JPH08231676A - Highly elastic polyurethane foam manufacturing method - Google Patents
Highly elastic polyurethane foam manufacturing methodInfo
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- JPH08231676A JPH08231676A JP7040990A JP4099095A JPH08231676A JP H08231676 A JPH08231676 A JP H08231676A JP 7040990 A JP7040990 A JP 7040990A JP 4099095 A JP4099095 A JP 4099095A JP H08231676 A JPH08231676 A JP H08231676A
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Abstract
Description
【0001】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、高弾性ポリウレタンフ
ォームの製造方法に関するものである。FIELD OF THE INVENTION The present invention relates to a method for producing a highly elastic polyurethane foam.
【0002】[0002]
【従来の技術】近年、ポリウレタン弾性フォームの特性
向上のために、新たに種々の検討がなされている。たと
えば、自動車などの高級化にともなってシートクッショ
ンの乗り心地を向上させるために、反発弾性、耐久性、
振動特性の向上が望まれている。振動特性に関して、車
体振動と人間の関係は一様ではないが、特に人が敏感な
周波数域(たとえば4〜8Hz、または6〜20Hzと
いわれている)の減衰を特に大きくとることが乗り心地
向上に有効であると提唱されている。2. Description of the Related Art In recent years, various studies have been newly made to improve the characteristics of polyurethane elastic foam. For example, in order to improve the riding comfort of seat cushions as automobiles become more sophisticated, impact resilience, durability,
Improvement of vibration characteristics is desired. Regarding the vibration characteristics, the relationship between the vehicle body vibration and human beings is not uniform, but it is possible to improve the riding comfort by taking particularly large attenuation in the frequency range where humans are particularly sensitive (for example, said to be 4 to 8 Hz or 6 to 20 Hz). Has been proposed to be effective.
【0003】これらの特性を向上させるには、従来から
製造されてきた以上の高分子量を有するポリオキシアル
キレンポリオールを用いて、シートクッションを製造す
ることが有効であると考えられてきた。In order to improve these characteristics, it has been considered effective to produce a seat cushion by using a polyoxyalkylene polyol having a higher molecular weight that has been conventionally produced.
【0004】一般に、ポリウレタンの原料として用いら
れるポリオキシアルキレンポリオールは、水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム等のナトリウムまたはカリウム系
触媒を用いて、多価アルコールなどのイニシエータにプ
ロピレンオキシドなどのアルキレンオキシドを開環重合
させて製造される。Generally, a polyoxyalkylene polyol used as a raw material for polyurethane is prepared by using a sodium or potassium catalyst such as sodium hydroxide or potassium hydroxide to open an alkylene oxide such as propylene oxide in an initiator such as a polyhydric alcohol. It is produced by ring polymerization.
【0005】この製法においては、副生物として不飽和
基を有するモノオールが生成し、この不飽和モノオール
の生成量はポリオキシアルキレンポリオールの分子量の
増大(水酸基価の低下)とともに増大する。ポリウレタ
ン弾性フォームの原料として広く用いられている水酸基
価56程度のポリオキシアルキレンポリオールにおいて
は、この不飽和モノオールの存在はあまり問題となる量
ではなかった。しかし、分子量を上げた低水酸基価のポ
リオキシアルキレンポリオールにおいてはこの不飽和モ
ノオールの存在が問題となることがある。In this production method, a monool having an unsaturated group is produced as a by-product, and the amount of the unsaturated monool produced increases as the molecular weight of the polyoxyalkylene polyol increases (the hydroxyl value decreases). In the polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of about 56, which is widely used as a raw material for polyurethane elastic foam, the presence of the unsaturated monool was not a problematic amount. However, the presence of this unsaturated monol may be a problem in a low hydroxyl value polyoxyalkylene polyol having an increased molecular weight.
【0006】たとえば、水酸基価34程度のポリオキシ
アルキレンポリオールでは、その総不飽和度は通常0.
1meq/g以上となる。総不飽和度の高いポリオキシ
アルキレンポリオールを用いて弾性フォームを製造した
としても、硬度の低下、反発弾性の低下、圧縮永久歪の
悪化、フォーム成形時のキュア性の低下等の問題が生じ
る。さらに低水酸基価のポリオキシアルキレンポリオー
ルをナトリウムまたはカリウム系触媒を用いて製造しよ
うとしてもその総不飽和度が著しく高くなるため事実上
不可能であった。For example, in a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl value of about 34, the total degree of unsaturation is usually 0.
It becomes 1 meq / g or more. Even if an elastic foam is produced using a polyoxyalkylene polyol having a high total degree of unsaturation, problems such as a decrease in hardness, a decrease in rebound resilience, a deterioration in compression set, and a decrease in cure property during foam molding occur. Further, even if an attempt is made to produce a polyoxyalkylene polyol having a low hydroxyl value by using a sodium or potassium catalyst, it is practically impossible because the total unsaturation degree becomes extremely high.
【0007】乗り心地性能を向上させる目的で、複合金
属シアン化物錯体を触媒として、アルキレンオキシドを
開環重合させて合成した総不飽和度の低い高分子量ポリ
オキシアルキレンポリオールを用いてポリウレタン弾性
フォームを製造することは、特開平3−45613号公
報に記載されている。また、高分子量ポリオキシアルキ
レンポリオールの総不飽和度を下げる方法としては、重
合触媒として、水酸化セシウムを使用する方法が、米国
特許明細書第3393243号に記載されている。しか
し、近年の、シートクッションの大型化、形状の複雑化
によって、乗り心地性能以外にも、流動性、耐エアボイ
ド性、連通性等の成形性と呼ばれる性能の向上が求めら
れてきた。For the purpose of improving the riding comfort performance, a polyurethane elastic foam is prepared by using a polyoxyalkylene polyol having a low total unsaturation and synthesized by ring-opening polymerization of alkylene oxide using a complex metal cyanide complex as a catalyst. Manufacturing is described in JP-A-3-45613. Further, as a method of reducing the total unsaturation degree of the high molecular weight polyoxyalkylene polyol, a method of using cesium hydroxide as a polymerization catalyst is described in US Pat. No. 3,393,243. However, in recent years, due to the increase in size and the complicated shape of seat cushions, in addition to the riding comfort performance, it has been required to improve performance called moldability such as fluidity, air void resistance, and communication.
