃とし
た。ここへ、前記メチルアルミノキサン／トルエン溶液
をアルミニウム原子に換算して６７ミリモル窒素雰囲気
下で６０分かけて滴下した。次いで、この温度で３０
分、９５℃で４時間反応させた。反応系を放冷し、６０
℃になった時点で上澄み溶液をデカンテーションによっ
て取り除き、続いて室温下トルエン１５０ｍｌで３回洗
浄し、全容量が１５０ｍｌとなるようトルエンを加え再
懸濁した。その結果、シリカ１ｇに対してＡｌを５．５
ミリモル有する固体成分（ａ-1）を得た。

【０１５８】［固体触媒成分（ｂ-1）の調製］充分に窒
素置換した２００ｍｌの反応器に、上記で得た固体成分
（ａ-1）をＡｌ原子に換算して９ミリモル、トルエンに
溶解したrac-ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4-
フェニルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ
原子に換算して０．０３ミリモル加え５分間攪拌した。
次いでn-ヘキサン１００ｍｌを加え、トリイソブチルア
ルミニウムを１．５ミリモル加えて５分間攪拌した後、
プロピレンガス（１．６リットル／ｈｒ）を２時間、２
０℃で流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄
み溶液をデカンテーションによって取り除き、ヘキサン
１５０ｍｌで３回洗浄し、n-デカンで再懸濁した。その
結果、固体触媒１ｇ当たりポリプロピレン３ｇを有し、
ジルコニウムが０．００９６ミリモル、アルミニウムが
４．７８ミリモル担持された固体触媒成分（ｂ-1）を得
た。この際、反応器および攪拌羽根への予備重合触媒の
付着は認められず、得られた予備重合触媒は良好な形状
をしていた。

【０１５９】［重合］充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、プロピレン５００ｇ、水素３００ｍ
ｌを仕込み、６０℃に昇温してトリイソブチルアルミニ
ウム１．０ミリモルおよび固体触媒成分（ｂ-1）をジル
コニウムとして、０．０００５ミリモル加え、７０℃で
１時間重合を行った。

【０１６０】得られたポリマーは、１０６．７ｇであ
り、重合活性は２０００ｇ／ｇ触媒、２１３ｋｇ−ポリ
マー／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分
量が１．３７重量％、ＭＦＲが０．２９ｇ／10分、融点
が１４９℃、嵩密度が０．４１ｇ／ｃｍ³ であった。な
お、重合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められな
かった。結果を表１に示す。

【０１６１】

【実施例２】充分に窒素置換した２リットルのオートク
レーブに、プロピレン４００ｇ、エチレン１０リットル
を仕込み、５０℃に昇温してトリイソブチルアルミニウ
ム１．０ミリモルおよび固体触媒成分（ｂ-1）をジルコ
ニウムとして、０．０００５ミリモル加え、６０℃で１
時間重合を行った。

【０１６２】得られたポリマーは、１２３．４ｇであ
り、重合活性は２４００ｇ／ｇ触媒、２４７ｋｇ−ポリ
マー／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分
量が０．６重量％、ＭＦＲが１．０５ｇ／10分、融点が
１３１℃、嵩密度が０．４０ｇ／ｃｍ³ であった。な
お、重合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められな
かった。結果を表１に示す。

【０１６３】

【実施例３】 ［固体触媒成分（ｂ-2）の調製］充分に窒素置換した２
００ｍｌの反応器に、上記で得た固体成分（ａ-1）をＡ
ｌ原子に換算して９ミリモル、トルエンに溶解したrac-
ジメチルシリレンビス｛1-（2-メチル-4,5-ベンゾイン
デニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ原子に換算し
て０．０３ミリモル加え５分間攪拌した。次いでn-ヘキ
サン１００ｍｌを加え、トリイソブチルアルミニウムを
１．５ミリモル加えて５分間攪拌した後、プロピレンガ
ス（１．６リットル／ｈｒ）を２時間、２０℃で流通さ
せ、プロピレンの予備重合を行った。上澄み溶液をデカ
ンテーションによって取り除き、ヘキサン１５０ｍｌで
３回洗浄し、n-デカンで再懸濁した。その結果、固体触
媒１ｇ当たりポリプロピレン３ｇを有し、ジルコニウム
が０．００９１ミリモル、アルミニウムが５．０１ミリ
モル担持された固体触媒成分（ｂ-2）を得た。この際、
反応器および攪拌羽根へのポリマーの付着は認められな
かった。