【0008】[0008]
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決した次の発明である。すなわち、イソシアネート
基と反応しうる活性水素含有官能基を2以上有する高分
子量活性水素化合物、およびポリイソシアネート化合物
を触媒と発泡剤の存在下に反応させて高弾性ポリウレタ
ンフォームを製造するにあたり、高分子量活性水素化合
物が、イニシエータの存在下ナトリウムまたはカリウム
系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られる
ポリオキシアルキレンポリオール(A)およびイニシエ
ータの存在下複合金属シアン化物錯体触媒またはセシウ
ム系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られ
るポリオキシアルキレンポリオール(B)を(A)/
(B)(重量比)が10/90〜95/5で混合した混
合ポリオールであることを特徴とする高弾性ポリウレタ
ンフォームの製造方法である。The present invention is the following invention which solves the above-mentioned problems. That is, in producing a highly elastic polyurethane foam by reacting a high molecular weight active hydrogen compound having two or more active hydrogen-containing functional groups capable of reacting with an isocyanate group and a polyisocyanate compound in the presence of a catalyst and a blowing agent, a high molecular weight The active hydrogen compound is a polyoxyalkylene polyol (A) obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether using a sodium- or potassium-based catalyst in the presence of an initiator, and a complex metal cyanide complex catalyst or a cesium-based catalyst in the presence of an initiator. Polyoxyalkylene polyol (B) obtained by ring-opening polymerization of cyclic ether using (A) /
(B) (weight ratio) is a mixed polyol mixed at 10/90 to 95/5, which is a method for producing a highly elastic polyurethane foam.
【0009】近年、複合金属シアン化物錯体や水酸化セ
シウム系触媒を用いて合成した、総不飽和度の低い、従
来にない高分子量ポリオキシアルキレンポリオールを、
シートクッション成形の原料として使用した場合、シー
トクッションの乗り心地性が改良されることが明らかに
なった。In recent years, high molecular weight polyoxyalkylene polyols having a low total degree of unsaturation synthesized by using a complex metal cyanide complex or a cesium hydroxide catalyst have been prepared.
It has been clarified that the riding comfort of the seat cushion is improved when used as a raw material for forming the seat cushion.
【0010】さらに、本発明者は、このポリオールを通
常、市販されているナトリウムまたはカリウム系触媒を
用いて合成したポリオキシアルキレンポリオールと特定
の割合でブレンドすることで、反応原液の低粘度化が可
能となり、流動性が大幅に向上し、総不飽和度の低い、
従来にない高分子量ポリオキシアルキレンポリオールを
見出した。この高分子量ポリオキシアルキレンポリオー
ルの使用によって大幅に改善されたシートクッションの
乗り心地性は保持しつつ、大きく複雑な形状をしたシー
トクッションの成形不良(エアボイド、シュリンク、
等)が飛躍的に改良されることを見出した。Further, the present inventor blended this polyol with a polyoxyalkylene polyol synthesized using a commercially available sodium- or potassium-based catalyst in a specific ratio to lower the viscosity of the reaction stock solution. It is possible, liquidity is greatly improved, total unsaturation is low,
We have discovered an unprecedented high molecular weight polyoxyalkylene polyol. While maintaining the riding comfort of the seat cushion that has been greatly improved by using this high molecular weight polyoxyalkylene polyol, defective molding of a seat cushion with a large and complicated shape (air void, shrink,
Etc.) has been dramatically improved.
【0011】本発明におけるナトリウムまたはカリウム
系触媒を用いて環状エーテルを開環重合させたポリオキ
シアルキレンポリオール、ならびにセシウム系触媒また
は複合金属シアン化物錯体触媒を用いて環状エーテルを
開環重合させたポリオキシアルキレンポリオールはそれ
ぞれ2種以上の混合物であってもよく、その場合の平均
の水酸基数、および水酸基価の範囲は上記の通りであ
る。The polyoxyalkylene polyol obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether using a sodium or potassium catalyst according to the present invention, and the polyoxyalkylene polyol obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether using a cesium catalyst or a complex metal cyanide complex catalyst. The oxyalkylene polyol may be a mixture of two or more kinds, and in that case, the average number of hydroxyl groups and the range of the hydroxyl value are as described above.
【0012】環状エーテルとしては炭素数2以上のアル
キレンオキシドが好ましく、具体的にはエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、1,2−ブチレンオキシド、
2,3−ブチレンオキシド、スチレンオキシド、が挙げ
られる。特に、プロピレンオキシド、1,2−ブチレン
オキシド、および2,3−ブチレンオキシドから選ばれ
る少なくとも1種とエチレンオキシドの併用が好まし
い。The cyclic ether is preferably an alkylene oxide having 2 or more carbon atoms, specifically, ethylene oxide, propylene oxide, 1,2-butylene oxide,
2,3-butylene oxide and styrene oxide are exemplified. In particular, it is preferable to use ethylene oxide in combination with at least one selected from propylene oxide, 1,2-butylene oxide and 2,3-butylene oxide.
【0013】本発明のポリオキシアルキレンポリオール
は、オキシエチレン基を含有することが好ましい。末端
にオキシエチレン基を含有するポリオキシアルキレンポ
リオールは多価イニシエータにプロピレンオキシドや
1,2−ブチレンオキシド等炭素数3以上のアルキレン
オキシドを付加した後にエチレンオキシドを付加するこ
とによって得られる。The polyoxyalkylene polyol of the present invention preferably contains an oxyethylene group. The polyoxyalkylene polyol containing an oxyethylene group at its terminal is obtained by adding an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms such as propylene oxide or 1,2-butylene oxide to a polyvalent initiator and then adding ethylene oxide.
【0014】また、多価イニシエータにエチレンオキシ
ドと炭素数3以上のアルキレンオキシドとを順次または
混合して付加し、最後の段階でエチレンオキシドを付加
することにより、内部にオキシエチレン基を含有するポ
リオキシアルキレンポリオールが得られる。Further, ethylene oxide and an alkylene oxide having 3 or more carbon atoms are sequentially or mixed and added to the polyvalent initiator, and ethylene oxide is added at the last stage to give a polyoxyalkylene having an oxyethylene group inside. A polyol is obtained.
【0015】オキシエチレン基の含有量は3重量%以
上、特に5重量%以上、であることが好ましい。末端や
内部に存在するオキシエチレン基を含めてポリオキシア
ルキレンポリオール中の全オキシエチレン基含有量は2
5重量%以下である。その場合オキシエチレン基の大部
分は分子鎖の末端部分に存在することが好ましい。The content of oxyethylene groups is preferably 3% by weight or more, particularly preferably 5% by weight or more. The total oxyethylene group content in the polyoxyalkylene polyol, including the oxyethylene groups present at the terminals and inside, is 2
It is 5% by weight or less. In that case, it is preferable that most of the oxyethylene group is present in the terminal portion of the molecular chain.
【0016】上記ポリオキシアルキレンポリオールの製
造時に使用される多価のイニシエータとしては、多価ア
ルコール、多価フェノール、ポリアミン、アルカノール
アミン、等がある。イニシエータの活性水素の数は2〜
6が好ましく、このようなイニシエータから製造された
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基数は2〜6で
ある。The polyhydric initiators used in the production of the polyoxyalkylene polyols include polyhydric alcohols, polyhydric phenols, polyamines, alkanolamines and the like. The number of active hydrogens in the initiator is 2
6 is preferable, and the number of hydroxyl groups of the polyoxyalkylene polyol produced from such an initiator is 2 to 6.
【0017】たとえば、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコール、ネオペンチルグリコール、1,4−ブタンジ
オール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、トリ
メチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセ
リン、デキストロース、シュークロース、ビスフェノー
ルA、エチレンジアミン、およびこれらにアルキレンオ
キシドを付加して得られる目的物よりは低分子量のポリ
オキシアルキレンポリオール、等がある。For example, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, neopentyl glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, diglycerin, dextrose, choux. Examples include claose, bisphenol A, ethylenediamine, and polyoxyalkylene polyol having a lower molecular weight than the target product obtained by adding alkylene oxide to these.
【0018】これらイニシエータは1種のみ使用しても
2種以上を併用してもよい。特に好ましい多価イニシエ
ータは多価アルコールである。These initiators may be used alone or in combination of two or more. A particularly preferred polyhydric initiator is a polyhydric alcohol.
【0019】本発明におけるポリオール(A)の製造に
用いるナトリウムまたはカリウム系触媒としては、ナト
リウム金属、カリウム金属、ナトリウムメトキシド、ナ
トリウムエトキシド、ナトリウムプロポキシド、カリウ
ムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムプロポキ
シド、等のナトリムまたはカリウムアルコキシド、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸
カリウム等がある。The sodium or potassium catalyst used in the production of the polyol (A) in the present invention includes sodium metal, potassium metal, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium propoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide and potassium propoxy. Sodium, potassium alkoxide, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate and the like.
【0020】ポリオール(A)の水酸基価は20〜60
であることが好ましい。The hydroxyl value of the polyol (A) is 20 to 60.
It is preferred that
【0021】本発明におけるポリオール(B)の製造に
用いるセシウム系触媒としては、たとえばセシウム系金
属、セシウムメトキシド、セシウムエトキシド、セシウ
ムプロポキシド等のセシウムアルコキシド、水酸化セシ
ウムおよび炭酸セシウムから選ばれるものを主成分とす
るものが好ましい。水酸化セシウムを主成分とするもの
が特に好ましい。The cesium-based catalyst used in the production of the polyol (B) in the present invention is selected from cesium-based metals, cesium alkoxides such as cesium methoxide, cesium ethoxide and cesium propoxide, cesium hydroxide and cesium carbonate. The thing which has a thing as a main component is preferable. Those containing cesium hydroxide as a main component are particularly preferable.
【0022】複合金属シアン化物錯体としては亜鉛ヘキ
サシアノコバルテートを主成分とする錯体が好ましく、
そのエーテルおよび/またはアルコール錯体が好まし
い。その組成は本質的に特公昭46−27250号公報
に記載のものが使用できる。エーテルとしては、エチレ
ングリコールジメチルエーテル(グライム)、ジエチレ
ングルコールジメチルエーテル(ジグライム)等が好ま
しく、錯体の製造時の取り扱いからなかでもグライムが
好ましい。アルコールとしては、特開平4−14512
3号公報に記載されているt−ブタノールが好ましい。The complex metal cyanide complex is preferably a complex containing zinc hexacyanocobaltate as a main component,
The ether and / or alcohol complex is preferred. The composition thereof can be essentially that described in JP-B-46-27250. As the ether, ethylene glycol dimethyl ether (glyme), diethylene glycol dimethyl ether (diglyme) and the like are preferable, and glyme is preferable among the handling during the production of the complex. Alcohol is disclosed in JP-A-4-14512.
The t-butanol described in Japanese Patent No. 3 is preferable.
【0023】ポリオール(B)は好ましくはセシウム系
触媒を用いて環状エーテルを開環重合させて得られるポ
リオキシアルキレンポリオールである。The polyol (B) is preferably a polyoxyalkylene polyol obtained by subjecting a cyclic ether to ring-opening polymerization using a cesium-based catalyst.
【0024】ポリオール(B)の水酸基価は5〜35が
好ましい。ポリオール(B)の総不飽和度は0.05m
eq/g以下が好ましい。The hydroxyl value of the polyol (B) is preferably 5 to 35. Total unsaturation of polyol (B) is 0.05m
It is preferably eq / g or less.
【0025】ポリオール(A)とポリオール(B)は
(A)/(B)(重量比)が5/95〜90/10で混
合する。ポリオール(A)とポリオール(B)を混合し
て得られる混合ポリオールの総不飽和度は0.08me
q/g以下が好ましい。The polyol (A) and the polyol (B) are mixed at a ratio (A) / (B) (weight ratio) of 5/95 to 90/10. The total unsaturation of the mixed polyol obtained by mixing the polyol (A) and the polyol (B) is 0.08 me.
It is preferably q / g or less.
【0026】上記混合ポリオールは、ポリマー微粒子を
含むポリマー分散ポリオールであってもよい。The mixed polyol may be a polymer-dispersed polyol containing polymer particles.
【0027】ポリマー分散ポリオールは、ポリオキシア
ルキレンポリオールマトリックス中にポリマー微粒子が
安定的に分散している分散体であり、ポリマーとしては
付加重合体系ポリマーや縮重合体系ポリマーがある。The polymer-dispersed polyol is a dispersion in which fine polymer particles are stably dispersed in a polyoxyalkylene polyol matrix, and examples of the polymer include addition polymerization type polymers and condensation polymerization type polymers.
【0028】マトリックスが従来のポリオールであるポ
リマー分散ポリオールは公知であり、ポリウレタン弾性
フォーム用ポリオールとして広く用いられている。本発
明におけるポリマー分散ポリオールは前記ポリオール
(A)、ポリオール(B)または混合ポリオールをマト
リックスとして従来の方法で製造できる。Polymer-dispersed polyols whose matrix is a conventional polyol are known and are widely used as polyols for polyurethane elastic foams. The polymer-dispersed polyol in the present invention can be produced by a conventional method using the above-mentioned polyol (A), polyol (B) or mixed polyol as a matrix.