【０１６４】［重合］充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、プロピレン４００ｇ、エチレン６リ
ットルを仕込み、５０℃に昇温してトリイソブチルアル
ミニウム１．０ミリモルおよび固体触媒成分（ｂ-2）を
ジルコニウムとして、０．０００５ミリモル加え、６０
℃で１時間重合を行った。

【０１６５】得られたポリマーは、１３３．５ｇであ
り、重合活性は２４００ｇ／ｇ触媒、２６７ｋｇ−ポリ
マー／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分
量が０．６重量％、ＭＦＲが５．０５ｇ／10分、融点が
１３１℃、嵩密度が０．４０ｇ／ｃｍ³ であった。な
お、重合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められな
かった。結果を表１に示す。

【０１６６】

【実施例４】 ［固体触媒成分（ｂ-3）の調製］充分に窒素置換した２
００ｍｌの反応器に、実施例１で得た固体成分（ａ-1）
をＡｌ原子に換算して９ミリモル、トルエンに溶解した
rac-ジメチルシリレンビス｛1-（2,7-ジメチル-4-イソ
プロピルインデニル）｝ジルコニウムジクロリドをＺｒ
原子に換算して０．０３ミリモル加え５分間攪拌した。
次いでn-ヘキサン１００ｍｌを加え、トリイソブチルア
ルミニウムを１．５ミリモル加えて５分間攪拌した後、
プロピレンガス（１．６リットル／ｈｒ）を２時間、２
０℃で流通させ、プロピレンの予備重合を行った。上澄
み溶液をデカンテーションによって取り除き、ヘキサン
１５０ｍｌで３回洗浄し、n-デカンで再懸濁した。その
結果、固体触媒１ｇ当たりポリプロピレン３ｇを有し、
ジルコニウムが０．００９４ミリモル、アルミニウムが
４．８２ミリモル担持された固体触媒成分（ｂ-3）を得
た。この際、反応器および攪拌羽根へのポリマーの付着
は認められなかった。

【０１６７】［重合］充分に窒素置換した２リットルの
オートクレーブに、プロピレン４００ｇ、エチレン６リ
ットルを仕込み、５０℃に昇温してトリイソブチルアル
ミニウム１．０ミリモルおよび固体触媒成分（ｂ-3）を
ジルコニウムとして、０．０００５ミリモル加え、６０
℃で１時間重合を行った。

【０１６８】得られたポリマーは、１４３ｇであり、重
合活性は２７００ｇ／ｇ触媒、２８６ｋｇ−ポリマー／
ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が
０．４８重量％、ＭＦＲが２．０ｇ／10分、融点が１２
９℃、嵩密度が０．４２ｇ／ｃｍ³ であった。なお、重
合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められなかっ
た。結果を表１に示す。

【０１６９】

【実施例５】 ［固体成分（ａ-2）の調製］実施例１において、メチル
アルミノキサン／トルエン溶液に代えて、メチルアルミ
ノキサンのトルエン溶液（Ａｌ；１．４１モル／リット
ル、ＣＨ₃／Ａｌモル比；１．５７）を用いた以外は、
実施例１と同様にして固体成分を調製した。その結果、
シリカ１ｇに対して、アルミニウムを６．２ミリモル有
する固体成分（ａ-2）を得た。

【０１７０】［固体触媒成分（ｂ-4）の調製］実施例１
において、固体成分（ａ-1）に代えて、上記固体成分
（ａ-2）を用いた以外は実施例１と同様にして固体触媒
成分を調製した。その結果、固体触媒１ｇ当たりポリプ
ロピレン３ｇを有し、ジルコニウムが０．０１１６ミリ
モル、アルミニウムが４．６５ミリモル担持された固体
触媒成分（ｂ-4）を得た。

【０１７１】［重合］実施例１において、固体触媒成分
として固体触媒成分（ｂ-1）に代えて、前記固体触媒成
分（ｂ-4）をジルコニウムとして０．００１ミリモル用
いた以外は実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
った。

【０１７２】得られたポリマーは、１６０．２ｇであ
り、重合活性は１９００ｇ／ｇ触媒、１６０．２ｋｇ−
ポリマー／ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶
成分量が０．５５重量％、ＭＦＲが０．２１ｇ／10分、
融点が１５０℃、嵩密度が０．４０ｇ／ｃｍ³ であっ
た。なお、重合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認め
られなかった。結果を表１に示す。