【0029】ポリマー分散ポリオール中のポリマー微粒
子は、アクリロニトリル、スチレン、メタクリレート、
アクリレート、その他のビニルモノマーのホモポリマー
やコポリマー等の付加重合体系ポリマーやポリエステ
ル、ポリウレア、ポリウレタン、メラミン樹脂、等の縮
重合系ポリマーからなる。このポリマー微粒子の存在に
より、ポリマー分散ポリオール全体の水酸基価はマトリ
ックスのポリオールの水酸基価よりも一般的にいって低
下する。The polymer particles in the polymer-dispersed polyol are acrylonitrile, styrene, methacrylate,
It is composed of addition polymerization type polymers such as acrylates and other homopolymers and copolymers of vinyl monomers, and condensation polymerization type polymers such as polyester, polyurea, polyurethane and melamine resin. Due to the presence of the polymer particles, the hydroxyl value of the polymer-dispersed polyol as a whole is generally lower than the hydroxyl value of the matrix polyol.
【0030】混合ポリオール中のポリマー微粒子の含有
量は、通常50重量%以下であることが好ましい。ポリ
マー微粒子の量は特に多い必要はなく、また多すぎて
も、経済的な面以外では不都合ではない。多くの場合3
〜35重量%が好ましい。また、ポリオール中のポリマ
ー微粒子の存在は必須ではないが、それが存在するとフ
ォームの硬度、通気性、その他の物性の向上に有効であ
る。The content of the fine polymer particles in the mixed polyol is usually preferably 50% by weight or less. The amount of the polymer fine particles does not need to be particularly large, and even if it is too large, it is not inconvenient except for the economic aspect. Often 3
~ 35 wt% is preferred. Further, the presence of polymer fine particles in the polyol is not essential, but the presence thereof is effective for improving the hardness, air permeability and other physical properties of the foam.
【0031】上記混合ポリオール以外の高分子量活性水
素化合物として、1級アミノ基または2級アミノ基を2
以上有する高分子量ポリアミンや1級アミノ基または2
級アミノ基を1以上かつ水酸基を1以上有する高分子量
化合物の併用もできる。As the high molecular weight active hydrogen compound other than the above-mentioned mixed polyol, a primary amino group or a secondary amino group is used as a secondary compound.
High molecular weight polyamine or primary amino group or 2 having the above
A high molecular weight compound having one or more primary amino groups and one or more hydroxyl groups can be used in combination.
【0032】これら高分子量活性水素化合物の官能基当
たりの分子量は400以上、特に800以上で、1分子
当たりの官能基の数は2〜8が好ましい。官能基当たり
の分子量は10000以下が好ましい。The molecular weight per functional group of these high molecular weight active hydrogen compounds is 400 or more, particularly 800 or more, and the number of functional groups per molecule is preferably 2-8. The molecular weight per functional group is preferably 10,000 or less.
【0033】このような化合物としては、前記のような
ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部ないし
全部をアミノ基に変換させて得られる化合物や前記のよ
うなポリオキシアルキレンポリオールと過剰当量のポリ
イソシアネート化合物とを反応させて得られる末端にイ
ソシアネート基を有するプレポリマーのイソシアネート
基を加水分解してアミノ基に変換して得られる化合物が
ある。Examples of such compounds include compounds obtained by converting a part or all of the hydroxyl groups of the polyoxyalkylene polyol as described above into amino groups, and polyisocyanates in excess equivalent to the polyoxyalkylene polyol as described above. There is a compound obtained by hydrolyzing an isocyanate group of a prepolymer having an isocyanate group at the terminal obtained by reacting with a compound and converting it into an amino group.
【0034】なお、前記混合ポリオールと併用しうる高
分子量活性水素化合物を使用する場合、その使用量は両
者の合計に対して40重量%以下、特に20重量%以下
が好ましい。When a high molecular weight active hydrogen compound that can be used in combination with the above-mentioned mixed polyol is used, the amount used is preferably 40% by weight or less, and particularly preferably 20% by weight or less, based on the total amount of both.
【0035】本発明においては必要に応じて架橋剤を使
用してもよい。架橋剤としては、水酸基、1級アミノ基
および2級アミノ基から選ばれる官能基を2個以上有す
る化合物で、分子量が1800以下、活性水素含有基数
が2〜8である、少なくとも1種の化合物を使用するこ
とが好ましい。架橋剤は2種以上併用してもよい。In the present invention, a crosslinking agent may be used if necessary. As the cross-linking agent, a compound having two or more functional groups selected from a hydroxyl group, a primary amino group and a secondary amino group, having a molecular weight of 1800 or less and having 2 to 8 active hydrogen-containing groups, at least one compound Is preferably used. You may use together 2 or more types of crosslinking agents.
【0036】水酸基を有する架橋剤は、2〜8個の水酸
基を有することが好ましい。多価アルコール、多価アル
コールにアルキレンオキシドを付加して得られる低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールまたは3級アミノ基
を有するポリオール等のポリオールがある。The crosslinking agent having a hydroxyl group preferably has 2 to 8 hydroxyl groups. There are polyols such as polyhydric alcohols, low molecular weight polyoxyalkylene polyols obtained by adding alkylene oxides to polyhydric alcohols, or polyols having a tertiary amino group.
【0037】具体的にはたとえば次の例示の化合物があ
るが、これらに限られない。エチレングリコール、1,
4−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,6
−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ジプロピレングリコール、モノエタノ
ールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミ
ン、N−アルキルジエタノール、ビスフェノールA−ア
ルキレンオキシド付加物、グリセリン−アルキレンオキ
シド付加物、トリメチロールプロパン−アルキレンオキ
シド付加物、ペンタエリスリトール−アルキレンオキシ
ド付加物、ソルビトール−アルキレンオキシド付加物、
シュークロース−アルキレンオキシド付加物、脂肪族ア
ミン−アルキレンオキシド付加物、脂環式アミン−アル
キレンオキシド付加物、複素環ポリアミン−アルキレン
オキシド付加物、芳香族アミン−アルキレンオキシド付
加物、などがある。Specific examples include, but are not limited to, the following exemplified compounds. Ethylene glycol, 1,
4-butanediol, neopentyl glycol, 1,6
-Hexanediol, diethylene glycol, triethylene glycol, dipropylene glycol, monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, N-alkyldiethanol, bisphenol A-alkylene oxide adduct, glycerin-alkylene oxide adduct, trimethylolpropane-alkylene oxide Adduct, pentaerythritol-alkylene oxide adduct, sorbitol-alkylene oxide adduct,
Examples include sucrose-alkylene oxide adducts, aliphatic amine-alkylene oxide adducts, alicyclic amine-alkylene oxide adducts, heterocyclic polyamine-alkylene oxide adducts, aromatic amine-alkylene oxide adducts, and the like.
【0038】複素環ポリアミン−アルキレンオキシド付
加物は、ピペラジン、2−メチルピペラジン、2−エチ
ルピペラジン、2−ブチルピペラジン、2−ヘキシルピ
ペラジン、2,5−、2,6−、2,3−または2,2
−ジメチルピペラジン、2,3,5,6−または2,
2,5,5−テトラメチルピペラジン等のC−低級アル
キル置換ピペラジンや、1−(2−アミノエチル)ピペ
ラジン等のアミノアルキル置換ピペラジン等にアルキレ
ンオキシドを付加して得られる。The heterocyclic polyamine-alkylene oxide adducts are piperazine, 2-methylpiperazine, 2-ethylpiperazine, 2-butylpiperazine, 2-hexylpiperazine, 2,5-, 2,6-, 2,3- or 2, 2
-Dimethylpiperazine, 2,3,5,6- or 2,
It can be obtained by adding an alkylene oxide to a C-lower alkyl-substituted piperazine such as 2,5,5-tetramethylpiperazine or an aminoalkyl-substituted piperazine such as 1- (2-aminoethyl) piperazine.
【0039】1級アミノ基または2級アミノ基を有す
る、アミン系架橋剤としては、芳香族ポリアミン、脂肪
族ポリアミン、脂環式ポリアミン等がある。As the amine-based crosslinking agent having a primary amino group or a secondary amino group, there are aromatic polyamines, aliphatic polyamines, alicyclic polyamines and the like.
【0040】芳香族ポリアミンとしては芳香族ジアミン
が好ましい。芳香族ジアミンとしては、アミノ基が結合
している芳香核にアルキル基、シクロアルキル基、アル
コキシ基、アルキルチオ基、電子吸引性基から選ばれた
1個以上の置換基を有する芳香族ジアミンが好ましく、
特にジアミノベンゼン誘導体が好ましい。電子吸引性基
を除く上記置換基はアミノ基が結合した芳香核に2〜4
個結合していることが好ましく、特にアミノ基の結合部
位に対してオルト位の1個以上、好ましくはすべてに結
合していることが好ましい。The aromatic polyamine is preferably an aromatic diamine. The aromatic diamine is preferably an aromatic diamine having one or more substituents selected from an alkyl group, a cycloalkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group and an electron-withdrawing group in the aromatic nucleus to which an amino group is bound. ,
Particularly, a diaminobenzene derivative is preferable. The above-mentioned substituents other than the electron-withdrawing group are 2 to 4 in the aromatic nucleus to which the amino group is bound.
It is preferable that they are individually bonded, and particularly, that they are bonded to one or more, preferably all of the ortho positions with respect to the binding site of the amino group.
【0041】電子吸引性基はアミノ基が結合している芳
香核に1または2個結合していることが好ましい。電子
吸引性基と他の置換基が1つの芳香核に結合していても
よい。アルキル基、アルコキシ基、およびアルキルチオ
基の炭素数は4以下が好ましく、シクロアルキル基はシ
クロヘキシル基が好ましい。電子吸引性基としては、ハ
ロゲン原子、トリハロメチル基、ニトロ基、シアノ基、
アルコキシカルボニル基等が好ましく、特に塩素原子、
トリフルオロメチル基、およびニトロ基が好ましい。It is preferable that one or two electron-withdrawing groups are bonded to the aromatic nucleus to which the amino group is bonded. The electron withdrawing group and the other substituent may be bonded to one aromatic nucleus. The alkyl group, alkoxy group, and alkylthio group preferably have 4 or less carbon atoms, and the cycloalkyl group is preferably a cyclohexyl group. As the electron-withdrawing group, a halogen atom, a trihalomethyl group, a nitro group, a cyano group,
Alkoxycarbonyl group and the like are preferable, especially chlorine atom,
A trifluoromethyl group and a nitro group are preferred.
【0042】脂肪族ポリアミンとしては炭素数6以下の
ジアミノアルカンやポリアルキレンポリアミン、低分子
量ポリオキシアルキレンポリオールの水酸基の一部ない
し全部をアミノ基に変換して得られるポリアミン等があ
る。さらに、アミノアルキル基を2個以上有する芳香族
化合物、アミノアルキル基を合計2個以上有する芳香族
化合物、および上記のような置換基を有するこれら芳香
族化合物、等の芳香核を有するポリアミンも使用でき
る。脂環式ポリアミンとしては、アミノ基および/また
はアミノアルキル基を2個以上有するシクロアルカンが
ある。Examples of the aliphatic polyamines include diaminoalkanes having 6 or less carbon atoms, polyalkylene polyamines, and polyamines obtained by converting some or all of the hydroxyl groups of low molecular weight polyoxyalkylene polyols into amino groups. Furthermore, a polyamine having an aromatic nucleus such as an aromatic compound having two or more aminoalkyl groups, an aromatic compound having a total of two or more aminoalkyl groups, and these aromatic compounds having the above substituents is also used. it can. The alicyclic polyamine includes cycloalkane having two or more amino groups and / or aminoalkyl groups.
【0043】アミン系鎖伸長剤の具体例を下記に挙げる
がこれらに限定されない。特に好ましいは、ジエチルト
ルエンジアミン[すなわち、1−メチル−3,5−ジエ
チル−2,4(または2,6)−ジアミノベンゼンの1
種または混合物]、ジメチルチオトルエンジアミン、モ
ノクロロジアミノベンゼン、トリフルオロメチルジアミ
ノベンゼン、等のジアミノベンゼン誘導体である。Specific examples of the amine chain extender are shown below, but the invention is not limited thereto. Particularly preferred is diethyltoluenediamine [ie 1-methyl-3,5-diethyl-2,4 (or 2,6) -diaminobenzene 1
Seed or mixture], dimethylthiotoluenediamine, monochlorodiaminobenzene, trifluoromethyldiaminobenzene, and other diaminobenzene derivatives.