【０１７３】

【実施例６】 ［固体成分（ａ-3）の調製］実施例１において、メチル
アルミノキサン／トルエン溶液に代えて、メチルアルミ
ノキサン（Ａｌ；１．４５モル／リットル、ＣＨ₃／Ａ
ｌモル比；１．６９）を用いた以外は、実施例１と同様
にして固体成分を調製した。その結果、シリカ１ｇに対
して、アルミニウムを５．８ミリモル有する固体成分
（ａ-3）を得た。

【０１７４】［固体触媒成分（ｂ-5）の調製］実施例１
において、固体成分（ａ-1）に代えて、上記固体成分
（ａ-3）を用いた以外は実施例１と同様にして固体触媒
成分を調製した。その結果、固体触媒１ｇ当たりポリプ
ロピレン３ｇを有し、ジルコニウムが０．０１２４ミリ
モル、アルミニウムが４．８５ミリモル担持された固体
触媒成分（ｂ-5）を得た。

【０１７５】［重合］実施例１において、固体触媒成分
として固体触媒成分（ｂ-1）に代えて、前記固体触媒成
分（ｂ-5）をジルコニウムとして０．００１ミリモル用
いた以外は実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
った。

【０１７６】得られたポリマーは、１７５ｇであり、重
合活性は２２００ｇ／ｇ触媒、１７５ｋｇ−ポリマー／
ｍｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が
０．５８重量％、ＭＦＲが０．３２ｇ／10分、融点が１
５０℃、嵩密度が０．４１ｇ／ｃｍ³ であった。なお、
重合器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められなかっ
た。結果を表１に示す。

【０１７７】

【比較例１】 ［固体成分（ａ-4）の調製］実施例１において、メチル
アルミノキサン／トルエン溶液に代えて、メチルアルミ
ノキサン（ＣＨ₃／Ａｌモル比；２．１２）を用いた以
外は実施例１と同様にして固体成分を調製した。その結
果、シリカ１ｇに対して、アルミニウムを６．１ミリモ
ル有する固体成分（ａ-4）を得た。

【０１７８】［固体触媒成分（ｂ-6）の調製］実施例１
において、固体成分（ａ-1）に代えて、上記固体成分
（ａ-4）を用いた以外は実施例１と同様にして固体触媒
成分を調製した。その結果、固体触媒１ｇ当たりポリプ
ロピレン３ｇを有し、ジルコニウムが０．０１４３ミリ
モル、アルミニウムが５．３８ミリモル担持された固体
触媒成分（ｂ-6）を得た。

【０１７９】［重合］実施例１において、固体触媒成分
として固体触媒成分（ｂ-1）に代えて、前記固体触媒成
分（ｂ-6）をジルコニウムとして０．００２ミリモル用
いた以外は実施例１と同様にしてプロピレンの重合を行
った。

【０１８０】得られたポリマーは、７２ｇであり、重合
活性は５２０ｇ／ｇ触媒、３６ｋｇ−ポリマー／ｍｍｏ
ｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が０．６１
重量％、ＭＦＲが０．１９ｇ／10分、融点が１４８℃、
嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ³であった。なお、重合器壁
や攪拌羽へのポリマーの付着は認められた。結果を表１
に示す。

【０１８１】

【比較例２】 ［重合］実施例２において、固体触媒成分として固体触
媒成分（ｂ-1）に代えて、前記固体触媒成分（ｂ-6）を
用いた以外は実施例２と同様にしてプロピレンとエチレ
ンとの共重合を行った。

【０１８２】得られたポリマーは、１０４ｇであり、重
合活性は９００ｇ／ｇ触媒、５２ｋｇ−ポリマー／ｍｍ
ｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が５．９
４重量％、ＭＦＲが１．０５ｇ／10分、融点が１３１
℃、嵩密度が０．３５ｇ／ｃｍ ³ であった。なお、重合
器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められた。結果を
表１に示す。

【０１８３】

【比較例３】 ［固体触媒成分（ｂ-7）の調製］実施例３において、固
体成分（ａ-1）に代えて、比較例１で調製した固体成分
（ａ-4）を用いた以外は実施例３と同様にして固体触媒
成分を調製した。その結果、固体触媒１ｇ当たりポリプ
ロピレン３ｇを有し、ジルコニウムが０．０１０９ミリ
モル、アルミニウムが４．０８ミリモル担持された固体
触媒成分（ｂ-7）を得た。

【０１８４】［重合］実施例３において、固体触媒成分
として固体触媒成分（ｂ-3）に代えて、前記固体触媒成
分（ｂ-7）をジルコニウムとして０．００１ミリモル用
いた以外は実施例１と同様にしてプロピレンとエチレン
との共重合を行った。