【0044】1−メチル−3,5−ジエチル−2,4
(または2,6)−ジアミノベンゼン(DETDA)、
2−クロロ−p−フェニレンジアミン(CPA)、1−
メチル−3,5−ジメチルチオ−2,4(または2,
6)−ジアミノベンゼン、1−トリフルオロメチル−
3,5−ジアミノベンゼン、1−トリフルオロメチル−
4−クロロ−3,5−ジアミノベンゼン、2,4−トル
エンジアミン、2,6−トルエンジアミン、ビス(3,
5−ジメチル−4−アミノフェニル)メタン、4,4−
ジアミノジフェニルメタン、エチレンジアミン、m−キ
シレンジアミン、1,4−ジアミノヘキサン、1,3−
ビス(アミノメチル)シクロヘキサン、イソホロンジア
ミン。1-methyl-3,5-diethyl-2,4
(Or 2,6) -diaminobenzene (DETDA),
2-chloro-p-phenylenediamine (CPA), 1-
Methyl-3,5-dimethylthio-2,4 (or 2,
6) -diaminobenzene, 1-trifluoromethyl-
3,5-diaminobenzene, 1-trifluoromethyl-
4-chloro-3,5-diaminobenzene, 2,4-toluenediamine, 2,6-toluenediamine, bis (3,3
5-dimethyl-4-aminophenyl) methane, 4,4-
Diaminodiphenylmethane, ethylenediamine, m-xylenediamine, 1,4-diaminohexane, 1,3-
Bis (aminomethyl) cyclohexane, isophoronediamine.
【0045】ポリイソシアネート化合物としては、イソ
シアネート基を2以上有する芳香族系、脂環族系、また
は脂肪族系のポリイソシアネート、それら2種類以上の
混合物、およびそれらを変性して得られる変性ポリイソ
シアネートがある。具体的には、たとえば、トリレンジ
イソシアネート(TDI)、ジフェニルメタンジイソシ
アネート(MDI)、ポリメチレンポリフェニルイソシ
アネート(通称:クルードMDI)、キシリレンジイソ
シアネート(XDI)、イソホロンジイソシアネート
(IPDI)、ヘキサメチレンジイソシアネート(HM
DI)、等のポリイソシアネートやそれらのプレポリマ
ー型変性体、ヌレート変性体、ウレア変性体、カルボジ
イミド変性体等がある。The polyisocyanate compound is an aromatic, alicyclic or aliphatic polyisocyanate having two or more isocyanate groups, a mixture of two or more kinds thereof, and a modified polyisocyanate obtained by modifying them. There is. Specifically, for example, tolylene diisocyanate (TDI), diphenylmethane diisocyanate (MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (common name: crude MDI), xylylene diisocyanate (XDI), isophorone diisocyanate (IPDI), hexamethylene diisocyanate (HM).
DI) and the like, and their prepolymer type modified products, nurate modified products, urea modified products, carbodiimide modified products, and the like.
【0046】本発明においては、発泡剤として水および
不活性ガスから選ばれた1種以上の発泡剤を使用するこ
とが好ましい。不活性ガスとしては具体的には、空気、
窒素等が例示される。これら発泡剤の使用量は特に限定
されず、水のみを使用する場合、高分子量活性水素化合
物100重量部に対して10重量部まで、特に0.1〜
8重量部が適当である。その他の発泡剤も発泡倍率等の
要求に応じて適切な量使用できる。In the present invention, it is preferable to use at least one foaming agent selected from water and an inert gas as the foaming agent. As the inert gas, specifically, air,
Nitrogen etc. are illustrated. The amount of these foaming agents used is not particularly limited, and when using only water, up to 10 parts by weight, particularly 0.1 to 100 parts by weight of the high molecular weight active hydrogen compound is used.
8 parts by weight is suitable. Other foaming agents can also be used in appropriate amounts according to the requirements such as foaming ratio.
【0047】ポリオールとポリイソシアネート化合物を
反応させる際、通常、触媒の使用が必要とされる。近
年、自動車ガラスの曇現象(フォギング)を防止するた
めに、昇華性の低いアミン化合物、有機金属化合物もし
くは、アミン化合物の構造の一部をイソシアネートと反
応するように、水酸基化、または、アミノ化したものを
必要最小限使用する場合がある。また、カルボン酸金属
塩などのイソシアネート基どうしを反応させる多量化触
媒が目的に応じて使用される。When reacting the polyol and the polyisocyanate compound, it is usually necessary to use a catalyst. In recent years, in order to prevent the fog phenomenon of automobile glass, amine compounds, organometallic compounds having low sublimation properties, or a part of the structure of amine compounds are hydroxylated or aminated so as to react with isocyanate. You may use what you have done to the minimum necessary. Further, a polymerizing catalyst for reacting isocyanate groups such as carboxylic acid metal salt is used depending on the purpose.
【0048】反応型アミン触媒の例としては、ジメチル
エタノールアミン、トリメチルアミノエチルエタノール
アミン、ジメチルアミノエトキシエトキシエタノール等
がある。Examples of the reactive amine catalyst include dimethylethanolamine, trimethylaminoethylethanolamine, dimethylaminoethoxyethoxyethanol and the like.
【0049】アミン化合物系触媒の使用量は高分子量活
性水素化合物100重量部に対して1.0重量部まで、
特に0.05〜1.0重量部が好ましい。The amount of the amine compound catalyst used is up to 1.0 part by weight based on 100 parts by weight of the high molecular weight active hydrogen compound.
In particular, 0.05 to 1.0 part by weight is preferable.
【0050】有機金属化合物系触媒としては、有機スズ
化合物や有機ビスマス化合物、有機鉛化合物、有機亜鉛
化合物、等がある。Examples of the organometallic compound catalyst include organotin compounds, organobismuth compounds, organolead compounds, organozinc compounds and the like.
【0051】たとえば、ジ−n−ブチルスズオキシド、
ジ−n−ブチルスズジラウレート、ジ−n−ブチルス
ズ、ジ−n−ブチルスズジアセテート、ジ−n−オクチ
ルスズオキシド、ジ−n−オクチルスズジラウレート、
モノブチルスズトリクロリド、ジ−n−ブチルスズジア
ルキルメルカプタン、ジ−n−オクチルスズジアルキル
メルカプタン、等がある。有機金属化合物系触媒の使用
量は高分子量活性水素化合物100重量部に対して1.
0重量部まで、特に0.005〜1.0重量部が好まし
い。For example, di-n-butyltin oxide,
Di-n-butyltin dilaurate, di-n-butyltin, di-n-butyltin diacetate, di-n-octyltin oxide, di-n-octyltin dilaurate,
There are monobutyltin trichloride, di-n-butyltin dialkylmercaptan, di-n-octyltin dialkylmercaptan, and the like. The amount of the organometallic compound catalyst used is 1.
Up to 0 parts by weight, particularly 0.005 to 1.0 parts by weight is preferred.