【０１８５】得られたポリマーは、７３ｇであり、重合
活性は７３０ｇ／ｇ触媒、７３ｋｇ−ポリマー／ｍｍｏ
ｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が４．５重
量％、ＭＦＲが３．００ｇ／10分、融点が１３２℃、嵩
密度が０．３６ｇ／ｃｍ³ であった。なお、重合器壁や
攪拌羽へのポリマーの付着は認められた。結果を表１に
示す。

【０１８６】

【比較例４】 ［固体触媒成分（ｂ-8）の調製］実施例４において、固
体成分（ａ-1）に代えて、比較例１で調製した固体成分
（ａ-4）を用いた以外は実施例４と同様にして固体触媒
成分を調製した。その結果、固体触媒１ｇ当たりポリプ
ロピレン３ｇを有し、ジルコニウムが０．０１０２ミリ
モル、アルミニウムが４．２５ミリモル担持された固体
触媒成分（ｂ-8）を得た。

【０１８７】［重合］実施例４において、固体触媒成分
として固体触媒成分（ｂ-4）に代えて、前記固体触媒成
分（ｂ-8）を用いた以外は実施例４と同様にしてプロピ
レンとエチレンとの共重合を行った。

【０１８８】得られたポリマーは、３２．５ｇであり、
重合活性は６６０ｇ／ｇ触媒、６５ｋｇ−ポリマー／ｍ
ｍｏｌ−Ｚｒ・ｈｒであり、n-デカン可溶成分量が４．
２重量％、ＭＦＲが２．４０ｇ／10分、融点が１３０
℃、嵩密度が０．３４ｇ／ｃｍ ³ であった。なお、重合
器壁や攪拌羽へのポリマーの付着は認められた。結果を
表１に示す。

【０１８９】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明に係るプロピレン重合用触媒の調製工程
を示す説明図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】微粒子状担体に、（Ａ）下記一般式（Ｉ）
   で表される第IVＢ族遷移金属化合物と、（Ｂ）アルキル
   基とアルミニウム原子とのモル比（アルキル基／アルミ
   ニウム原子）が１．８以下である有機アルミニウムオキ
   シ化合物とが担持されてなることを特徴とするプロピレ
   ン重合用触媒： 【化１】 （式中、Ｍ¹ は、周期律表第IV〜VIＢ族の遷移金属原子
   を示し、 Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ およびＲ⁴ は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭
   素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基、ケイ素含
   有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素含有基、リン含
   有基、水素原子またはハロゲン原子を示し、また互いに
   隣接する基の一部が結合してそれらの基が結合する炭素
   原子とともに環を形成していてもよく、 Ｘ¹ およびＸ² は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、炭化水素基、ハロゲン化炭化水素基、酸素含有基、
   イオウ含有基、ケイ素含有基、水素原子またはハロゲン
   原子を示し、 Ｙ¹ は、２価の炭化水素基、２価のハロゲン化炭化水素
   基、２価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、
   ２価のスズ含有基、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ
   −、−ＳＯ₂−、−Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ⁵ −、−
   Ｐ（Ｒ⁵ ）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ⁵ ）−、−ＢＲ⁵ −また
   は−ＡｌＲ⁵ −〔ただし、Ｒ⁵ は、互いに同一でも異な
   っていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、炭化水素
   基、ハロゲン化炭化水素基、アルコキシ基である〕を示
   す）。
2. 【請求項２】 前記一般式（Ｉ）で表される第IVＢ族遷
   移金属化合物が下記一般式（II）、（III）または（I
   V）で表される第IVＢ族遷移金属化合物から選ばれる少
   なくとも１種の第IVＢ族遷移金属化合物である請求項１
   に記載のプロピレン重合用触媒： 【化２】 （式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
   し、 Ｒ¹¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
   数が１〜６の炭化水素基を示し、 Ｒ¹²、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、互いに同一でも異なっ
   ていてもよく、水素原子、ハロゲン原子または炭素原子
   数が１〜６の炭化水素基を示し、 Ｒ¹³は、互いに同一でも異なっていてもよく、炭素原子
   数が６〜１６のアリール基を示し、このアリール基は、
   ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、有
   機シリル基で置換されていてもよく、 Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
   炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、酸素含有基またはイオウ含有基を示し、 Ｙ² は、炭素原子数が１〜２０の２価の炭化水素基、炭
   素原子数が１〜２０の２価のハロゲン化炭化水素基、２
   価のケイ素含有基、２価のゲルマニウム含有基、−Ｏ
   −、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＲ
   ¹⁷−、−Ｐ（Ｒ¹⁷）−、−Ｐ（Ｏ）（Ｒ¹⁷）−、−ＢＲ
   ¹⁷−または−ＡｌＲ¹⁷−〔ただしＲ¹⁷は水素原子、ハロ
   ゲン原子、炭素原子数が１〜２０の炭化水素基、炭素原
   子数が１〜２０のハロゲン化炭化水素基〕を示す）、 【化３】 （式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
   し、 Ｒ²¹およびＲ²²は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜２０の
   炭化水素基、炭素原子数が１〜２０のハロゲン化炭化水
   素基、ケイ素含有基、酸素含有基、イオウ含有基、窒素
   含有基またはリン含有基を示し、 Ｒ²³およびＲ²⁴は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、炭素原子数が１〜２０のアルキル基を示し、 Ｘ³ およびＸ⁴ は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、前記一般式（II）中の定義と同様であり、 Ｙ² は、前記一般式（II）中の定義と同様である）、 【化４】 （式中、Ｍ² は周期律表第IVＢ族の遷移金属原子を示
   し、 Ｒ³¹は、互いに同一でも異なっていてもよく、水素原
   子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル
   基、炭素原子数が１〜１０のハロゲン化アルキル基、炭
   素原子数が６〜１０のアリール基または−ＮＲ₂、−Ｓ
   Ｒ、−ＯＳｉＲ₃、−ＳｉＲ₃または−ＰＲ₂基〔ただ
   し、Ｒはハロゲン原子、炭素原子数が１〜１０のアルキ
   ル基または炭素原子数が６〜１０のアリール基〕を示
   し、 Ｒ³²〜Ｒ³⁸は、互いに同一でも異なっていてもよく、上
   記のＲ³¹と同様であるか、あるいはＲ³²〜Ｒ³⁸で示され
   る基のうち隣接する少なくとも２個の基がそれらの結合
   する原子とともに、芳香族環または脂肪族環を形成して
   いてもよく、 Ｘ⁵ およびＸ⁶ は、互いに同一でも異なっていてもよ
   く、水素原子、炭素原子数が１〜１０のアルキル基、炭
   素原子数が１〜１０のアルコキシ基、炭素原子数が６〜
   １０のアリール基、炭素原子数が６〜１０のアリールオ
   キシ基、炭素原子数が２〜１０のアルケニル基、炭素原
   子数が７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数が７
   〜４０のアルキルアリール基、炭素原子数が８〜４０の
   アリールアルケニル基、ＯＨ基またはハロゲン原子を示
   し、 Ｚは、 【化５】 −Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂−、−
   Ｇｅ−、−Ｓｎ−、−ＮＲ³⁹−、−Ｐ（Ｒ³⁹）−、−Ｐ
   （Ｏ）（Ｒ³⁹）−、−ＢＲ³⁹−または−ＡｌＲ ³⁹−〔た
   だし、Ｒ³⁹およびＲ⁴⁰は、互いに同一でも異なっていて
   もよく、水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数が１〜１
   ０のアルキル基、炭素原子数が１〜１０のフルオロアル
   キル基、炭素原子数が６〜１０のアリール基、炭素原子
   数が６〜１０のフルオロアリール基、炭素原子数が１〜
   １０のアルコキシ基、炭素原子数が２〜１０のアルケニ
   ル基、炭素原子数が７〜４０のアリールアルキル基、炭
   素原子数が８〜４０のアリールアルケニル基または炭素
   原子数が７〜４０のアルキルアリール基であるかまたは
   Ｒ³⁹とＲ⁴⁰とはそれぞれそれらの結合する原子とともに
   環を形成してもよく、Ｍ³ は、ケイ素、ゲルマニウムま
   たはスズである〕を示す）。
3. 【請求項３】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
   レン重合用触媒の存在下にプロピレンを単独重合する
   か、あるいはプロピレンとプロピレン以外のオレフィン
   とを共重合することを特徴とするプロピレン系重合体の
   製造方法。
4. 【請求項４】 請求項１または請求項２に記載のプロピ
   レン重合用触媒と、有機アルミニウム化合物の存在下に
   プロピレンを単独重合するか、あるいはプロピレンとプ
   ロピレン以外のオレフィンとを共重合することを特徴と
   するプロピレン系重合体の製造方法。