【0052】さらに、良好な気泡を形成するための整泡
剤も多くの場合使用される。整泡剤としては、たとえば
シリコーン系整泡剤や含フッ素化合物系整泡剤等があ
る。その他、任意に使用しうる配合剤としては、たとえ
ば充填剤、安定剤、着色剤、難燃剤、破泡剤等がある。Further, foam stabilizers for forming good bubbles are often used. Examples of the foam stabilizer include a silicone-based foam stabilizer and a fluorine-containing compound-based foam stabilizer. Other compounding agents that can be optionally used include, for example, fillers, stabilizers, colorants, flame retardants, and defoamers.
【0053】高弾性ポリウレタンフォームの成形は低圧
発泡機または高圧発泡機を用いて反応性混合物を直接金
型に注入する方法(すなわち、反応射出成形方法)また
は、開放状態の金型に反応性混合物を撒く方法で行われ
ることが好ましい。高圧発泡機は通常の2液を混合する
タイプが好ましく、そのうちの1液がポリイソシアネー
ト化合物、他の液はポリイソシアネート化合物以外の全
原料の混合物が用いられる。場合によっては、触媒また
は破泡剤(通常一部の高分子量ポリオールに分散ないし
溶解して用いる)を別成分とする合計3成分で反応性混
合物を形成し注入することもできる。The molding of the high-elasticity polyurethane foam is carried out by directly injecting the reactive mixture into a mold using a low-pressure foaming machine or a high-pressure foaming machine (that is, reaction injection molding method), or by reacting the reactive mixture in an open mold. Is preferably used. The high-pressure foaming machine is preferably a type in which two ordinary liquids are mixed, one of which is a polyisocyanate compound, and the other liquid is a mixture of all raw materials other than the polyisocyanate compound. In some cases, a catalyst or a defoaming agent (usually used by being dispersed or dissolved in a part of high molecular weight polyol) as a separate component to form a reactive mixture with a total of three components can be injected.
【0054】[0054]
【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが本発明はこれらに限定されない(部は重量部を示
す)。EXAMPLES The present invention will now be described in detail with reference to examples, but the present invention is not limited thereto (parts represent parts by weight).
【0055】実施例(例1〜11、18〜28、35〜
40、46〜52)および比較例(例12〜17、29
〜34、41〜45、53)で使用したポリオキシアル
キレンポリオール(ア)〜(ク)の分子量、水酸基数、
オキシエチレン(EO)基含有量(重量%)、重合触
媒、水酸基価(mgKOH/g)、および不飽和度(m
eq/g)を表1に示す。ア〜クを表2に示す組成で混
合したものをポリオールa〜sとした。ポリオール以外
の処方成分を表3に示す。Examples (Examples 1-11, 18-28, 35-35)
40, 46-52) and comparative examples (Examples 12-17, 29).
To 34, 41 to 45, 53), the molecular weights of the polyoxyalkylene polyols (a) to (h), the number of hydroxyl groups,
Oxyethylene (EO) group content (% by weight), polymerization catalyst, hydroxyl value (mgKOH / g), and degree of unsaturation (m
eq / g) is shown in Table 1. Polyols a to s were obtained by mixing A to C with the composition shown in Table 2. Table 3 shows prescription components other than the polyol.
【0056】(例1〜17)ポリオールa〜sのうち表
4〜5に示したもの70部、ポリオールyの30部、整
泡剤vの1.0部、発泡剤xの3.4部、アミン触媒t
の0.33部およびアミン触媒uの0.06部を混合し
たものをポリオール液とした。ポリオール液を反応射出
成形装置(高圧発泡機)の一方の原料タンクに入れ、そ
の液温を25〜30℃に調節した。また、ポリイソシア
ネート液として、ポリイソシアネートαを反応射出成形
装置の他方の原料タンクに入れ、その液温を25〜30
℃に調節した。(Examples 1 to 17) 70 parts of the polyols a to s shown in Tables 4 to 5, 30 parts of the polyol y, 1.0 part of the foam stabilizer v, and 3.4 parts of the foaming agent x. , Amine catalyst t
Was mixed with 0.03 part of the amine catalyst u to prepare a polyol liquid. The polyol liquid was put into one raw material tank of the reaction injection molding apparatus (high pressure foaming machine), and the liquid temperature was adjusted to 25 to 30 ° C. As the polyisocyanate liquid, polyisocyanate α was put in the other raw material tank of the reaction injection molding apparatus, and the liquid temperature was adjusted to 25 to 30.
The temperature was adjusted to ° C.
【0057】両者を表に示すイソシアネートインデック
ス(インデックス)となる割合で混合して射出した。イ
ソシアネートインデックスとは、全活性水素化合物10
0当量に対するイソシアネート化合物の当量数をいう。
射出条件は、射出圧力140kg/cm2 、射出量30
0g/秒とした。成形型には400mm×400mm×
100mm(t)の内寸法をもつ金型を使用し、その型
温は58〜62℃に調整した。金型からの脱型は、原料
注入の5分後に行った。Both of them were mixed and injected at a ratio of the isocyanate index shown in the table. Isocyanate index means total active hydrogen compounds 10
It refers to the number of equivalents of the isocyanate compound with respect to 0 equivalent.
The injection conditions are as follows: injection pressure 140 kg / cm 2 , injection amount 30
It was set to 0 g / sec. Mold 400 mm x 400 mm x
A mold having an inner size of 100 mm (t) was used, and the mold temperature was adjusted to 58 to 62 ° C. The mold release from the mold was performed 5 minutes after the raw material was injected.
【0058】得られた高弾性ポリウレタンフォームのフ
ォーム物性、振動特性および成形性を表4〜5に示す。
フォーム物性は全密度(単位:kg/m3 )、25%I
LD(単位:kg/314cm2 )、圧縮永久歪
(%)、湿熱圧縮永久歪(%)、反発弾性率(%)およ
び通気性(ft3 /分)を評価した。振動特性は、6H
zの伝達率および共振周波数(単位:Hz)を評価し
た。成形性は流動性およびクラッシング性を評価した。
なお流動性の評価は◎を良好、○をやや良好、△を不良
とし、クラッシング性の評価は◎を良好、○をやや良
好、△を不良とした。The foam physical properties, vibration characteristics and moldability of the obtained high elastic polyurethane foam are shown in Tables 4 to 5.
Physical properties of foam are total density (unit: kg / m 3 ), 25% I
LD (unit: kg / 314 cm 2 ), compression set (%), wet heat compression set (%), impact resilience (%) and air permeability (ft 3 / min) were evaluated. Vibration characteristics are 6H
The transmissivity of z and the resonance frequency (unit: Hz) were evaluated. Moldability was evaluated for fluidity and crushing property.
The fluidity was evaluated as ⊚, ◯ as slightly good, and Δ as poor, and the crushing property evaluation as ⊚, ◯ as slightly good, and Δ as poor.
【0059】(例18〜34)ポリオールa〜sのうち
表6〜7に示したもの65部、ポリオールyの35部、
整泡剤vの1.0部、発泡剤xの3.25部、アミン触
媒tの0.35部およびアミン触媒uの0.04部を混
合したものをポリオール液とし、ポリイソシアネート液
として、ポリイソシアネートβを使用する以外は例1〜
16と同様に行った。イソシアネートインデックスは表
6〜7に示す。得られたフォームのフォーム物性、振動
特性および成形性を表6〜7に示す。(Examples 18 to 34) 65 parts of polyols a to s shown in Tables 6 to 7, 35 parts of polyol y,
A mixture of 1.0 part of the foam stabilizer v, 3.25 parts of the foaming agent x, 0.35 part of the amine catalyst t and 0.04 part of the amine catalyst u was used as a polyol liquid, and a polyisocyanate liquid was used. Examples 1 to 1 except that polyisocyanate β is used
The same procedure as 16 was performed. The isocyanate index is shown in Tables 6-7. The foam physical properties, vibration characteristics and moldability of the obtained foam are shown in Tables 6 to 7.
【0060】(例35〜53)ポリオールa〜sのうち
表8〜10に示したもの70部、ポリオールyの30
部、架橋剤sの4.0部、整泡剤vの1.0部、発泡剤
xの2.7部、アミン触媒tの0.60部およびアミン
触媒uの0.10部を混合したものをポリオール液と
し、ポリイソシアネート液として、ポリイソシアネート
zを使用する以外は例1〜16と同様に行った。イソシ
アネートインデックスは100とした。得られたフォー
ムのフォーム物性、振動特性および成形性を表8〜10
に示す。(Examples 35 to 53) 70 parts of the polyols a to s shown in Tables 8 to 10 and 30 parts of the polyol y.
Parts, 4.0 parts of crosslinking agent s, 1.0 part of foam stabilizer v, 2.7 parts of foaming agent x, 0.60 parts of amine catalyst t and 0.10 parts of amine catalyst u. The same procedure was performed as in Examples 1 to 16 except that the polyol solution was used, and the polyisocyanate z was used as the polyisocyanate solution. The isocyanate index was 100. The foam physical properties, vibration characteristics and moldability of the obtained foam are shown in Tables 8 to 10.
Shown in
【0061】[0061]
【表1】 [Table 1]
【0062】[0062]
【表2】 [Table 2]
【0063】[0063]
【表3】 [Table 3]
【0064】[0064]
【表4】 [Table 4]
【0065】[0065]
【表5】 [Table 5]
【0066】[0066]
【表6】 [Table 6]
【0067】[0067]
【表7】 [Table 7]
【0068】[0068]
【表8】 [Table 8]
【0069】[0069]
【表9】 [Table 9]
【0070】[0070]
【表10】 [Table 10]
【0071】[0071]
【発明の効果】本発明の製造方法により製造される高弾
性ポリウレタンフォームは乗り心地性能および成形性
が、大幅に向上する効果が認められる。The highly elastic polyurethane foam produced by the production method of the present invention has the effect of greatly improving the riding comfort and moldability.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 長谷川 昇 神奈川県川崎市幸区塚越3丁目474番地2 旭硝子株式会社玉川分室内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Noboru Hasegawa 2 474, Tsukoshi, 3 Saidaku, Kawasaki-shi, Kanagawa Asahi Glass Co., Ltd. Tamagawa branch room
Claims (7)
有官能基を2以上有する高分子量活性水素化合物、およ
びポリイソシアネート化合物を触媒と発泡剤の存在下に
反応させて高弾性ポリウレタンフォームを製造するにあ
たり、高分子量活性水素化合物が、イニシエーターの存
在下ナトリウムまたはカリウム系触媒を用いて環状エー
テルを開環重合させて得られるポリオキシアルキレンポ
リオール(A)およびイニシエーターの存在下複合金属
シアン化物錯体触媒またはセシウム系触媒を用いて環状
エーテルを開環重合させて得られるポリオキシアルキレ
ンポリオール(B)を(A)/(B)(重量比)が5/
95〜90/10で混合した混合ポリオールであること
を特徴とする高弾性ポリウレタンフォームの製造方法。1. A method for producing a highly elastic polyurethane foam by reacting a high molecular weight active hydrogen compound having two or more active hydrogen-containing functional groups capable of reacting with an isocyanate group, and a polyisocyanate compound in the presence of a catalyst and a blowing agent. , A high molecular weight active hydrogen compound obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether using a sodium or potassium catalyst in the presence of an initiator, and a complex metal cyanide complex catalyst in the presence of an initiator Alternatively, the polyoxyalkylene polyol (B) obtained by ring-opening polymerization of a cyclic ether using a cesium-based catalyst has a ratio (A) / (B) (weight ratio) of 5 /
A method for producing a highly elastic polyurethane foam, which is a mixed polyol mixed at 95 to 90/10.
酸基価20〜60、末端部に3〜25重量%のオキシエ
チレン基を含有するポリオールである、請求項1の製造
方法。2. The method according to claim 1, wherein the polyol (A) is a polyol having 2 to 6 hydroxyl groups, a hydroxyl value of 20 to 60, and 3 to 25% by weight of an oxyethylene group at the terminal portion.
酸基価5〜35、末端部に3〜25重量%のオキシエチ
レン基を含有するポリオールである、請求項1または2
の製造方法。3. The polyol (B) is a polyol having a hydroxyl number of 2 to 6, a hydroxyl value of 5 to 35 and an oxyethylene group of 3 to 25% by weight at the end portion.
Manufacturing method.
eq/g以下である、請求項1〜3のいずれかの製造方
法。4. The total unsaturation of the mixed polyol is 0.08 m.
The production method according to any one of claims 1 to 3, which is eq / g or less.
meq/g以下である、請求項1〜4のいずれかの製造
方法。5. The total unsaturation of the polyol (B) is 0.05.
The manufacturing method according to any one of claims 1 to 4, which is not more than meq / g.
リマー分散ポリオールである、請求項1〜5のいずれか
の製造方法。6. The method according to claim 1, wherein the mixed polyol is a polymer-dispersed polyol containing fine polymer particles.
た少なくとも1種の発泡剤である、請求項1〜6のいず
れかの製造方法。7. The method according to claim 1, wherein the foaming agent is at least one foaming agent selected from water and an inert gas.
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